Влияние двойных смешанных растворителей на термодинамику электролитической диссоциации и ионной миграции солей тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ШВА I. Литературный обзор.

1.1. Количественная теория электролитической диссоциации солей в неводных растворах.

1.2. Сопоставление и анализ уравнений расчета обычной константы ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности

1.3. Составляющие термодинамических характеристик равновесных и транспортных процессов в раотворах.

I.3.I. Равновесные процессы.

1.3*2» Транспортные процессы.

1.4. Обоснование постановки задачи и выбора объектов исследования.

ГЛАВА П. Методика эксперимента

2.1. Очистка исходных веществ.

2.2. Методика измерений

2.2.1. Определение электропроводности

2.2.2. Измерение физических овойств смешанных растворителей.

2.3. Методика расчета свойств

2.3.1. Расчет констант ионной ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности

2.3#2. Расчет термодинамических характеристик ионной ассоциации

2.3.3. Расчет термодинамических характеристик активации ионной миграции и вязкого течения.

2.3.4. Расчет температурных составляющих термодинамических характеристик ионной ассоциации и ионной миграции.

2.4. Оценка достоверности и погрешности измерении и расчетов.

2.4.1. Оценка погрешности измерений экспериментальных данных.

2.4.2. Оценка погрешности расчетных данных.

2.5. Математическое обеспечение.

ГЛАВА Ш. Обсуждение результатов

3.1. Влияние двойного смешанного растворителя на константы ассоциации солей.

3.2. Влияние двойного смешанного растворителя на термодинамические характеристики процесса электролитической диссоциации солей

3.3. Влияние двойного смешанного растворителя на коррегированную предельную электропроводность растворов солей.

3.4. Влияние двойного смешанного растворителя на термодинамику активации ионной миграции солей.

ВЫВОДЫ

За последнее десятилетие резко повысилось практическое значение неводных растворов, которые находят широкое применение в целом ряде отраслей промышленности - химической, химико-фармацевтической, текстильной и других. Отражением важности неводных растворов для современной науки и промышленности может служить создание в системе АН СССР Института химии неводных растворов.

Все возрастающая роль неводных растворов диктует необходимость разработки различных вопросов теории растворов и, в особенности, теории электролитных растворов. Наиболее существенное достижение в мировой науке по теории растворов за последнее десятилетие связано с именами отечественных ученых: Н.А.Измайлова, Г.А.КрестоЕа, К.П.Мшценко, 0.Я.Самойлова и других, в работах которых были созданы и экспериментально обоснованы теоретические основы влияния растворителя на силу электролитов, процессы и термодинамику сольватации, а также различные аспекты структуры растворов. Однако, ряд вопросов термодинамики растворов электролитов остается весьма шло изученным. В числе таких проблем, в первую очередь, следует назвать термодинамику процесса электролитической диссоциации (ионной ассоциации) и термодинамику активации ионной миграции.

Единая теория электролитической диссоциации, разработанная Н.А.Измайловым [i], по ряду причин, которые будут рассмотрены далее в тексте этой работы, не позволяет прогнозировать термодинамику процесса ионной ассоциации. Что же касается термодинамики ионной миграции, то этот вопрос стал разрабатываться лишь в самые последние годы в работах, проводимых в Киевском политехническом институте.

Разработке проблем термодинамики ионной ассоциации и ионной миграции препятствует еще одно существенное обстоятельство - весьма малое число экспериментальных данных, вообще, и достоверных экспериментальных данных, в особенности, по температурной зависимости констант ионной ассоциации (Ка) и предельной эквивалентной электропроводности ( 7!о) в различных негодных растворителях. Как правило, политермические исследования величин К а и -Л о относятся к узкому температурному интервалу, весьма ограниченному кругу электролитов и нередко весьма противоречивы.

