Влияние кинетики разряда ионов и адсорбции поверхностно-активных веществ на процессы электрохимической нуклеации металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Термодинамика образования зародышей

1.1.1. Гомогенное зародышеобразование

1.1.2. Гетерогенное зародышеобразование

1.1.3. Электрохимическая нуклеация

1.1.4. Соотношения между работой образования зародышей, их критическим размером и скоростью нуклеации

1.2. Кинетика образования зародышей новой фазы

1.2.1. Стационарная нуклеация

1.2.1.1. Классическая теория

1.2.1.2. Атомистическая теория

1.2.1.3. Сравнение теории с экспериментом

1.2.2. Нестационарная нуклеация

1.2.2.1. Нестационарность на ранних стадиях нуклеации.

1.2.2.2. Теория поздних стадий нуклеации

1.3. Закономерности роста зародышей

1.4. Влияние кинетики разряда ионов на процессы электрохимической нуклеации.

1.5. Влияние поверхностно-активных веществ на термодинамику и кинетику зародышеобразования

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Электроды, электролиты и оборудование

2.2. Двухимпульсный потенциостатический метод

2.3. Методика импедансных измерений

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Стационарная электрохимическая нуклеация

3.1.1. Учет перенапряжения перехода в рамках классической теории нуклеации.

3.1.2. Экспериментальная проверка полученных уравнений

3.1.3. Зародышеобразование меди на пирографитовом электроде

3.2. Нестационарная электрохимическая нуклеация

3.2.1. Процесс накопления адатомов осаждаемого металла

3.2.2. Влияние концентрации адатомов на кинетику зародше-образования на начальных стадиях процесса

3.2.3. Экспериментальная проверка теории нестационарности

3.3. Влияние органических поверхностно-активных веществ на кинетику нуклеации ртути на платине

3.3.1. Влияние дисульфидсульфоната на кинетику нуклеации ртути.

3.3.2. Влияние полипропиленгликоля на кинетику нуклеации ртути.

ВЫВОДЫ.

выводы.

1. Получены уравнения, описывающие зависимость скорости стационарной двумерной и трехмерной нуклеации от перенапряжения катода с учетом кинетики разряда ионов на поверхности малых кластеров для механизмов прямого встраивания и поверхностной диффузии.

Уравнения позволяют определить термодинамические параметры процесса нуклеации непосредственно из экспериментальных данных в широких интервалах изменения перенапряжения катода и в отдельных случаях установить механизм зародышеобразования.

2. На примере электрохимической нуклеации ртути на платине показано, что уравнение Гиббса-Томсона справедливо для зародышей, состоящих всего лишь из 5-9 атомов. Этот факт дает обоснование применимости термодинамической теории нуклеации к процессам, протекающим в электрохимических системах.

3. Для процесса нуклеации меди на пирографитовом электроде экспериментально доказано, что работа образования критического зародыша определяется общим перенапряжением катода, а концентрация адатомов влияет лишь на кинетический фактор в уравнении для скорости зародышеобразования.

Показано, что для описания нестационарного зародышеобразования в потенциостатических условиях необходимо учитывать процесс накопления адатомов на поверхности электрода. Установлено, что в области высоких перенапряжений катода зависимость периода индукции от перенапряжения проходит через минимум.

Теоретическая оценка времени нестационарности дает величины порядка нескольких милисекунд, близкие к определяемым экспериментально.

5. Установлен механизм влияния дисульфидсульфоната и полипропилен-гликоля на процесс электрохимической нуклеации ртути на платине.

Показано, что уменьшение стационарной скорости нуклеации и насыщенного числа зародышей в присутствии добавок обусловлено блокировкой активных центров подложки адсорбированными поверхностно-активными веществами. Кроме того, дисульфидсульфонат ин-гибирует процесс разрастания капель ртути, что способствует возрастанию насыщенного числа зародышей, определяемого процессом перекрывания зон экранирования. Наличие двух конкурирующих процессов (блокировка активных центров и торможение роста зон) приводит к появлению максимума на зависимости насыщенного числа зародышей от концентрации дисульфидсульфоната при постоянном перенапряжении катода.

Показано также, что изучение влияния ПАВ на процессы нуклеации позволяет сделать выбор оптимальных концентраций добавок и полу-* чить данные о характере адсорбции в условиях, когда традиционные методы ее изучения не дают объективной информации о протекающих процессах.

1. Гиббс Д.В. Термодинамика. Статистическая механика.-М.:Наука, 1982.-584 с.

2. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Собр.избр.трудов.-М.-Л.:Изд. АН СССР, 1959, т.З, с.358-407.

