Влияние надмолекулярной структуры на эффективность биоконверсии растительных материалов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

1 .ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Структурная организация целлюлозы и материалов на ее основе.

1.2. Способы изменения надмолекулярной структуры целлюлозы.

1.3. Анализ кинетики обработки лигноцеллюлозных материалов

1.3.1. Механизм ферментативного гидролиза.

1.3.2. Механизм кислотного гидролиза.

1.4. Исследование сорбционных свойств целлюлозы.

1.5. Основы импульсного метода ЯМР.

1.6. Выводы из обзора литературы и задачи экспериментальной части.

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования.

2.2. Приготовление образцов.

2.3. Аппаратурно-программный комплекс ЯМР.

2.4. Методики измерения параметров ядерной магнитной релаксации.

2.5. Химические методы определения полисахаридного состава целлюлозосодержащих материалов

2.5.1. Определение содержания азота.

2.5.2. Определение влагосодержания субстратов.

2.5.3. Определение содержания редуцирующих веществ в экстракционной жидкости субстратов.

2.5.4. Определение содержания полисахаридов в обработанных субстратах.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Анализ и сравнительная характеристика изотерм сорбции различных видов целлюлозосодержащих материалов.

3.2. Изменение радиуса пор и удельной поверхности лигноцеллюлозных материалов после гидробаротермохимической обработки.

3.3. Анализ изменения надмолекулярной структуры лигноцеллюлозных материалов под воздействием термообработки методом ЯМР.

3.3.1. Анализ изменений надмолекулярной структуры соломы после гидробаротермохимической обработки методом ЯМР.

3.3.2. Изменение надмолекулярной структуры березового опила.

3.3.3. Изменение надмолекулярной структуры технической целлюлозы.

3.3.4. Изменение надмолекулярной структуры хлопковой целлюлозы.

3.3.5. Изменение надмолекулярной структуры технического скопа.

3.4. Изменение полисахаридного состава лигноцеллюлозных материалов после гидробаротермохимической обработки

3.4.1. Изменение полисахаридного состава соломы.

3.4.2. Изменение полисахаридного состава березового опила.

3.5. Влияние гидробаротермохимической обработки хлопковой, технической целлюлозы и скопа в присутствии ОЭДФ на интенсификацию процесса твердофазной ферментации при выращивании гриба Pleurotus ostreatus

3.5.1. Влияние обработки и состава питательной среды на физиологическую доступность питательных веществ и активность роста гриба.

3.5.2. Изменение химического состава субстратов в процессе ферментации.

3.5.3. Эффективность биоконверсии и использования полисахаридов целлюлозных субстратов грибами Pleurotus ostreatus.

3.6. Влияние гидробаротермохимической обработки соломы и опила в присутствии ОЭДФ и Na-ОЭДФ на интенсификацию процессов твердофазной ферментации при выращивании гриба Pleurotus ostreatus 3.6.1. Влияние обработки и состава питательной среды на физиологическую доступность питательных веществ и активность роста гриба.

3.6.2. Изменение химического состава субстратов в процессе ферментации.

3.6.3. Эффективность биоконверсии и использования полисахаридов лигноцеллюлозных субстратов грибами Pleurotus ostreatus.

ВЫВОДЫ.

Ресурсы растительного сырья оцениваются астрономическими цифрами. Они возобновляемы и неистощимы. Более половины его составляют полисахариды, которые при расщеплении дают такие ценные вещества, как глюкоза, манноза, галактоза и другие моносахариды.

Лигноцеллюлозные растительные отходы сельского хозяйства и различных отраслей промышленности являются доминирующим видом потенциального растительного сырья для биоконверсии. Особенностью этого сырья является сложная надмолекулярная структура растительной ткани, пространственная организация основных компонентов растительных клеток - целлюлозы, лигнина, гемицеллюлоз. Чтобы обеспечить быструю конверсию растительного вещества микроорганизмами с высоким содержанием протеина, требуются специальные воздействия, нарушающие надмолекулярную структуру целлюлозы. Изменение надмолекулярной структуры целлюлозы исследовали методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР) в его импульсной модификации.

