Влияние электрического поля на ионный транспорт через обратноосмотические мембраны тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.А

ГЛАВА I.ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1.Ионный транспорт через обратноосмотические мембраны . у

1.2.Конвективная электродиффузия ионов в слое раствора смешанных электролитов. о

ГЛАВА 2.ЭКСПЕРШтТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1.Аппаратура и оборудование.

2.2.Методика проведения эксперимента по электроосмо-фильтрации водных растворов.

2.3.Реактивы и методы химанализа состава водных растворов электролитов.

ГЛАВА 3.ВЛИЯНИЕ ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО ТОКА ЧЕРЕЗ 0БРАТН00СМ0ТИ-ЧЕСКУЮ МЕМБРАНУ ПРИ ЭОФ НА ТРАНСПОРТНЫЕ ПРОЦЕССЫ

ГЛАВА 4.ИОННЫЙ ТРАНСПОРТ ЧЕРЕЗ ОБРАТНООСМОТИЧЕСКУЮ МЕМБРАНУ

4.1.Стадии ионного транспорта

4.2.Внешняя транспортная задача.

4.3.Модель обратноосмотической мембраны

4.4.Вход ионов в мембрану

4.5. Ионный транспорт в активном слое мембраны (слой I)

4.6.Ионный транспорт в слое 2(крупнопористый слой мембраны + пористая подложка) . дд

4.7.Совместное решение уравнений ионного переноса через мембрану при обратном осмосе.

ГЛАВА 5.ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ПО ЭЛЕКТРООСМОФИЛЬТРАЦИИ(ПОСТОЯННЫЙ ТОК) РАСТВОРОВ 1-1,11-1 ЭЛЕКТРОЛИТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.Ю

ГЛАВА 6.ВЛИЯНИЕ ПЕРЕМЕННОЙ СОСТАВЛЯЮЩЕЙ ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО ПОЛЯ НА ИОННЫЙ ТРАНСПОРТ ЧЕРЕЗ ОБРАТНООСМОТИЧЕСКУЮ МЕМБРАНУ .да

ГЛАВА 7. ЭЛЖТРООСМОФИЛЬТРАЦИЯ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ СОЛЕЙ ТРЁХ

ЗАРЯДНЫХ КАТИОНОВ. \Ъ2.

ГЛАВА 8.СРАВНЕНИЕ ПРЕДЛОЖЕННОЙ МОДЕЛИ ИОННОГО ТРАНСПОРТА

ЧЕРЕЗ ОБРАТНООСМОТИЧЕСКИЕ МЕМБРАНЫ С ИЗВЕСТНЫМИ РАНЕЕ МОДЕЛЯМИ.

Настоящая работа посвящена изучению ионного транспорта через обратноосмотические мембраны в процессах обратного осмоса и элект-роосмофильтрации водных растворов электролитов и является частью исследований мембранных методов разделения смесей, проводимых на кафедре процессов и аппаратов химической технологии МХТИ им. Д.И. Менделеева.

Актуальность проблемы. Мембранные методы разделения относятся к сравнительно небольшому классу безреагентных процессов, которые осуществляются при комнатной температуре, поэтому они имеют большое практическое значение в связи с созданием непрерывной безотходной и безреагентной технологии.

Поиски новых мембранных методов разделения, а также выявление областей их практического использования - являются предпосылкой развития возможностей мембранной технологии завтрашнего дня. Электро-осмофильтрация (ЭОФ) - это новый и перспективный электромембранный процесс, суть которого заключается в разделении ионов на мембранах в условиях обратного осмоса при протекании через мембраны электрического тока. ЭОФ позволяет проводить глубокое разделение как про-тивоионов, так и коионов из растворов электролитов при затратах электроэнергии на единицу конечного продукта, соизмеримых с затратами электроэнергии в процессе электродиализа.

В настоящее время развитие ЭОФ тормозится отсутствием теоретических основ ионного переноса через мембрану в указанном процессе и ограниченным числом данных по разделению растворов электролитов различного ионного состава. Немаловажную роль для практического использования ЭОФ играет также разработка методов технико-экономической оценки эффективности конкретного процесса разделения, оценки технологических возможностей и характеристик разделения. Кроме то

1о, в данное время еще не до конца выявлены области возможного ис-юльзования ЭОФ.

Настоящая работа выполнена в соответствии с Постановлением "КНТ и Госплана СССР № 4721248 от 12.12.80г. Проблема 0.10.04. Задание 08.Н1. "Разработка научных основ создания мембранных материа гов с регулируемыми свойствами по производительности и селективности, а также методов расчета мембранных разделительных аппаратов" и зклгочена в перечень научно-исследовательских работ МХТИ им. Д.И. Менделеева.

Целью настоящей работы является разработка теоретических основ яонного транспорта через обратноосмотические мембраны при обратном эсмосе и электроосмофильтрации; изучение ЭОФ водных растворов 1-1,

1 И )

1-1, Ш-1 электролитов и их смесей с постоянньвгасимметричным током; выявление факторов, влияющих на разделение ионов в процессе обратного осмоса и электроосмофильтрации, и получение корреляций, связывающих их с технологическими характеристиками разделения; разработка практических рекомендаций по использованию процесса электроосмофильтрации.

Научная новизна. В работе предложена оригинальная модель ионного транспорта на границе исходного раствора и мембраны, которая позволила объяснить особенности ионного транспорта при электроосмофильтрации с постоянным и асимметричным током.

Впервые обнаружены и измерены встречные ионные потоки и ОН" ионов через мембрану при ЭОФ; определена их роль в процессе разделения ионов методом ЭОФ.