Существующие теории ионной ассоциации [l,2] и ионной миграции [2,3] в первом приближении связьтают указанные процессы с величинами энергии сольватации и диэлектрической постоянной. Однако анализ влияния перечисленных факторов на абсолютные величины констант и термодинамику процесса ионной ассоциации и ионной миграции не может быть проведен сопоставлением величин Ка и Ло в различных индивидуальных растворителях, так как при переходе от одного растворителя к другому изменяется как величина энергии сольватации, так и величина диэлектрической проницаемости.

Приемом, который позволяет делать постоянным один из указанных переменных факторов, является исследование Кд и /1о в двойных смешанных растЕорителях, компоненты, которых вступают с растворенным веществом только в универсальную сольватацию (в универсальных средах) либо в растворителях, где в процессе специфической сольватации принимает участие только один компонент и, следовательно, энергия специфической сольватации остается постоянной на всем интервале концентрации смешанного растворителя (условно-универсальная среда) [4] .

Очевидно, что обращение к универсальным либо условно-универсальным средам является первым необходимым этапом в изучении влияния растворителя на абсолютные величины К а и Л о > а также на термодинамику процессов ионной ассоциации и ионной миграции. Вот почему в данной работе на примере растворов бромидов лития и тетраэтиламмония в двойных смешанных растворителях про-диленкарбонат (ПК) - дихлорбензол (ДХБ) (универсальная среда) и ПК - пиридин (Ру), ПК - уксусная кислота (НАс) (условно-универсальная среда), рассматриваются вопросы влияния растворителя на термодинамику процессов ионной ассоциации и ионной миграции. Первая из названных условно-универсальных сред в качестве соль-Еатирующего компонента высокодонорный компонент (Ру), вторая -компонент с четко выраженными кислотными свойствами. Выбранные системы позволяют проследить влияния кислотно-основного взаимодействия между компонентами электролитной системы на термодина

I + мику указанных процессов. Так, катион Li обладает ярко выраженным стремлением к специфической сольватации, в то время как катион весьма слабо сольватируется как донорными, так и акцепторными растворителями.

Изученные системы позволяют рассмотреть ряд общих вопросов влияния растворителя на термодинамику равновесных (ионная ассоциация) и транспортных (ионная миграция) процессов в растворах.

Диссертация состоит из введения,трех глав, сформулированных в конце работы основных итогов и выводов, списка цитируемой литературы и приложения.

114 ВЫВОДЫ

1. С целью исследования влияния химических и макрофизичес-ких свойств двойных смешанных растворителей на термодинамические характеристики (константа ассоциации, Гиббсовы энергии,энтальпии и энтропии) равновесных процессов и процессов переноса кондуктометрическим методом в интервале температур 273,15 -323,15 К определены константы ассоциации ( К л) и величины предельной эквивалентной электропроводности ( 7U ) бромидов лития и тетраэтиламмония в двойных смешанных растворителях, образованных пропиленкарбонатом с о-дихлорбензолом, либо пиридином, либо уксусной кислотой. По температурным зависимостям к а и Jlo J? расчитаны термодинамические характеристики процессов ионной ассоциации и активации ионной миграции. Изучены также плотность, еязкость и диэлектрическая проницаемость названных смешанных растворителей.

2. Зависимости констант ионной ассоциации и коррегирован-ной эквивалентной электропроводности от состава либо диэлектрической проницаемости двойных смешанных растворителей поставлены в связь с природой и глубиной протекания сольватационных процессов в изученных системах.

3. Проанализировано влияние универсальной и специфической сольватации на величины энтальпии и энтропии процессов ионной ассоциации и активации ионной миграции и на зависимость этих величин от диэоектрической проницаемости смешанных растворителей.

4. Предложена теория разделения термодинамических характеристик равновесных процессов в растворах на химическую и электростатическую составляющие, обоснованная на примере ионной ассоциации (электростатической диссоциации).

5. Предложена и обоснована теория разделения термодинамических характеристик активации транспортных процессов в растворах на химическую и электростатическую составляющие, обоснованная на примере процесса ионной миграции.