Целью диссертационной работы является установление взаимосвязи изменений надмолекулярной структуры лигноцеллюлозных материалов на эффективность их биоконверсии грибами рода Pleurotus.

Задачи:

1. Оценить структурные характеристики целлюлозосодержащих материалов на основе изменений времен ядерной - магнитной релаксации (ЯМР).

2. Изучить сорбционные свойства целлюлозосодержащих материалов (березового опила, соломы, технической целлюлозы, хлопковой целлюлозы, технического скопа) после гидробаротермохимичсекой обработки.

3. Установить взаимосвязь биоконверсии лигноцелюлозных материалов с их структурными характеристиками.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

выводы

1. Установлено, что при температуре и давлении 2 атм происходит процесс гидролитической деструкции, это показано изменением химического состава и увеличением выхода редуцирующих веществ исследуемых образцов.

2. Импульсным методом ЯМР изучены структурные свойства исследуемых материалов после гидробаротермохимического воздействия, установлено, что повышение температуры и концентрации комплексона для лигноцеллюлозных материалов приводит к изменению химической и надмолекулярной структуры. В интервале концентраций 0,25-0,5 % происходит формирование стабильной микроструктуры субстрата.

3. Показано, что в процессе гидробаротермохимической обработки увеличиваются сорбционная способность и удельная поверхность лигноцеллюлозных материалов.

4. Найдена взаимосвязь изменения удельной поверхности с эффективностью биоконверсии. Для образцов соломы коэффициент корреляции составляет 0,85. Для образцов березового опила коэффициент корреляции - 0,88. Для образцов технического скопа коэффициент корреляции - 0,82.

5. Установлено, что обработка лигноцеллюлозных материалов в диапазоне концентраций ОЭДФ 0,25-0,5 % повышает доступность питательных веществ субстратов, обеспечивает активный рост гриба и высокое содержание протеина.

1. Эллефсен Е., Теннесен Б. Полиморфные модификации целлюлозы. Целлюлоза и ее производные. М.: Мир, 1974.Т. 1.154-182 с.

2. Роговин.3.А. О фазовом состоянии целлюлозы. Высокомолекулярные соединения. 1980. Т.2.1586-1603 с.

3. Никитин В.М., Оболенская А.В., Щеголев В.П. Физика и химия высокомолекулярных соединений и химия древесины и целлюлозы. Часть 2. Химия древесины. Л.: РИО ЛТА, 1975. 175 с.

4. Petropovlovsky G.A. Properties of the amorphous portiou of native cellulose. Macro 87: 31st IUPac Macromol. Symp., Merse burg, June30th-Jula4th 1987.Abstr. Pap.Microsymp2, Microsymp 3 S.l.,s.a., 208.

5. Heikens D ., Berg W. van der. A possibl explanation of fibrillation and lateral orde of well-oriented sinthetic fibers.-Jn: Preprints Sci. Commun. Jntern. Symp. . Macromol. Chem. Pragne, Acad. Press, 1965, P. 228-230.

6. Усманов X. У., Никитович Г.В. Электронная микроскопия целлюлозы. Ташкент, 1962. 270с.

7. Ерыхов Б.П., Фляте Д.М. Применение метода крутильных колебаний для определения упругих характеристик бумаги. Вопросы долговечности документа. АН СССР. Лаб. Консервации и реставрации док. Л., 1973. 77-81с.:

8. Влияние структуры на тепловое расширение целлюлозных материалов. I Всесоюзная конференция по химии и физике целлюлозы. Физика и физическая химия. Иоелович М.Я., Слыш Л., Ткаченко Ф.Ф., Козлов П.В. Рига.: Зинатне, 1975. 135-138 с.

9. Кайминь И.Ф., Иоелович М. Я., Рейзинын Р.Э. Влияние структуры целлюлозных материалов на релаксационную способность по отношению к щелочным реагентам. Физические и физико химические аспекты активации целлюлозы. Рига.: Зинатне, 1981. 26-29 с.