Впервые обнаружено явление диссоциации воды в активном слое мембраны, которое сопровождает процессы обратного осмоса и ЭОФ.

Предложен метод расчета факторов, определяющих ионные потоки в мембрану (диэлектрической проницаемости воды в активном слое мембраны 8" и скачка электрического потенциала на границе исходного раствора и мембраны Д^) по экспериментальным данным. Получеп ны зависимости £. и А!ут от величины плотности постоянного тока через мембрану при ЭОФ 0,01МЬГаС1 + 0,01М СаС^.

Выведены уравнения, не содержащие эмпирических коэффициентов, цля расчета истинных коэффициентов разделения ионов на обратноосмо-тических мембранах и для расчета предельных ионных токов в случае ЭОФ водных растворов электролитов типа 1-1, П-1 и их смесей. Полученные уравнения удовлетворительно согласуются с экспериментальными цанными.

Практическая ценность. Выведенные уравнения для расчета истинных коэффициентов разделения ионов и предельных ионных потоков в мембрану могут служить исходными уравнениями для разработки способов расчета технологических характеристик процесса разделения ионов методом ЭОФ.

Полученные экспериментальные данные по разделению водных растворов электролитов методом ЭОФ могут быть использованы для оценки возможности применения ЭОФ в конкретном технологическом процессе.

Предложен метод повышения селективности обратноосмотических мембран по двухзарядным катионам, суть которого заключается в том, *то через мембрану дополнительно пропускается постоянный ток определенной величины и направления.

выводы

1. Предложена модель ионного переноса через обратноосмотичес-кие мембраны, которая учитывает изменение свойств воды в активном слое мембраны, изменение концентраций ионов в примембранных слоях и скорость входа ионов в мембрану.

2. Экспериментально обнаружено, что при электроосмофильтра-ции водных растворов электролитов через мембрану возникают встречные ионные потоки ионов И и ОИ , которые обусловлены, во-первых, образованием ионов Н+ и ОН на соответствующих электродах, а, во-вторых, диссоциацией воды в активном слое мембраны.

3. Рассчитаны профили концентрации ионов в примембранных слоях при электроосмофильтрации растворов , СлС^г. и МйСй- +

Сделан вывод о том, что при электроосмофильтрации происходит интенсивное разложение воды в активном слое мембраны.

4. Показано, что межфазный скачок электрического потенциала на границе исходного раствора и мембраны линейно связан с плотностью постоянного тока через мембрану, в то время как изменение диэлектрической проницаемости структурированной воды в активном слое мембраны зависит от скачка рН на этой же границе.

5. Изучена электроосмофильтрация с асимметричным током растворов

КсхСИ и Са^ Базируясь на предложенной модели ионного транспорта, объяснено увеличение ионных потоков через мембрану при наложении переменного электрического поля.

6. Изучена электроосмофильтрация водных растворов, содержащих хлориды лантаноидов. Отмечено, что на транспортные процессы при электроосмофильтрации указанных растворов большое влияние оказывает слой осадка гидроокисей лантаноидов, образующийся на поверхности прикатодной мембраны.

7. Получено уравнение для расчета коэффициентов разделения ионов на обратноосмотических мембранах при обратном осмосе или электроосмофильтрации, не содержащие электрических коэффициентов. Значения коэффициентов разделения ионов с одинаковыми знаком и величиной заряда, рассчитанные по этощ уравнению, удовлетворительно согласуются с экспериментальными значениями.

8. Предложен метод повышения селективности обратноосмотических мембран по двухзарядным катионам, суть которого заключается в том, что через мембрану в условиях обратного осмоса дополнительно пропускается постоянный электрический ток определенной величины и направления.

IX. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ИСПОЛЬЗОВАНИЮ ЭЛЕКТРООСМОФИЛЬТРАЦИИ

В настоящее время практически нет детальных разработок в области мембранной технологии, использующих сочетание обратноосмоти-аеской мембраны и электрического тока через нее. Авторы немногочис-иенных в этой области работ /42,51-53,101,105,113-117/, как прави-ю, ограничиваются общими рекомендациями. В сокращении разрыва меж-цг рекомендациями по использованию и непосредственно внедрением важное значение имеет технико-экономическая оценка конкретного процесса Э03>. В данной главе мы хотим систематизировать и дополнить >гже имеющиеся в литературе рекомендации по использованию ЭОФ, а также предложить некоторые способы технико-экономического анализа троцесса 305?.

Все рекомендации по использованию ЭОФ в технологических целях ложно разбить на следующие основные направления:

1) очистка поверхности обратноосмотических мембран от загрязнений осадком Ре (ОН), /113/;

2) повышение селективности электродиализа при разделении раз-дозарядных ионов путем использования композиционных мембран (обрат-гюосмотическая ацетатцеллюлозная мембрана + ионообменная мембрана) /И4/;

3) разделение неэлектролитов и электролитов на обратноосмотических мембранах пропусканием через них переменного электрического тока /101/;

4) получение методом ЭОФ кислот и оснований из водных растворов их солей /42,115/;

5) разделение методом ЭОФ разнозарядных и с одинаковым зарядом коионов /42,52-53,105,116-117/;

6) повышение селективности обратноосмотической мембраны по ионам, заряд которых одноименен с зарядом электрода, расположенного под мембраной /51/.

Дополнение, которое мы хотим сделать к указанным выше пунктам, можно сформулировать следующим образом:

7) повышение селективности по двухзарядным катионам на прика-тодной мембране при деминерализации сточных и солоноватых вод методом ЭОФ.

