Физико-химические закономерности направленного формирования оксидных структур на алюминии и его сплавах в электролитах при напряжениях искрения и пробоя тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О МЕХАНИЗМЕ И КИНЕТИКЕ

РОСТА ПОКРЫТИЙ ПРИ НАПРЯЖЕНИЯХ ИСКРЕНИЯ И

ПРОБОЕВ НА МЕТАЛЛАХ.

1.1. Пассивация алюминия.

1.2. Ионный перенос в анодных пленках барьерного типа.

1.3. Кинетика роста анодных пленок барьерного типа в гальваностатических условиях.

1.4. Формирование покрытий в режиме электрических пробоев.

1.5. Электрические пробои в системе металл-оксид-электролит.

1.6. Подходы к выбору состава электролита.

ГЛАВА 2. КИНЕТИКА РОСТА ПОКРЫТИЙ ПРИ НАПРЯЖЕНИЯХ ИСКРЕНИЯ И МИКРОДУГ В ГАЛЬВАНОСТАТИЧЕСКИХ УСЛОВИЯХ В ПРОСТЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ.

2.1. Кинетика изменения напряжения на электродах.

2.2. Изменение толщины покрытия.

ГЛАВА 3. СОСТАВ И СВОЙСТВА АНОДНО-ИСКРОВЫХ СЛОЕВ, СФОРМИРОВАННЫХ В ЭЛЕКТРОЛИТАХ С ЖИДКИМ СТЕКЛОМ,ТЕТРАБОРАТОМ И ГЕКСАМЕТАФОСФАТОМ

НАТРИЯ, ГЕКСА- И ГЕПТАФТОРКОМПЛЕКСАМИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ.

3.1. Покрытия, формируемые в водных растворах жидкого стекла, тетрабората и гексаметафосфата натрия.

3.2. Введение неорганических солей в раствор гексаметафосфатного электролита.

3.3. Электролиты с гекса- и гептафторкомплексами переходных металлов.

ГЛАВА 4. ФОРМИРОВАНИЕ АНОДНЫХ СЛОЕВ ЛИНЕЙНЫМ РАЗРЯДОМ.

5Л. Линейный разряд.

5.2. Состав покрытий.

ГЛАВА 5. ФОРМИРОВАНИЕ ПОКРЫТИЙ В ФОСФАТНО

ВАНАДАТНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ.

5.1 Характеристики покрытий.

5.2. Особенности образования покрытий.

5.3. Влияние ионного состава электролита.

5.4. Фосфатные электролиты с группами \\Ю4 Мо4 " и УОз".

5.5. О механизме образования покрытий.

ГЛАВА 6. ЭЛЕКТРОЛИТЫ С ПОЛИФОСФАТНЫМИ

КОМПЛЕКСАМИ МЕТАЛЛОВ.

6.1. Кобальтсодержащие покрытия.

6.2. Электролиты с катионами Ме(П).

6.2.1. Покрытия с М%(11), Са(П), Ва(П), Сё(П), №(П), Си(П).

6.2.2. Влияние процессов гидролиза.

6.2.3. Влияние строения полифосфата.

6.2.4. Замена катиона.

6.2.5. Влияние количества электричества.

6.3. Электролиты с катионами Ме(Ш).

6.4. Мольное отношение полифосфат/катион Ме в электролите и состав покрытий.

6.4.1. Состояние электролитов и природа осадков.

6.4.2. Влияние на образование и состав покрытий.

6.4.3. Влияние природы анода.

6.4.4. Влияние концентрации полифосфата.

6.4.5. Распределение элементов по поверхности.

6.4.6. Толщина покрытий.

6.5. Фазовый состав покрытий.

6.5.1. Покрытия на сплаве алюминия.

6.5.2. Покрытия на титане, ниобии, цирконии.

6.6. Механизм образования покрытий.

6.7. Области применения покрытий.

6.8. Биоцидные свойства покрытий.

ГЛАВА 7. РАЗРАБОТАННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ И СПОСОБЫ ФОРМИРОВАНИЯ ПОКРЫТИЙ РАЗЛИЧНОГО НАЗНАЧЕНИЯ.

7.1. Технология формирования покрытий в ортофосфатно-тетраборатном электролите.

7.1.1. Применение технологии в промышленности.

7.1.2. Оптимизация состава электролита.

7.1.3. Некоторые свойства покрытий.

7.2. Окрашенные, защитно-декоративные анодноискровые слои.

Современные промышленность, техника, электроника, медицина, химические и биологические технологии предъявляют разнообразные требования к покрытиям на металлах и сплавах. В зависимости от состава, покрытия защищают металлические изделия, устройства, конструкции от действия агрессивных сред, коррозионного и механического разрушения, износа, перепадов температур, придают декоративный вид, повышают адгезию масел, лаков, красок, полимеров, позволяют получить новые качества: диэлектрические, полупроводниковые, биоцидные, биосовместимые, гидрофобные, гидрофильные, способность к люминесценции, избирательной адсорбции, катализу, поглощению или отражению излучений и многое другое. Исследования, направленные на совершенствование известных и поиск новых методов обработки поверхности металлов и сплавов, весьма актуальны.

Одним из перспективных, находящим все более широкое применение в практике [1-19], является электрохимический метод формирования на поверхности металлов вентильной группы (А1, М§, Тл, N1), Ъх, Та, Мо и другие) и сплавов на их основе анодных покрытий при потенциалах искрения и электрических пробоев. Суть метода: анодная поляризация металлов в водных электролитах, позволяющих при определенной разнице потенциалов на электродах вызвать многочисленные мигрирующие искровые, микродуговые или дуговые электрические пробои диэлектрических или полупроводниковых (оксидная пленка, парогазовая смесь) слоев на поверхности анода. Локально, в каналах пробоев и прилегающих областях, вследствие значительной температуры (до нескольких тысяч градусов), перепадов давлений (до 102 МПа) и интенсивного массопереноса, созданы условия для высокотемпературных взаимодействий между металлом и компонентами электролита. На поверхности анода, наряду с электрохимическим окислением обрабатываемого металла, в местах пробоев могут протекать химические реакции характерные для плазмохимии, гидротермального и твердофазного синтезов, взаимодействия в расплавах, термолиза осадка из раствора. Метод дает возможность формировать покрытия толщиной от нескольких до десятков и сотен микрон близкие по составу и свойствам к высокотемпературной оксидной керамике. Покрытия могут содержать не только оксиды обрабатываемого металла, но и химические соединения на основе элементов электрода и электролита, или только электролита. Составом электролита, параметрами процесса (ток, напряжение, длительность) удается в достаточно широких пределах варьировать химический состав и, следовательно, свойства покрытий. Важно, что содержащие высокотемпературные оксиды или соединения анодные слои формируют при средней температуре в объеме водного электролита не более 100°С, а во многих случаях при средней температуре 10-40° С.

Метод позволяет формировать покрытия на основе компонентов электролита как на металлах вентильной группы, на поверхности которых при окислении образуется оксидная (пассивная) пленка с высоким электрическим сопротивлением, так и на ряде материалов, металлов с проводящей электрический ток поверхностью, например, железе, стали, графите [3,6,10,13,20-27]. В этих случаях, условия для развития электрических пробоев создают предварительно нанося на изделие слой вентильного металла, обычно алюминия, электроизоляционный слой ( лак и т.п.), или ведут процесс при высоких плотностях тока, приводящих к образованию на границе раздела электрод-электролит парогазовой изолирующей прослойки и ее электрическим пробоям.

Процессы и продукты реакций, инициируемые в водных электролитах на поверхности электродов электрическими разрядами представляют интерес не только в плане формирования функционально значимых покрытий, но и как метод электрохимического синтеза высокотемпературных соединений

11,12,16,20,21,28-42].

Большинство публикаций по теме посвящено поисково-прикладным исследованиям: разработке конкретных режимов и электролитов для формирования на металлах, сплавах, полупроводниках покрытий, слоев с нужным комплексом свойств. Устойчивое место среди новейших технологий занимают разработанные способы получения на алюминии, титане и сплавах на их основе износостойких [1-3,6,9,10,13-15,17,26,43-50], противокоррозионных [2,5,7,10,11,12,16,25,51-60], термостойких [1,6,17,18,22,24,47,61], антифрикционных [12,15,62], биосовместимых покрытий [2,14,40,63,64]. Имеются сведения о формировании на металлах и сплавах покрытий перспективных для защиты изделий и конструкций от биообрастания и биокоррозии в морской воде [12,65], применения в катализе [66], препятствующих солеот-ложению на поверхности теплообменных устройств [12,60,67], обладающих сегнетоэлектрическими свойствами [11,12,29-33,37], получении структур, которые могут быть применены в качестве активных элементов газоанализи-рующих устройств [68-70].

Возможности, потенциально заложенные в методе электрохимического оксидирования при потенциалах искрения и пробоев, далеко не ограничены приведенными выше примерами. Накопленный экспериментальный материал и теоретические разработки по проблеме позволяют утверждать, что, при использовании этого метода обработки некоторых материалов, металлов и сплавов, появляется возможность удовлетворить многие требования современной техники, промышленности к покрытиям. То, что в этом процессе на аноднополяризованной поверхности синтезируются химические соединения, компонентами которых являются элементы как электрода, так и электролита, открывает широкие перспективы в формировании покрытий заданного состава и с заданными функциональными свойствами. Решение этих вопросов, реализация возможностей метода требует глубокого, всестороннего изучения всех вопросов, касающихся механизмов и условий управляемого синтеза сложных по химическому составу, с определенной структурой покрытий, сдерживается дефицитом фундаментальных исследований.

В Институте химии ДВО РАН под научным руководством заслуженного деятеля науки, профессора, д. т. н. Гордиенко П. С. последовательно развиваются исследования, направленные на разработку физико-химических основ формирования на металлах и сплавах в электролитах, при потенциалах искрения и пробоев, анодных слоев, покрытий заданного химического состава с нужным комплексом функциональных свойств. Сформулированы положения, которые необходимо учитывать при подборе составов водных электролитов для получения в режимах искрения и микродуг на поверхности вентильных металлов анодных слоев заданного состава [11,12,33]. На поверхности титана и его сплавов синтезированы покрытия, содержащие различные кристаллические химические соединения [11,12,32,33,71-74], покрытия с практически важными функциональными свойствами [11,12,47,60,65, 67,75,76]. Вместе с тем, многие вопросы, касающиеся механизмов, кинетики роста покрытий, прогноза их состава и свойств, влияния на эти процессы ионного состава электролита, природы металла анода, ещё недостаточно изучены. Так, из анализа имеющихся данных следует и заслуживает внимания идея направленного влияния на химический состав покрытий через процессы комплексообразования в объеме водного электролита. Реализация идеи требует проведения комплексных, систематических исследований как особенностей формирования, так и состава, свойств покрытий формирумых в электролитах со сложными ионными комплексами и агрегатами.