10. Глазков В.И. Исследование влияния кристалличности, разветвленности и содержания воды на форму линии ЯМР некоторых полисахаридов Высокомолекулярные соединения. 1963. Т.5. №1. 120-122 с.

11. Кислухина О., Кюдулас И. Биотехнологические основы переработки растительного сырья: Технология, 1997. 14-16 с.

12. Михайлов Г.П., Артюхов А.И., Шевелев В. А. Исследование молекулярной подвижности в целлюлозе и ее производных диэлектрическим методом ядерного магнитного резонанса: Высокомолекулярные соединения. 1969. Т. 11. №3. 553-563 с.

13. Зеленев Ю.В., Гладков В.И. Релаксационные процессы в целлюлозе и ее производных: Высокомолекулярные соединения, 1972. Т. 14. №1. 16-22 с.

14. Proton nuclear magnetis resonanse moment and relaxation study of cellulose morfolody. Mackay A., Teffer M., Taylor J.E.P. et al. Macromolecules. 1985. Vol.3 18. №6. 1124-1129 p.

15. Фляте Д.М., Грунин Ю.Б. Изучение взаимодействия воды с целлюлозой методом ЯМР: Бумажн. Пром-ть, 1973. №10. 1-3 с.

16. Фляте Д.М., Грунин Ю.Б Практическое применение метода ядерной магнитной релаксации: Бумаж. Пром-ть, 1974. №3. 3-5 с.

17. Sasaki М., Kawai Т., Hirai A. Study of sorbed water on cellulose on pulse method of NMR. J. Phujs. Soc. Japan, 1960. Vol. 1 5. №19. P 1652-1656.

18. Child T.F. Pulsed NMR study of molecular motion and environment of sorbed water. Polymer, 1972. Vol. 13. №6. P.259-264.

19. Грунин Ю.Б., Грунина Н.Г. Возможности метода ЯМР в определении термодинамических параметров системы биополимер-вода: Химия древесины, 1990. №1. 102-104 с.

20. Грунин Ю.Б. Ядерный магнитный резонанс во влажных биополимерах. -М.: 1984. Деп. в ВИНИТИ. №1249 В86. 126 с.

21. Грунин Ю.Б. Изучение сорбционных и структурных свойств целлюлозы Тез. Докл. V Всесоюз.конф. по химии и физике целлюлозы. Ташкент, 1982. 22-23 с.

22. Фляте Д.М., Грунин Ю.Б. Изучение молекулярной подвижности системы вода-целлюлоза. Химия древесины, 1975. №6. 10-12 с.

23. Грунин Ю.Б., Возможности изучения надмолекулярных характеристик адсорбентов методом ЯМР. Изв. Вузов. Лесной журн, 1985. №1. 88-92 с.

24. Грунин Ю.Б., Куклина Р.И., Потапова Г.И. Изучение роли карбоксильных групп целлюлозы в процессах сорбции. Инженерно-физ. журн, 1984. Т.46. №1. 145-146 с.

25. Грунин Ю.Б. исследование надмолекулярной структуры и сорбционной способности гемицеллюлоз методом ЯМР. Изв. Вузов. Лесной журнал. 1983. №4. 88-91 с.

26. Грунин Ю.Б. Анализ систем целлюлоза-вода модифицированными методами протонного магнитного резонанса: Афтореф. Дис.докт. хим. наук. Рига, 1989. 36с.

27. Chang М., Chou Т., Tsao G.T. Structure, pretreatment and hydrolysis of cellulose. Bioenergy Ed. A. Fiechter.N.Y.B.Springer, 1981. P. 15-32.

28. Avella R. Bioconversion of cellulose wastes: Radiation pretreatment and enzymatic hydrolysis of cellulosic wastes in textiles. Biotechnol. And Bioeng. 1979. Vol.21.P.810-821.

