Влияние электрического поля на оптические спектры сложных органических молекул тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

§ I.I. Электронно-колебательные спектры многоатомных органических молекул в твердых средах

§ 1.2. Эффект Штарка в оптических спектрах примесных органических молекул

§ 1.3. Модуляционная штарк-спектроскопия молекулярных растворов и примесных кристаллов.

ГЛАВА П. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

§ 2.1. Метод модуляции внешним электрическим полем.

§ 2.2. Экспериментальная установка.

§ 2.3. Приготовление образцов

ГЛАВА Ш. ПРОЯВЛЕНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ МОДУЛЯЦИОННОГО МЕТОДА

ПРИ ИССЛЕДОВАНИИ ЭФФЕКТА ШТАРКА В ТОНКОСТРУКТУРНЫХ СПЕКТРАХ

§ 3.1. Резкое усиление ("возгорание") дипольной составляющей штарковского спектра в условиях эффекта Шпольского

§ 3.2. Эффект Шпольского и повышение чувствительности модуляционных штарковских спектров к малым изменениям дипольного момента.

§ 3.3. Измерение спектральных характеристик индуцированных лазером провалов с помощью модуляционной штарк- спектроскопии

ГЛАВА 1У. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ СПЕКТРАЛЬНЫХ ПОЛОС ОРГАНИЧЕСКИХ ПРИМЕСНЫХ ЦЕНТРОВ МОДУЛЯЦИОННЫМИ МЕТОДАМИ

§ 4.1. Связь дифференциальных спектров с параметрами соответствующих спектральных полос

§ 4.2. Структура полос примесных центров антантрена в н-октане при Т = 77 ft.

§ 4.3. Изучение природы "мультиплета" Шпольского

§ 4.4. Модуляционная штарк-спектроскопия "скрытых" полос поглощения органических примесных центров

ГЛАВА У. ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВОЗБУЖДЕННЫХ СОСТОЯНИЙ

НЕКОТОРЫХ СЛОЖНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ

§ 5.1. Штарковские спектры твердых молекулярных растворов 3,4- и 6С£-3,4-бензпирена ( первый электронный переход)

§ 5.2. Особенности поведения в электрическом поле коротковолновых полос поглощения 3,4- и 6СЛ-3,4-бензпирена

Роль спектроскопических методов исследования в физике твердого тела непрерывно возрастает и уже сегодня может сравниваться с ролью этих методов в атомной физике. Одно из важнейших направлений физики твердого тела - исследование многоатомных органических молекул в твердых средах - тесно связано с изучением электронных спектров примесных молекул. Электронно-колебательные спектры являются важным источником информации об особенностях строения примесной молекулы и о характере внутри- и межмолекулярных связей. Они наиболее чувствительны к различного рода взаимодействиям между молекулами и поэтому позволяют получать информацию не только о свойствах самой примесной молекулы, но и о свойствах того твердого тела, в которое молекула внедрена.

Информативность электронных спектров многоатомных молекул резко повышается, если удается выявить их тонкую структуру. При достаточно низких температурах основной причиной появления в оптических спектрах примесных молекул широких спектральных полос служит, в большинстве случаев, уширение связанное с неоднород-ностями матрицы (неоднородное ушрение). В настоящее время разработаны методы устранения неоднородного уширения в спектрах люминесценции и поглощения органических примесных центров: эффект Шпольского [i] и эффект резкого сужения линий в спектрах примесных молекул при селективном возбуждении [2]. На их основе возникло и успешно развивается новое направление молекулярной спектроскопии - тонкоструктурна^я электронно-колебательная спектроскопия многоатомных молекул.

Основные физические задачи, которые решаются в настоящее время методами тонкоструктурной спектроскопии, можно разделить на три группы.

