Влияние добавок воды на свойства неводных растворов бромидов щелочных металлов и тетраэтиламмония тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Гецадзе, Гульнази Ясоновна АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Тбилиси МЕСТО ЗАЩИТЫ
1984 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.04 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Влияние добавок воды на свойства неводных растворов бромидов щелочных металлов и тетраэтиламмония»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Гецадзе, Гульнази Ясоновна

ВВЕДЕНИЕ .• ц

ГЛАВА I. Литературный обзор

1.1•Количественные теории и параметры кислот- • ности солей в неводных растворах

1.1 Л.Теория М.И.Усановича

1.1.2.Теория жестких и мягких кислот и оснований

1.1.3.Шкала Маркса и Драго . 1°

1.1.Шкала К.Б.Яцимирского . 1°

1.2.Параметры основности неводных растворителей I

1.3.Зависимость силы солей от кислотности катионов либо основности анионов

1.4.Зависимость электропроводности от кристаллографических радиусов ионов . ^

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть

2.1.Выбор объекта и методов исследования

2.2.0чистка исходных веществ

2.3.Методика измерения физических свойств растворов.

2.4.Оценка достоверности результатов измерений

2.5.Обработка экспериментальных кондуктометри-ческих данных

2.6.Погрешность определения констант ассоциации ^

2.7.Расчет термодинамических характеристик •••• ^

ШВА 3. Обсуждение результатов.

3.1.Кислотно-основные характеристики катионов и их связь с константами ассоциации.

3.2.Кислотно-основные характеристики катионов и их связь с термодинамикой процесса ионной ассоциации в неводных средах с добавками воды

3.2.1 .Безводные среды

3.2.2.Влияние добавок воды на термодинамику ионной ассоциации

3.Закономерности изменения предельной и коррегированной электропроводности в ряду бромидов ы -ЕцЧ в не водных средах с добавками воды

3.3.1.Безводные среды

3.3.2.Влияние добавок воды на ионную миграцию и коррегированную электропроводность

3.4.Закономерности изменения термодинамики ак^ивации+ионной миграции в ряду бромидов в неводных средах с добавками воды.

3.4.1.Безводные, среды

4. ВЫВОДЫ.

 
Введение диссертация по химии, на тему "Влияние добавок воды на свойства неводных растворов бромидов щелочных металлов и тетраэтиламмония"

Развитие теории электролитных растворов за последние десятилетия позволило установить, что количественные характеристики электролитической ассоциации и ионной подвижности определяются, в первую очередь, сольватационными характеристиками таких систем и макрофизическими свойствами растворителя, сре- -ди которых важнейшими являются диэлектрическая проницаемость и вязкость*

Сольватационные характеристики электролитных систем зависят от свойств как электролита, так и растворителя. Несмотря на сравнительно большое количество литературынх данных по величинам констант ионной ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности разнообразных ионофоров в весьма широком круге растворителей из-за разрозненных, а нередко и противоречивых данных до сих пор не удается установить корреляцию между кислотно-основными характеристиками ионов ионофора, в частности, их кристаллографическим радиусом и величинами констант ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности, а также связь кислотно-основных характеристик ионов с термодинамикой процессов электролитической ассоциации и ионной миграции.

Поэтому с целью получения и анализа систематизированного экспериментального материала в этой работе перечисленные выше характеристики исследованы для ряда солей с монотонно изменяющимся кристаллографическим радиусом катиона при одинаковом анионе* Изучены растворы бромидов 1С, На , К * ££,Л/ в диметилсульфоксиде (ДМСО), этиловом спирте (ЕШН) и эквимолекулярной смеси этих растворителей- Поскольку ДМСО и Е№ существенно различаются по своей основности, а также по диэлектрической проницаемости, выбор растворителей позволяет проследить влияние указанных свойств на электролитные свойства растворов.

В настоящей работе рассматривается и второй вопрос,весьма важный для теории и практического применения неводных растворителей. В литературе можно встретить многочисленные указания на то, что добавки воды к неводному растворителю оказывают сильное влияние как на константу ионной ассоциации и предельную эквивалентную электропроводность, так и на термодинамику процессов электролитической ассоциации и ионной миграции.