В диссертационной работе обобщены результаты, полученные автором с коллегами при исследовании кинетики, стадий роста, элементного, фазового составов анодно-искровых покрытий преимущественно на алюминии и его сплавах, при разработке условий формирования покрытий содержащих соединения двух-, трех- и поливалентных металлов, при изучении взаимосвязи ионный состав электролита, комплексообразование в объеме электролита - режим формирования - состав покрытия - функциональные свойства покрытий.

Данная работа выполнена в соответствии с плановой тематикой Института химии ДВО РАН (номера государственной регистрации тем: 01.86.0112872, 01.91.0053613, 01.96.0010350).

Целью работы является выявление физико-химических закономерностей направленного формирования электрическими разрядами оксидных структур на поверхности металлов вентильной группы, преимущественно алюминии и его сплавах, в водных электролитах, в том числе со сложными ионными комплексами.

В соответствии с указанной целью решались следующие основные научные задачи:

-установление взаимосвязей между составом и концентрацией полифосфатных комплексов металлов (Ме(П), Ме(Ш)), гетерополиоксоанинов в объеме фосфатных водных электролитов и особенностями роста, элементным, фазовым составами, функциональными свойствами покрытий; -изучение закономерностей синтеза анодных покрытий действием распространяющихся электрических разрядов;

-исследование кинетических закономерностей формирования анодно-искровых слоев на алюминии и его сплавах в гальваностатическом режиме;

- разработка условий формирования на алюминии и его сплавах защитных и декоративных покрытий;

Научная новизна работы:

- впервые проведены систематические исследования взаимосвязей между составом и концентрацией комплексных ионов в объеме фосфатных водных электролитов и особенностями роста, элементным, фазовым составами, функциональными свойствами покрытий;

- впервые дано физико-химическое обоснование применения водных электролитов с полифосфатными комплексами двух-, трех- или многозарядными катионами металлов с целью направленного формирования на поверхности вентильных металлов анодно-искровыми реакциями покрытий, содержащих определенные количества фосфора и Ме(П) Ме(Ш) или поливалентного металла;

- впервые установлена связь между наличием в водном электролите фосфа-тованадатов, фосфатовольфраматов, фосфатованадатовольфраматов и совместным встраиванием под действием анодно-искровых реакций в покрытия фосфора, ванадия и вольфрама;

- предложен и подтвержден механизм встраивания в покрытия компонентов полифосфатных комплексов, основанный на представлениях о высокотемпературном термолизе осадка из электролита в локальных областях, прилегающих к каналам электрических пробоев;

- установлена аналитическая зависимость, связывающая толщину оксидного слоя формируемого в режиме искровых и микродуговых пробоев с напряжением формирования;

- исследовано явление формирования оксидных слоев линейным распространяющимся электрическим разрядом;

- разработаны технология формирования на сплавах алюминия покрытий многофункционального назначения, составы электролитов и режимы формирования покрытий: защитно-декоративных, окрашенных в различные цвета; проявляющих биоцидные свойства; препятствующих щелевой коррозии и снижающих интенсивность контактной коррозии металлов с алюминием или титаном в морской воде.

Практическая значимость работы: 1 .Установленные в работе закономерности связывающие напряжение формирования с толщиной покрытий, наличие в водных электролитах комплексных ионов с химическим составом, строением покрытий, закономерности роста покрытий под действием линейного распространяющегося разряда расширяют возможности прогноза состава водного электролита для синтеза на металлах и сплавах анодных слоев с заданными составом, строением, свойствами.

2. Развита и реализована рядом предприятий России промышленная технология формирования на изделиях из алюминия, титана, сплавов на их основе покрытий многофункционального назначения (замена сернокислотного анодирования, получение подслоя под лаки, краски, полимеры, клеи, защита от атмосферной коррозии в жестких и особо жестких условиях, защита от щелевой и контактной коррозии в морской воде корпусов и элементов конструкций глубоководных аппаратов, повышение ресурса работы поршней двигателей внутреннего сгорания и др.). Технология и покрытия прошли санитарно-гигиенические исследования, межведомственные испытания. Совместно с центральным институтом конструкционных материалов ЦНИИ КМ "Прометей" на технологию разработан руководящий документ РД 5.УЕИА-2980-93 "Микродуговое оксидирование изделий судового машиностроения и алюминиевых сплавов. Типовой технологический процесс. Инструкция." Технология предназначена для применения в судостроении, судоремонте, машиностроении, приборостроении.

3. Разработаны условия формирования на изделиях из алюминия и его сплавов защитно-декоративных покрытий, окрашенных в различные цвета: черный, белый, синий, фиолетовый, голубой, коричневый, под "молотковую эмаль" и др. Цвет стоек к действию солнечного и ультрафиолетового облучений. Предложены способы нанесения на изделие разноокрашенных покрытий, двуцветных надписей, рисунков, таблиц. Покрытия и способы применяют для оформления шкал и панелей приборов, декоративной отделки изделий.

4. Предложен способ формирования на поверхности изделий из алюминия, титана, циркония, ниобия и сплавах на их основе содержащих оксиды ванадия покрытий, которые в 10 - 100 раз снижают интенсивность контактной коррозии пар алюминий/титан, алюминий/сталь, алюминий/бронза и других в морской воде. Результаты лабораторных и натурных испытаний позволяют говорить о перспективности их практического применения.

5. Разработаны электролиты и режимы получения на сплавах алюминия покрытий, обладающих биоцидными свойствами и защищающих изделия от обрастания в морской воде.

6. Показана возможность формирования на поверхности металлов вентильной группы покрытий, содержащих оксиды вольфрама, циркония, гафния, ниобия, фосфаты алюминия, марганца, цинка, магния, соединения свинца, кальция, кадмия, бария, никеля и других металлов. Изделия с такими покрытиями могут найти применение в катализе, электронике, медицине.

Практическая значимость выполненной работы подтверждена соответствующими актами испытаний, внедрения, отзывами, отражена в патентах.

Совокупность выполненных исследований может быть квалифицирована как развитие физико-химических основ направленного формирования на металлах и сплавах при напряжениях электрических пробоев покрытий определенного химического состава из водных электролитов, в том числе с заданной концентрацией и строением комплексных ионов.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Кинетические закономерности роста анодных покрытий на алюминии и его сплавах при напряжениях искрения и микродуговых пробоев в гальваностатических условиях, связь между напряжением формирования и толщиной покрытий.

2. Закономерности возникновения и поддержания на алюминиевом аноде линейного распространяющегося разряда, особенности роста, состав и некоторые свойства формируемых его действием анодных слоев.

3. Совокупность экспериментальных данных по формированию реакциями, инициируемыми электрическими пробоями, содержащих соединения ванадия покрытий, установленная связь между наличием в электролите фосфатованадатов и одновременным встраиванием в покрытия фосфора и ванадия, образование двухслойных покрытий, применение электролитов с изо- и гетерополиоксоанионами для синтеза покрытий заданного состава.

4. Совокупность экспериментальных данных и теоретических представлений о направленном синтезе покрытий, содержащих соединения двух-,трех- или поливалентных металлов, используя доставку в реакционные высокотемпературные области на аноде катионов металлов в составе полифосфатных комплексов.

5. Установленные закономерности влияния на состав, толщину и свойства покрытий величины мольного отношения полифосфат/катион металла в электролите, природы катиона металла, строения полифосфата, природы металла анода, представления о механизме встраивания в покрытия компонентов ионных комплексов.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы представлены или доложены на 27 Международных, Всесоюзных и Всероссийских конференциях и симпозиумах, а также научно-технических семинарах. В том числе: 34 Internationales Wissenschafthiches Kolloquium (1989, Ilmenay, DDR), научно-теоретической конференции "Нестационарные электрохимические процессы" (1989, Барнаул), научно-технической конференции "Защита материалов и изделий от атмосферной, биологической коррозии и тропи-стойкость материалов АПОИ" (1989, Минск), научно-практической конференции "Теория и практика электрохимических процессов и экологические аспекты их использования" (1990, Барнаул), научно-технической конференции "Теория и практика анодного окисления алюминия. АНОД-90" ( 1990, Казань), 35 Internationales Wissenschafthiches Kolloquium (1990, Ilmenay, DDR), Всесоюзной конференции "Проблемы коррозии и защиты сплавов металлов и конструкций в морской воде" (1991, Владивосток), научно-технической конференции "Проблемы повышения качества и надежности полимерных композиционных материалов для аппаратуры средств связи и БРЭА " (1992, Ростов на Дону), Международной научно-технической конференции "Интеранод- 93" (1993, Казань), Russian-Korean Conference on Catalysis (1993, Novosibirsk), Международном научно-техническом симпозиуме "Наукоёмкие технологии и проблемы их внедрения на машиностроительных и металлургических предприятиях Дальнего Востока" (1994, Комсомольск-на-Амуре), 37 и 38 Всероссийских межвузовских научно-технических конференциях (1994 и 1995, Владивосток), Всероссийской конференции "Химия твердого тела и новые материалы" (1996, Екатеринбург), Международном симпозиуме "Принципы и процессы создания неорганических материалов" (1998, Хабаровск), XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (1998, Москва), Международной конференции "Кораблестроение и океанотехника. Проблемы и перспективы" (1998, Владивосток), The Third Russian-Korean International Symposium on Science and Technology "Korus-99" (1999, Novosibirsk), Международном конгрессе "Новейшие технологии в системе интеграционных процессов территорий стран азиатско-тихоокеанского региона" (2000, Владивосток), 2-ом Международном симпозиуме "Химия и химическое образование" (2000, Владивосток).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в монографии, 29 статьях в центральных научных журналах, 6 докладах в материалах конференций, 6 Патентах России.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 7 глав, выводов, списка литературы и приложений. Она изложена на 448 страницах машинописного текста, содержит 169 рисунков, 68 таблиц и список литературы из 464 наименований.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ:

1.Впервые систематически изучено влияние полифосфатных комплексов металлов в водных электролитах на особенности образования и состав покрытий на вентильных металлах:

- показано, что в данных электролитах формируются покрытия содержащие кристаллические или аморфные фосфаты двух-, трех- или поливалентных металлов;

-установлены зависимости элементного состава и толщины покрытий от величины мольного отношения [полифосфат]/[катион металла] и концентрации комплексов в электролите из которых следует, что наиболее эффективно формирование содержащих фосфаты металлов покрытий из коллоидных или мета стабильных электролитов;

- предложен и подтвержден механизм встраивания в покрытия компонентов полифосфатных комплексов металлов в результате термолиза гидратированных полифосфатов металлов или содержащих их коллоидных частиц вокруг каналов электрических пробоев;

- получены покрытия с фосфатами алюминия, цинка, марганца, магния, соединениями меди, свинца, кальция, бария, кадмия, иттрия, европия и других металлов;

-.разработаны способы формирования покрытий, обладающих биоцид-ным действием, защитно-декоративных;

- установленные связи закладывают основу электрохимического формирования из водных электролитов на металлах, в условиях искрения и электрических пробоев, покрытий различного назначения, включающих в свой состав высокотемпературные, в т.ч. смешанные, фосфаты Ме(И), Ме(Ш) или поливалентных металлов.