К первой группе относится комплекс вопросов, связанных с дальнейшим изучением природы структурных электронных спектров. В последние 10-12 лет достигнут значительный прогресс в построении общей теории формы полос поглощения и флуоресценции органических примесных центров. Теория учитывает все элементы адиабатического электронно-колебательного взаимодействия и описывает как структурные, так и бесструктурные спектры [3]. В настоящее время, целью изучения структуры спектральных полос (ширины, формы и интенсивности БФЛ и ФК), а также температурных зависимостей спектров в области низких (4,2-100 К) температур является: а)даль-нейшая экспериментальная проверка основных выводов теории; б) получение, с помощью адиабатической теории примесных центров, количественной информации о деталях межмолекулярного и внутримолекулярного электронно-колебательного взаимодействия.

Данная группа вопросов наиболее полно разработана как с теоретической, так и с экспериментальной точек зрения. В области методики эксперимента здесь наиболее остро стоят вопросы повышения надежности разделения перекрывающихся спектральных полос и аппроксимации формы их контуров. Требуют дальнейшего совершенствования и методы измерения основных спектральных характеристик (ширины, глубины и формы) узких стабильных провалов "выжигаемых" светом лазера в неоднородно уширенной полосе поглощения.

Ко второй группе относятся вопросы кристаллофизического устройства органического примесного центра, т.е. вопросы состояния исследуемых молекул в решетке кристалла [4]. Решение этой проблемы представляет интерес, выходящий далеко за рамки спектроскопии. Методы тонкоструктурной спектроскопии позволяют успешно решать многие вопросы, связанные с изучением конкретных способов размещения молекул примеси в решетке кристалла-основы (геометрия примесного центра). Весьма важное место в решении кристаллофизи-ческой проблемы занимает изучение конкретных механизмов происхождения мультиплетов в квазилинейчатых спектрах [4, б]. Для их изучения все чаще совместно с тонкоструктурными спектрами используют рентгеноструктурный анализ, поляризационные измерения и исследование влияний различных внешних воздействий (давление, магнитное и электрическое поля) [5, 6, 7].

Третья группа вопросов, в решение которых вносят ценный вклад методы тонкоструктурной электронной спектроскопии, связана с важнейшими классическими спектрохишческими проблемами. К ним относятся, например: проблемы связи мезду поглощением света и электронным и пространственным строением многоатомных молекул, вопросы внутри- и межмолекулярного перераспределения, переноса и дезактивации энергии электронного возбуждения и ряд других вопросов квантовомеханического строения молекул [8, 9]. Можно ожидать, что решение данных вопросов будет связано с применением новых экспериментальных методов измерения основных молекулярных характеристик. Важнейшими характеристиками молекул, тесно связанными с их структурой, являются моменты переходов и электрические дипольные моменты основного и возбужденных состояний. В связи с этим значительное внимание уделяется совершенствованию поляризационных и штарковских измерений в спектрах многоатомных молекул [l0, II].

Таким образом, методы тонкоструктурной электронно-колебательной спектроскопии широко используются при решении самых разнообразных задач исследования органических примесных центров. Очевидно, дальнейший прогресс в изучении физических свойств примесных органических молекул в твердых матрицах должен быть связан с применением новых экспериментальных методов. Настоящая диссертация примыкает к одному из направлений совершенствования методов исследования - изучению влияний внешних воздействий на органические примесные центры. Она посвящена изучению возможности широкого применения модуляционной штарк-спектроскопии для исследования физических свойств примесных органических молекул в твердых матрицах.

Модуляционная спектроскопия - один из недавно возникших и чрезвычайно действенных методов исследования. Ее основное значение состоит в том, что она позволяет эффективно изучать сплошные (с весьма слабо выраженной структурой) спектры поглощения и отражения твердых тел. При использовании модуляционных методов регистрируется не сам спектр, а его производная по какому-либо параметру, влияющему на оптические переходы. В результате "постоянная" составляющая спектра (фон) практически исключается, а особенности спектра, приобретая другую внешнюю форму, становятся резкими и выразительными [12]. Подобное "дифференцирование" спектра может производиться как путем модуляции во времени длины волны света ("внешняя" модуляция), так и путем модуляции какого-либо воздействия (температура, упругое или электрическое поле), влияющего на энергетические и спектроскопические характеристики материала ("внутренняя" модуляция). Применение техники синхронного детектирования обеспечивает надежную регистрацию и уверенное наблюдение дифференциального сигнала в области особенности спектра.