Поскольку абсолютное обезвоживание неводных растворителей достигается с большим трудом, а во многих случаях вовсе недостижимо, оценка влияния воды на перечисленные свойства электролитных растворов солей имеет большое значение для теории растворов электролитов. В случае же практической реализации процессов в неводных средах, например, в электрохимической, текстильной, фармацевтической промышленности вообще приходится иметь дело с неводными растворителями, содержащими несколько процентов воды.

Для решения ряда аспектов влияния воды на константы ассоциации, предельные эквивалентные электропроводности, а также на термодинамику процессов электролитической ассоциации и ионной миграции, в этой работе вышеуказанные системы изучены при добавках (до 10 моль$) воды.

Работа состоит из трех глав. Первая из них посвящена обзору и анализу количественной теории и параметров кислотности солей неводных растворов, параметрам основности растворителей, а также зависимости величин констант ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности от кислотности либо основности ионов ионофоров.

Во второй главе описываются методики эксперимента, оценка достоверности и погрешности полученных результатов, а также приводятся первичные экспериментальные данные по кондукто-метрии изученных систем.

В третьей главе, посвященной обсуждению результатов,анализируются зависимости величин констант ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности, а также термодинамических характеристик процессов электролитической ассоциации и ионной миграции от кислотности катионов изученных ионофоров, а также от химических свойств и диэлектрической проницаемости растворителей.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Связь кислотности катионов с величинами констант ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности, а также с термодинамическими характеристиками процессов электролитической ассоциации и ионной миграции.

2. Влияние добавок воды на величины констант ассоциации и предельной эквивалентной электропроводности, а также на термодинамические характеристики процессов электролитической ассоциации и ионной миграции.

3. Метод расчета констант пересольватации при добавках воды к неводным растворам солей щелочных металлов.

Работа выполнена в НПО "ИСАРЙ" и на кафедре неорганической и общей химии Тбилисского государственного университета во время обучения автора в заочной аспирантуре.

Работа проведена в соответствии с планом государственной стандартизации (раздел 8-8.6.2.06.10 "Создание автоматизированного фонда ССД по физико-химическим свойствам водных систем в широком интервале температур и давлений", 8.6.2.06.11 "Создание автоматизированного фонда ССД по физико-химическим свойствам неводных систем в широком интервале температур и давлений, в том числе 1-1 электролитов") и тематическим планом НПО "ИСАРИ" (тема 02.10.19.02 "Создание фонда достоверных данных (ССД, РСД и ИСД) по электрохимическим свойствам растворов электролитов в широком диапазоне параметров состояния).

Автор выражает глубокую благодарность доктору химических наук, профессору Ю.Я.Фиалкову за помощь в выполнении этой работы и за совместное обсуждение вопросов, изложенных в диссертации.

 
Заключение диссертации по теме "Физическая химия"

ВЫВОДЫ

1. Исследовано влияние воды на изменение констант ассоциации {Кд) в растворах бромидов щелочных металлов £,£ , N(2 » К и А/ в этаноле, диметилсульфоксиде и их эквимолекулярной смеси ЕШ - ДМСО (1:1). Установлено, что с увеличением кристаллографических радиусов катионов и - ££,АГ величина Кд закономерно уменьшается. Немонотонный ряд наблюдается в безводном этаноле, где Дд изменяется весьма слабо.

Получены аппроксиыационные уравнения для зависимости ЬпКд от мольного процента воды.

2. Показано, что учёт характера изменения сольватации в ряду ¿,1 - ЕЬ^Н позволяет объяснить природу дифференцирующего либо нивелирующего действия растворителя на силу электролита.

3. Исследовано влияние кислотно-основных характеристик катионов на термодинамику процесса ионной ассоциации в неводных средах с добавками воды. Установлено, что добавки воды к неводным растворителям не ведут к изменению природы процесса ионной ассоциации.

