Влияние редкоземельных элементов на кинетику и механизм внедрения лития в оксидированный алюминий тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Электрохимия литий-алюминиевого электрода

1.1.1. Особенности электрохимического поведения литиевого электрода

1.1.2. Фазовая диаграмма системы 1Л-А

1.1.3. Механизм фазообразования при катодном внедрении лития в твердые электроды

1.1.4. Влияние температуры, природы и концентрации электролита на процесс катодного внедрения лития в алюминий.

1.2. Роль третьего компонента в формировании структуры и свойств 1ЛА1 электрода

1.2.1. Модифицирование 1лА1 сплава металлами переходного ряда

1.2.2. Роль легирующего компонента в процессе электрохимического внедрения 1л в А

1.3. Влияние РЗМ на свойства алюминия и его сплава с литием

1.3.1. Влияние РЗМ на температуру рекристаллизации и механические свойства алюминия и его сплава с литием

1.3.2. Фазовые диаграммы систем А1-РЗМ

1.3.3. Влияния модифицирования алюминия редкоземельными металлами на электрохимические характеристики 1ЛА1 сплава

1.4. Влияние оксидных слоев на электрохимические свойства ЫА1 электрода

1.4.1. Природа пассивирующих слоев на литии, их влияние на электрохимическое поведение лития

1.4.2. Механизм образования и роста оксидных пленок на алюминий, их структура и свойства

1.4.3. Особенности катодного внедрения лития в оксидированный алюминий

2. Методика проведения эксперимента

3. Влияние оксидных слоев на образование и электрохимические свойства 1лА1электрода

3.1. Влияние оксидных слоев на катодное внедрение лития из неводных растворов

3.2. Анодная хронопотенциометрия ЫА1 сплава на оксидированном А

4. Кинетические закономерности внедрения лантана и его аналогов в алюминиевый электрод

4.1. Влияние потенциала на процесс внедрения лантана в алюминиевый электрод

4.2. Влияние природы растворителя

4.3. Влияние природы аниона

4.4. Влияние природы РЗМ

4.5. Влияние температуры на кинетику внедрения лантана в алюминиевый электрод

4.6. Влияние оксидных слоев на кинетику катодного внедрения лантана в алюминий

4.6.1. Влияние электролита оксидирования

4.6.2. Времени времени оксидирования

4.7. Влияние температуры на кинетику фазообразований в системе Ьа-А1окс.

5. Кинетические закономерности фазовых превращений при катодном внедрении лития в оксидированный алюминиевый электрод, модифицированный лантаном

5.1. Влияние состава электролита и времени оксидировнаия

5.2. Влияние температуры

5.2.1. Кинетические закономерности внедрения лития в ЬаА1электрод

5.2.2. Влияние оксидирования на энергию активации процесса внедрения лития в алюминиевый электрод, модифицированный лантаном.

5.3. Структурные превращения при внедрении лития в оксидированный А1электрод, модифицированный лантаном

5.4. Структурные изменения под влиянием термообработки и их влияние на кинетику фазовых превращений в системе 1л

5.5. Импедансметрия

6. Анодное растворение лития и зарядно-разрядные характеристики 1лА1электрода, модифицированного лантаном

6.1. Влияние оксидных слоев

6.2. Влияние температуры на анодное растворение лития

6.3. Циклирование ЫЬаА1,1лЬа(А1)окс, Ы(ЬаА1)0КС

6.4. Технологические рекомендации Выводы

Развитие новых направлений в электротехнике, микроэлектронике, медицине предъявляет все более высокие требования к химическим источникам тока: высокая удельная энергия, длительная сохранность заряда, работоспособность в широком интервале температур. В этом плане весьма перспективными являются литиевые источники тока с неводными раствором электролита, работающие по принципу катодного внедрения - селективного анодного растворения лития как электрохимически отрицательного компонента сплавов, используемых в качестве основы отрицательного электрода.