Помимо повышения структурности исследуемых электронных спектров, модуляционные методы оказываются весьма эффективными (а в некоторых случаях незаменимыми , [13]) при изучении влияния внешних физических полей, например, электрического поля, на спектры примесных центров. В последнее время широкое распространение получила модуляционная штарк-спектроскопия органических молекул и кристаллов, круг объектов исследования которой непрерывно расширяется. Это связано, с одной стороны, с необходимостью получения информации об электрических свойствах возбужденных состояний молег А кул - статическом дипольном моменте \l So^b и поляризуемости ol^, а с другой - с уникальностью данного метода при изучении слабых оптических переходов в состояния, связанные с межмолекулярным переносом заряда [l4]. В настоящее время модуляционная штарк-спектроскопия превратилась в мощный метод исследования возбужденных состояний. Однако до последнего времени она использовалась, в основном, для изучения эффекта Штарка в условиях наблкщения широкополосных электронных спектров. Представляет несомненный интерес попытаться распространить методы модуляционной штарк-спектроско-,шш на исследование органических примесных центров, имеющих структурные электронные спектры. Это и является основной целью настоящей диссертации.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

1) выяснение особенностей применения модуляционной методики изучения эффекта Штарка в условиях наблюдения тонкоструктурных спектров примесных центров, с целью корректной интерпретации результатов дальнейших экспериментов;

2) выяснение принципиальной возможности эффективного использования модуляционной штарк-спектроскопии для исследования структуры спектральных полос (ширины, формы и интенсивности БФЛ и ФК), а также для повышения надежности разделения сложных спектральных контуров на индивидуальные составляющие;

3) изучение возможностей использования модуляционной штарк-спектроскопии для определения взаимной ориентации молекул примеси, ответственных за различные компоненты мультиплетов в спектрах Шпольского;

4) повышение, благодаря использованию тонкоструктурных спектров, информативности штарковских экспериментов при исследовании у* А электрических характеристик ( р&^В и ) возбужденных состояний примесных молекул. При этом особое внимание уделялось случаю наложения двух близких электронно-колебательных переходов.

Актуальность темы исследования определяется широким использованием методов тонкоструктурной спектроскопии в практике спектрального анализа, например, при количественном определении малых концентраций полициклических ароматических углеводородов в сложных естественных и промышленных продуктах [15-17] и необходимостью, в связи с этим, совершенствования методов исследования.

В последнее время обсуждается возможность создания, на основе эффекта "выжигания", оптических запоминающих устройств (ОЗУ) [18]. Эта возможность определяет повышенный интерес к разработке новых методов регистрации узких стабильных провалов, "выжигаемых" светом лазера в неоднородно уширенной полосе поглощения.

Следует также отметить, что сочетание двух чрезвычайно чувствительных методов исследования (тонкоструктурной спектроскопии и модуляционной штарк-спектроскопии) позволяет повысить точность измерения электрических характеристик возбужденных состояний молекул, играющих важную роль в различных фотохимических процессах.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и списка литературы.

Основные результаты и выводы, полученные в работе, сводятся к следующему:

1. Впервые методом модуляции внешним электрическим полем исследован эффект Штарка в тонкоструктурных спектрах ряда ароматических молекул. При переходе от исследования широкополосных спектров молекулярных растворов при комнатный: температурах к тонкоструктурным спектрам органических примесных центров при низких температурах обнаружено резкое усиление дипольной составляющей штарковского спектра (эффект "возгорания" дипольной составляющей). Установлено, что это явление обусловлено резким сужением спектральных полос, а не изменением физических свойств молекул*, примеси при внедрении их в кристаллическую матрицу.

2. Показана принципиальная возможность использования методов модуляционной штарк-спектроскопии для изучения спектральных характеристик ( ширины, глубины и формы) узких стабильных провалов индуцированных лазером в неоднородно уширенной полосе поглощения замороженного молекулярного раствора.