6. Дана физическая интерпретация компенсационного эффекта (прямолинейности зависимости энтальпии от энтропии) равновесных процессов, проиллюстрированная процессом ионной ассоциации и изокинетического эффекта (прямолинейности зависимости энтальпии активации от энтропии активации процессов переноса, проиллюстрированная процессом ионной миграции.

II6

1. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. - М.: Химия, 1976. - j 488 с.

2. Методы измерения в электрохимии ( под редакцией Э.Егера и А. Залкинда). - М.: Мир, 1977, т.2. - 475 с.

3. Глестон Г., Лейдлек К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакции. - М.: ИЛ, 1948. - 585 с.

4. Фиалков Ю.Я., Чумак Б.Л. Влияние диэлектрической проницаемости на термодинамические характеристики равновесий в растворах. -1урн. физ. хим., 1979, т.53, № 4, с. 885-887.

5. Бернал Дж., Фаулер Р. Структура воды и ионных растворов. - Успехи физических наук, 1934, т.14, № 5, с. 586-595.

6. Мищенко К.П. Сольватация ионов в растворах электролитов. I. Химические теплоты сольватации отдельных ионов и приближенное вычисление энергии сольватации. - Дурн. физ. химии, 1952, т.26, № 12, с. 1736-1759.

7. Мищенко К.П., Сухотин A.M. Сольватация ионов в растворах электролитов. П. Вычисление химической энергии сольватации с учетом отдельных составляющих ее эффектов. - Журн. физ. химии, 1953, т.27, № I, с. 26-40.

8. Born М. Volumen mid Hydrationswarme der Ionen. - Z# Phys., 1920, vol. 1, s. 45-48.

9. Bjerrum N. Die Verdun.nungswarme eine Ionenlosung in der Theorie von Debye und Huckel Zegleich ein Beitrag zur Theorie der Warmcoffckite in einem Dielektrikum. - Z. Phys. Ghem.,

1926, vol. 119, F 3-4, s. 145-160.

10.Puoss R.M. Ionic Association. III. The Equlibrium between! Ion Pairs and Free Ions, - J. Amer. Ghem. Soc., 1958, vol.80,

No.19, p. 5059-5061.

11. Gilkerson W.R. Application of Free Volume Theory to Ion Pair ' Dissociation constants. - J. Chem. Phys., 1956, vol. 25, Ho.6, p. 1199-1202.

12. Yokogama H., Yamatera A. Theory of ion association as a com-pement of the Debye - Huckel Theory. - Bull. Chem. Soc (Japan), 1975, vol. 48, No. 6, p. 1770-1776.

15. Kraus C.A., Bray W.G. General Relation Between the concentrations and the conductance of Ioiazed Substances in Various Solvents. - J. Amer. Chem. Soc., 1913» vol. 35, No. 10, p. 1315-14-34.

14# Fuoss R.M., Kraus C.A, Properties of Electrolytic Solutions. II. The Evaluations of and for Incompletely Dissociated Electrolytes. - J. Amer. Chem. Soc., 1933, vol. 55, No. 2, p. 476-488.

15* Fuoss R.M,, Schedlovsky T. Extrapolation of Conductance Data for weak Electrolites. - J. Amer. Chem. Soc., 1949, vol. 71, No. 4, p. 1496-1498.

16. Харнед P., Оуэн Б. Физическая химия электролитов. - М.: ИЛ, 1952. - 680с.

17. Fuoss R.M., Onsager L. Conductance of unassociated electrolites. - J. Phys. Chem., 1957, vol. 61, No. 6, p. 668-673.

18. Berg D., Pattrson A. The High Field Conductance of Copper Sulfate Relative to Potassium Chloride at 25°• - J. Amer. Chem Soc., 1952, vol. 74, No. 18, p. 4704-4706.

19* Gurney R.W. Iionic Processes in Solution. - N-Y.j Dover, 1955, - 365p'.