4. Исследованы закономерности изменения предельной и кор-регированной электропроводности в ряду бромидов - £"£^А/ в неводных средах с добавками воды. Установлено, что изменение предельных эквивалентных электропроводностей электролитов в этаноле, диметилсульфоксиде и эквимолекулярной смеси ЕШ -ДМСО (1:1) в ряду бромидов 1Г, Л/а , Г, Е^Н обусловлено изменением кислотности и их сольватационными способностями.

5. Рассчитаны константы равновесия (константы пересольватации), а также термодинамические характеристики процесса

Мед++Н20 = Ш(Н20)*+д.

6. Исследовано влияние добавок воды на закономерности изменения термодинамики активации ионной миграции в ряду бромидов 1ь, Л/а , Г , ££,ЛГ в неводных средах.

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Гецадзе, Гульнази Ясоновна, Тбилиси

1. Фиалков Ю.Я., Житомирский АЛ., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. - Л.: Химия, 1973. - 376 с.

2. Усанович М.И. Исследования в области теории растворов и теории кислот и оснований. Алма-Ата: Наука, 1970. - 362 с.

3. Усанович М.И. О кислотах и основаниях. Журн.общ.химш, 1939, т.9, JS 2, с.182-192.

4. Pearson R.G. Hard and Soft Acids and Bases. J.Am.Chem.Soc.,1963, v.85, N 22, p.3533-3539.

5. Pearson R.G. Hard and Soft Acids and Bases, HSAB, Part II. -J.Chem.Educ., 1968, v.45, N 10, p.643-648.

6. Пирсон Р.Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания. М.: Успехи химии АН СССР изд-во Наука, 1971, т.II, В 7, с.1259-1282.

7. Jensen W.B. The Lev/is Acid-Base Definitions: A Status Report. Chemical Reviews, 1978, v.78, N 1, p.1-22.

8. Marks A.P., Drago R.S. Justification for the E and С Equation.-J.Am.Chem.Soc. , 1975, v.97, N 12, p.3324-3329.

9. Marks A.P., Drago R.S. Prediction and Correlation of the Enthalpies of Gas-Phase Ionic Reactions. Inorg.Chem., 1976, v.15, N 8, p.1800-1806.

10. Drago R.S., Vogel G.C., Heedham Т.Е. A Pour-Parameter Equation for Predicting Enthalpies of Adduct formation. J.Am. Chem.Soc., 1971, v.93, К 23, p.6014-6026.

11. Drago R.S., Wayland B.B. A Double-Scale Equation for Correlating Enthalpies of Lev/is Acid-Base Interactions.- J.Am. Chem.Soc., 1965» v.87, N 16, p.3571-3577.

12. McMillin D.R., Drago R.S. Б and. G Parameters for Ionic Interactions. Inorg.Chem., 1972, v.11, H 4, p.872-879.

13. Яцимирский К.Б. Кислотно-основные и донорно-акцепторные свойства ионов и молекул. Дурн.теор. и эксп.химия, АН УССР, 1970, т.6, JS 4, с.462-468.

14. Яцимирский К.Б. Классификация аналитических реакций и реагентов на основе энергетических характеристик ионов. -Журн. аналит.химии, 1951, т.6, 1Ь 4, с.211-217.

15. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1977. - 359 с.

16. Gutman V. Solvent conceptes. J.Chem.Technol., 1977, v.7, Ж 4, p.255-263.

17. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир, 1971. - 220 с.

18. Advances in Linear Free Energy Relationships. Eds. il.B. Chapman,J.Shorter.-London-H.Y.»Plenum Press, 1972.- 486 p.

19. Коппель И.А., Паю А.И., Пихл B.O. Корреляция параметров основности алифатических спиртов и простых эфиров с константами заместителей. Реакц.способн.орган.соедин., 1973, т.10, ib 4(38), с.921-935.

20. Коппель И.А., Паю А.И. Параметры общей основности растворителей. Реакц.способн.орган.соедин., 1974, т.II, 16 1(39), с.121-138.21. lana G.J. Tomkins R.P.T. nonaqueous electrolytes handbook in 3 vol. II.-Y.: Acad.Press., 1972. -1122 p.

21. Шат;енштейн А.И. Теория кислот и оснований. М.: Госхимиз-дат, 1949. - 316 с.