29. Bungay H.R. Energy the biomass options. N.Y. :Wiley, 1981. P.318.

30. Einko M. Cellulose hydrolysis // Adv. Biochem. Eng. 1977. Vol.5. P.37-38.

31. Mandels M., Honts K., Nistrom J. Enzymatic hydrolysis of waste cellulose . Biotechnol. and Bioeng. 1974. Vol.16. 1471-1478 p.

32. Tassinary Т., Macy C. Differential speed roll mill pretreatment of cellulosic materials for enzymatic hydrolysis // Biotechnol. and Bioeng. 1977.Vol. 19. P.1321-1331.

33. Datta R. Energy requirements for liqnocellulose pretreatment processes. Proc. Biochem. 1981. Vol.57. P.l6-19.

34. Кленкова Н.И. Структура и реакционная способность целлюлозы. М., 1976. 214 с.

35. Жуков Н.А., Булдакова Н.Л., Треймонис А.П.,Тимерманис У Я., Алксне А.Я., Эйсимонте М.К. Химия древесины, 1988. №1. 123-124 с.

36. Советников В.П., Юлевич Е.И., Бондаревская Ф.Г., Писаревский В.Н. Повышение ферментативной гидролизуемости пшеничной соломы путем ее обработки мощными импульсами тока в присутствии щелочи и перекиси водорода. Химия древесины, 1987. №6. 94-97 с.

37. Гулько Л.П., Морозовский А.Р., Стаднийчук С.А. Бум промышленность.1987. №9. 9 с.

38. Петряев Е.П., Павлов А.В., Горбачев В.М. Радиационно-химическая обработка соломы. Вести Белорус. Ун-та. Сер.2.1989. № 1.17-21 с.

39. Активация целлюлозных материалов перед ферментативным гидролизом. Физическая обработка.

40. Shimizu Kazuntiiza. . Паровзрывная обработка древесины. Kamuna rukem,1988. № 12. 1114-1130 с

41. Fan L.T., Gharpuray М.М., Lee Y.H. Cellulose hydrolysis. 1987.XVI, P 198 (Biotechnol.Monogr.,Vol.3).

42. Bouchacd Sean, Overend Ralph. Mechanism of dilute ased hyolysis of cellulose aciounting for its degradation in the solid state. 1992. 12. №3. 335-354 c.

43. Ровенский В.Г., Сокол Е.И., Дружинина Г.И. Изучение особенностей процесса гидролиза гемицеллюлозы пшеничной соломы в концентрированных растворах серной кислоты. Вопросы химии и химической технологии. 1987 №83, 83-88 с.

44. Ефремов А.А., Кузнецова С.А., Баловсяк М.Г., Винк В.А. Комплексная переработка древесины методом взрывного автогидролиза. Сиб.хим.журнал. 1992. № 6. 29-33 с.

45. Каткевич Р.Г., Каткевич Ю.Ю. Влияние продуктов щелочной деструкции химических компонентов растительных материалов на ферментативный гидролиз полисахаридов. Химия древесины. №6. 70-79 с.

46. Каткевич Ю.Ю., Верере П.Я. Изменение поверхности целлюлозных волокон в процессе ферментативного гидролиза. Всес семен. Образов и строение древесной ткани. Тез. доклад. Рига, 1991. 20-21 с.

47. Pavhov Pavel., Makaztchieva Violeta.,- Lozanov Emil. High reactivity of cellulose after high temperature mercerization. //Cellul. Chem. And Tectnol. 1992. Vol.26. №2. P. 151-160.

48. Лебедев H.B., Кононов B.E., Матусян Б.И. Способ получения растворов моносахаридов из растительного сырья. Научно-производственное гидролизное об-ние Гидролизпром. А.с. 136424, СССР. Заявл 9.09.85. №3951445/23-04. Опубл в Б.И., 1988. №1. МКИсо7Н 3/02.

49. Vasiliu Oprea Cleopatra, Nicaleanu Jeana. Micronized (and microcrystalline) celluloses. Polym-plast.Technol. and Eng, 1993.Vol.32. №3. 181-214 c.

50. Эрипьяш П.П., Кулькевица И.Ф. Влияние гидротермической обработки на свойства древесинного вещества. 1. Березовая древесина. Химия древесины, 1990. №4. 3-9,119-120 с.