3. Volmer М. Kinetik der Phasenbildnng.- Dresden-Leipzig:Stein-kopff, 1939, 220 S.

4. Стрикленд-Констзбл Р.Ф. Кинетика и механизм кристаллизациит-Л.:Недра, I97I.-3I0 с. v

5. Хирс Д., Паунд Г. Испарение и конденсация.-М.:Металлургия, 1966.-196 с.

6. Холломон Д.Н., Торнбалл Д. Образование зародышей при фазовых превращениях. В кн.: Успехи физики металлов. М.:Металлургия, 1966, т.1, с.304-367.

7. Чернов А.А. Процессы кристаллизации. В кн.: Современная кристаллография. М.:Наука, 1980, т.З, с.7-232.

8. Федосеев Д.В., Чужко Р.К., Гривцов А.Г. Гетерогенная кристаллизация из газовой фазы.-М.:Наука, 1978.-100 с.

9. Герасименко B.C., Любов Б.Я. К теории нестационарного роста кристаллов. В кн.: Механизм и кинетика кристаллизации. Минск:Наука и техника, 1969, с.80-95.

10. Цинсмайстер Г.Дж. Современное состояние теории гетерогенного зародышеобразования. В кн.: Процессы роста и синтеза полупроводниковых кристаллов и пленок. Новосибирск:Наука, 1975, ч.1, с.И-16.

11. Кидяров Б.И. Кинетика образования кристаллов из жидкой фазы. Новосибирск:Наука, I979.-I34 с.

12. Полукаров Ю.М. Начальные стадии электрокристаллизации металлов. В кн.: Итоги науки. Электрохимия. М.:ВИНМХИ, 1979,т.15, с.3-61.

13. Барабошкин А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. М.:Наука, 1976. - 279 с.

14. Каишев Р. Избрани трудове. София: Изд. Болг.АН, 1980.-545с.

15. Бокрис Д., Дамьянович А. Механизм электроосаждения металлов.-В кн.: Современные аспекты электрохимии. М.:Химия, 1967, с. 259-391.

16. Stoyanov S. Nucleation theory for high and low supersatura-tian. Current topics in material sci., 1979» v.3, p.422-462.

17. Stoyanov S.t, Kashchiev D. Thin film nucleation and growth theories: a conformation with experiment. Current topics in material sci., 1981, v.7, p.69-141.

18. Kaischew E., Stoyanov Si, Kashchiev D. Eecent investigations on nucleation and crystal growth processes. J. Crystal Growth, 1981, v. 52, p. 3-13•19* Kashchiev D. Eecent progress in the theory of thin films growth. Surface sci., 1979» v. 86, p. 14-27.

19. Van Leeuwen C., Bennema P. The critical nucleus. Surface sci., 1975» v. 51» P 109-130.

20. Volmer M. Tiber Keimhildung und Keimwirkung als spezialfalle der heterogenen Katalyse. Z. Elektrochem., 1929» B. 35»1. S. 555-561.

21. Kleber ¥. Die Eolle der Adsorption bei der Epitaxie vom standpunkfc der kinetischen (Eheorie. Z. phys. Chem., N.F 1967» B. 53, S. 52-58.

22. Lackmann E. Uber die Kristallisation auf Unterlagen die Keim-bildungsarbeiten. Z.Kristallogr., 1961, B.116, S.13-26.

23. Bliznakov G., Delineschev S. On the theory of two-dimensional nucleation on a structureless substrate. Effect of supersaturation. Kristall und Techn., 1971, B.6, S.729-739.

24. Volmer M., Weber A. Keimbildung in ubersattigten Gebilden. -Z.phys.Chem., 1926, B.119A, S.277-301.

25. Каишев P. О некоторых вопросах молекулярно-кинетической теории образования и роста кристаллов. Рост кристаллов, 1961, т.3, с.26-36.27* Kaischew В. Zur Theorie des Eristallwaschsturns• Z.Phys., 1936, B.102, S.684-690.

26. Kaischew В., Stranski I.N. Uber die Thomson-Gibbs1 sche Gleichung bei Kristallen. Z.phys.Chem., 1937» B.35B, S.г427.432.

27. Kaischew E., Markov I. Influence of supersaturation on themode of thin film growth. Kx. und Techn., 1976, v.11,, , - *p.685-697*

28. Brandes H. Elektrolitische Polarisationen aus An! ass von Kristallwachstumshemmungen. Z.phys.Chem., B.142A, s.97-112.31; Erdey-Gruz Т., Volmer M. Zur Frage der elektrolytischen Metall uberspannung. Z.phys.Chem7XB.157A, S.165-181.