22. Мискиджьян С.П., Гарновский А.Д. Введение в современную теорию кислот и оснований. Киев: Вища школа, 1979. - 153 с.

23. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М. :Мир, 1976. - 596 с.

24. Кобенин В.А. Влияние обезгаживаиия растворителя на термодинамику сольватации ионов, сб. "Термодинамика и строение растворов". Иваново: 1977, с.20-24.

25. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. -М.: Химия, 1973. 301 с.

26. Saudisch CiL., Ulbricht Н. Elektrische Leitfähigkeit und Struktur von Lösungen mit Tetraalkylammonium~Ionen. -Y/.Z. der Wilhelm Pieck - Universität Rostock., 1978» Bd.27, M 8, S.869-873.

27. Coplan M.A., Puoss R.M. Electrolyte-Solvent Interaction. XV. The Isodielectric Systems Methanol-Acetonitrile-Nitro-methane. J.Phys.Chem., 1964, v.68, И 5, p.1181-1185.

28. Cunningham G.P., Evans D.P., Kay R.L. Transport Properties of the Теtraethanolammonium Ion in nonaqueous Solvents at 10 and 25°.-J.Phys.Chem., 1966, v.70, N 12, p.3998-4003.

29. Schiavo S., Scrosati B. Conductance and Ion-Pair Formation of Теtrabutylammonium Bromide in Aqueous Solvent Mixtures at 25°C.-Z.Phys.Chem.Ueue Polge.,1976, Bd.102, S.9-24.

30. Schiavo S., Puoss R.M., Marrosu G., Guida G. Ion Pairing of Quaternary Salts in Solvent Mixtures. J.Solution Chem., 1979, v.8, II 8, p.557-571.

31. Kay R.L., Evans P.D. The Effect of Solvent Structure on the Mobility of Symmetrical Ions in Aqueous Solution. -J.Phys. Chem., 1966, v.70, N 7, p.2325-2335.

32. Gill D.S. Evaluation of Solvated radii of ions in non-aqueous solvents. Electrochim.Acta, 1979» v.24, N 6, p.701-703.

33. Jha J.S., Singh S., Gopal R. Ion-Solvent Interaction of £et-raalkylammonium Ions in Dimethyl Sulphoxide from Electroly^fcic

34. Conductivity Data.-Bull.Soc.Chim.Jap.,1975,v.48,H10,p.2782-2784,

35. Heuvelbland W.J.M., Bloemendal M., Visser., Somsen G. Hydrophobic Hydration of Asymmetric and Substituted Quaternary Ammonium Bromides in Mixtures of Water and N,lT-Dimethylformami-de. -J.Phys.Chem., 1980, тг.84, U 19, p.2391-2395.

36. Olmstead W.O., Bordwell F.G. Ion-Pair Association Constants in Dimethyl Sulfoxide.-J.Org.Chem.,3980,v.45,N16, p.3299-3305.

37. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов. M.: Изд-во иност.лит., 1963. - 646 с.

38. Руководство по препаративной неорганической химии /Под ред. Г.Брауера. М.: ШЕ, 1956. - 895 с.

39. Вайсбергер А.В., Проскауэр Э,, Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: Изд-во иностр.лит., 1958. -518 с.

40. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства чистых ;аидкостей. -М.: Наука, 1977. 400 с.

41. Справочник химика. M.-Л.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1962. - 1070 с.

42. Краткий справочник физико-химических величин /Под ред.К.П. Мищенко, А.А.Равделя. М.-Л. : Химия, 1965. - 160 с.

43. Timmermans J. The phisico-chemical constants of binary systems in concentrated solutions. Vol.1,2, -lew-York London International Publishers, INC., 1959. - 2532 p.

44. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. М.: Изд-во МГУ, 1964. - 419 с.

45. Broadwater T.L., Kay R.L. Solvent Structure in Aqueous Mixtures. II. Ionic Mobilities in tert-Butyl alcohol-Water Mixtures at 25°C.-J.Phys.Chem.,1970,v.74, К 21, p.3802-3807.