Высокая чувствительность реакции катодного внедрения к объемным свойствам электрода, слабая изученность влияния состава и структуры металлических сплавов, играющих роль матрицы, на электрохимическое внедрение и растворение лития предопределяют научную новизну и значимость исследований такого рода. С другой стороны, известно, что как литий, так и алюминий, при контакте с раствором покрываются пассивирующей пленкой, которая предохраняет их от коррозионных разрушений. Она не препятствует катодному внедрению лития и его анодному растворению из матрицы электрода, но эффективность циклирования лития снижается. Процессы взаимодействия сплавов системы 1л-Ме-А1 с раствором электролита, структура и свойства формирующихся при этом пассивирующих пленок, механизм их влияния на кинетику катодного внедрения и анодного растворения лития и, соответственно, на циклируемость электродов практически не изучены. Между тем, разработка многократно циклируемого отрицательного электрода для перезаряжаемых литиевых источников тока является одной из важнейших проблем электрохимической технологии. В связи с изложенным, исследование влияния модифицирования объемных свойств ОА1 электрода путем анодного оксидирования в сочетании с катодным внедрением третьего компонента металлов редкоземельного ряда в алюминиевую матрицу является актуальным как в теоретическом, так и в практическом отношении.

Работа выполнена в соответствии с планом НИР лаборатории электрохимической технологии ТИ СГТУ согласно заказ-наряд СПИ-197, СГТУ-415, СГТУ-140, СГТУ-214 в рамках НТП ГК РФ "Литиевые аккумуляторы", 6

Товары народного потребления", "Химические источники тока с неводным электролитом", а также в соотвествии с договором о творческом содружестве с Институтом электрохимии им. А. Н. Фрумкина РАН по проблеме "Электрохимия" п. 2.6.10.1 Координационного плана.

Впервые получены данные по кинетике катодного внедрения лантана и его аналогов в алюминиевую матрицу на этапе образования твердого раствора и по кинетике роста зародышей ИМС после достижения состояния насыщения атомами лантана. Получены новые данные о влиянии потенциала, природы растворителя, состава раствора природы катиона РЗЭ и аниона и температуры на кинетику диффузии внедрившихся атомов РЗЭ N<1, Ьа, 8ш, У в глубь электрода и на кинетику роста зародышей ИМС РЗЭ-А1. Впервые показано влияние анодного оксидного слоя с использованием широкого круга электролитов оксидирования на А1 и А1, модифицированном РЗЭ Ьа на кинетикудиффузии лития вглубь электрода и на кинетику роста зародышей ИМС (3- 1лА1 при потенциалах катодного внедрения - анодного растворения лития. Показано, что меня состав электролита и длительность оксидирования А1 электрода, можно управлять процессом фазообразования в системе Ьа-А10КС и ускорять процесс внедрения лития в такие матрицы. Обнаружено, что величина активирующего эффекта анодного оксида на поверхности А1, модифицированного лантаном, зависит не только от состава электролита и времени оксидирования, но также от последовательности анодной в электролите оксидирования и катодной в растворе соли Ьа обработки поверхности. Получены данные о составе фаз, образующихся на А1 электроде при анодном оксидировании и катодном внедрении лантана и лития. Установлено, что переходное время процесса анодного растворения лития из ЫЬаА10КС и Ь1ЬаА10КС электродов может возрастать в 5-10 раз в зависимости от состава электролита оксидирования. Разрядная емкость таких электродов возрастает в 7-10 раз по сравнению с 1ЛА1. В несколько раз улучшается циклируемость без ухудшения механических свойств.

Обнаруженный высокий активирующий эффект направленного воздействия на структуру и свойства образующихся в А1 матрице фаз путем анодного оксидирования в сочетании с катодным внедрением лантана и соответственно на 7 кинетику катодного внедрения и анодного растворения лития позволил предложить новый способ получения модифицированных 1ЛА1 электродов с высокой механической прочностью и электрохимической активностью и сформулировать технологические рекомендации по выбору потенциала и длительности катодной поляризации для процесса внедрения третьего компонента лантана, а также по выбору состава электролита и режима анодного оксидирования А1 и его сплава с лантаном, позволяющих обеспечить повышенную стабильность и циклируемость 1лЬаА10КС электрода в условиях эксплуатации. Впервые получены данные по циклированию 1лЬаА10КС электрода, которые указывают на возможность расширения диапазона разрядных токов и повышения циклируемости литиевых аккумуляторов в несколько раз.