3. Метод модуляции внешним электрическим полем впервые использован для исследования структуры спектральных полос органических примесных центров в матрицах Шпольского. На примере ряда ароматических молекул показано,что дифференцирование с помощью внешнего электрического поля позволяет получать спектры первой и второй производных от контура линии по частоте с большой точностью. Спектры производных от контура линии содержат важную информацию о природе температурного уширения исследуемых полос.

4. Модуляционная штарк-спектроскопия впервые использована для исследования природы мультиплета Шпольского, Установлена без-инверсионная ^симметрия центров 3,4-бензпирена и 6С£-3,4-бензпирена в монокристаллах ряда н-парафинов-от н-гексана до н-нонана, Определена взаимная ориентация молекул примеси, ответственныхх за различные компоненты ьгультиплета Шпольского.

5. Использование тонкоструктурных спектров позволило резко расширить возможности модуляционной штарк-спектроскопии при изучении с ее помощью электрических характеристик фотопереходов в примесных молекулах. Благодаря их использованию удалось обнаружить зависимость величини Act от колебательных состояний молекул 3,4-бензпирена и бЙ-3,4-бензпирена.

В заключение считаю своим приятным долгом выразить глубокую благодарность Т.Н.Болотниковой и Н.В.Дубинину за руководство работой.

Я признателен также А.Т.Портяну за помощь при создании экспериментальной установки и В.А.Жукову, совместно с которым был рроведен ряд экспериментов.

В оформлении диссертации большую помощь оказала Л.Н.Киселева и я очень благодарен ей за это.

Искренне признателен всем сотрудникам кафедры теоретической физики МГШ им.В.И.Ленина за поддержку и товарищескую атмосферу.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Основу диссертации составляют результаты исследования эффекта Штарка в тонкоструктурных спектрах органических примесных центров модуляционными методами. Основной целью исследования являлся поиск путей расширения возможностей модуляционной штарк-спектроскопии и совершенствования методов изучения физических свойств примесных органических молекул.

1. Шпольский Э.В. Новые данные о природе квазилинейчатых спектров органических соединений. - УФН, 1963, т.80, в.2,с. 255-279.

2. Персонов Р.И. Селективная спектроскопия сложных молекул в растворах и ее применения. Препринт № 14, ИС АН СССР, 1981, 66с., Москва.

3. Osad'ko I.S. Theory of Light Absorption and Emission by Organic Impurity Centers.-In "Spectroscopy and Exitation Dynamics of Condensed Molecular Systems",North-Holland P.O.,1983, p.437-554.

4. Шпольский Э.В. Проблемы происхождения и структуры квазилинейчатых спектров органических соединений при низких температурах . УФН, 1962, т.77, в.2, с.321-336.

5. Персонов Р.И. Тонкоструктурные электронные спектры многоатомных молекул в матрицах. Дис. . докт.физ.-мат.наук, М; 1976, 422 с.

6. Щанов М.Ф. Влияние давления на сдвиг бесфононных линий примесных органических кристаллов. ЖПС, 1978, т.28,в.5, с.819-822.

7. Hansen B.G.,Noort 1:1.,van Dijk К.and van der Waals Т.Н. The Orientation of Porphins in n-alkane Shpolskii Hosts.-Molecular Physics,1980,v.39,n.4,p.865-880.

8. Нурмухаметов P.H. Поглощение и люминесценция ароматических соединений . М; Химия, 1971, 216с.

9. Болотникова Т.Н. Квазилинейчатые спектры и некоторые вопросы молекулярной спектроскопии. -Дис. . доктр.физ.-мат.наук, М; 1972, 228.

10. Самойленко В.Д., Разумова Н.В., Перснов Р.И. Штарк-эф-фект на узких провалах в полосах поглощения сложных молекул. -Опт. и спектр., 1982, т.52, №4, с.580-582.

11. Кардона М. Модуляционная спектроскопия.-М;Мир, 1972,416с.

12. ДубининН.В., Блинов Л.М. Штарк спектроскопия молекулярных кристаллов. В сб."Фотоника органических полупроводников", Киев, Наукова Думка, 1977, с.93-94.