2. Установлена взаимосвязь между наличием в водном электролите гетерополиоксоанионов с фосфором в качестве центрального атома и составом формируемых покрытий:

- показано, что встраивание в покрытия в определенном отношении фосфора и ванадия, фосфора и вольфрама, фосфора, ванадия и вольфрама связано с наличием в электролитах фосфатованадатов, фосфато-вольфраматов и фосфатованадатовольфроматов и сделано предположение, что состав покрытия определяют нерастворимые в воде продукты термолиза солей гетерополиоксокислот в областях, прилегающим к каналам пробоев;

-.разработан способ формирования покрытий содержащих во внешнем слое оксиды ванадия, снижающих в десятки раз интенсивность гальвано- и щелевой коррозии сплавов на основе металлов вентильной группы в морской воде;

- установленные связи закладывают основу применения электролитов с гетерополиоксоанионами известного состава для направленного формирования покрытий с нужным составом и свойствами.

3. Исследовано явление формирования анодных слоев на алюминии и его сплаве действием линейного распространяющегося электрического разряда:

- показано, что линейные разряды возникают и действуют в узком диапазоне плотностей тока, напряжения на электродах и величин рН щелочного электролита;

- установлено, что разряд, перемещаясь, оставляет за собой оксидное покрытие толщиной в десятки микрон; скорость движения разряда зависит от состава металла и состава электролита; толщина и состав формируемого покрытия отличны от формируемых в этих электролитах действием искровых и микродуговых пробоев; в механизме образования покрытий действием линейного электрического разряда много общего с процессами самораспространяющегося высокотемпературного синтеза;

- показано, что это явление перспективно для получения износо- и кор-розионностойких покрытий.

4. Проведены исследования кинетики роста покрытий в гальваностатических условиях:

- установлено, что прирост толщины покрытий в единицу времени более значителен в области искрения, чем в области микродуг;

- показано резкое уменьшение скорости изменения напряжения на электродах при величине последнего выше 250 В;

- предложено аналитическое уравнение связывающие толщину покрытия и напряжение формирования и показана его применимость для количественного описания толщин анодных слоев при искровом и доиск-ровом (пленки барьерного типа) режимах оксидирования металлов вентильной группы.

5. Определены состав, строение и изучены свойства покрытий сформированных на сплавах алюминия в гальваностатическом режиме в ряде электролитов:

- установлено, что из покрытий, сформированных в водных электролитах с тетраборатом натрия, жидким стеклом и гексаметафосфатом натрия, стойкостью к механическому истиранию обладают покрытия, в составе которых имеется как корунд, так и аморфная фаза; добавки тетра-бората натрия в водный электролит с жидким стеклом активируют полиморфные превращения оксида алюминия в покрытиях, приводят к росту стойкости покрытий к истиранию;

-обнаружено явление формирования двухслойных покрытий через образование на первичной пленке островков новой фазы, последующего их расширения и слияния;

- показано, что использование электролитов с гекса-и гептафторком-плексами переходных металлов позволяет формировать на алюминии и его сплавах покрытия с оксидами ниобия, титана, гафния, циркония; титан, цирконий, гафний и ниобий сконцентрированы во внешнем слое покрытий, причем, чередуются области, обогащенные или переходным

368 металлом, или алюминием.

6. Разработана и реализована на ряде предприятий России промышленная технология формирования на изделиях из алюминия, титана, сплавов на их основе покрытий многофункционального назначения:

- повышающие адгезию к изделиям лаков, красок, полимеров, клеев; защищающие изделия от атмосферной коррозии в жестких и особо жестких условиях, от щелевой коррозии в морской воде; повышающие ресурс работы поршней двигателей внутреннего сгорания.

7. Совокупность установленных закономерностей, сделанных обобщений и выводов может быть квалифицирована как развитие физико-химических основ направленного формирования на металлах и сплавах при напряжениях электрических пробоев покрытий определенного химического состава из водных электролитов, в том числе с заданной концентрацией и строением комплексных ионов.

1. Марков Г.А., Терлеева О.П., Шулепко Е.К. Микродуговые и дуговые методы нанесения защитных покрытий // Тр. ин та / Моск. ин - т нефтехим. и газовой пром. им. И.М. Губкина,- 1985.- № 185,- С. 54-64.

2. Kurze P., Krysmann W., Scneider H.G. Application filds of ANOF layers and composites // Cryst. Res.Technol.- 1986.-V.21. № 12,- P. 1603-1609.

3. Kurze Р., Krysmann W., Schreckenbach J., Schwarz Th., Rabending К. Coloured ANOF layers on aluminium // Cryst.Res.Technol.- 1987.- V.22. № 1.- P.53-58.

4. Черненко В.И.,Снежко Л.А.,Папанова И.И. Получение покрытий анодно-искровым электролизом,- Л.-Химия, 1991,- 128 с.

5. Марков Г.А., Белеванцев В.И., Терлеева О.П., Шулепко Е.К., Слонова А.И. Микродуговое оксидирование // Вестн. МГТУ. Сер. Машиностр. -1992,- № 1,-С.34-56.

6. Баковец В.В., Поляков О.В.,Долговесова И.П. Плазменно-элетролитическая анодная обработка металлов.- Новосибирск: Наука, 1991,- 168 с.

7. Hradcovsky R. Modern prodaction of verious layers on Al using the anodic sparking technology // Chem.Listy.- 1991,- № 8513.- P.322-324.

8. Тимошенко A.B.,Опара Б.К.,Ковалев А.Ф. Микродуговое оксидирование сплава Д16Т на переменном токе в щелочном электролите // Защита металлов,-1991.-Т.27. № 3,- С.417-424.

9. Ефремов А.П. Коррозионно-механическая прочность алюминиевых сплавов и покрытий в минерализованных сероводородсодержащих средах: Автореф.дис. . д pa техн. наук.- M., 1992,- 48 с.

10. Гордиенко П.С. Образование покрытий на аноднополяризованных электродах в водных электролитах при потенциалах искрения и пробоя.-Владивосток: Дальнаука, 1996.- 216 с.

11. Гордиенко П.С., Гнеденков C.B. Микродуговое оксидирование титана и его сплавов.- Владивосток: Дальнаука, 1997.- 185 с.

12. Малышев В.Н. Упрочнение поверхностей трения методом микродугового оксидирования: Автореф. дис. .д-ра техн. наук,- М., 1999.- 53 с.

13. Мамаев А.И. Физико-химические закономерности сильнотоковых импульсных процессов в растворах при нанесении оксидных покрытий и модифицировании поверхности: Автореф. дис. . д-ра хим. наук,- Томск, 1999,- 36 с.

14. Yerokhin A.L., Nie X., Leyland A., Matthews A., Dowey S.J. Plasma electrolysis for surface engineering. Review // Surface and Coating Technol- 1999.-V.122.- P.7393.

15. Гордиенко П.С., Руднев B.C. Электрохимическое формирование покрытий на алюминии и его сплавах при потенциалах искрения и пробоя,- Владивосток: Дальнаука, 1999.- 233 с.

16. Суминов И.В., Эпельфельд A.B., Борисов A.M., Романовский Е.А., Беспалова О.В. Микродуговое оксидирование защищает металл // Наука в России.- 1999.-№ 4.- С.21-25.

17. Чигринова Н.М., Чигринов В.Е., Кухарев A.A. Тепловая защита поршней высокофорсированным анодным микродуговым оксидированием //Защита металлов,- 2000.-Т.36. № 3,- С.303-309.

18. Герасименко A.A., Ямпольская Т.Е. Расслаивающая коррозия алюминиевых сплавов.II. Методы защиты, их эффективность и совершенствование // Защита металлов.- 2000.-Т.36. № 4,- С.438-448.

19. Gruss L.L., McNeil W. Anodic spark reaction product in aluminat, tangestate and silicate solutions // Electrochem. Technol.- 1963,- V.l. № 9-10,- P. 283-287.

20. McNeil W., Gruss L.L. Anodic film growth by anion deposition and phosphate solutions // J.Electrochem.Soc.- 1963.-V.1. № 8,- P.853-855.

21. A.c. 657908 СССР, МКИ7 В 22 D 15/00, В 22 С 9/00. Способ изготовления литейных форм и стержней / Караник Ю.А., Марков Г.А., Минин В.Ф., Николаев А.В., Пещевицкий Б.И., Тихонова Т.С.- Заявл. 21.03.77. Опубл. 25.04.79.- Бюлл. № 15.

22. А.с. 926084 СССР, МКИ7 С 25 D 11/02, В 23 Р 1/18. Способ анодирования металлов и их сплавов / Марков Г.А., Шулепко Е.К., Жуков М.Ф.,Пещевицкий Б.И,- Заявл. 28.03.79. Опубл. 07.05.82,- Бюлл.№ 17.

23. А.с. 992115 СССР, МКИ7 В 22 С 3/00. Способ получения покрытия на графитовых литейных формах / Марков Г.А., Шулепко Е.К., Терлеева О.П., Гизагуллин Б.С.- Заявл. 27.08.80. Опубл. 30.01.83.- Бюлл.№ 4.

24. Саакиян JI.C., Ефремов А.П., Куцев А.В. Защита стали от сульфидного растрескивания упрочненными алюминиевыми покрытиями // Газовая промышл.-1989.-№ 11,- С. 54-56.