Выводы

1. Установлено, что присутствие оксидной пленки не препятствует внедрению лития в алюминий. Скорость внедрения при заданном значении катодного потенциала зависит от условий предварительного анодного оксидирования: природы и концентрации электролита, длительности оксидирования, определяющих структуру и свойства оксидной пленки, ее дефектность. Найдено, что катодный процесс внедрения лития в анодно-оксидированный А1 подчиняется квадратичной зависимости к2 - ЕК, характерной для замедленной диффузии лития в твердой фазе.

2. Исследованием кинетики катодного внедрения лантана и его аналогов ниодима, самария, иттрия показана зависимость скорости катодного внедрения РЗЭ от состава и температуры раствора, растворителя, потенциала внедрения и состояния поверхности. При длительной поляризации эффект влияния природы РЗЭ на кинетику диффузии их в твердой фазе ослабевает. Эффективная энергия активации Аэф образования твердого раствора Ьа(А1) составляет 45,8 кДж/моль. При формировании на поверхности А1 электрода слоя анодного оксида зафиксировано увеличение скорости процесса катодного внедрения РЗЭ. Величина возрастает в 1,5-2 раза; АЭф=29,6 кДж/моль. На стадии образования зародышей ИМС АЭф =48,2 кДж/моль.

3. Обнаружено, что через состав электролита и длительность процесса анодного оксидирования можно управлять процессом фазообразования не только в системе Ьа-А1окс, но и ускорять процесс внедрения лития. Величина активирующего эффекта анодного оксида на поверхности алюминия, модифицированного Ьа, зависит от последовательности анодной (в электролите оксидирования) и катодной (в растворе соли Ьа) обработки поверхности. АЭф на этапе образования твердого раствора (а-фазы 1лА1) для сформированных слоев

1лЬаА1 Аэф, кДж/моль 38,45 кв Ю3, А см"2с1/2 0,56

ЫЬаА1,

34,96

0,79

1лЬаА1,

23,39

2,7

И соответственно на этапе роста зародышей Р - 1ЛА1

167

АЭф, кДж/моль 21,15 К3 107, см/с 2,60

17,60 4,60

15,30 2,48

Высказано предположение, что активирующий эффект обусловлен структурными изменениями на внутренней границе металл/оксид.

4. Установлено, что рекристаллизация А1 в результате термообработки 300-400°С оказывает активирующий эффект на кинетику диффузии и фазообразования в системе 1лЬаА1

5. Показано, что перенос носителей заряда через слой оксида затруднен, что позволяет объяснить высокий стабилизирующий эффект по литию: переходное время процесса анодного растворения 1л из 1лЬа(А10Кс) и 1л(ЬаА1)0КС электродов может возрастать в 5-10 раз в зависимости от состава электролита оксидирования. Эффективная энергия активации возрастает в ряду для анодного растворения лития:

1лЬаА1 АЭф, кДж/моль 9,6

1лЬа(А10Кс) 11,2

1л(ЬаА10кс) 17,3

6. Показано, что при работе электродов 1лЬа(А10КС) в гальваностатическом

• О О режиме 1р=1мА/см , 13=0,5 мА/см их разрядная емкость в 7-10 раз выше, чем 1лА1.

168

1. О механизме электродных реакций на литиевом электроде/ И.А. Кедринский, Т.В. Кузнецова, В.П. Плеханов, А.Л. Лысенко, В.А. Барсуков// Электрохимия. -1982. -Т. 18, N 7. - С. 965-970.

2. Пассивное поведение металлов и сплавов в нейтральных неводных органических растворах / Дж. Кногер, Д.А. Шифлер, Дж.Ф. Скаплон, П. Морон// Электрохимия. 1995. - Т. 31. N10. - С. 1087 - 1092.