13. Блинов Л.М., Кирченко Н.А., Беспалов Б.П. Румянцев В.Г. Исследование комплексов с переносом заряда. -Ж.структ.химии, 1973, т.4, с.662-666.

14. Алексеева Т.А., Теплицкая Т.А. Спектрофлуориметрические методы анализа ароматических углеводородов в природных и техногенных средах.-Л; Гидрометеоиздат, 1961, 416с.

15. Castro G.,Haarer D. ,I;Iacfarlane R .LI., Tr omms dor f f H.P.-United States Patent;4.101.976;1978.

16. Шпольский Э.В., Ильина А.А., Климова Л.А. Спектр флуоресценции коронена в замороженных рас^-творах.-Докл»;.АН СССР, 1952,т.87,№6, с.935-938.

17. Персонов Р.И. Исследование квазилинейчатых спектров некоторых ароматических углеводородов и порфиринов.- Дис. .канд. фи.-мат.наук, М; 1963, 197с.

18. Болотникова Т.Н., Климова Л.А., Нерсесова Г.Н., Уткина Л.Ф. Исследование квазилинейчатых спектров флуоресценции и поглощения антрацена при 77 и 4,2К. -Опт.и спектр.,1966,т.21,§4, с.420-425.

19. Соловьев К.Н. Люминесценция порфиринов и металлопорфири-нов.-Дис. . доктр.физ.-мат.наук, Минск, 1969, 445с.

20. Трифонов Е.Д. О вероятности бесфононного перехода в примесных центрах кристаллов. -Докл. АН СССР, 1962,т.147,№4,с.826-28.

21. Петрашень М.И. Энергетический спектр ионных кристаллов с примесными центрами. Тартуский ун-т, 1962, с.14.

22. Ребане К.К., Хижняков В.В. Теория квазилинейчатых электронно-колебательных спектров в кристаллах. I.Теория эффекта Шпольского. Опт.и спектр.,1963, т.14, №3, с.362-370.

23. Ребане К.К., Хижняков В.В. Теория квазилинейчатых электронно-колебательных спектров в кристаллах. П.Сравнение эффекта Шпольского с эффектом Мессбауэра. Опт. и спектр., 1963, т.14, №3, с.491-494.

24. Персонов Р.И., Годяев Э.Д.,Коротаев О.Н. О форме линий в квазилинейчатых спектрах люминесценции органических молекул при 4,2К.-ФТТ, 1971, т.13, №1, c.III-116.

25. Персонов Р.И., Солодунов В.В., Коротаев О.Н., Годяев Э.Д. К вопросу о природе узких линий и мультиплетов в квазилинейчатыхспектрах сложных органических соединений.-Изв.АН СССР, серия физ., т.34, №6, с.1272-1276.

26. Персонов Р.И., Осадько И.С., Годяев Э.Д. Алвшиц Е.М. Исследование фононных крыльев:! и бесфононных линий в спектрах примесных кристаллов н-парафинов.- ФТТ, 1971,т.43, №9, с.2653-2663.

27. Персонов Р.И. Эффект резкого сужения спектральных полос органических молекул при лазерном возбуждении.-УФН,1975,т.116,И, 747-750.

28. Персонов Р.И. Селективная спектроскопия сложных молекул и ее применение.- Вестник АН СССР, 1984, в.4,с. 49-56.

29. Гороховский А.А., Каарли Р.К.,Ребане Л.А. Выжигание провала в контуре чисто электронной линии в спектрах Шпольского. -Письма в ЖЭТФ, 1974, т.20, №7, с.474-479.

30. Персонов Р.И., Алыпиц Е.И., Быковская Л.А. Возникновение тонкой структуры в спектрах флуоресценции сложных молекул при лазерном возбуждении.-Письма в ЖЭТФ, 1972, т.15,№10, с.609-612.

31. Персонов Р.И., Солодунов В.В. Интерференционные измерения ширины линий в квазиличейчатом спектре флуоресценции 1,12- бенз-перилена при 4,2 К. Оптика и спектроскопия, 1968, т.24, № I,с.142-145.