25. Лазарев В.Б., Саныгин В.П., Квардаков A.M., Саакиян JI.C., Ефремов А.П., Куцев А.В. Исследование алюминиевых покрытий на стали, оксидированных микродуговым методом // Неорганич. матер. 1991.- Т.27. № 4.- С.741-746.

26. Гудовцева В.О., Гордиенко П.С., Тырин В.И., Успехова JI.B. Микродуговое оксидирование железа и его сплавов // Защитные покрытия.Физико-химические свойства: Сб. науч. тр.- Владивосток: РИО ДВО РАН, 1991,- С. 158-162.

27. McNeil W. The preparation of cadmium niobate by an anodic spark reaction // J. Electrochem. Soc.- 1958,- V.105. № 9,- P.544-547.

28. Yoo S.E., Yoshimura M., Somiya S. Direct preparation of BaTiO 3 powders from titanium metal by anodic oxidation under hydrothermal conditions. // J. Mater. Sci. Let.-1989.-V.8.- P.530-532.

29. Yoshimura M., Yoo S.E., Hatashi M., Ishizawa N. Preparation of BaTi03 thin film by hydrothermal electrochemical method // Japanese J. Appl. Phys.-1989.-V.28. № 11,- P. L 2007-L2009.

30. Yoo S.T., Hayashi M., Ishizawa N., Yoshimura M. Preparation of strontium titanate thin film on titanium metal substrate by hydrothermal electrocemical method // J. Amer. Ceram. Soc.-1990.-Y.73. № g.- P.2561-2563.

31. Хрисанфова О.А., Волкова JT.M., Гнеденков С.В., Кайдалова Т.А., Гордиенко П.С. Синтез пленок химических соединений на титане в условиях микроплазменных разрядов // Ж. неорган, химии. -1995,- Т.40. № 4,- С.558-562.

32. Ishizawa Н., Ogino М. Thin hydroxyapatite layers formed on porous titanium using electrochemical and hydrotermal reaction // J. Mater.Sci.- 1996,- V. 31,-P.6279-6284.

33. Yoshimura M., Cho W.S. Structural evolution of crystallized SrW04 film synthesized by a solution reaction assisted by electrochemical dissolution of tungsten at room temperature // Eur. J. Sol. State. Inorg. Chem.- 1997,- V.34. № 9.- P.895-904.

34. Najmi O., Montero I., Galan L., Albella J.M. Carbon incorporation during the dielectric breakdown process of silicon oxide // Surf. Interf. Analys.- 1997.- V.25. № 2,- P.94-98.

35. Schottig F., Dietrich D., Screckenbach J., Marx G. Electron microscopic characterization of SrTi03 films obtained by spark deposition // Fresenius J. Anal. Chem.- 1997.- V.358.-P.105-107.

36. Schottig F., Screckenbach J., Witke K., Marx G. Characterization of modified glassy carbon films // Microchim.Acta.- 1997.-V. 125.- P. 161-163.

37. Свиридов В.В., Беланович A.J1., Щукин Г.Л., Савенко В.П. Особенности микроплазменного анодирования титана в водных растворах соединений бария //Ж. прикл. химии.- 1998.- Т.71.№ 11,-С.1905-1907.

38. Screckenbach J.P,. Marx G., Schottig F., Textor M., Spencer N.D. Characterization of anodic spark-converted titanium surfaces for biomedicalapplicacions // J. Mater. Sci.: Mater, in Medicine.- 1999,- V.10.- P.453-457.

39. Screckenbach J., Schottig F., Marx G., Kriven W.M., Popoola O.O., Jilavi M.H., Brown S.D. Preparetion and characterization of anodic deposited barium titanate conversion layers // J. Mater. Res.- 1999.- V.14. № 4,- P.1437-1443.

40. Schottig F., Screckenbach J., Marx G. Preparetion and characterization of chromium and sodium tantalate layers by anodic spark deposition // Fresenius. J. Anal. Chem.-.1999.- V.363.- P.209-211.

41. Тимошенко A.B., Опара Б.К., Магурова Ю.В. Влияние наложенного переменного тока на состав и свойства покрытий, формируемых в микроплазменном режиме на сплаве Д16 // Защита металлов.- 1994.- Т.27. № 1.-С.32-38.

42. Петросянц А.А., Малышев В.Н., Федоров В.А., Марков Г.А. Кинетика изнашивания покрытий, нанесенных методом микродугового оксидирования // Трение и износ,- 1984,- Т.5. № 12,- С.350-354.

43. Федоров В.А. Модифицирование микродуговым оксидированием поверхностного слоя деталей // Сварочное произ-во.- 1992.- № 8,- С.29-30.

44. Федоров В.А. Разработка основ применения легких сплавов в качестве материалов триботехнического назначения за счет формирования поверхностного керамического слоя: Автореф. дис. . д -ра техн. наук,-М.,1993.-49с

45. Gnedenkov S.V., Khrisanphova О.А., Zavidnaya A.G., Sinebrukhov S.L., Kovryanov A.N., Skorobogatova T.M. Prodaction of hard and heat-resistant coating on aluminium using plasma micro-discharge // Surface and Coating Technol.- 2000.-V.123. № 1,- P.24-28.

46. Voevodin A.A., Yerokhin A.L., Lyubimov V.L., Donley M.S., Zabinski J.S. Characterization of wear protectiv Al-Si-0 coatings formed on Al-based alloys by micro-arc discharge treatment. // Surface and Coating Technol.- 1996.-V.86-87.-P.24-28.

47. Yerokhin A.L., Voevodin A.A., Lyubimov V.L., Zabinski J.S., Donley M.S.

48. Plasma electrolytic fabrication of oxide ceramic surface layers for tribotechnical purposes on aluminium alloys // Surface and Coating Technol.- 1998 ,-V.l 10,- P. 140146.

49. Dearnley H.A., Gummersbach J., Weiss H., Ogwu A.A., Davies T.J. The sliding wear resistance and frictional characteristics of surface modified aluminium alloys under extreme pressure // Wear.- 1999,- V.225-229.- P. 127-134.

50. Патент США №3293158. НКИ 204-56. Anodic spark reaction processes and articles./ McNeil W., Gruss L.L. -Заявл. 17.09.63.0публ. 20.12.66.

51. Патент США №3812022.МКИ7. С23В 9/02. Pigment siliceous coatings for aluminons metal./ Rogerg C.M., Schirdeln D.J.- Заявл. 11.12.72. Опубл. 21.05.74.

52. Патент США №3812021.МКИ7 С23В 9/02. Inorganic coatings for aluminous metals. / Craig H.L., Coates H.J.- Заявл. 11,12.72.0публ. 21.05.74.

53. Патент США №3832293.МКИ7 С23В 9/02; 11/02. Process for forming a coating comprising a silicate on valve group metals./ Hradcovsky R., Bayler S.H.- Заявл. 01.03.73. Опубл. 27.08.74.

54. Патент США №4082626. МКИ7 С25 D 11/02; 11/06; 11/04. Process for forming a silicate coating on metal / Hradcovsky R.- Заявл. 17.12.76. Опубл. 04.04.78.

55. Brown S.D., Кипа K., Van T.B. Anodic spark deposition from aqueous solutions of NaA102 andNa2Si03 // J. Amer. Ceram. Soc.- 1971.-V.54. № 8,- P.384-390.

56. Снежко JI.JI., Павлюс С.Г., Черненко В.И. Гальваностатический режим формовки анодно-искровых силикатных покрытий на алюминии // Защита металлов,- 1987,- Т.23. № 3,- С.523-527.

57. Снежко Л.А., Розенбойм Г.Б., Черненко В.И. Исследование коррозионной стойкости сплавов алюминия с силикатными покрытиями // Защита металлов. -1981,- Т.17. № 5,- С.618-620.

58. Саакиян Л.С., Ефремов А.П., Капустник А.И. Влияние микродугового оксидирования на коррозионно-механическое поведение литейных алюминиевых сплавов // Физ.-хим. мех. материалов.- 1990,- Т.26. № 3.- С. 113115.

59. A.c. 582894 СССР, МКИ7В22Д 15/00. Способ изготовления металлической литейной формы / Караник Ю.А., Марков Г.А., Минин В.Ф., Николаев А.В., Пещевицкий Б.И.- Заявл. 01.07.76. Опубл. 20.12.77.- Бюлл.К45.

60. Ерохин A.JL, Мэттьюз А., Доуи С., Любимов В.В. Повышение фрикционных характеристик МДО-покрытий вакуумно-плазменной обработкой //Трение и износ.- 1998,- Т.19.№ 5.-С.642-646.

61. Kurze P., Knofler W. Anodic-oxidation under spark discharge (ANOF ) a new coating procedure in medical technology // Z. Klin. Med.-Zkm.- 1986,- V.41. № 3.-P.219-222.

62. Мамаев А.И., Выборнова C.H., Мамаева B.A. Получение биосовместимых керамических покрытий на титане методом микродугового оксидирования и исследование их свойств // Перспективные материалы.- 1997,- № 6,- С.31-37.

63. Гордиенко П.С., Руднев B.C., Гнеденков С.В., Яровая Т.П., Хрисанфова О.А., Тырин В.П., Тырина Л.М. Электрохимический синтез на поверхности металлов структур перспективных для применения в катализе // Ж. прикл. химии.- 1996,- Т.68. № 6.- С.971-974.

64. Ефимеико A.B., Семенова Т.Л. Исследование электрохимических свойств анодных пленок диоксида циркония // Неорган материалы.- 1999.- Т.35. № 11.-С.1327-1332.

65. Zhi Chen, Mao-Chang Jin, Chao Zhen, Guan-Hua Chen. Properties of modified anodic-spark-deposited alumina porous ceramic films as humidity sensors // J. Amer. Ceram. Soc.- 1991,- V.74. № 6,- P.1325-1330.

66. Nogami G., Maruyama H., Hongo К. Thin film dielectric ion sensors // J. Electrochem. Soc.- 1993,- V.140. № 8. P.2370-2373.

67. Хрисанфова O.A., Гордиенко П.С. Влияние ионного состава электролита и режимов оксидирования на фазовый состав покрытий, получаемых на металлах,- Владивосток, 1989,- 71 с,- Деп. в ВИНИТИ 12.04.89, № 2986-В89.