Повышение селективности прикатодной мембраны по двухзарядным катионам наблюдалось во всех случаях ЭОФ содержащих их растворов, рис. 32. На этом же рис. 32 даны зависимости общего солесодержания в пермеате от плотности тока. Из рис. 32 видно, что с увеличением плотности тока селективность МГА-80 по ионам И^и Са2+ резко возрастает до какого-то значения topt. , а затем не изменяется или даже падает (раствор Ca'Cfca. ). Соответственно, солесодержание * в пермеате сначала падает до I- ь 0pt. » а затем начинает необратимо возрастать.

Возможные причины такого изменения концентрации двухзарядных ионов в прикатодном пермеате мы обсудили в главе У. Интересно отметить, что на прианодной мембране селективность по ионам и Са увеличивается меньше, хотя анод имеет одинаковый заряд с указанными ионами, рис. 32. Причины этого, как мы уже указали в главе У, следует искать в различном ходе зависимостей диэлектрической проницаемости от плотности тока в прикатодной и прианодной мембранах.

Эффективность того или иного применения ЭОФ можно оценить по стоимости продукта разделения. Общая стоимость продукта разделения С^ методом ЭОФ будет складываться из следующих затрат: Сис^гСкок.4-Скъ^С90Ф + С-ргсист,

------А* ксоиесоз^аиие.

40 ъ^лор) 7,3

15,0 ^5

О ¿ф£ '(о ¿0 30 40 с^/м2) О

ЙЙ)

И—

2+

Са е>-^

СолесоЗер^аиие,

4« 40

5)

-100

0 ¿СА/Иг) кСолесоЭерддаки«, 0

Рис.32.Зависимость концентрации ионов Са , и солесодержа-ния в пермеате от плотности тока при электроосмофиль-трации на МГА-80 раствора О.ОШСоС^а) 0,01МСаС4а в)/© -концентрацияСаг+,%г*в прикатодном пермеате, И -концентрация Са2*, ^¿^в прианодном пермеате, Л -солесодержание в прикатодном пермеате/. здесь Cucx, , Скон. - стоимость раствора на входе и на выходе из рабочего канала аппарата для ЭОФ; - стоимость капитальных затрат; Сгь - стоимость энергозатрат на прокачку раствора через рабочий канал аппарата и на продавливание пермеата через мембрану; С909 - стоимость электроэнергии, затрачиваемой на протекание электрического тока через мембрану при ЭОФ; C-pecurr, - стоимость до-5авочных реактивов. При выводе уравнения (206) мы воспользовались методами технико-экономического расчета процесса ультрафильтрации /118/ и процесса электродиализа /119/.

Уравнение (206) легко конкретизируется в каждом отдельном слу-iae. Например, стоимость единицы продукта при ЭОФ раствора в аппарате с плоским каналом будет равна:

ПР'~ lo^QFC™?.

Onp. ~ ^ъРДи^^Ссреодег.^^р (207) здесь 0 - расход исходного раствора (мэ/с); V4- ——- степень отбора пермеата; Сие*., Ск.ок. - стоимость исходного и конечного технологического раствора (коп/м3); А - амортизационные отчисления на здания и оборудование (коп/с); 0 - затраты на обслуживание (коп/с); Ке,- стоимость электроэнергии (коп/КВт-ч); дРпот, - потери давления в аппарате для ЭОФ (Па); - проницаемость мембраны (м/с); Р - площадь мембраны (м2); дРпроЗ. - потери давления на продавливание через мембрану (Па); I - плотность тока через мембраны (А/м2); д11 - падение напряжения на электродах (В); С^рсагх -стоимость добавочного реактива (коп/моль); С^р - концентрация цобавочного реактива (моль/л); С пр. ~ концентрация продукта в пер-меате (моль/л). При выводе уравнения (207) мы учли, что отбор пердеата производится с обеих мембран, а извлекаемый продукт находится в одном из пермеатов.

Несколько по-другому выглядит выражение для стоимости воды -о'оя.сс. » обессоленной в процессе ЭОФ в аппарате с плоским каналом:

Ко

4- ъ&оо

1Рди (208) ас^Р

При выводе уравнения (208) мы учли, что обессоленная вода отбирается с обеих мембран, а добавочные реактивы отсутствуют.

В общем сдучае, если пренебречь дополнительными (по сравнению з обратным осмосом) капитальными затратами на ЭОФ, то стоимость эбессоливания обратным осмосом с использованием электрического тока ложно определить по следующему уравнению: г -О 4- - • ¿АУ. - (209) эор " оо обОО £ § здесь СкаРоо "" стоимость обессоливания обратным осмосом (коп/м3), /равнение (209) можно записать и в энергозатратах ЬГ (Щж/м3) на обессоливание:

Ми о -Мип (210)

По уравнению (210) можно оценить удорожание воды, обессоленной методом ЭОФ. Согласно нашим экспериментальным результатам максимальная степень солезадержания и селективности по Са2*4, М^4* получается при 10рЪ. — Ю А/м^, причем ДЫ при этом составляет 3-4 В, а (40 ати) « Ю"5 м/с. Это значит, что дополнительные энергозатраты составят 3-4 ВДж/м3. Сравним полученное значение удорожания стоимости воды, обессоленной методом ЭОР, с данными авторов /120/, по энергозатратам на опреснение морской воде: обратный осмос - 13,3 ВДк/м3; замораживание - 27 ВДж/м3; электродиализ - 122 Щ£ж/м3. Следовательно, использование ЭОФ для обессо-тивания сточных и солоноватых вод лишь незначительно удорожает стоимость получаемой воды при значительном (в несколько раз) повышении зтепени ее очистки от двухзарядных катионов.