32. Kharlamov B.Ivi. ,Personov R.I.,Bykovskaya L.A. Stable"gap" in Absorption Spectra of Solid Solutions of Organic Molecules by Laser Irradiation.-Opt.Comm.,1974,v.12,p.191-193.

33. Харламов Б.М., Персонов Р.И., Быковская Л.А. Узкая"щель" в широкополосном спектре поглощения и определение однородной ширины линии 0-0-^перехода органических молекул в твердых растворах. Опт. и спектр., 1975, т.39, с.240-247.

34. Ребане К.К. Элементарная теория колебательной структуры спектров примесных центров кристаллов.-М; Наука, 1968, 232с.

35. Осадько И.С. Исследование электронно-колебательного взаимодействия по структурным оптическим спектрам примесных центров.-УФН, 1979, т.128, в.1, с.31-37

36. Posener D.W. The Shape of Spectral Lines:Tables of the Voigt Profile.- Austr. J.Phys.,1959,v.12,p.184-195.

37. Персонов Р.И., Солодунов B.B. Температурное уширение и сдвиг в область низких частот (красный) максимума линии 4030 3,4-бензпирена в н-октане.- ФТТ, 1968, т.Ю,с.1848-1855.

38. Свищев Г.М. Квазилинейчатые спектры возбуждения люминесценции растворов пирена, 3,4-бензпирена и коронена.- Опт. и спек, т.18, 1965, №4, с.614-621.

39. Персонов Р.И., Быковская Л.А. О поляризации компонентов мультиплетов в спектрах Шпольского. -Докл.АН СССР,1971, т.199, №2, с. 299-302.

40. Болотникова Т.Н., Жуков В.А., Уткина Л.Ф., Шапошников В.И. Особенности квазилинейчатых спектров антрацена.-Опт. и спектр., 1982, т.53, №5, с.823-831.

41. Персонов Р.И., Коротаев О.Н. К вопросу о природе мультиплетов в квазилинейчатых спектрах органических молекул.- Докл.АН СССР, 1968, т.182, №4, с.815-818.

42. Болотникова Т.Н., Яковенко В.Н. Некоторые особенности мультиплетной структуры квазилинейчатых спектров.-Изв.АН СССР, сер.физ., 1970, т.34,»3, с.683-686.

43. Иогансен Л.В. Система электронных уровней молекулы нафталина в модели колеективных движений.-Докл. АН СССР,1973, т.210, №3, с.630-632.

44. Иогансен Л.В., Малов В.В. Относительные интенсивности компонентов мультиплетов в квазилинейчатых спектрах флуоресценции Бензола и нафталина.-Изв.АНСССР,сер.физ.,1978,т.42,с.283-287.

45. Кулагин С.А* Исследование оптических переходов и релаксационных процессов в многоатомных молекулах при больших конформа-ционных изменениях. Дис. . к.ф.м.н.М.,1982, 122с.

46. Коротаев О.Н., Персонов Р.И. Обратимые превращения люми-несцирующих примесных центров в н-парафиновпй матрице при лазерном облучении. -Опт. и спектр.,1972,т.32, №5,с.900-902.

47. Щанов М.Ф. Влияние высокого давления на спектры люминесценции примесных кристаллов.- Дис. .к.ф.м.н.,М; 1969,192с.

48. Barton Т.J.,Douglas I.N.,Grinter R.,Thomson A.J.Applications of the Matrix Isolation Technique in Magnetic Circular Dich-rousm Spectroscopy.-Ber.der Buns.,1976,B.80,n.1,s.202-206.

49. Харламов Б.М., Быковская Л.А., Персонов Р.И. Новый метод выявления линейчатой структуры в неоднородно уширенных спектрах поглощения органических молекул.-ЖПС,1978,т.28,в.5,с.839-844.

50. Липтей В. Дипольные моменты возбужденных состояний молекул и влияние внешнего электрического поля на оптическое поглощение молекул в растворе.- В сб."Современная квантовая химия,1. М:,Мир, 1968, с. 274-296.