20. Chen M.S., Onsager L. The Generalized Conductance Equition.-J. Phys. Chem., 1977, vol. 81, No. 21, p. 2018-2021.

21. Fuoss R.M., Hsia K.L. Association of Salte in Water. i

Proc. Nat. Acad. Sci. USA, 196?, vol. 57, No. 11, p. 1550- ' -1557.

22. Pitts E., Tabor B.E., Daly I. Concentration Dependence of Electrolyte Conductance. Part 2. Comperison of Experimental Data with, the Fuoss-Onsager and Pitts treatements. - Trans. Faraday Soc. 1970, vol. 66, No. 3, p. 695-707.

23. Fernandez-Prini E., Prue I.A. Comparison of conductance Equations for Unassociated Electrolytes. - Z. Phys. Chem,, 1965, vol. 228, No. 516, p. 373-579»

24. Fuoss R.M., Onsager L., Skinner J.F. The Conductance of Symmetrical Electrolites. The Conductance Equation. - J. Phys. Chem., 1965, vol. 69, No. 8. p. 2581-2594.

25. Accascina F., Goffredi M., Triolo R. Ion-Pair Formation of Quaternary Ammonium Salts in Hydrogen-Bonded Solvents. - Z. Phys. Chem., 1972, vol. 81, No. T-10, p. 148-157.

26. Schollmeyer E., Seidel W. Datenanalyse von Loifahigkeits-me-ssungen an Elektrolytlosungeri. - Z. Phys. Chem.", 1976, vol. 257, No. 6, p. 1103-1122.

27. Justice I. The Debye-Bjerrum Treatment of Dilute Ionic Solutions. - J. Phys. Chem., 1975, vol. 79, No. 5, p. 454-458.

28. Justice I., Justice M. Ionic Interaction in solutions. I. The Association conceptes and the Mc.Millan-Mayer-Theory, - J. Solut. Chem., 1976, vol. 5, No. 8, p. 543-561.

29. Justice I., Elclings W. Ionic internations in Solutions. IV. Conductance theory of binary electrolytes for Hemiltonianmo-gels. - J. Solut. Chem., 1979, vol. 6, No. 1, p. 809-833.

30. Quind I., Viallard A. Electrical conductance of electrolyte. - J. Solut. Chem., 1978, vol. 7, Ко. 7, p. 533-548.

31. Quind I., Viallard A. The Electroforeitic Effect for the Gase of Electrilyte Mixtures. - J. Solut, Chem., 1978, vol. 7, No. 7, p. 525-531.

32. Сондиг P., Крафт В.Д. Новое уравнение электропроводности для ассоцированных симетричных электролитов. - Электрохимия,1972, т. 8, № I, с. 152-155.

33. Kraeft W., Sandig R.D. A Conductance Equation for 2-2 valent Electrolites. - Z. Phys. Chem., 1971, vol. 247, No. 5-6, p. 343-3^7.

34. Euoss R.M. Concentration Function for the Paired Ion Model.-J. Phys. Chem., 1978, vol. 82, No. 22, p. 2427-2440.

35. Fuoss R.M. Conductimetrie determination of thermodynamic pairing Constants for Symetrical electrolytes. - Proc. Nat. Acad. Sci., USA, 1980, vol. 77, No. 1, p. 34-38.

36. Эрдеи - Груз Т. Явление переноса в водных растворах. - М.: Мир, 1976. - 595с.

37. Юкновский И.Р., Головко М.Ф. Статистическая теория классических равновесных систем. - К.: Наукова думка, 1980. - 372с.

38. Фиалков Ю.Я., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. - Л.5 Химия, 1973. - 376с.

39. Шкодин A.M. О влиянии растворителей на предельную проводимость ионов. - Изв. вузов Хим. и хим.технология, 1961, с.941--943.

40. Фиалков Ю.Я., Чумак В.Л., Квитка А.А., Ковальская В.П. Влияние растворителя на квазитермодинамические характеристики ионной миграции. - Журн. физ. хим., 1980, т. 34, № 7, с.1829--1832.