29. Горбунова K.M. Развитие теории кристаллизации. ЖВХО им.Менделеева, 1971, т.16, с.643-649.

30. Ваграмян А.Т. Улектроосаадение металлов.- М.:Изд. АН СССР, 1950. 200с.

31. Феттер К. Улектрохимическая кинетика. м.:Химия, 1967, с. 313-315.

32. Горбунова К.М., данков П.Д. иристаллохимичеекая теория реального роста кристаллов при электролизе. Успехи химии, 1948, т.17, с.710-732.

33. Schottky W.F. Zur elektrolitischen Keimbildung von silberauf Metallelektroden. Z.phys.Chem., N.F., 1962, B.31, * *1. S. 40-70.

34. Mierke G., Schottky W.P. Zur elektrolitischen Keimbildung von silber auf Metallelektroden.il. Ber.Bunsenges.phys. Chem., 1967, В.71, S.516-^26.

35. Гуцов И. Кинетика на електролитното фазообразуване при галь-ваностатични условия. Изв.ин-та физ.хим.БАН, 1964, т,4,с. 69-87.

36. Трофименко В.В., Лошкарев Ю.М., Коваленко B.C. О разделении перенапряжения кристаллизации и перехода при электрохимическом фазообразовании. Докл. АН СССР, 1976, т.227, с.1181 --1184.

37. Трофименко В.В., Коваленко B.C., Лошкарев Ю.М., Артеменко В.П., Замулюкин В.П. О разделении перенапряжения перехода и кристаллизации. Укр.хим.ж., 1977, т.43, с.152-157.

38. Милчев А., Стоянов С., Каишев Р. Теоретические аспекты электрохимического зародышеобразования при высоких пересыщениях. -Электрохимия, 1977, т.13, с.855-860.

39. Milchev A. , Stoyanov S., Kaischew В. Atomistic theory of electrolytic nueleation. Thin solid films, 1974, v.22,p.255-274.

40. Kashchiev D. On the relation between nueleation work, nucleus size and nueleation rate. J.Chem.Phys., 1982, v.76, p.5098--5102;-.„. 4 . . t .,.,. .

41. Becker E., Doring W. Kinetische Behandlung der Keimbildungin ubersattigten Dampfen. Ann. der Phys., 1935» B. 24, S. 719-752.53» Farkas L. Keimbildungsges chwindigkeit in ubersattigten Dampfen. Z.phys.Chem., 1927, B.125, S;236-242.

42. Kaischew В., Stranski I.N. Zur kinetischen ableitung der KeimbildungsgeschwincLigkeit. Z.phys.Chem., 1934, B.26B, S. 317-326;55; Зельдович Я.Б. К теории образования новой фазы. Кавитация. -ЖЭТФ, 1942, т.12, 525-538.

43. Bradley М. Nueleation in phase changes. Quarterly rev. (London), 1951» v.5, p.315-343.

44. Кашчиев Д. Зародишообразуване при участие на двуатомни комп-лекси в кинетиката на процеса. Изв.отд.хим.наук БАН, 1976,т.9, с.52-63.

45. Markov I. The influence of surface diffusion processes onthe kinetics of heterogeneous nucleation. Thin solid films,» *1971, v.8, p.281-292.

46. Ickert L. Pragen der heterogenen Keimbildung. II. Die Eolle der Oberflachenrealitat der fremden Unterlage. Z.phys.Chem., 1962, B.221, S.328-345.

47. Markov I., Kashchiev D. The effect of substrate inhomogenity on the kinetics of heterogeneous nucleation from vapour. -Thin solid films, 1973, v.15, p.181-189.65» Stoyanov S. Nucleation on point defects. J.Crystal Growth, 1974, v.24/25, p.293-297.

48. Markdv I., Kashchiev D. The role of active centres in the kinetics of new phase formation. J.Crystal Growth, 1972, v. 13/14, p. 131-134.

49. Markov I., Kashchiev D. Nucleation on active centres. I. General theory. J.Crystal Growth, 1972, v.16, p.170-176.

50. Milchev A. Hole of the substrate state in electrochemicalnucleation. Electrochim.Acta, 1983» v.28, p.947-953,

51. Ясулайтене В.В., Джюве А.П., Матулис Ю.Ю. О зависимости начальных стадий электрокристаляизации меди от плотности тока.-В сб.: Структура и механические свойства электролитических покрытий. Тольяти, 1979, с.19-23.

52. Markov I., Toschev S. Growth kinetics and screening action of mercury droplets electrodeposited from delute solutions of electrolyte. Electrodep. and surface treatment, 19751 v. 3, P. 385-397.'