68. Гордиенко П.С., Недозоров П.М., Волкова Л.М., Яровая Т.П., Хрисанфова O.A. Фазовый состав анодных пленок на сплаве НЦу-1, полученных при потенциалах искрения в водных электролитах // Защита металлов,- 1989.- Т.25. № 1,- С.125-128.

69. Гордиенко П.С., Хрисанфова O.A., Яровая Т.П., Завидная А.Г. Кайдалова Т.А. Формирование рутила и анатаза при микродуговом оксидировании титана в водных электролитах // Физика и химия обраб. материалов,- 1990.- № 4,- С. 1921.

70. Гордиенко П.С., Гнеденков C.B., Синебрюхов С.Л., Скоробогатова Т.М. Изменение свойств МДО-покрытий в процессе оксидирования // Электрон, обраб. материалов.- 1992.- № 5.- С.35-39.

71. Слугинов Н.П. Разряд гальванического тока через тонкий слой электролита //Журн. русс, физ-хим об-ва,- 1878.-Т.10, вып. 8.-Физ. ч. 2,- С.241-243.

72. Слугинов Н.П. О световых явлениях, наблюдаемых в жидкостях при электролизе // Журн. русс, физ-хим об-ва,- 1880.-Т. 12. вып. 1,2,- Физ. ч. 1.-С.193-203.

73. Гюнтершульце А., Бетц Г. Электролитические конденсаторы,- М.: Оборонгиз, 1938,- 198 с.

74. Закгейм JI.H. Электролитические конденсаторы,- М.: Госэнерго-издат,1963.-284 с.

75. Тареев В.М., Лернер М.М. Оксидная изоляция.- М.: Энергия, 1964.- 175 с.

76. Об электролизе при алюминиевом аноде // В кн. «И.В.Курчатов. Избранные труды. Т.1. Сегнетоэлектричество»,- М.: Наука,1982,- С.5-19.

77. Патент США №2346658. НКИ 204-58. Corrosion résistant coating / Brennan J.B., Marsh L.- Заявл. 03.12.1933. Опубл. 18.04.1944.

78. Ясногородский И.З. Нагрев металлов и сплавов в электролите // Техническая информация. Министерство автомобильной и тракторной промышленности,- М: Тип. Гл. Упр. Мед. Пром. ,1949.- 36 с.

79. Лазаренко Б.Р., Белкин П.Н., Факторович А.А. Образование парогазовой оболочки при нагреве анода электронной плазмой // Электрон, обраб материалов,- 1970,- № 5,- С. 16-20.

80. Лазаренко Б.Р. Коммутация тока на границе металл-электролит. Кишинев: Штиинца, 1971.- 75 с.

81. Чулков В.В., Еретнов К.И., Евсеев И.П. Технология электролитного обезжиривания и очистки лент стали шириной 40 мм // Новое в элетрохимической размерной обработке металлов: Сб. науч. тр.- Кишинев: Штиинца, 1972,-С. 215-216.

82. Мамаев А.И., Мамаева В.А., Выборнова С.Н. Электрохимическая сильноточная очистка и стериализация медицинских инструментов в растворах //Докл. Акад. Наук,- 1996.- Т.346. № 5,- С. 610-611.

83. Мамаев А.И., Мельников А.Г., Мамаева В.А., Выборнова С.Н. Влияние микродуговой обработки в электролите на структуру и свойства поверхности стали // Физика и химия обраб. материалов,- 1997.- № 5,- С. 85-87.

84. McNeil W., Wick R. Effect of various polyvalent metal anion additions to an alkaline magnesium anodizing bath // J. Electrochem. Soc.- 1957.- V.104. № 6.-P.356-359.

85. Van T.B., Brown S.D., Wirtz G.P. Mechanism of anodic spark deposition // Am. Ceram. Soc. Bull.- 1977,- V.56. № 6,- P.563-566.

86. A.c. 526961 СССР. МКИ2 H01G 9/24. Способ формовки анодов электролитических конденсаторов / Марков Г.А., Маркова Г.В.- Заявл. 4.02.72. Опубл. 24.08.76,- Бюлл.К32.

87. Николаев А.В., Марков Г.А., Пегцевицкий Б.И. Новое явление в электролизе // Изв. СО АН СССР,- 1977,- Сер. хим. наук, вып.5. № 12,- С.32-33.

88. Tajima S. Luminesence, breakdown and coloring of anodic oxide films on aluminium// Electrochim. Acta.- 1977,- V.22. № 9,- P.995-1001.

89. Руднев B.C., Гордиенко П.С. Некоторые данные о искровом режиме формирования анодных электролитических покрытий на алюминии и его сплавах.- Владивосток, 1987,- 55 е.- Деп. в ВИНИТИ 11.05.87, № 3384-В87.

90. Albella J.M., Montero I., Martinezduart J.M., Parkhutik V. Dielectric-breakdown processes in anodic Ta205 and related oxides A Review // J. Mater. Sci.- 1991.-V.26. № 13.- P.3422-3432.

91. Миронова M.K. Пробой оксидных пленок и их рост в режиме искрения.-Новосибирск, 1988. 47 е.- Препринт/АН СССР Сиб. отд. -Ин-т неорг. химии, N.88-9.

92. Белеванцев В.И., Терлеева О.П., Марков Г.А., Шулепко Е.К., Слонова А.И., Уткин В.В. Микроплазменные электрохимические процессы. Обзор // Защитаметаллов,- 1998,- Т.34. № 5. с.471-486.

93. Suchanek W.L., Watanabe Т., Sakurai В., Kumagai N., Yoshimura M. A solution flow system for hydrothermal-electrochemical growth of multilayered thin films // Rev. Sci. Instr.- 1999.-V.70. № 5. p.2432-2437.

94. Одынец Jl.Jl., Орлов B.M. Анодные оксидные пленки,- Л.: Наука, 1990,- 200 с.

95. Черненко В.И., Снежко Л.А., Папанова И.И., Литовченко К.И. Теория и технология анодных процессов при высоких напряжениях.- Киев: Наукова Думка, 1995,- 198 с.

96. Mizuki I., Baba N. Electroluminescent А12О3: Mn composite films on A1 formed by dielectric breakdown // J. Metal Finish. Soc. Japan.- 1982,- V.33. № 5,- P.258-261.

97. Yamada N., Mita I. Formation of eta alumina by anodic oxidation of aluminum // Chemistry Letters (The Chemical Society Japan).- 1982,- № 5,- P.759-762.

98. Mita I., Yamada M. Formation of crystaline aluminium oxide coatings by anodizing in sodium carbonate solution // J. Metal Finish. Soc. Japan.- 1982.- V.33. № 9.- P.421-426.

99. Иконописов C.B., Андреева Л.В. Образование беспористых анодных пленок на алюминии в водных боратных электролитах. Ш.Анодирование при высоких плотностях тока // Электрохимия.- 1970,- Т.6. № 9.- С.1412-1416.

100. Ikonopisov S., Girginov A., Machkova М. Electrical breaking down of barrier anodic films during their formation // Electrochim. Acta.- 1979.- V.24. № 4.- P.451-456.

101. Machkova M., Girginov A., Klein E., Ikonopisov S. Breakdown phenomena during the pore filling of anodic oxide films on aluminium // Surface Technology.-1981,- V.14. № 3.- P.241-244.

102. Ikonopisov S. Theory of electrical breakdown during formation of barrier anodic films // Electrochim. Acta.- 1977,- V.22. № Ю,- P. 1077-1082.

103. Girginov A., Lilov E., Ikonopisov S. Vodenicharov C. Breakdown voltages inanodizing antimoni in water solutions // Dokl. Bolg. Akad. Nauk.- 1989.-V.42. № 5,-P.73-76.

104. Machkova V., Klein E., Girginov A., Ikonopisov S. Pore filling and attendant brtakdown of thick anodic films on aluminum// Surf. Technol.- 1984,- V.22. № 1.-P.21-28.

105. Vazquez L., Montero I., Albella J.M. AFM study of the dielectric-breacdown in Ta205 films // Chem. Mater.- 1995,- V.7. № 9,- P.1680-1685.

106. Albella J.M., Montero I., Martinez-Duart J.M. A theory of avalanche breaakdown during anodic-oxidation // Electrochim. Acta.- 1987.- V.32. № 2,- P.255-258.

107. Albella J.M., Montero I., Martinez-Duart J.M. Anodization and breakdown model of Ta205 films // Thin Solid Films.- 1985,- V.125. № 1-2,- P.57-62.

108. Montero I., Fernandez M., Albella J.M. Pore formation during the breakdown process in anodic Ta205 films // Electrochim. Acta.- 1987.- V.32. № 1.- P. 171-174.

109. Montero I., Albella J.M., Martinez-Duart J.M. Influence of electrolyte concentration on the anodization and breakdown characteristics of Ta205 films // J. Electrochem. Soc.- 1985,- V.132. №4. P.814-818.

110. Dittrich K.H., Krysmann W., Kurze P., Schneider H.G. Structure and properties of ANOF layers // Crystal. Res. Technol.- 1984.- V.19. № 1.- P.93-99.

111. Krysmann W., Kurze P., Dittrich K.H., Schneider H.G. Process characteristics and parameters of anodic oxidation by spark discharge (ANOF) // Crystal. Res. Technol.- 1984,- V.19. № 7,- P.973-979.

112. Kurze P., Schreckenbach J., Schwarz Th., Krysmann W. Beschichten durch anodische oxidation unter funkenentladung (ANOF) // Metalloberflache.- 1986.-Bd.40. № 12,- S.539-540.

113. Снежко Л.Л., Павлюс С.Г., Черненко В.И. Анодный процесс при формовке силикатных покрытий // Защита металлов.- 1984.- Т.20. № 2.- С.292-295.

114. Снежко Л.Л., Черненко В.И. Механизм диэлектрического пробоя при формовке анодных керамических пленок на АМг5 // Электрон, обраб.материалов.- 1983,- № 4,- С.38-40.

115. Сиежко Л.Л., Черненко В.И. Энергетические параметры процесса получения силикатных покрытий на алюминии в режиме искрового разряда // Электрон, обраб. материалов.- 1983.- № 2,- С.25-28.

116. Черненко В.И., Крапивный Н.Г., Снежко Л.А. О свойствах покрытий, полученных на алюминии и его сплавах из щелочных электролитов в искровом разряде,- Киев, 1980.- 5 е.- Деп. в УкрНИИНТИ Госплана УССР 29.01.80, № 1927 ДР.