51. Structural change in alkali-soluble cellulose solid during its dissolution in to aqueous alkaline solution. Kamide K., Yasuda Т., Matsuit Т., Yamashiki T. Cellul.Chem. and Technol, 1980. Vol.24. № 1. 23-31 c.

52. Лесов А.А., Рабинович М.Л. Ферментативный гидролиз целлюлозы Инженерная энзималогия и биоорганический катализ. М.: ВИНИТИ, 1978. 49-91 с. (Итоги науки и техники. Биол. Химия;Т.12).

53. Mandels М. Enzymatic saccharification of waste cellulose Third biomass energy syst. conf. Golden Colorado, 1979. P.8-16.

54. Ryu D.D.Y., Mandels M. Celluloses: Biosynthesis and applications // Enzyme Microb. Technol. 1980.Vol.2.P.91-102.

55. Wizani Wolfgang., Steiner Thomas. Lignocellulosic waster: potential raw materials for the fermentation industry. /Biomass Energy and Ind : 5 th Eur, conf., Lislos, 9-13 Jet, 1989. London, New-York, 1990. C1025-1029.

56. Головлев Е.Л., Гологлева Л.А. Твердофазная ферментация растительного сырья. М, 1988. 329 с.

57. Корольков И.И. Перколяционный гидролиз растительного сырья. М.:Лесн.пром-сть, 1968. 37 с.

58. Reese E.T. Degradation of polymeric carbohydrates of microbiol enzymez // The structure, biosynthesis and degradation of wood. Ed.F.Loewus, V.C. Runeckles. N.Y.Plenum Press, 1977.(Recent Adv. Phytochem, Vol. 11). P.311-367.

59. Chanzy H., Henrissat B. Electron microscope study of the enzymatic hydrolysis of Valonia cellulose. Carbohyd. Polym. 1983. Vol.3. P. 161-173.,

60. Chanzy H., Henrissat В., Vuong R. Et al. The action of 1.4-P-D-glucan cellobiohydrolase on valonia cellulose microcrystais: An electron microscopic study//FEBS Lett. 1983. Vol. 153. P.113-118.

61. Wood T.M. Enzymes and mechanisms involved in the solubilization of native cellulose // Cienc. biol. 1980.Vol.5. 27-33 p.

62. Wood T.M., McCrae S.I., Macfarlane C.C. The isolation, purification and properties of the cellobiohydrolase component of Penicillium funiculosum cellulase // Biochem. J. 1980.Vol.189. 51-65 p.

63. Wood T.M. Purification and some properties of a (l-4)(3-D glucangluco-hydrolase associated with the cellulase from the fungus Penicillium funiculosum Carbohyd. Res, 1982. Vol. 110. 291-303 p.

64. Lee S.B., Kim I.H., Ryu D.D.Y. et al. Structural properties of cellulose and cellulose reaction mechanism. Ibid. 1983.Vol.25. 33-51 p.

65. Ladisch M.R., Voloch M., Tsao G.T. et al. Process consideration in the enzymatic hydrolysis of biomass. Enzyme Microbiol. Mechnol. 1983. Vol.5. 82102 c.

66. Рабинович M.JI., Нгуен Ван Вьет, Клесов А.А. Синергизм при совместном действии эндоглюконаз с высоким и низким сродством к целлюлозе. Прикл. биохимия и микробиология. 1986. Т.22. 70-79 с.

67. Seldy К., Meitland C.C. The cellulase of Trihoderma viride; Separation of component involved in the solubilization of cotton. Biohem. J. 1967. Vol.104. P.716-722.

68. Вевере П.Я., Каткевич Ю.Ю., Пандере M.K., Дмитренко Л.Г Изменение некоторых структурных характеристик целлюлзы в процессе ферментативного гидролиза. Тез. докл. 3 научн. семин. Рига, 1985. 38-45 с.