53. Трофименко В.В., Житник В.П., Лошсарев ю.М. Элиминирование активных центров пирографитового электрода в процессе электроосаждения меди. Электрохимия, 1981, т.17, с.1644-1651.

54. Walton D. Nucleation of vapour deposits. J.Chem.Phys.,1962, v.37, p.2182-2188.77* Walton D., Ehodin T.N., Eollins E.W. Nucleation of silver on sodium chloride. J.Chem.Phys., 1963, v.38, p.2698-2704.

55. Stoyanov S. On the atomistic theory of the nucleation rate.-Thin solid films, 1973, v.18, p.91-98.

56. Житник В.П. Влияние условий электролиза на кинетику начальных стадий кристаллизации и физико-механические свойства осадков меди. Дис. канд. хим. наук. - Днепропетровск, 1982. - 222с.

57. ЬО. Барабошкин А.Н., Косихин Л.Т. к статистике гетерогенного образования зародышей кристаллов. Электрохимия расплавленных солевых и твердых электролитов. Тр. ин-та электрохимии

58. УНЦ АН СССР. Свердловск, 1972, вып. 18, с. 76-81.

59. Frish H.L. Time lag in nucleation. J.Chem.Phys., 1957, v. 27, p.90-94.

60. Prohstein E.F. Time lag in the self-nucleation of a supersaturated vapour. J.Chem.Phys., 1951» v.19, p.619-626.

61. Kantrowitz A. Nucleation in very rapid vapour expansions. -J.Chem.Phys., 1951, v.19, p.1097-1100.

62. Collins F.C. Time lag in spontaneous nucleation due to non-steady state effects. Z.Elektrochem., 1955» B.59, S.404-407.

63. Wakeshima H. Time lag in the self-nucleation. J.Chem.Phys., 1954, v.22, p.1614-1615.

64. Chakraverty B.K. Kinetics of clastering processes. Surface sci., 1966, v.4, p.205-220.-» -1 < j87 • Kashchiev D. Solution of the non-steady state problem in nueleation kinetics. Surface sci., 1969» v.14, p.209-220.

65. Kashchiev D. Nueleation at variable supersaturation. Surface sci., 1969, v.22, p.319-324.

66. Kashchiev D. Nueleation at time-dependent supersaturation. -Surface sci., 1969, v.18, p.293-297.

67. Toschev S., Gutzov I. Time lag in heterogeneous nueleation due to nonstationazy effects. Phys .Stat.Solid, 1967» v.21, p. 683-691.

68. Aleksandrov L.N., Kedyarov B.I. Stochastic theory of non steady state nueleation. J.Crystal Growth, 1974, v.24/25, P. 507-510.

69. Каишев P., Тошев С., МарковИ.- Процессы образования новой фазы при электролитическом осаздении металлов. Изв. отд. хим. наук БАН, 1969, т.2, с.467-477.

70. Toschev S., Markov I. An experimental study on non steady state nueleation. Ber. Bunsenges. phys. Chem., 1969, B.73, S. 184-188.

71. Toschev S., Markov I. Transient nueleation in electrodepo-sition of mercury. J.Crystal Growth, 1968, v.3/4, p.436--44-0.

72. Gunawardena G., Hills G., Scharifker B. Induction times for the formation of single mercury nuclei on a platinum micro-electrode. J.Electroanalyt.Chem., 1981, v.130, p.99-106.

73. Тошев С., Милчев А., Попова К., Марков И. Электролитическая нуклеация серебра в водных растворах и расплавленных солях. • Докл.БАН, 1969, т.22, с.1413-1416.

74. Toschev S., Markov I. Electrolytic nueleation of cadmium. -Electrochim. Acta, 1967, v.12, p.281-286.

75. Milchev A., Tsakova 7. Probabilistic aspects of mercury electrodeposition on a platinum single crystal cathode. -Electrochim. Acta, 1984,

76. Toschev S., Milchev A., Stoyanov S. On some probabilistic aspects of the nucleation process. J.Crystal Growth, 1972, v.13/14, p. 123-127.

77. Markov I., Boynov A., Toschev S. Screening action and growth kinetics of electrodeposited mercury droplets. Electrochim.t ' * 4

78. Acta, 1973, v.18, p. 377-384.

79. Markov I., Stoycheva E. Saturation nucleus density in the electrodeposition of metalls onto inert electrodes. I.Theory. II.Experimental. Thin solid films, 1976, v.35, p.11-35.

80. Kaischev R., Mutafchiev B; Uber die elektrolitische Keimbildung des Quecksilbers. Electrochim. Acta, 1965, v.10, p. 643-650.

81. Шелудко А., Близнаков Г. Изв.БАН, сер.физ., 1951, т.2, с. 239-250. Към въпроса за механизма на електролитното отлагане на металите.