117. Черненко В.И., Снежко Л.А., Чернова С.Б. Электролиты для формовки керамических покрытий на алюминии в режиме искрового разряда // Защита металлов,- 1982.- Т.18. № 3,- С.454-458.

118. Снежко Л.А., Тихая Л.С. Электронная проводимость оксидов в процессе их роста // Электрохимия.- 1993.- Т.29. № 2.- С.286-288.

119. Снежко Л.А. Физико-химические превращения на металлических электродах под действием анодных искровых разрядов // В сб. трудов Всерос. научн.-техн. конф. 3-4 июня 1997 г.- Тула, 1997.- С. 12-21.

120. Одынец Л.Л., Ханина Е.Я. Физика окисных пленок,- Петрозаводск: Изд-во ПГУ, 1981,- 74 с.

121. Ханина В.Я. Искрение в системах металл окисел - электролит и металл -окисел - Мп02 - электролит // Анодные оксидные пленки: Сб. науч. тр,-Петрозаводск: Наука, 1978.- С.138-149.

122. Одынец Л.Л., Платонов Ф.С., Прокопчук Е.М. Искрение при анодном окислении тантала и ниобия / Электронная техника. Сер.5. Радиодетали и радиокомпоненты. -1972.- Вып. 2(27).- С.37-42.

123. Марков Г.А., Татарчук В.В., Миронова К.К. Микродуговое оксидирование алюминия в концентрированной серной кислоте // Изв. СО АН СССР,- 1983.-Сер. хим. наук., вып.З. № 7.- С.34-37.

124. Слонова А.И., Терлеева О.П., Шулепко Е.К., Марков Г.А. Некоторые закономерности формирования микродуговых покрытий // Электрохимия.1992,- Т.28. № 9,- С.1280-1285.

125. Слонова А.И., Терлеева О.П., Марков Г.А. О роли состава силикатного электролита в анодно-катодных микродуговых процессах // Защита металлов,-1997.- Т.ЗЗ. № 2,- С.208-212.

126. Миронова М.К. О формировании пленок при анодном микродуговом оксидировании // Защита металлов,- 1990.- Т.26. № 2,- С.320-323.

127. Марков Г.А., Слонова В.И., Терлеева О.П. Химический состав, структура и морфология микроплазменных покрытий // Защита металлов,- 1997.- Т.ЗЗ. № 3.- С.289-294.

128. Ефремов А.П., Болотов Н.Л. Особенности формирования оксидного слоя на алюминии при микродуговом оксидировании в знакопеременном электрическом поле // Физ.-хим. мех. материалов,- 1989,- Т.25. № 3.- С.46-49.

129. Баковец В.В., Долговесова И.П., Никифорова Г.Л. Оксидные пленки, полученные обработкой алюминиевых сплавов в концентрированной серной кислоте в анодноискровом режиме // Защита металлов,- 1986.- Т.22. № 3,- С.440 -444.

130. Долговесова И.П., Баковец В.В., Никифорова Г.Л. Морфология пленок оксида алюминия, полученных анодно-искровой обработкой алюминиевых сплавов в концентрированной серной кислоте // Защита металлов.- 1986,- Т.22. № 5.- С.818-821.

131. Долговесова И.П., Баковец В.В., Никифорова Г.Л., Рояк А.Я. Распределение легирующих компонентов при анодно-искровом оксидировании алюминиевых сплавов в концентрированной серной кислоте // Защита металлов,- 1987,- Т.23. № 4.- С.699-702.

132. Поляков О.В., Баковец В.В. Некоторые закономерности воздействиямикроразрядов на электролит // Химия высоких энергий,- 1983,- Т. 17. № 4,- С. 291-295.

133. Тимошенко A.B., Магурова Ю.В., Артемова С.Ю. Влияние добавок в электролит оксидирования комплексных соединений на процесс нанесения микроплазменных покрытий и их свойства // Физика и химия обраб. материалов.-1996,- № 2.- С.57-64.

134. Булычев С.И., Федоров В.А., Данилевский В.П. Кинетика формирования покрытия в процессе микродугового оксидирования // Физика и химия обраб. материалов,- 1993,- № 6,- С.53-59.

135. Малышев В.Н., Колмаков А.Г., Бунин И.Ж. Оптимизация режимов получения и свойств оксидных покрытий на алюминиевым сплаве с использованием метода мультифрактального анализа // Физика и химия обраб. материалов.- 1997,- № 5.- С.77-84.

136. Малышев В.Н. Особенности формирования покрытий методом анодно-катодного микродугового оксидирования // Защита металлов.- 1996,- Т.32. № 6,- С.662-667.

137. Гнеденков C.B., Гордиенко П.С., Нуждаев В.А. Зависимость толщины оксидных пленок на титане от потенциалов формирования // Судостроит. пром-сть. Сер. Титан,- 1987,- Вып.Зс.- С.29-32.

138. Гордиенко П.С., Гнеденков C.B., Синебрюхов СЛ., Завидная А.Г. О механизме роста МДО покрытий на титане // Электрон, обраб. материалов.-1991.- № 2.- С.42-47.

139. Гордиенко П.С., Кузовлева К.Т. Потенциодинамические исследования анодного оксидирования титана при высоких потенциалах // Электрон, обраб. материалов,- 1990.- № 5,- С.44-47.

140. Гордиенко П.С., Гнеденков C.B., Синебрюхов C.JL, Хрисанфова О.А.,Скоробогатова Т.М. Электрохимические, полупроводниковые свойства МДО-покрытий на титане // Электрохимия.- 1993.- Т.29. № 8.- С1008-1012.

141. Мамаев А.И., Рамазанова Ж.М., Бутягин П.И., Выборнова С.Н., Савельев Ю.А., Димаки В.А, Виклов В.Ю. Информационно-измерительный комплекс для определения параметров микроплазменных процессов в растворах // Защита металлов,- 1996,- Т.32. № 2,- С.203-207.

142. Мамаев А.И., Бутягин П.И. Формирование слоистых градиентных покрытий на алюминии и его сплавах // Физика и химия обраб. материалов.-1998.- № 2,- С.57-59.

143. Ерохин А.Л., Любимов В.В., Ашитков Р.В. Модель формирования оксидных покрытий при плазменно-электролитическом оксидировании алюминия в растворах силикатов // Физика и химия обраб. материалов,- 1996. № 5.- С.39-44.

144. Ерохин А. Л. Исследование тепловыделения при плазменно-электролитическом оксидировании алюминия // Электрохимические и электрофизические методы обработки материалов: Сб. науч. тр.- Тула: ТулГУ, 1996,- С.30-36.

145. Yerokhin A.L., Lyubimov V.L., Ashitkov R.V. Phase formation in ceramic coatings during plasma eltctrolytic oxidation of alluminium alloys // Ceramics International.- 1998,- V.24.- P. 1-6.

146. Рагалявичус P., Матуленис Э. Состав анодно-искровых покрытий на Al, полученных в растворах силиката Na // Chemija (Литва).- 1995.- № 4,- С.23-27.

147. Рагалявичус Р., Юсис 3. Масс-спектрометрическое исследование газовыделения при искровом анодировании алюминия // Chemija (Литва).1992.- № 2,- С.45-50.

148. Заявка Японии № 59-16994. МКИ7 C25D 11/08. Заявл. 21.07.82. Опубл. 28.01.84.

149. Заявка Японии № 59-45722. МКИ7 С25 D 11/06; 11/04. Заявл. 21.07.82. Опубл. 08.11.84.

150. Li Y., Shimada H., Sakaizi M., Shigyo К., Takahashi H., Seo M. Formation and breakdown of anodic films on aluminum in boric acid / borat solutions // J. Electrochem. Soc.- 1997,- V.144. № 3,- P.866-876.

151. Мухин В.А., Морозов В.И., Смирнов Ю.Н., Кирьянов Д.И. Особенности анодных пленок на алюминии, полученных врежиме искрового разряда,- Омск, 1983.- 6 с,- Деп. в ОНИИТЭХИМ 27.04.83, № 531хп-Д83.

152. Marchenoir J.C., Loup J.P., Masson J. Etude des couches porenses formees par oxydation anodique du titane sous fortes tensions // Thin Solid Films.- 1980,- V.66. № 3.- P.357-369.

153. Харитонов Д.Ю., Гогиш-Клушин С.Ю., Новиков Г.И. Электролитно-искровые покрытия на алюминии и их свойства // Весщ АН БССР, сер. хим. наук.-1987.- Вып.6,- С.105-109.

154. Гурко А.Ф., Жуков Г.И., Фесенко A.B., Огенко В.М. Формирование и модифицирование анодных покрытий на алюминии в искровом режиме // Укр. хим. ж,- 1991.- Т.57. № 3,- С.304-307.

155. Фесенко A.B., Огенко В.М., Родионов М.К., Евтушенко Н.П., Гурко А.Ф. ИК спектры оксидно-фосфатных покрытий на алюминии, спектроскопии».-Минск, 1989.-11 е.- Деп. в ВИНИТИ 22.02.89, № 2588-В89.

156. Чернышов Ю.М., Крылович Ю.Л., Карманов Л.Л., Гродникас Г.Х. Особенности процесса микродугового оксидирования алюминиевых деталей // Свароч. пр-во.- 1990,- № 12,- С.15-16.

157. Кириллов В.И. Ансамбль микроплазменных разрядов. Напряженность электрического поля, числа частиц и другие характеристики плазмы // Электрохимия,- 1996,- Т.?2. № 3.- С.435-439.

158. Щукин Г.Л., Савенко П.П., Беланович А.Л., Свиридов В.В. Микроплазменное анодирование в растворе диоксалатооксотитаната (IV) калия //Ж. прикл. химии.- 1998,- Т.71. № 2,- С.241-244.

159. Щукин Г.Л., Беланович А.Л., Савенко В.П., Ивашкевич Л.С., Свиридов В.В. Микроплазменное анодирование алюминия и его медьсодержащего сплава в растворе гексафторцирконата калия // Ж. прикл. химии.- 1996,- Т.69. № 6,-С.939-941.

160. Щукин Г.Л., Свиридов В.В., Беланович А.Л., Савенко В.П., Ивашкевич Л.С. Микроплазменное анодирование алюминия в растворе алюмината натрия // Весщ АН БССР, сер. хим. наук.- 1994,- Вып.З,- С.5-9.