41. Чумак Б.Л. Влияние физических и химических свойств двойных смешанных растворителей на константы электролитической диссоциации. - дис. . канд. хим. наук. - Киев, 1976. - 115с.

42. Anderegg G. ,Zur Deutung der thermodynamischen Daten von Komplexbidungsreaktion. - Helv. Chim. acta, 1968, vol. 51, No. 8, p. 1856-1865.

43. Degischer G., Nancolles G.H. Thermodynamics of Ion Association. Part XX. Interpretation of the Enthalpy Changes. - J. Chem. Soc., 1970 A, No T-7, P. 1125-1188.

44. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. - Л.: Химия, 1973. - 303 с.

45. Дорофеева Н.Г., Ковальская В.П., Фиалков Ю.Я. Электролитическая диссоциация метилтриоктиламмонийметилсульфата в спиртах.-- Укр. хим. журн., 1977, т. 43, с. 423-425.

46. Житомирский А.Н., Эйчис В.Н. Влияние температуры и природы растворителя на подвижность ионов. Методы и анализ экспериментальных данных. - Укр. хим. журн., 1975, т. 41, с. 237.

47. Jonsen В. The Liwis Acid-Bese Definitions: A Status Peport.--Chemical Reuiews, 1978, vol. 78, No 1, p. 1-5.

48. Gutmann V. Solvent concepts. - Chem. Technol., 1977, vol. 7, No. 4, p. 255-263.

49. Ianz G.I., Tomkins R.P.T. Nonagueous Electrolytes Handbooks in 3 vol* - N-Y.s Acad. Pres., 1972. - 1122p.

50. Вайсбергер А.В., Проскауер Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. - М.5 ИЛ, 1958. - 519 с.

51. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства чистых жидкостей. - М.: Наука, 1977. - 400 с.

52. Moor J., Hobbs M.E. The Electron-Sharing Ability of Organic

Radicals. HV, The Effect of the Radicals on the Ionizing tt *

Power of Organic Solvents. - J. Am. Chem. Soc., 194-1» vol. 63, No 12, p. 2226-3388. 53• Broodwater T.L., Kay R.L. Solvent Structure in Aqueous Mixtures II. Ionic Mobilities in tert-Butyl alcohol-Water Mixtures at 25°. - J. Phys. Chem., 1970, vol. 74, No. 21, p. 3802-3807.

54. Kolthoff I.M., Bruckenstein S., Chantooni M.K. IEAcid-Base Equilibria in Acetonitrile. Spectrophotometry and Oonduc-tometric Determination of the Dissociation of Various Acids.-- J. Am. Chem. Soc., 1961, vol. 83, No 19, p. 3927-3935. 55» Kay R.L. An Application of the Fuoss-Onsager conductance theory to the dekalihalidos in several Solvents. - J. Amer. Chem. Soc., 1960, vol. 82, p. 2099-2105.

56. Центовский B.M., Центовская B.C. Обработка экспериментальных данных по электропроводности растворов электролитов. (Методическое пособие). - Казань: 1974. - 49с.

57. Фиалков Ю.Я., Чумак В.Л. Выбор и исследование неводных систем, пригодных для разработки стандартных образцов электропроводности. - Отчет по научно-исследовательской работе. Киевский политехнический институт. Киев, 1980.

58. Тюрин Н.И. Введение в метрологию. - М.: Стандарт, 1976, с. 146.

59* Denison I.T., Ramsey I.В. The Free Energy, Enthalpy and Entropt of Dissociation of some Perchlorates in Ethylene Chloride and Ethilidene Chloride. - J. Amer. Ohem. Soc., 1955, vol. 77, No* 5, P* 2615-2621.

60. Prue J.E., Sherrington P.J. Test of the Fuoss-Onsager conductance equation and the determination of Ion sizes in dimethylformamide. - Trans. Faraday. Soc., 1961, vol. 57» No. 9, p.1795-1808.

61. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов. - M.: ИЛ,-1963. - 533с.