В заключение укажем еще на одну оценку эффективности, кроме стоимостных или энергетических коэффициентов, - на выход по току мембраны, Р .

Способы определения выхода по току меняются в зависимости от цели, которая преследуется при проведении ЭОФ. При ЭОФ водного раствора с целью солезадержания оптимальная ситуация возникает, когда весь электрический ток переносится встречными ионными потоками. В этом случае ионы исходного раствора не участвуют в переносе электрического тока и их поток минимален, потолку что поток коионов по отношению к электроду всегда снижается. Следовательно выход по току на мембране можно определить по уравнению:

Если используется аппарат с двумя мембранами, то средний выход по току в нем определится уравнением: I здесь J он" ~ встречный ионный поток ОН"" через прикатодную мембрану ; j - встречный ионный поток Н+ через прианодную мембрану.

При получении кислот или оснований методом Э0ч?все обстоит наоборот. Чем больше встречные ионные потоки, тем меньше выход кислоты или основания, поэтолу в данном случае: I р

При выделении одного иона из смеси ионов полезной будет являться та часть электрического тока, которая идет на увеличение его потока через мембрану, поэтому выход по току будет определяться уравнением: р = о309-^00, (214)

• • здесь ^ эо<р и оо - поток вццеляемого иона через мембрану при Э03> и при обратном осмосе, соответственно.

Несмотря на то, что выход по току определяется различным образом в зависимости от цели, которую преследует проведение процесса ЭОФ, в большинстве случаев встречные ионные потоки являются не-келательным процессом. Поэтому выход по току, определяемый уравнением (213), - это важная характеризующая обратноосмотическую мембрану величина. В частности, для ацетатцеллюлозных мембран МГА-80, ИГА-ЮО он не превышает 30 * 40$. Одним из возможных методов снижения встречных ионных потоков, который предлагается для ионообменных лембран, является гидрофобизация поверхности мембраны, обращенной г исходному раствору /121/. Но, навряд ли, этот метод применим к злучае обратноосмотических мембран, поскольку перенос встречных ион-шх потоков в них весьма специфичен из-за диссоциации воды в актив-том слое мембраны. В настоящее время способы снижения встречных ион-шх потоков через обратноосмотические мембраны при ЭОФ пока не найдены.

В заключение коснемся вопроса о том, какие же главные преимущества дает использование метода ЭОФ по сравнению с хорошо известным методом электродиализа. Электродиализ может использовать жидкие и твердые мембраны.

Электродиализ с жидкими мембранами позволяет добиваться очень высокой степени селективного извлечения конкретного иона из раствора смешанного электролита, но для этого необходимо дополнительно вводить в жидкую мембрану дорогостоящие высокоизбирательные комплексоны /122/. Кроме того, основой жидкой мембраны часто служат легковоспламеняющиеся и взрывоопасные органические жидкости, такие как, например, керосин /123/, толуол. Указанные недостатки в значительной степени затрудняют промышленное использование электродиализа с жидкими мембранами.

С другой стороны, электродиализ с твердыми ионообменными мембранами нашел применение для решения различных технологических задач /12,13/. Как правило, они сводятся к неселективному обессоли-ванию или концентрированию водных растворов, содержащих электролиты. Такое положение сложилось потому, что ионообменные мембраны характеризуются невысокой ионной избирательностью. Коэффициенты разделения даже разнозарядных ионов, например, 1^/а"1" и Сй^не превышают 2*3 /13/, а для однозарядных ионов практически равны единице /124/.

Методом ЭОФ можно получить высокие коэффициенты разделения не только разнозарядных ионов, но и однозарядных /3,53,99/. Коэффициенты разделения ионов К ¿/^ при этом гораздо выше, чем в обычном электродиализе. Для примера на рис. 33 показаны значения коэффициентов разделения ионов На+ и Саг+, полученные при ЭОФ в настоящей работе и при электродиализе, рассчитанные по данным авторов /125/.

В то же время метод ЭОФ является безреагентным методом, что, в свою очередь, относит его к недорогим методам разделения. В работе /99/ показано, что стоимость продуктов разделения методом К аоо

Рис. 33. Зависимость ККЬУса**" от плотности тока через мембрану при: а) ЭОФ раствора 0,01М МаС£ + 0.01М ОхОЯ^ ; б) электродиализе раствора 0,0042 г-ион/л 0,00306 г-ион/л Саг+ 0,00252 г-ион/л £Г

0,00453 г-ион/л

ЭОФ сравнима со стоимостью продуктов разделения методом электродиализа.

Таким образом, можно сделать вывод о том, что при решении технологических задач, связанных с разделением ионов из растворов смешанных электролитов, Э0Ф имеет определенные преимущества перед электродиализом.

1. Фомичёв C.B. Исследование механизма полупроницаемости обратно-осмотических мембран в разбавленных водных растворах. - Дис. на соискание уч.ст.канд.техн.наук. - M.: 1981. - 168 с.

2. Духин С.С., Гаевский А.Ю., Ярощук А.Э. Обратный осмос, нераст-воряющий объем, химический потенциал иона. Химия и технология воды, 1983, т. 5, № I, с. 13-21.

3. Дытнерский Ю.И. Обратный осмос и ультрафильтрация. М.: Химия, 1978. - 552 с.