161. Савенко В.П., Беланович А.Л., Щукин Г.Л., Свиридов В.В. Микроплазменное анодирование алюминия в электролите на основе фосфата натрия.// Весщ АН БССР, сер. хим. наук,- 1993,- Вып.2,- С.34-37.

162. Голованова O.A., Сизиков A.M. Исследование анодного микроразряда в растворах серной кислоты фотографическим методом // Изв. ВУЗов. Химия и химич. технол,- 1996.- Т.39. № 4-5.- С.85-86.

163. Голованова O.A., Сизиков A.M. Фазовый и элементный состав анодных покрытий на вентильных металлах // Изв. ВУЗов. Химия и химич. технол.1996,- Т.39. № 6.- С.43-46.

164. Брынзан А.П., Канцер Ч.Т., Каплин В.А. Применение микродугового оксидирования для получения диэлектрических покрытий на деталях из алюминия и его сплавов // Электрон, обраб. материалов,- 1990,- № 3,- С.20-21.

165. Ефименко A.B., Семенова Т.Л., Волкова Л.М. Фазовая диаграмма и механизм полиморфных превращений пленок стабилизированного кальцием Zr02, полученных микроискровым оксидированием // Неорган материалы.1997.- Т.33. № 11.- С.1344-1347.

166. Nigam R.K., Singh К.С., Maken S. Electrical breakdown phenomenon and electronic conduction during the anodic growth of Nb205 // Can. J. Chem.- 1987.-V.65.- P.512-517.

167. Kalra K.C., Katyal P. Electrical breakdown and electronic current of tantalum-tantalum oxide-aqueous electrolyte systems // Thin Solid Films.- 1991.- V.201.-P.203-216.

168. Kalra K.C., Singh K.C., Singh M. Electrical breakdown of anodic films on titanium in aqueous electrolytes // J. Electroanal. Chem.- 1994,- V.371.- P.73-78.

169. Koshkarian K.A., Kriven W.M. Investigation of a ceramic-metal interface prepared by anodic spark deposition // J. De Physique.- 1988.-T.49. № 10.- P.C213-C217.

170. Quarto F.D., Piazza S., Sunseri C. Breakdown phenomena during the growth of anodic oxide films on zirconium metal // J. Electrochem. Soc.: Solid-State Science and Technology.- 1984,- V.131. № 12. P.2901-2906.

171. Quarto F.D., Piazza S., Sunseri C. Electrical and mechanical breakdown of anodic films on tungsten in aqueous electrolytes // J. Electroanal. Chem.- 1988.-V.248.- P.99-115

172. Wenbin Xue, Zhiwei Deng, Yonchun Lai, Ruyi Chen. Analysis of phase distribution for ceramic coatings formed microarc oxidation on aluminum alloy // J. Amer. Ceram. Soc.- 1998,- V.81. № 5,- P.1365-1368.

173. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защита металлов.- М.: Изд-во АН СССР, 1959.- 350 с.

174. Байрачный Б.И., Андрющенко Ф.К. Электрохимия вентильных металлов.-Харьков: Вища школа. Изд-во при Харьк. ун-те, 1985. 144 с.

175. Белкин С.Н. Пассивность металлов и современные теории образвания оксидных слоев,- Кишинев, 1989.- 85 е.-Деп. в ВИНИТИ 02.12.89, № 1053-В90.

176. Эванс Ю.Р. Коррозия и окисление металлов.- М: Машгиз, 1962.- 856 с.

177. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхностях.- М: Изд-во иностр. лит-ры, 1963,- Ч.2.- 275 с.

178. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа., 1975.568 с.

179. Роберте М., Макки Ч. Химия поверхности раздела металл газ.- М.: Мир,1981,- 541 с.

180. Юнг JI. Анодные окисные пленки.- Д.: Энергия, 1967. 232 с.

181. Кабанов Б.Н. Электоохимия металлов и адсорбция,- М.: Наука, 1966.- 3431 ■■ Л. ■с.

182. Колотыркин Я.М. О стационарных потенциалах саморастворяющихся металлов в кислых растворах // Ж. физ. химии.- 1951.- Т.25. № 10,-С. 1248-1257.

183. Алюминий / Под ред. Л.Т.Туманова.- М.: Металлургия, 1972,- 663 с.

184. Некрасов Б.В. Основы общей химии М.: Химия. 1965.- Т.1.- 466 с.

185. Анодные защитные покрытия на металлах и анодная защита / Под ред. И.Н.Францевича.- Киев: Наукова Думка, 1985 278 с.

186. Зенгуил Э. Физика поверхности.- М.: Мир, 1990.- 536 с.

187. Котенев В. А. Комбинирование эллипсометрии и электронной спектроскопии в идентификации начальных стадий окисления алюминия. 2. Эллипсометрия // Защита металлов.-2000.- Т.36. № 5.- С. 451-461.

188. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии,- М: Химия, 1977 350с.

189. Киселев В.Ф., Крылов О.В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков,- М.: Наука, 1978,- 252 с.

190. Томашов Н.Д., Тюкииа М.Н., Заливалов Ф.П. Толстослойное анодирование алюминия и его сплавов,- М.: Машиностроение, 1968 154 с.

191. Богоявленский А.Ф. О теории анодного окисления алюминия // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология,- 1971,- Т.14. № 15,- С. 712-717.

192. Богоявленский А.Ф. О химизме анодного окисления металлов // Анодное окисление металлов: Сб. науч. тр.- Казань: Изд-во КАИ, 1983,- С. 3-7.

193. Одынец Л.Л. Механизм ионного переноса через объем окисла и процессы на фазовых границах // Анодные окисные пленки: Сб. науч. тр.- Петрозаводск: ПГУ, 1978.-С. 3-11.

194. Linda U.J., Spicer W.E. Oxidation of Nb. Studied by the t/F-photo-emission technique // J. Appl. Phys.- 1974.- V.54. № 9,- P. 3720-3725.

195. Arora M.R., Kelly R. The structure and stoichiometry of anodic films on V, Nb,

196. Та, Mo and W // J. Mater. Sci.- 1977.- V.12. № 7,- P. 1637-1684.

197. Grundner M., Halbritter J. XPS and AES studies of oxide growth and oxide coatings on niobium // J. Appl. Phys.- 1980.- V.51. № 1.- P. 397-405.

198. Одынец Л.Л., Ханина Е.Я. Физико-химические процессы в анодных оксидных пленках.- Петрозаводск: ПГУ, 1994- 84 с.

199. Кофстад П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах металлов.- М.: Мир, 1975.- 396 с.

200. Белов В.Т. О проблемах теории окисления алюминия // Защита металлов .1992.- Т.28. № 4.- С.643-648.

201. Шрейдер А.В. Оксидирование алюминия и его сплавов.- М.: ГНТИЛ по черной и цветной металлургии, I960.- 220 с.

202. Голубев А.И. Анодное окисление алюминиевых сплавов. М.: Изд-во АН СССР, 1961.- 199 с.

203. Xu Y., Thompson G.E., Wood G.C., Bethune В. Anion incorporation and migration during barrier film formation on aluminum // Corros. Sci.- 1987 .- V.27. № 1,-P. 83-102.

204. Вольфсон А.И. Питенкевич А.И. О волокнистой структуре анодных оксидных пленок на алюминии // Защита металлов.- 1968.- Т.4. № 6.- С.670-674.

205. Ху Y., Thompson G.E., Wood G.C. Mechanism of anodic film growth on aluminion // Trans. Inst. Metall Finishing.- 1985.- V.63. № 98.- P.98-103.

206. Skeldon P., Shimizu K., Thompson G.E., Wood G.C. Fundamental studies elucidating anodic barrier-type film growth on aluminium // Thin. Solid. Films.-1985.-V.123.№2.- P.127-133.

207. Мюллер P.Л. Химические особенности полимерных стеклообразующих веществ и природа стеклообразования // В кн.: Стеклообразное состояние. М.-Л.: Изд-во АН СССР, I960.- С.61-71.

208. Феттер К. Электрохимическая кинетика.- М.: Химия, 1967.- 856 с.

209. Бардина Н.Г. Анодные окисные пленки // Успехи химии.- 1964.- Т.33, № 5.- С.602-618.

210. Дель'Ока С.Дж., Пулфри Д.Л., Янг Л. Анодные окисные пленки // В кн.: Физика тонких пленок.- М.: Мир, 1973.- Т.6.- С.7-96.

211. Verwey E.J.W. The structure of electrolytic oxide layer on alumunim // Z. Kristallograf.- 1935.- B.94. № 3-4,- S.317-322.

212. Cabrera N., Mott N.F. Theory of oxidation of metals // Rep. Progr. Phys. 1948. V.12.- P.163-184.

213. Мотт Н.Ф., Дэвис O.K. Электронные процессы в некристаллических веществах,- М.: Мир, 1982.- 664 с.

214. Dewald J.F. A theory of the kinetics of formation of anodic films at high fields // J. Electrochem. Soc.- 1955,- V.102. № i. p.i-6.

215. Young L. The theory oh formathion of high resistance anodic oxide films // Canad. J. Chem.- 1959,- V.37. № 1,- P.276-285.

216. Пархутик В.П., Бондаренко В.П., Лабунов B.A., Сокол В.А. Исследование состава пористых пленок анодного оксида алюминия в процессе их зарождения и роста // Электрохимия,- 1984,- Т.20. № 4,- С.530-534.

217. Лабунов В.А., Пархутик В.П., Сокол В.А. Исследование процесса встраивания анионов электролита в анодный оксид алюминия с помощью метода ИК-спектроскопии // Изв. АН СССР. Неорганические материалы-. 1983,-Т.19. № 12,- С.2015-2018.

218. Fromhold А.Т., Cook E.L. Kinetics of oxide film growth on metal crystals: thermal electron emission and ionic diffusion // Phys. rev.- 1967,- V.163, № 3.-P.650-664.

219. Young L., Zolel F.G.R. An ellipsometric study of steady-state high field ionic conduction in anodic oxide films on tantalum, niobium and silicon // J. Electrochem. Soc.- 1966,- V.l 13. № 3,- P.277-284.

220. Christov S.G., Ikonopisov S. Field dependence of the Tafel slope for formation of anodic oxide films // J. Electrochem. Soc.- 1969.- V. 116. № 1.- P.56-61.

221. Young L. Condenser pressure as an explanation of field denendent Tafel slopes of high field ionic conduction of anodic tantalum pentoxide films // J. Electrochem. Soc.- 1963,- V.l 10. № 6.- P.589-595.