62. William В. Iensen I. The Liwis Acid-Base Definitions. - A Status Pen. Chemical Reviews, 1978, vol. 72, No. 1, p. 1-24.

63. Фиалков Ю.Я., Пучковская Г.А., Ващинская В.В. Влияние растворителя на константу ассоциации уксусной кислоты. - Журн. общ. хим., 1973, т. 43, вып. 3, с. 482-485.

64. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов. -- М.: Высшая школа, 1976. - 296с.

65. Измайлов А.В. К вопросу связи между электропроводности и вязкостью водных растворов электролитов. - 1. физ. хим., 1955, т. 30, № II, с. 2599-2601.

1. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. - М.: Химия, 1976. j 488 с.

2. Методы измерения в электрохимии ( под редакцией Э.Егора и А, Залкинда). - М.; Мир, 1977, т.2. - 475 с.

3. Глестон Г., Лейдлек К,, Эйринг Г, Теория абсолютных скоростей реакции. - М.: ИЛ, 1948. - 585 с.

4. ФиалкоБ Ю.Я., Чумак Б.Л, Влияние диэлектрической проницаемости на термодинамические характеристики равновесий в растворах. -Журн. физ. хим., 1979, т.53, № 4, с. 885-887.

5. Бернал Дж., Фаулер Р. Структура воды и ионных растворов. - Успехи физических наук, 1934, т.14, № 5, с. 586-595.

6. Мищенко К.П. Сольватация ионов в растворах электролитов. I. Химические теплоты сольватации отдельных ионов и приближенное вычисление энергии сольватации. - Журн. физ. химии, 1952, т.26, f,'o 12, I736-I759.

7. Мищенко К.П., Сухотин A.M. Сольватация ионов в растворах электролитов. П. Вычисление химической энергии сольватации с учетом отдельных составляющих ее эффектов. - Журн. физ. химии, 1953, Т.27, № I, с. 26-40.

8. Born Ш. Volumen und Hydrationswarme der lonen, - Z# Phys., 1920, vol. 1, s. 45-48,

9. Харнед P., Оуэн Б. Физическая химия электролитов. - М.: ИЛ, 1952. - 680с.

10. Puoss R.M., Onsager L. Conductance of unassociated electrolites. - J. Phys. Chem., 1957, vol. 61, No. 6, p. 668-675.

12. Gumey R.W. lionic Processes in Solution. - N-Y.: Dover, 1955, - 565P-.

13. Chen M.S., Onsager L. The Generalized Conductance Equition.- J. Phys. Chem., 1977, vol. 81, No. 21, p. 2018-2021.

14. Fuoss R.M,, Hsia K.L. Association of Salte in Water. - Proc. Nat. Acad. Sci. USA, 196?, vol. 57, No. 11, p. 1550- ' -1557.

15. Pitts E., Tabor B.E., Daly I, Concentration Dependence of Electrolyte Conductance. Part 2. Comperison of Experimental Data with, the Fuoss-Onsager and Pitts treatements. - Trans. Faraday Soc. 1970, vol. 66, No. 5, p. 695-707.

16. Pemandez-Prini E,, Prue I.A. Comparison of conductance Equations for Unassociated Electrolytes, - Z, Phys. Chem,, 1965, vol. 228, No. 516, p, 575-579.

17. Puoss R.M,, Onsager L,, Skinner J.P. The Conductance of Symmetrical Electrolites, The Conductance Equation, - J, Phys. Chem,, 1965, vol. 69, No. 8. p. 2581-2594.

18. Accascina P., Goffredi M,, Triolo R, Ion-Pair Formation of Quaternary Ammonium Salts in Hydrogen-Bonded Solvents, - Z, Phys. Chem,, 1972, vol, 81, No. T-10, p. 148-157.

19. Schollmeyer E., Seidel W. Datenanalyse von Loifahigkeits-me- ssungen an Elektrolytlosungeii. - Z, Phys. Chemt, i976, vol, 257, No. 6, p. 1105-1122.