3. Dey A.N. Electrochemical alloying of Lithium in organic electrolytes// J. Electrochem. Soc. 1971. - V. 118, N10 - P. 1547 - 1549.

4. Rao B.M.L., Francis R.W., Christopher H.A. Lithium Aluminium electrode// J. Electrochem. Soc. - 1977. - V. 124, N10. - P. 1490 - 1492.

5. Behaviour of secondary lithium and aluminium lithium electrodes in Propilene carbonate/1. Epelboin, M. Froment, M. Garreau, J. Theverin//J.Electrochem. Soc. -1980. - V. 127, N10. - P.2100 - 2104.

6. Fawcett W.R., Baranski A.S. The eicling efficiency of lithium aluminium electrodes in nonagneous media// J.Electrochem. Soc. 1984 - V. 131, N8. - P. 1750 - 1754.

7. Baranski A.S, Fawcett W.R. The formation of lithium aluminum alloys at an aluminium electrode in propylene carbonate// J. Electrochem. Soc. - 1982. - V. 129, N5.-P. 901.

8. Noble В., Thompson C.E., Precipitations characteristics of Aluminium Lithium alloys//Metal. Seience. 1971. -Nl. - P. 114- 120.

9. Frarer E.L. Electrochemical formation of lithium aluminium alloys in propylene carbonate electrolytes// J. Electroanalyt. Chem. 1981. - N2. - P. 329 - 339.

10. Дриц M.E., Зусман Л.Л. Сплавы щелочных и щелочноземельных металлов. -М.: Металургия, 1986. - 248с.

11. Легкие сплавы, содержащие литй/ М.Е. Дриц, Е.М. Падежнова, Л.Л. Рохлин -М.: Наука, 1982. 144с.

12. Мондольфо Jl.В. Структура и свойства алюминиевых сплавов: Пер. с ант. М.: Металургия, 1979. - 640с.

13. Дриц М.Е. Алюминиевые сплавы. Справочник. Пер. с нем. М.: Металургия, 1979. - 679с.

14. Морачевский А.Г. Сплавы лития с алюминием: термические свойства и электрохимическое поведение в расплавленых солях//Журнал прикл. химии. -1996. Т. 69. N4. - С. 529 - 546.

15. Chen S.-W., Jan С.-Н., Zin J.-C, Chang Y.A.//Met. Trans. 1989. - V.20A. - P. 2247 - 2258.

16. Saunders N Die Zustand Diagramme der LiAl Legierund.// Z. Metall kunde. 1989. -Bd. 80, N12.Z 894-903.

17. Шамрай Ф.И., Сальдау П.Я., Диаграмма равновесия системы алюминий-литий // Изв.АН СССР. Отд. Хим. Наук. 1937. - Вып.З. - С. 631.

18. Кабанов Б.Н., Чекавцев А.В., Электрохимия сплава LiAl и проблема создания новых источников// Итоги науки и техники. Электрохимия. 1984. - Т.21.1. С. 140 -176.

19. Физическое металловедение/ Под. Ред. Котна Р.У., Хаазепа П. 3-е изд перераб. и доп.; В Зт. - М.: Металугрия, 1987. - Т.2: Фазовые превращения в металлах и сплавах и сплавы с особыми физическими свойствами. - 624с.

20. Химические источники тока с Li электродом/ И.А. Кедринский, В.Ф. Дмитренко, Ю.М.Поваров, И.И.Грудянов. Красноярск: Издательство Красноярского университета 1983. -247 с.

21. Волков О.В., Поваров Ю.М. О циклируемости Li электрода в условиях его пассивации в апротонных средах// Электрохимия. 1985. - Т. 21. - С. 176 - 180.

22. Исследование пассивирующих пленок на Li электроде методов фотоэлектронной эмиссии/ А.В. Чуриков, И.М. Гамаюнова, А.А. Львов, Е.С. Нимон// Электрохимия. 1995. - Т. 31, N 10. - С. 1137 - 1143.