4. Andlar^oKi 3 .£ИоЙwäkim S.3., Pe-teniC.R. Fa<itor-&

5. VUioe-гл^ Ошлмл Rejection О^шиС- $>oiutaа^илоиб IcZutiov

6. Sorption ЦСгШЬлИоы^ ÖciitQte tTlembranM ^rom binary SaJbt Solution*. З.РЦл,p.-1659-^64.6 \\eqde. rwvch<L олтола*.

7. Return о^аШ $rom ас^оил лоба-Ьюпл.-J. Conoid.7, Свитцов A.A. Исследование процесса очистки и концентрирования ЖРОметодом обратного осмоса, Дис.на соискание уч.ст.канд. техн.наук. M.: 1975. - 152 с.

8. Dß,m^bc.ViH ô&ctrùcajt and TransportbeJnan^tor QMv&oVL ücäate ftlmbmtm. I.

9. Tra^port beWAH^r U TILÖX^M Олтма £/*р&гСт&и£ь

10. Jude^ct Sol., 4980,яг. p. 445"-464.

11. DewuAcW К.- U, P^cli W, e^ctrlmi ехмек ôùctroo^nwtd Transport

12. Ыоалног CMuZc.ле ßcetote frUmiram** il.

13. Tm^port belwutor in R^^tm^oia

14. Слесарев Ю.В., Тимашев С.Ф., Попков Ю.М., Чувилёва Г.Г. О переносе ионов через высокоселективные обратноосмотические мембраны. В кн.: Тез.докл. П Всесогозн.конф. по мембранным методам разделения смесей. - Владимир, 1977, с. 43-44.

15. Дытнерский Ю.И. Мембранные процессы разделения жидких смесей.- М.: Химия, 1975. 232 с.

16. Хванг С.-Т., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения: Пер. с англ. Под ред. проф. Дытнерского Ю.И. М.: Химия, 1981. - 464 с.

17. Лейси Р., Лоэб С. Технологические процессы с применением мембран. М.: Мир, 1976. - 370 с.14. о^ Яялкглс О&гпсмЛ а\мЖ ^тл ОЬкег1. ПТЛ9> Ь р. 83"№4.15. ие^и^лСЖ^.ятл Вал&и апс( Щ-%имоп ^ош^л. а Пи^Ьгбш^ шАк Ъе&сЫъс . 3,

18. К. ЪсЛшг Я.,К. ¡ШгуьЬгам ро№*г с^гшга&т р^е/Лилге-ГЛоуъЫ- ььпъомл,- З.ПимЬг&ил $си./9

19. Маркин В.С., Чизмаджев Ю.А. Индуцированный иоршй транспорт.- М.: Наука, 1974. 252 с.

20. Карелин Ф.Н. Диффузия растворенных веществ через гиперфильтрационные ацетатцеллюлозные мембраны. Труды ВОДГЕО, 1971, вып.29, с. 41-54.

21. Карелин Ф.Н. Проницаемость гиперфильтрационных мембран и размеры гидратированных ионов. В кн.: Тез.докл. I Всесоюзн. конф. по мембранным методам разделения смесей. М., 1973, с.21.

22. Карелин Ф.Н. Механизм селективной проницаемости гиперфильтрационных мембран. В кн.: Тез.докл. П Всесоюзн.конф. по мембранным методам разделения смесей, Владимир, 1977, с. 39-40.21. о^ алуттеЬгоСС оМиЬо№ •афскь тш Ьгаш. Ъыа&паймп, 4 9 АЛ р. £5 - <55,

23. Жилин Ю.Н. Исследование процесса переработки жидких радиоактивных борсодержащих отходов атомных электростанций обратным осмосом. Дис.на соискание уч.ст.канд.техн.наук. - М.: 1977. - 132 с.

24. Дытнерский Ю.И., Свитцов А.А., Жилин Ю.Н. Разделение разбавленных растворов электролитов обратным осмосом. Теор.основыхим.технол., 1980, т. 14, № б, с. 930-931.24. ^адю^.Ргокл^ка.Р.^^кДА^Уи^В, ёЫгокХнЛСе ЕаХ-Ь

25. Ы К^рег^-^га^сокъ -ЬкгощкЬ Рогоил ¡По^егСой ТЫсг^ апЛ Ьсреготв^-ХРЦ^.СЬмт!.^9№,ъК,р.4045-402,*,

26. Фридрихсберг Д.А., Сидорова М.П., Ермакова Л.Э. Исследование электроповерхностных свойств мембран в растворах электролитов в связи с проблемой обратного осмоса. В сб.: Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1982, вып. 122, с. 33-39.

27. Бестереков У. Исследование процесса разделения водных растворов некоторых органических веществ обратным осмосом. Дис.на соискание уч.ст.канд.техн.наук. - М.: 1977. - 161 с.

28. GjCuickou^ E. Ои уплхкаммт 0% ounoiid duoJUnatlon ty p0r0UA VuaJfowction, October s-Ç^^^k^-bw,!).^ p.443.

29. Айтьян C.X., Духин С.С., Чизмаджев Ю.А. Эффекты сил изображения при перемещении заряда в мембранах. Электрохимия, 1977, т. 13, W 6, с. 779-781.

30. Ш^шгаЛ^Раушл К,,,S. (кжг^ Оммкл Sépara-•{iw in ûcfrUtOM îeàdiom ItÙHfr p0„rfz p. m-495.

31. Дытнерский Ю.И., Поляков Г.В., Лукавый JI.С. 0 механизме разделения водных растворов солей обратным осмосом. Теор.основы хим.технол., 1972, т. 6, № 4, с. 628-631.