46. Kolthoff J.M., Bruckenstein S., Chantooni M.K. Acid-Base Equilibria in Acetonitrile. Spectrophotometrie and Conducto-metric Determination of the Dissociation of Various Acids.-J.Am.Chem.Soc., 1961, v.83, N 19, p.3927-3935.

47. Sears P.G., Lester L.R., Dawson L.R. A Study of the Conductance Behavior of Some Uni-univalent Electrolytes in Dimethyl Sulfoxide at 25°. J.Phys.Chem., 1956, v.60, N 10,p.1433-1436.

48. Гороновский Й.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1974. - 991 с.

49. Неводные растворители /Под ред. Т.Вадщингтона. М. : Химия, I97X. - 374 с.

50. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 544 с.

51. Якубсон С.И., Кацнельсон И.Л. Электролитные неводные растворы. Аннотированная библиография работ с 1924 по 1940 гг. Киев: Изд-во АН УССР, 1940. - 258 с.

52. Якубсон С.И. Электролитные неводные растворы. Аннотированная библиография работ с 1941 по I960 гг.г- Киев: Наукова думка, 1967. 616 с.

53. Оствальд, Лютер, Друкер. Физико-химические измерения. Л.: Госхимтехиздат, 1934. - 379 с.

54. Eyring Н. Viscosity, Plasticity and Diffusion as Axamples of Absolute Reaction Rates. J.Chem.Phys., 1936, v.4, И 4,p.283-291.

55. Одрит Л., Клейнберг Я. Неводные растворители. М.: ИЛ, 1955. - 320 с.

56. Райхардт X. Растворители в органической химии. Л.: Химия, 1973. - 150 с.

57. Jones G., Bradshaw B.C. The measurement of the conductance of electrolytes. V A Redetermination of the Conductance of Standard Potassium Cloride Solutions in Absolute Units. -J.Am.Chem.Soc., 1933, v.55, N 5, p.1780-1800.

58. Parker H.C., Parker E.W. The calibration of cells for conductance measurements. Ill Absolute measurements of the specific conductance of certain potassium cloride solutions.-J.Am.Chem.Soc., 1924, v.46, U 2, p.312-335.

59. Kolhrausch P., Holbern L., Disselhorst H. Zeitvermogen von Electrolyten.- Annalen Phys.Chem. ,1898, Bd.64,1J2,p.418-455.

60. Zwolenik J., Fuoss R. Calibration of High Ressictence Conductor Cells.- J.Phys.Chem., 1964, v.68, N 1, p.68-75.

61. Бурдун Г.Д., Марков Б.Н. Основы метрологии. М.: Изд-во стандартов, 1975. - 336 с.

62. Лопатин Б.А. Кондуктометрия. Изд. СО АН СССР, Новосибирск, 1964. - 280 с.

63. Лопатин Б.А. Теоретические основы электролитических методов анализа. Изд."Высшая школа", М., 1975. 295 с.

64. Методы измерения в электрохимии. Том 2 /Под ред.Э.Егера, А.Залкинда. М.: Мир, 1977, т.2, с.475.

65. Харнед Р., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: ИЛ, 1952. - 620 с.

66. Puoss R.M. Theory of electrolytic conductance. Int.Symp. Electr. and Dielectr. Sao, Carlos, 1975. Rio de Jeneiro, 1977, P.75-86.

67. Covington A.K., Pethybridge A.D. Electrolyte solutions. -Ann.Repts.Progr.Chem., 1977, A-74, p.5-21.

68. Puoss R.M., Onsager L. Conductance of unassociated electrolytes. J.Phys.CJaem., 1957, v.61, If 5, p.668-682.

69. Гордон Д. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979. - 712 с.

70. Puoss R.M., Hsia K.L. Association of 1-1 Salts in Water. -Proc.Hat.Acad.Sci.USA, 1967, v.57» Iff 11, p.1550-1557.

71. Сухотин A.M. Вопросы теории растворов электролитов в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. Л.: 1959, Госхим-издат. - 96 с.

72. Семенченко В.К. Физическая теория растворов. М.-Л., Изд-во техн.-теор. литературы, 1941. 344 с.