23. Исследования электрохимического поведения осажденного лития потенциодинамическим методом/ Ф.Э. Динкевич, В.Г. Артамонов, В.З. Московский, В.А. Барсуков// Электрохимия, 1981. - Т. 17, N 1. -С. 124 - 128.

24. Алексеева Л.А., Киселева И.Г., Кабанов Б.Н. Кинетика образования Р фазы при катодном внедрении лития в алюминий из неводного раствора// Электрохимия. - 1980. - Т. 16, N 3. - С. 413 - 416.

25. Механизм образования сплошного фазового слоя/ ИМС при электрохимическом внедрении лития в алюминий / Б.Н. Кабанов, Л.А. Алексеева, И.Г. Киселева, С.С. Попова// Электрохимия. 1982. - Т. 18, N 11. - С. 1447 - 1452.

26. Кабанов Б.Н.,. Киселева И.Г, Астахов И.И. Электрохимическое внедрение элементов в электроды// Электрохимия. 1972. - Т. 8, N 7. - С. 955 - 972.

27. Астахов И.И. Диффузионная кинетика электрохимического внедрения// Электрохимия. 1973. - Т.9, N4. - С. 524 - 525.

28. Астахов И.И. Диффузионная кинетика электрохимического внедрения// Электрохимия. 1972. - Т. 8, N 10. - С. 1549 - 1550.

29. Влияние природы растворителя на кинетику внедрения Li в А1 электрод/ С.С. Попова, Б.Н. Кабанов, Л.А. Алексеева, И.П. Киселева, Л.П. Ольшанская// Электрохимия. 1985. - Т. 21, N 1. - С. 38 - 45.

30. Попова С.С. Методы исследования кинетики электрохимических процессов: Конспект лекций. Саратов. 1981. - 64 с.171

31. Влияние температуры и концентрации электролита на процесс катодного внедрения литий в алюминий Б.Н. Кабанов, JI.A. Алексеева, И.Г. Киселева, С.С. Попова// Электрохимия. 1984. - Т. 20, N 4. - С. 504 - 506.

32. Ruduef. Organic electrolytes for lithium cells// Electrochim. Acta. 1990. - V. 35, N 8.-P. 1257-1265.

33. Тысячный В.П., Ксенжек O.C., Потоцкая Л.Н. Заряжение окисно никелевых электродов в гальваностатическом режиме// Электрохимия. - 1972. - Т. 8, N 11. -С. 1692-1696.

34. Тысячный В.П., Ксенжек О.С. Восстановление окисно никелевых пленок в гальваностатическом режиме// Электрохимия - 1976. - Т. 12,N 7 .- С. 1161-1163.

35. Хомяков Е.И., Попова E.H., Авдеев В.П., Столяренко Л.Н. Вязкость и плотность растворов перхлората Li в ДМФ. В кн.: Химические источники тока -Саратов: СГУ.,1982, с. 91 - 96.

36. Авдеев В.П., Хомяков E.H., Попова E.H., Столяренко Л.И. Вязкость и плотность растворов перхлората лития в метилэтнленкетоне. В кн.: Исследование в области прикладной электрохимии. - Саратов: СГУ, 1984,- С. 65 - 69.

37. Li AI - rarecarth elements alloy electrode/ Chang Ygin, Huo Guoyan, Jang Zhigem// 5th Int. Meet on Lithium Batteries, May 27 - June 1. 1990. -Beijing, China, 1990 - P. 192 - 194

38. Елагин В.И. Легирование деформированных алюминиевых сплавов переходными металлами. М.: Металургия, 1975,- С. 7248.

39. Савицкий Е.М., Терехова В.Р. Сплавы редкоземельных металлов. М.: Издательство АН СССР. 1962. 267с.

40. Дриц М.Е., Торопова Л.С., Быков Д.Г. Влияние РЗМ на механические свойства сплава AI 6,5% Mg// МиТоМ, - 1980. - N 10 - С.35 - 37.