20. Justice I. The Debye-B^errum Treatment of Dilute Ionic So lutions. - J. Phys. Chem,, 1975i vol, 79, No, 5, p, 454-458.

21. Justice I,, Justice M, Ionic Interaction in solutions, I, The Association conceptes and the McMillan-Mayer-Theory, - J, Solut. Chem., 1976, vol, 5, No. 8, p, 545-561.

22. Justice I,, Elclings V7. Ionic intemations in Solutions, IV. Conductance theory of binary electrolytes for Hemiltonianmo-gels. - J. Solut. Chem., 1979, vol. 6, No. 1, p, 809-835.

23. Quind I., Viallard A. Electrical conductance of electrolyte. - J. Solut. Chem., 1978, vol. 7, Ко. 7, p. 533-546.

24. Quind I., Viallard A. The Electroforeitic Effect for the Gase of Electrilyte Mixtures. - J. Solut, Chem., 1978, vol. 7, No. 7, p. 325-531.

25. Fuoss R.M. Concentration Function for the Paired Ion Model.- J. Phys. Chem., I978, vol. 82, No. 22, p. 2427-2440.

26. Puoss R.M. Conductimetrie determination of thermodynamic pairing Constants for Symetrical electrolytes. - Proc, Nat. Acad. Sci., USA, 198O, vol. 77, No. 1, p. 34-38.

27. Эрдеи - Груз Т. Явление переноса в водных растворах. - М,: Мир, 1976. - 595с.

28. Ккновский М.Р., Головко М.Ф. Статистическая теория иассичес- ких равновесных систем. - К.: Наукова думка, 1980. - 372с.

29. ФиалкоБ Ю.Я., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. - Л.5 Химия, 1973. - 37бс.

30. Шкодин A.M. О влиянии растворителей на предельную проводимость ионов. - Изв. вузов Хим. и хим.технология, 1961, с.941--943.

31. Фиалков Ю.Я., Чумак Б.Л., Квитка А.А., Ковальская В.П. Влияние растворителя на квазитермодинамические характеристики ионной миграции. - Журн. физ, хим., 1980, т. 34, № 7, с.1829--1832.

32. Degischer G., Nancolles G.H. Thermodynamics of Ion Association. Part XX, Interpretation of the Enthalpy Changes, - J, Chem, Soc, 1970 A, No T-7, P. 1125-1188,

33. Крестов Г.A, Термодинамика ионных процессов в растворах, - Л.: Химия, 1973. - 303 с.

34. ЦентоБСкий B.M., Центовская B.C. Обработка экспериментальных данных по электропроБОднооти растворов электролитов. (Методическое пособие). - Казань: 197^. - 49с.

35. ФиалкоБ Ю.Я., Чумак В.Л. Выбор и исследование неводных систем, пригодных для разработки стандартных образцов электропроводности. - Отчет по научно-исследовательской работе. Киевский политехнический институт. Киев, 1980.

36. Prue J.Е., Sherrington P,J. Test of the Fuoss-Onsager conductance equation and the determination of Ion sizes in dimethylformamide. - Trans. Faraday. Soc, I96I, vol, b"}^ No, 9, p.1795-1808.

37. Робинсон p., Стоке p. Растворы электролитов. - М,: ИЛ,- 1963. - 533с.

38. William В, lensen I, The Liwis Acid-Base Definitions, - A Status Pen, Chemical Reviews, 1978, vol, 72, No. 1, p, 1-24,

39. ФиалкоБ Ю.Я,, ПучкоБская Г.A., Бащинская В.В. Влияние растворителя на константу ассоциации уксусной кислоты. - 1урн. общ. хим., 1973, т. 43, Бып. 3, с. 482-485.

40. ШахпароноБ М.И. Введение в современную теорию растворов. - - М,: Высшая школа, 1976. - 29бс.

41. Измайлов А.В. К вопросу связи между электропроводности и вязкостью водных растворов электролитов, - I. физ. хим., 1955, т. 30, № II, с. 2599-2601.