32. Тимашев С.Ф. Роль поверхностных эффектов в кинетике переноса молекул воды и ионов в высокоселективных обратноосмотических мембранах. Журн.физ.химии, 1982, т. 56, $ 3, с. 734-735.

33. Старов В.M., Чураев H.B. К теории мембранного разделения растворов неэлектролитов. Теор.основы хим.технол., 1980, т. 14, № 4, с. 509-514.

34. Мартынов Г.А., Старов В.М., Чураев Н.В. К теории мембранного разделения растворов. I. Постановка задачи и решение уравнений переноса. Коллоидн.журн., 1980, т. 42, № 3, с.489-494.

35. Мартынов Г.А., Старов В.М., Чураев Н.В. К теории мембранного разделения растворов. 2. Анализ полученных решений. Колло-идн.журн., 1980, т. 42, № 4, с. 657-661.

36. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Новые свойства жидкостей. М.: Наука, 197I. - 176 с.

37. Дерягин Б.В., Мартынов Г.А., Старов В.М., Чураев Н.В. Теория обратного и капиллярного осмоса в тонкопористых мембранах. -В кн.: Поверхностные силы и граничные слои жидкостей. М.: Наука, 1983, с. 138-147.

38. Зыков Е.Д. Исследование влияния электрического поля на процесс обратного осмоса. Дис.на соискание уч.ст.канд.хим.наук. - M.: 1978. - 120 с.

39. Дракин С.И. Строение первой сольватной оболочки ионов в растворах и кристаллических сольватах. В сб.: Проблемы сольватации и комплексообразования, Межвузовский сборник, Иваново, 1978, с. 56-60.

40. Моргунова Е.П. Исследование процесса разделения и очистки водных растворов, содержащих поверхностно-активные вещества и неорганические соли обратным осмосом. Дис.на соискание уч. ст.кацц.техн.наук. - M.: 1977. - 125 с.

41. Поляков C.B., Волгин В.Д., Старикова Н.Ф., Синяк ГО.Е., Лази-ев С.П. Учет влияния концентрационной поляризации при исследовании процессов обратного осмоса и ультрафильтрации. Те-ор.основы хим.технол., 1982, т. 16, № 4, с. 374-377.

42. Дмитриев Е.А., Дытнерский Ю.И. О зависимости истинной селективности мембраны от концентрации разделяемого раствора. В кн.: Тез.докл.П Всесоюзн.конф. по мембранным методам разделения смесей. Владим1ф, 1977, с. 11-12.

43. Кочергин Н.В., Фомичёв C.B., Огневский A.B. К исследованию полупроницаемости обратноосмотических мембран в разбавленных водных растворах. В сб.: Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1982, вып. 122, с. 3-15.

44. Фомичёв C.B., Кочергин Н.В. К расчету вязкости воды в микропорах неорганических лиофильных тел. В кн.: Тез.докл. Ш Всесоюзн.конф. по мембранным методам разделения смесей, Владимир, 1981, ч. I, с. 7-8.

45. Димитрова Н.С. Исследование процесса разделения растворов электролитов обратным осмосом и ультрафильтрацией при воздействии электрического тока. Дис. на соискание уч.ст.канд. техн.наук. - M.: 1978. - 109 с.

46. Дытнерский Ю.И., Моргунова Е.П., Сухов Г.Д., Ерёменко М.Г. Электроосмофильтрация новый метод разделения растворов. - В сб.: Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1982, вып. 122, с. 15-22.

47. Sk&ppcw^ Л, Ткотяд D, JUi^ewci Ро&и^&Лт Самсо! Ц. " Coirtkn^ H^per^etratio/г Щмкгащ-АХ.Ск.Е.

48. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М.: Мир, 1976. - 595 с.

49. Ньюмен Дж. Электрохимические системы. М.: Мир, 1977.- 463с.

50. Левич В.Г. Физико-химическая гидродинамика. М.: Изд. АН СССР, 1952. - 537 с.

51. Харкац Ю.И. Новый метод описания миграционных токов и критический анализ метода Гейгеровского. Электрохимия, 1978,т.14, № 6, с. 969-972.62. вМтальА.^иккяп&vtd e$c"tKc.

52. CovLcLuotion, Ln, mM&tLconipohJLnt ^Jfadrotyfe As^temA. -- tfodrooMlmica Qcha,63 Fe^^tat^^ o^

53. Lgvo, lu а, Р0Г06М membrtfr* IK fa C^ 0$ a T^ рШгоШ, Mb**" uAlk мт^Истлоил соплжСит and64 ¿bum S. ibtiioncurf cUrtMiou

54. ОЬ 1оил acroM a L« tte N^m ^ctium оШridsL-potcvMtcm dn.eorid!L-tydro<iHx>n(i acid-иоЛиг,

55. Гуревич Ю.Я., Харкац Ю.К. Общее решение электродиффузионной задачи для произвольной системы однозарядных ионов. Электрохимия, 1979, т. 15, № I, с. 94-99.

56. Гнусин Н.П., Заболоцкий В.И., Никоненко В.В. Влияние внешнего постоянного электрического поля на массоперенос в диффузионном слое в системе ионит-двухкомпонентный раствор. Электрохимия, 1978, т. 14, № 5, с. 660-667.

57. Никоненко В.В., Заболоцкий В.И., Гнусин Н.П. Стационарная электродиффузия в ионообменной системе мембрана-раствор. -Электрохимия, 1979, т. 15, № 10, с. 1494-1503.