41. Альтман М.Б. Влияние иттрия и РЗМ на свойства алюминиевых сплавов. -Цветные металлы. 1977. - N 12. - С. 54.

42. Василевский Х.Г., Варнавский И.Н. Исследование влияния микролегирования на свойства литейных алюминиевых сплавов. В сб.: Технология и организация производства, 1973, N 9. С. 29.

43. Дриц М.Е. Структура и механические свойства сплавов алюминий скандий. -В сб.: Редкие металлы в цветных сплавах. М.:Наука, 1975, С. 160.172

44. Борзяк А.Н. Влияние редкоземельных металлов на свойства алюминия при 293 и 770К. В сб. Физико - химические и теплофизические свойства металлов. М.: Наука, 1976, С. 37.

45. Грилихес С .Я. Оксидные и фосфатные покрытия металлов./ Под ред. П.М. Вячеславова 5-е изд. Переработанное и дополненное Л.: Машиностроение Ленинградское отделение, 1985, С. 96.

46. Алюминиевые сплавы, свойства, обработка, применение. Справочник/ под ред. X. Нильсена, В. Худнагеля, Г. Ганулиса, М.: Металургия- 1979, 679 сПер. снем.

47. Прикладная электрохимия/ Под. ред. П.П. Тонилова. М.: Химия, 1984. - 520 с.

48. Грилихес С.Я., Тихонов К.И. Электрохимические и химические покрытия. Теория и практика. Л.: Химия, 1990. 288 с.

49. Богоявленский А.Ф. Оксидирование алюминия в сернокислом электролите//Анодное окисление металлов. Казань. 1968. С. 3 10.

50. Вольфсон А.И.Оксидный покрытия на алюминии// Защита металлов 1968-. Т.4, N1. - С. 68-72.

51. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химические справочник. Издание 2-е исправленное и дополненное М.: Изд. "Химия", 1978. 392 с.

52. Циклирование лития на подложках из алюминиевых сплавов в неводных растворах/ В.Е. Гутерман, Д.Г. Карпушин и др.// Тез. Докл. П. Совещание по литиевым источникам тока 15 -17 сент. 1992 г. Саратов, 1992. - С. 58.

53. Пат. 2082261 РФ, МКИ 6 Н 01 М 4/46, 10/40. Способ получения анода перезаряжаемого литиевого источника тока/ С.С.Попова, Л.Н.Ольшанская, С.М. Шугайкина, И.А.Кузнецова. Заяв. 17.01.95., опубл. 20.06.97.

54. Попова С.С. Фазы внедрения в электрохимической технологии: Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т, 1993. 78 с. ISBN 5-230-072141-5.

55. Юнг Л.К. // Анодные оксидные пленки. М.: Энергия, 1967. 232с.

56. Ламперт М.А., Марк П. С. Инжекционные токи в твердых телах: М.: Мир, 1973. 416 с.

57. Ионный транспорт в пассивирующих слоях на литиевом электроде/ Е.С. Нимон, А.В.Чуриков, A.A. Сенотов, А.Л. Львов, И.А. Придатко//Докл. АН. 1988. Т 303, N5-C. 1180- 1184.

58. Парсонидж И., Стевли Л. Беспорядок в кристаллах М.: Мир, 1982. 280 с.

59. Стерк Дж.П. Диффузия в твердых телах. М.: Энергия, 1980. 240 с.174

60. Чеботин В.Н. Физическая химия твердого тела. М.: Химия, 1982. 318 с.

61. Гутерман В.Е., Аверина Ю.В., Гонтмахер И.М. Влияние состояния поверхности алюминия на электрохимическое внедрение лития в алюминий из неводных растворов.//Тез. докл. 5-й Обл. конференции молодых ученых и специалистов.Тамбов, 1988,- С. 36-37.

62. Гутерман В.Е., Григорьев В.П., Аверина Ю.В., Бажинова И.А. Особенности электрохимического фазообразования на литийалюминиевом электроде в неводных растворах.// Тез. докл. 3-я конф. стран СНГ по литиевым источникам тока. Екатеринбург, 1994. - С. 58-59.