73. Pitts Е., Tabor В.Е., Dally J. Concentration Dependence of Electrolyte Conductance. 2. Comparison of Experimental Data With the Puoss-Onsager and Pitts treatments. Trans.Faraday Soc., 1970, v.66, I 3, p.693-707.

74. Чумак В.Л. Влияние физических и химических свойств двойных смешанных растворителей на константы электролитической диссоциации. Дисс. . канд.хим.наук. - Киев, политехнический ин-т, 1976. - 115 с.

75. Воробьев А.Ф., Щербаков В.В., Ксенофонтова Н.А. Природа электропроводности и ассоциаций ионов в растворах электролитов.- Межвузовский сб. "Термодинамические свойства растворов", JS I, изд. МХТИ, М., 1980, с.21-34.

76. Gurney R.W. Ionic Processes in Solution. -N.-Y.,Dover, 1953«-36j&

77. Пирцхалава Н.И. Исследование физико-химических свойств спиртовых растворов, Тбилиси: Изд-во ТГУ, 1964. - 325 с.

78. Beronius P. Structure of ion pairs Rubidium iodide in n-al-cohols at 25°C.-Acta Chem.Scand.,1979,v.АЗЗ, N2, p.79-84.

79. Chen M.S., Onsager L. The Generalized Conductance Equation. -J.Phys.Chem., 1977, v.81, IT 21, p.2018-2021.

80. Murphy T.I., Cohen E. Corrections to the Fuoss-Onsager Theory of Electrolytes.-J.Chem.Phys.,1970, v.53, И 6, p.2173-2186.

81. Carman P.C. Logarithmic Term in Conductivity Equation for Dilute Solutions of Strong Electrolytes.- J.Phys.Chem.,1970, v.74, il 7, p. 1653-1654.

82. Chen M.S. Compatiblity of Conductance Equation, with Onsagers

83. Reciprocal Relation. J.Phys.Chem., 1977, v.81, N 21, p.2022-2023.

84. Lee W.H., Wheaton R.I. Conductance of symmetrical, unsymmet-rical and mixed electrolytes. Part III. Examination of model and analyses of data for symmetrical electrolytes.- J.Chem. Soc.Faraday Trans, 1979, Part 2, v.75, N 8, p.1128-1145.

85. V/olynes P.G. Molecular £heory solvated ion dynamics. -J.Chem. Phys., 1978, v. 68, N 2, p.473-483.

86. Evans D.F., Tominaga Т., Hubbarg J.В., Wolynes P.S. Ionic Mobility. Theory Meete Experiment. J.Phys.Chem., 1979, v.83, N 20, p.2669-2677.

87. Карельсон M.M., Пальм B.H. Необходимость пересмотра основных положений теории растворов сильных электролитов. Тезисы докладов У Менделеевской дискуссии. - 1.: Наука, 1978, с.77-81.

88. Карельсон М.М. Влияние органических неэлектролитов на электропроводность водных растворов сильных электролитов. Тео-ретич. и эксперим.химия, 1979, т.15, $ I, с.80-85.

89. Accascina P., Goffredi М., Triolo R. Ion-Pair Formation of Quaternary Ammonium Salts in Hydrogen-Bonded Solvents. -Z. Phys.Chem. (Frankfurt), 1972, Bd.81, S.148-157.

90. Fuoss R.M., Onsager L., Skinner J.F. The conductance of symmetrical electrolytes. 5. The conductance equation. J.Phys. Chem., 1965, v.69, N 8, p.2581-2588.

91. Центовский B.M., Центовская B.C. Алгоритм решения трехпара-метрового уравнения электропроводности на ЦВМ, Электрохимия, 1971, т.7, №2, с.258-260.

92. Центовский В.М., Центовская B.C. Алгоритм рещения уравнений электропроводности электролитов на ЦВМ. Электрохимия,1972, т.8, ¡1 II, с.1636-1638.

93. Центовский В.М., Центовская B.C. Обработка экспериментальных данных по электропроводности растворов электролитов (мечтодическое пособие). Казань: Изд-во КХТИ, 1974. - 50 с.

94. Бояриков А.Н., Кафаров В.В. Методы оптимизации в химии и химической технологии. М.: Химия, 1975. - 570 с.