58. Харкац Ю.И. К расчету зависимости предельного тока от концентрации фонового электролита в задаче с конвективным переносом. Электрохимия, 1978, т. 14, № 7, с. II32-II33.

59. Крылов B.C. Ионный массоперенос при интенсивном анодном растворении металла в потоке электролита. Электрохимия, 1976, т. 12, № 6, с. 843-847.

60. Энгельгардт Г.P., Крылов B.C. Эффект миграции при ионном мас-сопереносе в условиях электроосаждения металлов. Электрохимия, 1978, т. 14, № 4, с. 609-614.

61. Крылов B.C. О влиянии ионного массообмена на гидродинамические условия анодного растворения металлов. Электрохимия, 1977, т. 13, № I, с. 103-105.

62. Малев В.В., .Пурдин Я.В. К зависимости предельного тока на вращающийся дисковый электрод от концентрации постороннего электролита. Электрохимия, 1966, т. 2, № II, с. 1354-1356.

63. Харкац Ю.И. Об одном приближенном методе решения электродиффузионных задач с конвективным переносом. Электрохимия, 1979, т. 15, № 2, с. 241-242.

64. Хейфец Л.И., Гольберг А.Б. Макрокинетика хлорного электролизера с фильтрующей диафрагмой. I. Влияние вторичных процессов на выход по току. Электрохимия, 1976, т. 12, № I,с. 1673-1675.

65. Кршиталик Л.И. К теории выхода по току при получении щелочей электролизом с катионообменной мембраной. Электрохимия, 1979, т. 15, № 3, с. 438-441.

66. Ъ&ггпахх QS'.ka/JunaAr Fdou) ш С¿ortk Porous

67. Поперека М.Я., Авраменко В.И. Влияние синусоидального тока на электрокристаллизацию кобальта. I. Выход по току, рН при-катодного слоя, катодная поляризация. Электрохимия, 1965, т. I, № 5, с. 524-531.

68. Калиновский Е.А., Шустов В.А., Чайковская В.М., Прусская О.Л. Стойкие аноды для ячеек матричного типа. Электрохимия, 1976, т. 12, № 10, с. 1573-1575.

69. Ротинян А.Л., Тихонов К.И., Шошина И.А. Теоретическая электрохимия. Л.: Химия, 1981. - 424 с.82. №r<u* mro\Undit g-budf •Ы bdwroidioYi Ьdtun&n Qùm КЬегл and амином,oh CaJLcium- 3. Со№>Ж J*ter*dio* £<U., 49« a,

70. Бартенев В.Я., Капустин A.M., Возная Н.М., Сорокина Г.М., Филонов А.А. Электрохимические свойства ионообменных мембран. П. Хронопотенциометрические характеристики мембран. Электрохимия, 1976, т. 12, № 6, с. 967-975.

71. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И. Спектрофотометрические методы определения индивидуальных РЗЭ. Киев: Наукова Думка, 1968.- 172 с.

72. Бусев А.И., Типцова В.Г., Иванов В.М. Руководство по аналитической химии редких элементов. М.: Химия, 1978. - 432 с.

73. Южанина А.В., Кокоулина Д.В., Машкович Л.А., Дронсейко Л.А., Кутейников А.Ф. Исследование электрохимического окисления углеродных материалов. Электрохимия, 1979, т. 15, № 3, с.308- 314.

74. Двойной слой и электродная кинетика / А.Н.Фрумкин , В.Н.Андреев, Л.И.Богуславский, Б.Б.Дамаскин и др. М.: Наука, 1981.- 376 с.88. /tibsttad С. ЕRjLtcUwfr&r А, 6,, dah H. К, Ffy-ection. оcwrboK oUoxidz cund pH e^ecti ¿к, rmtir^t о^утьсмл

75. Чечина В.В., Жемков В.П., Черкасов А.Н., Пасечник В.А. Изучение влияния электрического тока на процесс ультрафильтрации.- В кн.: Тез.докл. Ш Всесоюзн.конф. по мембранным методам разделения смесей. Владимир, 1981, ч. I, с. 164-165.

76. Черкасов A.H., Свентицкий E.H., Бизунок С.Н., Царева C.B., Полоцкий А.Е. и др. Новые методы исследования структуры и рабочих свойств ультрафильтрационных мембран. В сб.: Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1982, вып. 122, с. 22-33.

77. Дытнерский Ю.И., Чечина В.В., Жемков В.П., Черкасов А.Н. 0 природе электрогидродинамического эффекта. Коллоидн.журн., 1980, т. 42, № 6, с. 748-749.

78. Шапошник В.А., Романов М.Н. 0 критической скорости потока при электродиализе. Электрохимия, 1976, т. 12, № II, с.1704- 1705.

79. Шапошник В.А. Концентрационное поле при электродиализе в ламинарном гидродинамическом режиме. Электрохимия, 1981,т. 17, № II, с. 1602-1604.

80. Крылов B.C., Кирьянов В.А. Ионный массоперенос в двойном слое с пространственно-неоднородной диэлектрической проницаемостью.- Электрохимия, 1976, т. 12, № 7, с. I07I-I073.

81. Кирьянов В.А. К статистическому расчету энергии сольватации ионов. Исследование газового приближения. Электрохимия, 1979, т. 15, № 3, с. 416-417.

82. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику: Учеб.пособие для студентов хим.спец.ун-тов. 2-е изд., перераб. и доп. - М. : Высшая школа, 1983, - 400 с.