51. Дубинин Н.В. Штарк-спектроскопия органических красителей в твердых растворах и конденсированном состоянии.-Дис.канд. физ.мат.наук, М; 1977, 174 с.

52. Hochstrasser R.M. Electric Field Effects on Oriented Molecules and Molecular Crystals.-Лее.Chem.Res.,1973,v.6,p.263-269.

53. Braun J.R.,Lin Т.-S.,Burke J?.P.,Small G.T. Electric Field Spectra and Dipole Moments of 1,3-diaazaazulene.-Journ. Chem.Phys.,1973,v.59,n.7,p.3595-3599•

54. Chen P.P.,Hanson D.M.,Fox D. The origin of Stark Shifts and Splittings in Molecular Crystal Spectra.I.The Effective Molecular Polarizability and Local Electric Pield:Durene and IJaphthal ene. J ourn .Chem .Phys., 1975, v .63 ,p .3878-3885.

55. Labhart Von H. Methoden der Zuordnung von Absorptionsba-nden von Farbstoffen zu berechneten "Ubergangen.- Chimia,1961, B.15,n.1,s.20-26.

56. Liptay VI. Optical Absorption of Molecules in Liquid Solution in an Applied External Electric Field (Elecrtochromism).--Ber.der Bunsengesellschaft fur phys.Chemie,1976,B.8Q,n.3,s.207--217.

57. Блинов Л.М., Кириченко H.A. Штарк-эффект и состояния с переносом заряда в органических полупроводниках.-ФТТ,1972,т.14,в.8, с.2490-2492.

58. Блинов Л.М., Кириченко Н.А., Дубинин Н.В. Штарк-спектроскопия фталоцианинов'.ПЬляризуемость возбужденных состояний. -ЖПС, 1976,т.25, №3, с.549-550.

59. Дубинин Н.В., Вартанян А.Т. ЭффейтГмшюкулярных раство— ров и твердых слоев тетрафенилпорфина (видимая область).-Опт. и спектр., 1980, т.49, №2, с.393-396.

60. Блинов Л.М., Электрооптика жидкокристаллических и твердых слоев. -Дис. . докт.'.физ.мат.наук,М; 1977 , 394.

61. Hochstrasser R.M.and Noe L.I. Excited State Dipole Moments of Phenanthrene:Electric Field Modulation of the Luminescence.-Chem.Phys.Lett.,1970,v.5,n.8,p.489-492.

62. Каплянский А.А., Медведев В.Н., Скворцов А.П. Исследование эффекта Штарка в бесфононных спектрах локальных центров в кристаллах с помощью метода моментов.-Опт.испектр.,1970,т.29,№5,с.905-915.

63. Крылов В.А.,Сочава Л.С. Линейный эффект Штарка на бесфо-нонной линии оптического поглощения нецентрального иона.- ФТТ, 1979, т.21, в.9, с. 2759-2764.

64. Толпаров Ю.Н., Крылов В.А., Сочава Л.С. Комплексы нецентрального и междоузельного ионов в кристаллах .- ФТТ, 1979, т.21, в.10, с. 3090-3094.

65. Крылов В.А., Сочава Л.С. Оптические спектры поглощения нецентрального иона Со в кристаллах и влияние на них внешнего электрического поля.- ФТТ,1980,т.22, в.8, с. 2388-2394.

66. Baumann W.MejJmethoden bei elektrooptischen Untersuchungen.--Ber.der Buns.fur phys.Chemie,1976,B.80,n.3,s.232-240.

67. Малышев В.И.Введение в экспериментальную спектроскопию.-М; Наука, 1979, 480 с.

68. Панкратьев Е.М. Технология получения полупроводниковых слоев двуокиси олова.-М; из-во "Энергия", 1969, 28 с.

69. Соболева Н.А., Меламид А.Е. Фотоэлектронные приборы.-М, "Высшая школа", 1974, 376 с.

70. Болотникова Т.Н., Жуков В.А., Уткина Л.Ф. Фотоэлектрическая регистрация спектров поглощения в условиях эффекта Шпольского.- ЖПС, 1982, т.37, №5, с.800-804.