95. Gilkerson W.R. Application of Free Volume Theory to ion Pair Dissociation constants. J.Chem.Phys., 1956, v.25, H 6, p.1199-1202.

96. Kay R.L., Broadwater T.L. Solvent Structure in Aqueous Mixtures. III. Ionic Conductances in Ethanol-Water Mixtures at 10 and 25°C.-J.Solution Chem., 1976, v.5, 2T 1, p.57-76.

97. Copley E.D., Murray-Rust D.M., Hartley S.H. The Conductivity of Some Uni-univalent Salts in Ethyl Alcohol. J.Chem. Soc., 1930, II, p.2492-2498.

98. Thomas L., Marum E. Leitfähigkeitsmessungen an hochverdmi-nten alkoholischen Losungen. -Z.phys.chem., 1929, Bd.143, S.191-215.

99. Cussler E.J., Puoss R.M. Effect of Pressure on Conductance. IV. Ionic Association and \7alden Products in Ethanol.-J.Phys.

100. Chem., 1967, v.71, N 13, p.4459-4463.

101. Evans P.D., Gardam P. Transport Processes in Hydrogen-Bonding Solvents. I. The Conductance of Теtraalkylammonium Salts in Ethanol and Propanol at 25°. -J.Phys.Chem.,1968, v.72, Ж 9, p.3281-3288.

102. Dunnett J.S., Gasser R.P.H. Electrolyte Solutions in Dimethyl Sulphoxide. Trans.Paraday Soc., 1965, v.61, 14 5,p.922-927.

103. Ivladaule-Aubry F. Le role en chimie de certains solvents di-polaires aprotiques. Bull.Soc.Chim.Fr., 1966, S.5, t.4, p.1456-1468.

104. Prue J.E., Sherrington P.J. Test of the Fuoss-Onsager conductance equation and the determination of ion sizes in dime-thylformamide.- Trans.Faraday Soc., 1961,v.57,N9,p.1795-1808.

105. Kolthoff I.M., Chantooni M.K. Calculated and Experimental Conductometric Titration Curves of Intermediately Strong Acids and Bases in Acetonitrile. J.Am.Chem.Soc. 1963, v.85, N 4, p.426-430.

106. Ковальская В.П. Электролитическая диссоциация метилсерной кислоты и ее тетраалкиламмонийной соли в спиртовых растворителях. Дисс. . канд.хим.наук. - Киев, политехнический ин-т, 1979. - 196 с.

107. Фиалков Ю.Я., Чумак В Л. Влияние диэлектрической проницаемости на термодинамические характеристики равновесий в растворах. Журн.физ.химии, 1979, т.53, & 4, с.885-887.

108. Глесстон С., Левдер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: Ш, 1948. - 585 с.

109. Образцов В.И., Хрусталева А.А. Оценка степени ассоциации жидкостей по их вязкости. Журн.физ.химии, 1973, т.47, JM, с.812-815.

110. Артамонов Б.П., Грилихес М.Ч. Кинетические параметры предельной ионной электропроводности в водных растворах и положение элемента в периодической таблице. Журн.физ.химии, 1970, т.44, с.306-311.

111. Житомирский А.Н., Эйчис В.Н. Влияние температуры и природы растворителя на подвижность ионов. Методы анализа экспериментальных данных. Укр.хим.журн., 1975, т.41, Л 3, с.237-240.

112. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1976. - 488 с.116.'Сиденко В.М., Грушко И.М. Основы научных исследований. -Харьков: Выша школа, 1977. 199 с.

113. Рудницкая A.A., Стаднийчук П.М. Физико-химическое исследование систем H2so^ диэтиловый эфир и D2S04 -диэтило-вый эфир. - Киев, 1979. - 12 с. - Рукопись представлена Киевск.политехи.ин-том. Деп. в УкрНИИШМ 13 июня 1979,й 1513-79.

114. Фиалков Ю.Я., Чумак B.JI., Ковальская В.П., Дорофеева Н.Г., Квитка A.A. Влияние растворителя на квазитермодинамические характеристики ионной миграции. Журн.физ.химии, 1980,т.54, 1Ь 7, с. 1829-1832.