83. Добош Д. Электрохимические константы: Справочник?для электрохимиков / Пер. с англ.и венг. Б.А.Сафонова. Под ред. Я.М.Ко-лотыркина. М.: Мир, 1980. - 365 с.

84. Дытнерский Ю.И., Савкин А.Е., Соболев В.Д., Чураев Н.В. Влияние переменного тока на селективность обратноосмотических мембран. Теор.основы хим.технол., 1981, т. 15, Р 4, с.614--626.

85. Полукаров Ю.М., Гринина В.В., Антонян С.Б. Электроосаждение Ui в условиях совместного действия переменного и постоянного токов. Электрохимия, 1980, т. 16, № 3, с. 423-427.

86. Полукаров Ю.М., Гринина В.В., Антонян С.Б. Электроосаждение Си в условиях совместного действия переменного и постоянного токов. Электрохимия, 1980, т. 16, № 3, с. 427-431.

87. Гершов В.М., Пурин Б.А., Озоль-Калнинь Г.А. Определение pH приэлектродного слоя стеклянным электродом в процессе электролиза. Электрохимия, 1972, т. 8, № 5, с. 673-674.

88. Вакс Г.Л., Дытнерский Ю.И., Кожемякин В.А., Моргунова Е.П.и др. Разделение РЗЭ методом электроосмофильтрации. В кн.: Тез.докл. Ш Всесоюзн.конф. по мембранным методам разделения смесей. Владимир, 1981, ч. 2, с. 287.

89. Фролова У.К., Кумок В.Н., Серебренников В.В. Гидролиз ионов РЗЭ и Y в водных растворах. Из в. ВУЗов. Химия и хим. технология, 1966, т. 9, № 2, с. 176-177.

90. Тимашев С.Ф., Соловьева А.Б. Эффекты экранировки в ионных каналах. Докл. АН СССР, 1982, т. 262, JP 4, е.- 925-926.

91. Сидорова М.П., Арсентьев О.В., Каталевский Е.Е., Колмакова

92. Г.В. и др. Электропроводность и числа переноса ионов в обрат-ноосмотических ацетатцеллюлозных мембранах. Химия и технология воды, 1983, т. 5, № 6, с. 496-499.

93. Sptофис K.,Yna£ÙiAx 1 fno&adür(<unwUc curd. ¿&c*tгоолто-tec) bade,' оЬ вШмЬ^ acetate b^^M^iorb Yrwrnbrûum ^,ХШт)отат Ш^чп 8,лГг°£,р, ПЗ-Ш.

94. Гребенюк В.Д., Пономарёв М.И., Чеботарева Р.Д., Жигинас Л.Х. Конкурирующая электромиграция I и П ионов через АЦМ. В кн.: Тез.докл. Ш Всесоюзн.конф. по мембранным методам разделения смесей, Владимир, 1983, ч. I, с. 48-49.

95. Дытнерский Ю.И., Кочаров Р.Г., Зыков Е.Д., Мосешвили Г.А. Способ разделения растворов. Авторское свидетельство № 581616 от 28 июля 1977г. по заявке ff 2I7439I от 15 сентября 1975г.

96. Дытнерский Ю.И., Зыков Е.Д. Способ разделения компонентов раствора. Авторское свидетельство № 583540 от 15 августа 1977 г. по заявке № 2180352 от 8 октября 1975г.

97. Дытнерский Ю.И., Моргунова Е.П., Саенко В.М., Ерёменко М.Г. Разделение ионов щелочных металлов методом электроосмофильтрации. В кн.: Тез.докл. Ш Всесоюзн.конф. по мембранным методам разделения смесей, Владимир, 1981, ч. I, с. 56-57.

98. Тарасова Т.А., Ханхунов Ю.М., Орлов Н.С. Технико-экономический расчет процесса ультрафильтрации. В сб.: Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1982, вып. 122, с.138-146.

99. Гребенюк В.Д., Лысенко Л.В. Математическая модель струнного электродиализатора циркуляционного типа. Теор. основы хим. технол., 1979, т. 13, № 2, с. 271-274.

100. Дубяга В.П., Перепечкин Л.П., Каталевский Е.Е. Полимерные мембраны. М.: Химия, 1981. - 232 с.

101. Тимашев С.Ф., Гладких С.Н. О механизме переноса ионов в перфорированных сульфокатионитовых мембранах. Докл. АН СССР, 1982, т. 262, $ 3, с. 656-659.

102. Голубев В.Н., Пурин Б.А., Филатова Т.А. Электродиализ водных растворов осмия с использованием жидких экстракционных мембран. Журн.прикл.химии, 1976, т. 49, № 4, с. 910-912.

103. Коканов Ю.А. Иониты и ионный обмен. В кн.: Вопросы современной химии. - Л.: Химия, 1980, с. 54-86.124. FLaoUoactCvz Joka1. Muckcur Vtätbte Ц

104. Sei, ahd Тескио«оэд, тг. \0, р Л5Ъ- *59,

105. Высоцкий С.П., Копылова О.Н. Обессоливание известково-коагу-лированной воды средней минерализации методом электродиализа. Теплоэнергетика, 1979, вып. 5, с. 48-52.

106. Фукс H.A., Кирш A.A., Стечкина И.Б. Динамические методы исследования структуры волокнистых фильтров. В сб.: Адсорбция и пористость. Труды 1У Всесоюзн.конф. по теор.вопросам адсорбции. - М.: Наука, 1976, с. 313-317.

107. Tiжтг Л.С.И. PobjciläXion иг ¿MdrodLod^MA- ProcMcUfift Q-iU Iväzrn, Symposium. Fmk U)aier from ih,