71. Liptay W.,V/alz G.,Baumann V/. ,Schlosser H.-I.,Deckers H. und Detzer N. Die Beinflussung der optischen Absorption von Mo-lektilen durch ein elektrisches Feld.-Zeit.fur Naturfor.,1971, B26A,n.11,s.2020-2038.

72. Блинов Л.М., Кириченко Н.А. Эффект Штарка в пленках тетрацена и перилена. Опт и спектр., 1974, т.37,в.5, с.897-902.

73. ДубининН.В., Сурин Н.М. Явление резкого усиления вклада высших производных в дифференциальный спектр при сужении полосы (особенности эффекта Штарка в матрицах Шпольского).- Опт. и спект. 1983, т.54, в.5, с.907-908.

74. Дубинин Н.В., Сурин Н.М. Эффект Штарка твердых молекулярных растворов и примесных центров 3,4-бензпирена при комнатной и азотной температурах.- ЖПС, 184, т.40,в.З, с.425-431.

75. Строкач Н.С., Бривина Л.П., Шигорин Д.Н. Искажение ядерных конфигураций молекул поликристаллической матрицей. -фосфоресценция 6,13-пентаценхинона при 4,2К.- Хим.физика, 1983, №6, с.775-780.

76. Агранович В.М. Эффект внутреннего поля в спектрах молекулярных кристаллов и теория экситонов. УФН, 1974, т.112, в.1, с. I43-I7I.

77. Fox D. Stark Shifts in Molecular Crystal Spectra:Solu-tion for the Point-Dipole Approximation.-Chem.Phys.,1976,v.1?, p.273-284.

78. Эткинс П. Физическая химия. М; Мир, 1980, т.2, 425с.

79. Курейчик К.П., Гулаков Н.Р., Макаров В.Л. Приемно-регистрирз ющая система импульсного атомно-абсорбционного А -спектрометра.-ЖПС, 1982, т.37, №3, с.517-518.

80. Дубровин И.М. Спектрометрия по методу регистрации производных. -ЖПС, 1983, т.39, №6, с.885-899.

81. J09 • Merle A.M.,Lamotte M.,Risemberg S.,et.al. Study of the Multiplet Nature in Shpolskii Effect:Host n-Heptane Crystalline Structure by X-ray Difraction and Coronene Position by ESR. -Chem.Phys.,1977,v.22,n.2,p.207-214.

82. НО. Шпольский Э.В., Гирджияускайте Э.А. Люминесценция и поглощение пирена и 3,4-бензпирена в замороженных растворах нормальных парафинов.- Оптика и спектр., 1958, т.4, $ 5, с.620-630.

83. Свшцев Г.М. Квазилинейчатые спектры возбужденных люминесценции некоторых ароматических углеводородов. Дис. канд.физ.мат.наук, М ; 1964, 140 с.

84. Климова Л.А. Спектроскопия пирена и некоторых его производных при сверхнизких температурах. Дис. . канд.физ. мат. наук, М ; 1963, 260 с.

85. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. М, Наука, 1971, 424 с.

86. Koehler T.R.I|onte Carlo Studies of Motions in Molecular Crystals.-Mol.Cryst.Liq.Cryst.,1979 >v.50,p.93-98.

87. Паркер С. Фотолюминесценция растворов.-М,Мир,1972,51Ос.

88. Клар Э. Полициклические углеводороды.-М, Химия,1971, т.1, 442с.117 .Politzer P.;Daiker К.С;А Comporative Analysis of the Electrostatic Potentials of PAH.-Int.J.Quant.Chem.l977,n4,p.317-325.

89. XI8 .Easterly C.E.,et.al.Fluorescence from the Second Excited -Singlet State of PAH in Solution.-J.Chem.Soc.F.T.,1972,v69,P471-493.

90. Жуков В.А.,Сурин.Н.М., Уткина Л.Ф. Поляризационные и штарковские спектры 3,4-бензпирена в матрицах Шпольского.-Тезисы Всесоюзного совещания по молекулярной люминесценции и ее применениям ,Харьков , 1982, с.89.