69. Wood Barry F., Conner Anthony H., Hilicharles G.//The heterogeneous character of the dilute asid hydrolysis of crystalline cellulose/ J.Appl.polym.sci-1989. Vol.37. №5. 1373-1394 p.

70. Никитин Н.И. Химия древесины и целлюлозы. М.-Л., 1962. 564-573 с.

71. Грунин Ю.Б. Анализ системы целлюлоза-вода модифицированными методами протонного резонанса: Диссертация. .д.х.н. Йошкар-Ола, 1988.1. С. 444.

72. Чиркова Е.А. Сорбционные свойства целлюлозы в связи с упругой деформацией и повреждаемостью сорбента. Химия древесины. 1983. №5. 4855 с.

73. Иоелович М.Я., Крейтус А.Э. Аналитическое описание гидрофильных свойств целлюлозы. Химия древесины. 1983. №3. 3-6 с.

74. Разговорова В.М., Герасимов В.К., Чалых А.Е. Сорбция воды в стеклообразных релаксирующих системах. Структура и динамика молекулярных систем. Йошкар-Ола: МарГТУ, 1997. 4.1. 49-52 с.

75. Гребенников С.Ф., Перепелкин К.Е., Кынин А.Т. Гигроскопические, свойства химических волокон. М., 1989.88с.80: Гребенников С.Ф. Сорбция низкомолекулярных веществ полимерами// Современные проблемы теории сорбции. 1995. 204-211 с.

76. Studies on absorbed water in cellulose by broad-line NMR. Kimura M.,-Natakeyama H., Usuda M., Nakano J. J. Appl Polymer Sci.,1972. Vol. 16. №6. P. 1749-1759.

77. Герасимов Я.И. и др. Курс физической химии. М., JL: Изд-во "Химия", 1964. Т. 1.624 с.

78. Успехи химии целлюлозы и крахмала. Под ред. Проф. Роговина З.А.-М.: Изд-во иностр. литература, 1962. 448с.

79. Гордеев М.Е., Масленников А.С., Иоелович М.Я., Грунин Ю.Б. Изучение взаимодействия целлюлозы с водой методом импульсного ЯМР. Химия древесины. М., 1991. 3 1-34 с.

80. Дубинин М.М. Новое в области физической адсорбции паров микропорами адсорбентов. Ж. Физ.химии. М., 1987. T.L.X.I. №5. 1301-1305 с.

81. Cellulose Free Volume Characterization Using Position Annihilation Lifetime Spectroscopy/ A. Pekarovicova, R.A.Venditi, H.Cao, Y.V.Lou. Y.C.Jean.J. Of Pulp and Paper Science. 1997. Vol.23. No.3. P.101-107.

82. Самойлов О .Я. Структура водных растворов электролитов и гидротация ионов/АН СССР. М., 1957. 185с.

83. Химия: Справ. Изд. В.Шретер, К.-Х. Лаутеншлегер, Х.Бибрак и др.: Пер. с нем. М.: Химия, 1989. 648с.

84. Орлов Д.С. Химия почв. Учебник. М.: Изд-во Моск. Ун-та,1985.185-186 с.

85. Сырников Ю.П. Взаимодействие воды с целлюлозой (межмолекулярные аспекты и проблемы): обзор. Химия древесины. М., 1988. №4,3-9 с.

86. Иоелович М.Я., Кайминь И.Ф. Изучение температурных переходов целлюлозы в жидких системах. ВМС. М„ 1979. T.XXI. №8. 621-625 с.

87. Гордеев М.Е. Исследование надмолекулярной структуры целлюлозы импульсным методом ЯМР: Автореферат диссертации . к.х.н, Рига, 1992. 19с.

88. Иоелович М.Я., Трейманс А.П. Структурные изменения целлюлоз различного происхождения после щелочной обработки. Химия древесины. М., 1986. 3-6 с.

89. Кайминь И.Ф., Литвинов И.А. и др Исследование процессов структурирования целлюлозы в водно- спиртовых растворах. ВМС. М.,1973. №10. 779-782 с.