82. Astley D.J., Harrison J.A., Thirsk H.E. Electrocrystalliza. * *tion of mercury, silver and palladium. Trans. Faradey Soc., 1968, v.64, p.192-201.

83. Hills G.J., Schiffrin D.J., Thompson D. Electrochemical nucleation from molten salts. Electrochim. Acta, 1974, v.19, p. 657-680.

84. Kashchiev D., Milchev A. Kinetics of the initial stages of electrolytic deposition of metals. I. General theory. II. Potentiostatic conditions. Thin solid films, 1975» v.28,p. 189-211.* t * .4

85. Milchev A., Scharifker В., Hills G.'j! A potentiostatic study of the electrochemical nucleation of silver on vitreous carbon. J.Electroanalyt^Chem., 1982, v.132, p. 277-289.

86. Scharifker В., Hills G. Theoretical and experimental studies of multiple nucleation. Electrochim. Acta, 1983, v.28,p. 879-889.

87. Барабошкин A.H., Исаев B.A. Кинетика образован слоя электродного осадка. Электрохимия, 1983, т.19, C.806-8U8.113'. Fleishmann М. , Thirsk H.R. Anodic electrocrystallization.

88. Gunawardena G.AV, Hills G.J., Montenegro I. Potentiostatic studies of electrochemical nucleation. Electrochim. Acta, 1978, v.23, p.693-697.-142* t ' ' ' ' * ' '

89. Hills G., Montenegro I., Scharifker B. Three-dimensionalnucleation of lead. A comment of the paper by F.Palmisano,i • » * * '

90. E.Desimoni, L.Sabbatini and G.Torsi. J.Applied Electrochem., 1980, v.10, p.807-809.

91. Hills G., Pour A.K., Scharifker B. The formation and properties of single nuclei. Electrochim. Acta, 1983» v.28, p. 891-898.

92. Исаев В.А., Чеботин B.H. О соотношении объемной и поверхностной диффузии при росте зародышей кристаллов. В сб.: Ионные расплавы и твердые электролиты. Тр. ин-та электрохимии УНЦ АН СССР, Свердловск, 1978, вып.27, с.46-51.

93. Барабошкин А.Н., Исаев В.А., Чеботин В.Н. Зарождение кристаллов в гальваностатическом режиме. Математическое моделирование, Электрохимия, 1981, т.17, с.483-487.

94. Пнев В.В. Процессы электрокристаллизации в инверсионных электрохимических методах. Автореф. Дис. докт. хим. наук. -Свердловск, 1982. - 421 с.

95. Milchev A. Three-dimensional electrolytic nucleation: Theore•tical models and experiment. Extended abs. of 28^b meeting ISE. Electrocrystallization. Varna, 1977, p*122-131.

96. Чеботин B.H., Исаев В.А., Барабошкин A.H. Стационарная скорость электролитического зародышеобразования при высоких пересыщениях. Электрохимия, 1979, тД5, с.1234-1237.

97. Kaischew Е., Kashchiev В. Effect of electrode curvature oncurrent density. Extended abs. of 28^ meeting ISE. Electro-crystallization. Varna, 1977» p.63-66.

98. Klapka V. Nucleation of silver on platinum electrode under, « t #galvanostatic conditions. Coll.Czech.Chem.Coomun., 1971»v.36, p. 1181-1192.

99. Симонова M.B., Ротинян А,Л. Стадийные реакции в электрохимической кинетике. Успехи химии, 1965, т.34, с.734-754.

100. Лосев В.В. Механизм стадийных электродных процессов на амальгамах. В кн.: Итоги науки. Электрохимия. М.:ВИНЙТИ, 1971, т.6, с.65-164.

101. Молодов А.И., Лосев В.В. Закономерности образования низковалентных промежуточных частиц при стадийном электродном процессе разряда-ионизации металла. В кн.: Итоги науки. Электрохимия. М.:ВИНИТИ, 1971, т.7, с.65-113.

102. Лосев В.В., Срибный Л.Е., Молодов А.И. Стадийное протекание электродных процессов на амальгаме меди. Электрохимия,1966,т.2, с.1431-1435.» , . . ,

103. Есин 0., Антррпов Л. Анодная поляризация при растворении меди. Ж.общ.хим., 1937, т.7, с.2719-2728.

104. Антропов Л.И., Попов С.Я. Влияние тиомочевины на электрокристаллизацию меди. Ж.Прикл.хим., 1954, т.27, с.55-63.

105. Молодов А.Й., Маркосьян Г.Н., Лосев B.B. Определение кинетических параметров стадийных электродных процессов с помощью индикаторного электрода. Медный электрод. Электрохимия, 1971, т.7, с.263-267.