63. Михайлова A.M., Бердникова В.М., Укше Е.А. Поляризация границы Ag/Ag2 РЫ5// Электрохимия, 1975. Т. 11, вып. 9. - С. 1397-1401.

64. Багоцкий B.C., Скундин A.M. Основные проблемы создания перезаряжаемых литиевых источников тока// Электрохимия. 1998. - Т. 34, N 2 - С. 731-738.

65. Dey A.N. Lithium anode films organic and inorganic electrolyte batteries// Thin Solid Films. 1977. - V. 43, N x/2 - P. 131 - 171.

66. Thevenin J. Passivating films on lithium electrodes. An approach by means of electrode impedance spectroscopy// J. Power Sources. 1985. - V.14, N.I.- P. 45-52.

67. Куричев K.B. Инмпедансные исследования пассивации лития в апротонном электролите// Электрохимия. 1990. - Т. 26, N 5. - С. 662 - 664.

68. Ионный транспорт в твердоэлектролитных пленках на поверхности лития/ Е.С. Нимон, А.Л. Львов, А.В. Чуриков, А.А., Сенотов// Тез. докл. Междунар. Конф. "Химия твердого тела". Одесса, 1990. - Т. 2. - С. 30.175

69. Ионные токи, ограниченные пространственным зарядом в твердых электролитных пленках на поверхности лития/ Е.С. Нимон, А.Л. Львов, А.В. Чуриков, А.А., Сенотов, А.Н. Чувашкин// Физика твердого тела. 1989. - Т. 31, N 5. - С. 278 - 280.

70. Ионный транспорт в пассивирующих слоях на литиевом электроде/ Е.С. Нимон, А.Л. Львов, А.В. Чуриков, А.А., Сенотов, И.А. Придатко// Докл. АН СССР. -1988. Т. 303, N5. - С. 1180 - 1184.

71. Харкац Ю.И., Нимон Е.С. Ионная инжекция в твердоэлектролитные пленки// Физика твердого тела. —1993. Т. 35, N6. - С. 1536 - 1543.

72. Churicov А. V., Nimon E.S., Lvov A.L. Impedance of Li-Sn, Li-Cd and Li Sn - Cd alloys in propylene carbonate solution // Electrochim Acta. - 1997. - V. 42, N 2.1. P. 179- 189.

73. Белов В.Т. О морфологии анодного оксида алюминия// Электрохимия. 1982. -Т. 18, N8.-С. 1144-1147.

74. Александров Я.И. О сцепляемости электроосажденного металла с алюминием через анодный оксид// Электрохимия. 1976. - Т. 12, N2 - С. 350.

75. Потенциостатическое изучение систем с лантан-алюминиевым анодом. /С.Л.Гольдштейн, С.П.Распопин, //ВИНИТИ №3012-77.Деп.,Москва, 1977-12 с.

76. Измайлов И.С.,Электрохимия растворов. М.:Химия, 1976.-488 с.

77. Дис.Гордон. Органическая химия растворов электролитов.-М.:Мир, 1984г.-328 с

78. Thevenin J. Passivating films on lithium electrodes. An approach bu means of electrode impedance spectroscopu//J.Power Sources-1985.v. 14.-P.45-52.

79. Geronov J.,Schwager F.,Muller R.H. Behaviour of the lithium electrode during cucling in nonagueous Solution //J.Power Sources-1989.v.26.-P.585-591.

80. Ю.М.Лахтин металловедение и термическая обработка металлов. Изд. 2-е. М.: "Металлургия". 1976. 362с.

81. Rahner D., Hauke J., Ludwig G., Wiesener K. Electrochemical in-situ techningues for characterization of lithium and Li-insertinge anode materials// 6 th Intern. Meet. Lithium Batteries, Munster, May 10-15,1992.-Munster,1992-c. 19-24.

82. Takami N.,Ohsaki T.Jhada K.The impedance of Li electrodes //J.Electrochem Soc., 1992.v. 139.№7.P. 1849-1854.