90. Гойхман А.Ш., Каллер А.Л. и др Исследование субмикроскопической пористости препаратов щелочной целлюлозы методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. ВМС.М., 1976. №12. 922 с.

91. Иоелович М.Я., Карливан В.П. Влияние структурных характеристик целлюлозы на ее реакционную способность. Химия древесины. М., 1986. №1. 18-25 с.

92. Грунин Ю.Б. Анализ формирования структуры целлюлозных материалов под влиянием комбинированной сушки. Химия древесины. М., 1989.№2.6-7 с.

93. Гагашина В.Н., Губина С.Ш., Телегин Ф.Ю., Мельников Б.Н. Исследование набухания целлюлозного хлопка в водных и водно спиртовых растворах NaOH. Химия древесины. М., 1989. №1. 36-39 с.

94. Х.-Р/ Ни, Y.-L. Hsieh. Crystalline Structure of Developing Cotton Fibers/J. Of Polymer Science. Part В. Polymer Phisics. 1996. Vol.34. P.1451-1459

95. Грунин Ю.Б. Иоелович М.Я. Особенности сорбционных процессов в системе целлюлоза-водный раствор электролита. Химия древесины. М., 1989. №2. 3-5 с.

96. Цветков В.Г. Энтальпии смешения целлюлозы и ее производных с низкомолекулярными веществами. В кн.: Методы исследования целлюлоз Под ред проф. Карливана В.П. Рига:"3инанте", 1981. 257с.

97. Азизов Ш.А., Мягкова Н.В., Тиллаёв Р.С. Сорбция и термодинамические параметры взаимодействия в системах спирты-ацетат целлюлозы. Химия древесины. М., 1989. №1. 40-43 с.

98. Чиркова Е.А. Сорбционные свойства целлюлозы в связи с упругой деформацией и повреждаемостью сорбента Химия древесины.М., 1983. №5. 48-55 с.

99. Слоним И.Я., Любимов А.Н. Ядерный магнитный резонанс в полимерах. М.:Химия, 1966. 340с.

100. Фаррер Т., Беккер Э. Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР. Под ред.д.ф.-м.н.Федина Э.И. М.: Изд-во "Мир", 1973. 164с.

101. Хаберлин У., Меринг М. ЯМР высокого разрешения в твердых телах. М.:Мир, 1980. 504с.

102. Ядерный магнитный резонанс :Учебн.пособие. Под ред. проф. Бородина П.М.-Л.:Изд-во Ленингр.Ун-та,1982. 344с.

103. Петрова В.А., Грунин Л.Ю. Матеметическая обработка данных ЯМР-эксперимента. Вавиловские чтения: Материалы Науч. конф. Йошкар-Ола: МарГТУ, 1996. 473-474 с.

104. Габуда С.П., Лундин А.Г. Внутренняя поверхность в твердом теле. Новосибирск: Наука. Сиб. Отд-е, 1986. 176 с.

105. Калашник А.Т., Довбий Е.В., Рудинская Г.В и др. Исследование аморфной составляющей гидратцеллюлозы при помощи спинового зонда. ВМС. М., 1987. сер. Б. Т.29, №5. 360-363 с.

106. Лежнина М.М. Надмолекулярная-структура целлюлозы и ее изменения в гетерогенных процессах: Автореф. Дис. .канд. хим. наук. Йошкар-Ола: МарГТУ, 1996. 19 с.

107. Гравитас Я.А. Теоретические и прикладные аспекты метода взрывного автогидролиза растительной биомассы. Химия древесины.М,1987.№5. 3-21 с.

108. Чалых Т.И., Герасимов В.К. Сорбция воды целлюлозой и целлюлозными материалами. Структура и динамика молекулярных систем. Йошкар-Ола- Казань- Москва, 1997. 4.2. 52-57 с.

109. Грунин Ю.Б. Исследование физико-химических характеристик полимерного материала. Йошкар-Ола: МарГТУ, 1978. 53 с.

110. Емельянова И.З. Химико-технический контроль гидролизных производств. М.: Лесная промышленность, 1976. 42 с.