106. Некрасов Л.И., Березина Н.П. Исследование процесса электровосстановления меди с помощью дискового электрода с кольцом. Докл. АН СССР, 1962, т.142, с.855-858.

107. Jac$ J., Cavalier В., Bloch О. Exsistence et detection de l*espece intermediaire dans un systeme electrochlmique a dexcc electrons. Electrochim. Acta, 1968, v.13, p.1119-1129.

108. Tindall G.V., Bruckenstein S. A ring-disk electrode study of the electrochemical reduction of copper (II) in 0,2 M sulfuric acid on platinum. Analyt.Chem., 1968, v.40, p.1051-1054.

109. Tindall G.W., Bruckftnstein S. A ring-disk electrode study of the deposition and stripping of thin copper films at platinum in sulfuric acid. Analyt .Chem., 1968, v.40, p.1637-1640.

110. Ткачик З.А. Механизм электрокристаллизации меди на плоскости (III) монокристалла по данным морфологических и импедансных измерений. Дис. канд. хим. наук. - М., 1969. - 178 с.

111. Лайнер В.И. Современная гальванотехника. М.: Металлургия, 1967. - 272с.

112. Матулис Ю.Ю., Вишомирскис P.M. О состоянии теории и практики блестящих гальванопокрытий. В кн.: Теория и практика блестящих гальванопокрытий. Вильнюс: Госполитиздат, 1963, с.13-38.

113. Кругликов С.С., Воробьева Г.Ф., Кудрявцев Н.Т., Ярлыков М.М., Антонов А.Я., Эренбург Р.Г. О механизме действия выравнивающих добавок. В кн.: Теория и практика блестящих гальванопокрытий. Вильнюс: Госполитиздат, 1963, с.39-50.

114. Лошкарев М.А. Основные положения и нерешенные вопросы теории действия органических добавок при электролизе. В кн.: Химическая технология. Харьков: Изд.Харьк.унив., 1971, вып. 17, с. 3-13.

115. Дамаскин Б.Б., Афанасьев Б.Н. Современное состояние теории влияния адсорбции органических веществ на кинетику электрохимических реакций. Электрохимия, 1977, т.13, с.1099-1117.

116. Федорович Н.В., Стенина Е.В. Влияние поверхностно-активных органических веществ на различные стадии электрохимических реакций. Электрохимия, 1981, т. 17, с, 3-42;

117. Фрумкин А.Н. Влияние адсорбции нейтральных молекул и органических катионов на кинетику электродных процессов. В кн.: Основные вопросы современной теоретической электрохимии. М.:Мир, 1965, с.302-317.

118. Лошкарев М.А., Крюкова А.А., Лошкарев Ю.М., Дьяченко Т.Ф. Влияние ионов хлора на скорость электродных процессов в условиях адсорбции добавок на электродах. В кн.: Основные вопросы современной теоретической электрохимии. М.: МИР, 1965, с.380-389.

119. Фрумкин А.Н. Адсорбция органических веществ и электродные процессы. Докл. АН СССР, 1952, т.85, с.373-376.

120. Турьян Я.И. Полярографические каталитические токи комплексов металлов при катализе лигандом. Успехи химии, 1973, т.42, с.969-986.

121. Weber J., Koutecky J., Koryta J; Ein Beitrag zur Theorie der polarographischen Strome die durch Adsorption eines elektroinakfciven Stoffes beeinflusst sind. Z.Elektrochem., 1959, B.63, S.583-588.

122. Lipkowski OV, Galus Z. On the present understanding of the nature of inhibition of electrode reactions by adsorbed neutral organic molecules. J.Electroanalyfe.Chem., 1975, v.61, p. 11-32.

123. Niki K.K., Hackerman N. Effect of n-amyl alcohol on the electrode kinetics of the Y(II)/V(III) and Cr(II)/Cr(III) systems. J .Electro analyt iChem., 1971, v.32, p.257-264.

124. Venkatesan V.K., Damaskin B.B., Nikolaeva-Fedorovich N.V. Effect of adsorption of organic substances on the electro-reduction of cations. J.Electro analyt .Chem., 1970, v.25, p. 85-94.

125. Андрусев M.M., Николаева-Федорович H.B., Дамаскин Б.Б. Исследование влияния адсорбции органических веществ на некоторые реакции электровосстановления. В кн.: Электрохимические процессы с участием органических веществ. М.:Наука, 1970, с.29-36.

126. Афанасьев Б.Н., Дамаскин Б.Б.0 факторах, определяющих скорость электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных органических веществ. Электрохимия, 1975, т.II, с.1556-1561.

127. Parsons Е. The structure of the electric double layer and its influence on the rate of electrode reactions. Ins Adv. in electrochemistry and electrochemical engineering. N.-Y.; Interscience, 1961, v.1, p.1-64;

128. Андреев А.А., Афанасьев Б.Н.Влияние адсорбции н-бутилового спирта на кинетику электровосстановления хрома. Электрохимия, 1973, т.9, C.I3I3-I3I5.

129. Афанасьев Б.Н., Терновский Л.А. Влияние строения двойного слоя на кинетику электровосстановления цинка. Электрохимия, 1972, т.8, C.I7I0-I7II.

130. Венкатесан В.К., Дамаскин Б.Б., Николаева-Федорович Н.В. Влияние адсорбции поверхностно-активных органических веществ на кинетику электровосстановления анионов. Журн.физ.хим., 1965, т.39, с.129-134.

131. Стромберг А.Г., Загайнова Л.С. Влияние концентрации камфары на электрокапиллярные кривые на ртути и на электродные процессы на кадмиевом капельном электроде. Журн.физ.хим., 1957, т.31, C.I042-I055.

132. Эршлер А.Б. Уравнения переноса заряда на органическое вещество, адсорбированное на ртути. Электрохимия, 1973, т.9, с.1595-1606.

133. Sathyanarayana S. Mechanism of adsorption effects on electrode kinetics. Part I. Selection rules in the case of low coverage by molecular surfactants. J.Electroanalyt.Chem., 1974, v.50, p.195-209.

134. Фиштик И.Ф., Кирьянов В.А., Крылов B.C. йнгибирование разряда ионов индифферентными поверхностно-активными веществами. Электрохимия, 1980, т.16, с.850-853.

135. Тимашев С.Ф. Влияние адсорбции поверхностно-активных веществ на кинетику электрохимических реакций. Электрохимия, 1979, т.15, с.333-338.

136. Parsons В. The effect of specific adsorption on the rate of an electrode process. J.Electroanalyt.Chem., 1969» v. 21, p. 35-43.

137. Данилов Ф.И., Сечин Л.Г., Никифорова Н.А. Влияние адсорбции дикарбоновых кислот на кинетику электровосстановления кадмия. В кн.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. 1У. Тарту:Изд.Тартуск.унив., 1975, с.86-89.

138. Авилова Г.И., Афанасьев Б.Н., Резник Л.В. Влияние н-валери-ановой кислоты на кинетику разряда ионов цинка и ванадия. -Электрохимия, 1975, т.II, с.1054-1056.

139. Афанасьев Б.Н., Терновский л.А., Андреев А.А. Кинетика электровосстановления европия(Ш) и хрома (III) в присутствии поверхностно-активных спиртов. Электрохимия, 1974, т.10, с. 586-589.

140. Афанасьев Б.Н., Терновский Л.А. Кинетика электровосстановления цинка в присутствии поверхностно-активных спиртов. -Электрохимия, 1974, т.10, с.901-904.184. лошкарев М.А., лошкарев Ю.М., Казаров А.А., Снеткова л.П.

141. О каталитическом действии анионов и органических соединений . с тионной группой при электроосаждении металлов. coll. Csech.Chem.Commin., 1968, v.33, p.486-495.

142. Лошкарев M.A., Лошкарев Ю.М., Кудина и.и. О некоторых закономерностях влияния поверхностно-активных веществ на электродные процессы. Электрохимия, 1977, т.13, с.715-720.

143. Loshkarev М.А., Kriukova А.А., Loshkarev Т.М., Diachenko T.F. Influence of chloride ion on the rate of inhibited electrode r processes. Electrochim.Acta, 1964, v.9, p.1119-1127.

144. Scheller F., Landsberg B. Zur Untersuchung der Elektroden-kinetik an teilweise blockierten Elektroden. Z.phys.Chem., 1971, B.244, S.273-282.

145. Landsberg E., Thiele B. Uber den einfluss inaktiver oberflach-enbereiche auf den Diffusionsgrenzstrom an rotierenden schei-benelektroden und die transitionszeit bei galvanostatischen messungen. Electrochim. Acta, 1966, v.11, p.1243-1259.

146. Scheller F., Mailer S., Landsberg E. Gesetzmassigkeit fur den diffusionsgrenzstrom an teilweise blockierten modellelek-troden. J.Electroanalyt.Chem., 1968, v.19, p.187-198.

147. Близнаков Г. Изв. БАН, сер.физ., 1952, т.З, с.28; 1954, т.4, с.135; 1956, т.6, с.301. Цит.по 194. .

148. Каишев Р., Мутафчиев Б. Растеж и зараждане на кристалите при адсорбция на чужди вещества върху поверхността им. Изв.хим. ин-та БАН, I960, т.7, с.145-176.

149. Мутафчиев Б., Тошев С. Влияние на адсорбцията върху скоростта на електролитното образуване на живачни зародиши. Изв.ин-та физ.хим.БАН, I960, т.1, с.59-68.

150. Eichkorn G., Schlitter W.F., Fisher H. Zum Nachweis der bildung dreidemensionaler Keime bei der inhibirten Elektro-kristallisation. Z.phys.Chem., N.F., 1968, B.62, S.1-8.

151. Трофименко B.B., Коваленко B.C., Литовка Г.П., Лошкарев Ю.М. Эффекты ингибирования процесса образования зародышей цинка.-Электрохимия, 1979, т.15, с.282-283.

152. Коваленко B.C., Литовка Г.П., Лукьяненко А.С., Трофименко В.В., Лошкарев Ю.М. Образование зародышей цинка при электролизе сульфатного раствора с добавками акриламида и акрилнитрила. -Укр.хим.ж., 1981, т.47, с.10-15.

153. Ваграмян Н.Т., Ваграмян А.Т. Влияние поверхностно-активныхвеществ на скорость роста электролитического монокристалла

154. Журн.физ.хим. ,J серебра. УПЖ, т.23, с.78-85.

155. Гронь Н.Л., Поляков А.В. Роль ПАВ при образовании зародышей в расплавах. В кн.: Новое в теории и технологии металлургических процессов. Красноярск, 1973, с.44-47.

156. Милчев А., Василева Е. Влияние блескообразователей на электролитический рост единичных кристаллов меди. Изв. по хим. БАН, 1970, т.9, с.496-505.

157. Трофименко В.В., Житник В.П., Александрова Т.Г., Лошкарев Ю.М. Особенности ингибирования электролитического образования кристаллов меди полиакриламидом. Электрохимия, 1980, т.16, C.II39-II44.

158. Шелудко А., Тодорова М. Към въпроса за скоростта на електро-литното отделяне на металите. Изв, БАН, сер.физ., 1952, т.З, с.61-72.

159. Данилов А.И., Полукаров Ю.М. Учет перенапряжения перехода в рамках классической теории электролитической нуклеации.-Электрохимия, 1981, т.17, с.1883-1889.

160. Lorenz W.J., Hermann H.D., Wuthrieh N., Hilhert F. The foiv mation of monolayer metal films on electrodes, J.Electro-chem.Soc., 1974, v. 121, p. 1167-1177.

161. Лаврентьев М.А., Шабат Б.В. Методы теории функции комплексного переменного. М.:Наука, 1965, с.472-481.

162. Сафонов В.А., Лапа А.С., Мансуров Г.Н., Петрий О.А. Исследование адсорбции адатомов меди на гладком платиновом электроде. Электрохимия, 1980, т.16, с.439-443.

163. Справочник по электрохимии./Под ред.А.М.Сухотина. Л.:Химия, 1981, - 486 с.

164. Будевски Е. Витанов Т., Бостанов В. Электрокристаллизация и механизм электролитического осаждения серебра. Рост кристаллов, 1974, т.10, с.230-249.

165. Плесков tu.B., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод. М.:Наука, 1972, с.256-258.

166. Данилов А.И., Полукаров Ю.М. Влияние концентрации ионов промежуточной валентности на скорость зарождения кристаллов меди. Электрохимия, 1983, т.19, с.1427-1430.

167. Полукаров Ю.М., Данилов А.И. Зарождение и начальные стадии роста электролитических осадков меди. б Всесоюзн. конф. по электрохимии. Тезисы докл., М., 1982, т.I, с.286,

168. Полукаров Ю.М., Данилов А.И. Пересыщение при электролитической нуклеации. Электрохимия, 1984, т.20, с.374-376.

169. Процкая Е.Н., Дамаскин Б.Б., Сафонов В.А., Герович В.М., Россоловский В.Я., Лемешева Д.Г. Изучение адсорбционного поведения тиомочевины и фенилтиомочевины на границе ртуть/ н-пропиловый спирт. Электрохимия, I98X, т.17, с.704-712.

170. Смирнов В.И. Курс высшей математики. М.:Гос.изд.технико-теор. лит., 1953, т.З, ч.2, с.564-570.

171. Дакова В., Данилов А.И., Михайлова Е., Витанова И., Стой-чев Д., Милчев А. исследование зародышеобразования ртутина платиновом электроде в присутствии полипропиленгликоля.-Электрохимия, 19«4, т.20, с. I498-I50I.