222. Dignam M.J. Mechanism of ionic transport through oxide films // In: Oxides and oxide films.- N.Y.: Marsel Dekker Inc., 1972,- V.l.- P.80-286.

223. Одынец Jl.JI. Физика окисных пленок,- Петрозаводск: Изд-во ПГУ, 1979.-Ч.1.- 80 с

224. Сурганов В.Ф., Позняк А.А., Мозалев A.M. Исследование особенностей анодного окисления пленок алюминия в оксалатном электролите при варьировании плотности анодного тока // Ж. прикл . химии.- 1991,- Т.64. № 10.-С.2183-2186.

225. Овчинников В.В. Теория ионной проводимости в тонких оксидных пленках при одновременном переносе анионов и катионов // Электрохимия .- 1988,- Т.24. № 9,- С.1163-1169.

226. Одынец Jl.JI. Ионный перенос в аморфных пленках окислов переходных металлов // Поверхность: Физика, химия, механика.- 1984,- N.12,- С. 128-132.

227. Сандитов Д.С., Бартенев Г.М. Физические свойства неупорядоченных систем,- Новосибирск: Наука, 1982.- 259 с.

228. Сурганов В.Ф., Позняк А.А., Горох Г.Г. Растворение анодного оксида на начальной стадии процесса анодирования алюминия в водных растворах органических кислот // Ж. прикл. химии,- 1989,- Т.62. № 12,- С.2670-2673.

229. Khalil N., Leach J.S.L. The anodic oxidation of valve metals. I. Determination of ionic transport number by a-spectrometry // Electrochem. Acta.- 1986,- V.31. № 10. P.1279-1285.

230. Thompson G.E., Skeldon P., Shimizu K., Wood G.C. The composition of barrier-type anodic films formed on aluminum in molybdate and tungstate electrolytes // Phil. Trans. R. Soc.Lond. A.- 1995,- V.350.- P.143-168.

231. Despic A., Parkhutic V.P. Electrochemistry of aluminum in aqueous solutions and physics of its anodic oxide // Mat. Aspects. Electrochim .- 1989.- V.20, № 9.-P.401-503.

232. Draper P.H.G. A radiotracer study of the composition of anodic films // Acta Metal.- 1963.- V.ll. № 9,- P. 1061-1065.

233. Бокий Л.П., Дьяконов M.H., Одынец Л.Л. Внедрение вещества электролита в анодные оксидные пленки // Электрохимия.- 1972.- Т.8. № 2,- С.289-291.

234. Amsel G., Cherki С., Fenillade G., Nodai T.P. The influence of the electrolyte on the composition of anodic oxide film on tantalum // J. Phys. Chem. Solid .- 1969.-V.30.№ 9,-P.2117-2134.

235. Wood J.C., Pearson C. Dielectric breakdown of anodic oxide films on valve metals // Corros. Sci.- 1967, V.7. № 2,- P. 119-125.

236. Alwitt R.S., Vijh A.K. Sparking voltages observed on some valve metals // J. Electrochem. Soc.- 1969,- V.116. № 3,- P.388-390

237. Burger F.J., Wood J.C. Dielectric breakdown in electrolytic capacitors // // J. Electrochem. Soc.- 1971,- V.118. № п.- P.2039-2042.

238. Иконописов C.M., Гиргиков A.A. Анализ методов индикации электрического пробоя при анодном окислении тантала и ниобия // Докл. Болгарской АН,- 1975,- Т.28. № 2,- С.257-260.

239. Kodary V., Klein N. Electrical breakdown. I. During the anodic growth of tantalum//J. Electrochem. Soc.- 1980,- V.127. № 1,- P.139-151.

240. Albella J.M., Montero I., Martinez-Duart J.M. Electron injection and avalanche during the anodic oxidation of tantalum// J. Electrochem. Soc. 1984.- V.131. № 5,-P.1101-1104.

241. Albella J.M., Montero I., Fernandez M., Gomes-Alexander C., Martinez-Duart J.M. Double anodization experiments in tantalum // Electrochem. Acta .- 1985,- V.30. № 10,- P.1361-1364.

242. Kurze P., Krysmann W., Marx G. Zur anodischen Oxidation von Aluminium unter Funkenentladung (ANOF) in wabrigen Elektrolyten // Wiss. Z. Techn. Hochseh

243. Karl-Marx-Stadt).- 1982,- Bd.3. № 6.- S.665-670.

244. Наугольных K.A., Рой H.A. Электрические разряды в воде.- М.: Наука, 1971.- 155 с.

245. Гордиенко П.С., Руднев B.C. О кинетике образования МДО покрытий на сплавах алюминия // Защита металлов,- 1990.- Т.26, № 3,- С. 467-470.

246. Руднев B.C., Гордиенко П.С., Курносова А.Г., Ковтун М.В. Особенности образования и некоторые свойства покрытий, получаемых микродуговой обработкой на сплавах алюминия // Физика и химия обраб. материалов,- 1990.-№ 3,- С.64-69.

247. Руднев B.C., Гордиенко П.С., Курносова А.Г., Орлова Т.Н. Исследование кинетики формирования МДО покрытий на сплавах алюминия в гальваностатическом режиме // Электрохимия.- 1990.- Т.26. № 7.- С.839-846.

248. Руднев B.C., Гордиенко П.С. Зависимость толщины покрытия от потенциала МДО // Защита металлов,- 1993.- Т.29. № 2,- С.304-307.

249. Артемова С.Ю. Формирование микроплазменными методами защитных оксидных покрытий из водных электролитов различного химического состава и степени дисперсности: Автореферат дис. . канд. хим. наук,- М., 1996,- 22 с.

250. Магурова Ю.В. Формирование микроплазменных покрытий на сплавах алюминия, легированных Си, Mg и Si, из водных растворов электролитов на переменном токе: Автореферат дисс. . канд. техн. наук,- М., 1994,- 24 с.

251. Снежко Л.А., Тихая Л.С, Удовенко Ю.Э., Черненко В.И. Анодно-искровое осаждение силикатов на переменном токе // Защита металлов,- 1991.- Т.27. № 3,- С.425-430.

252. Гордиенко П.С., Яровая Т.П. Процессы газовыделения на сплавах титана .Владивосток, 1989 38 е.- Препринт/ Дальневост. отд. АН СССР, Ин-т химии.

253. Ishizawa H., Ogino M. Formation and characterization of anodic titanium oxide films containing Ca and P. // J. Biomed. Mater. Res.- 1995,- V.29.- P. 65-72.

254. Павлюс С.Г., Соборницкий В.И., Шепрут Ю.А., Снежко Л.А., Черненко В.И. Диэлектрические свойства анодно-искровых покрытий на алюминии //

255. Электрон, обраб. материалов.- 1987.- № 3.- С.34-36.

256. Белеванцев В.И., Марков Г.А., Терлеева О.П., Шулепко Е.К. Модель перехода анодирования в микродуговой режим // Изв. СО АН СССР,- 1989.-Сер. хим. наук, вып. 6.- С.73-80.

257. Терлеева О.П. Микроплазменные электрохимические процессы на алюминии и его сплавах. Автореф. дис. . канд. хим. наук.- Новосибирск, 1993,- 30 с.

258. Руденко Л.Г., Вольф Е.Г., Калязин Е.П. и др. Микроразряд в конденсированной фазе на вентильных анодах: В кн. «Плазмохимия».- М., 1990,- Ч.1-С.8.

259. Klein N. Electrical breakdown in thin dielectric films // J. Electrochem. Soc.-1969,- V. 116. №7,-P. 963-972.

260. Klein N., Albert M. Electrical breakdown of aluminuim oxide films flanked by metallic electrodes // J. Appl. Phys.- 1982,- V.53. № 8,- P.5840-5850.

261. Одынец Л.Л., Ханина Е.Я., Чекмасова С.С. Процессы переноса на границе окисел-электролит // Электрохимия.- 1983,- Т. 19. № 2,- С.204-206.

262. Прохорова Л.А. Полевая кристаллизация анодных окисных пленок // Анодные окисные пленки: Сб. науч. тр.- Петрозаводск: ПГУ, 1978,- С.70-79.

263. Forlani Е., Minnaja N. Thickness influence in breakdown phenomena of thin dielectric films // Phys. Stat. Solidi.- 1964,- V.4. № 2,- P.311-324.

264. Воробьев А.А., Воробьев Г.А. Электрический пробой и разрушение твердых диэлектриков.- М.: Высшая школа, 1966.- 244 с.

265. Одынец Л.Л., Платонов Ф.С., Савина Г.М. Электрическая прочность оксидных пленок на вентильных металлах. I. Электрический пробой оксидных пленок на тантале и цирконии при постоянном напряжении // Изв. ВУЗов. Физика.- 1967,- № 1. С.121-126.

266. Воробьев Г.А., Мукачев В.А. Пробой тонких диэлектрических пленок .- М.: Сов. радио, 1977.- 72 с.

267. Булыгин Е.В., Полищук А.П. Питтингообразование и пробой оксиднойпленки на алюминии в процесе анодирвоания в растворе малеината триэтиламмония в диметилформамиде // Ж. прикл. химии.- 1990.- Т.63. № 8,-С.1727-1731.

268. Жуков М.Ф., Дандарон Г.-Н.Б., Замбалаев Ж.Ж., Федотов В.А. Исследование поверхностных разрядов в электролитах // Изв. СО АН СССР. Сер. техн. н,- 1984,- № 4. вып.1.- С.100-104.

269. Белов В.Т. Особенности анодного окисления алюминия в растворах разных электролитов и их практические следствия // Теория и практика электрофизико-химических методов обработки деталей в авиастроении: Межвуз. сб. науч. тр.- Казань, 1993,- С.75-79.

270. Белов В.Т. Анодный оксид алюминия твердый электролит? // Теория и практика анодного окисления алюминия: Материалы республ. науч.-техн. конф. «АНОД-88». 11-20 октября 1988 г.- Казань, 1988,- Ч.2.- С.35-36.

271. Федоров В.А., Белозеров В.В., Великосельская Н.Д., Булычев С.И. Состав и структура упрочненного поверхностного слоя на сплавах алюминия, получаемого при микродуговом оксидировании // Физика и химия обраб. материалов,- 1988.- № 4,- С.92-97.

272. Реми Г. Курс неорганической химии.- М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1963.-Т.1.-920 с.

273. Мазурин О.В., Стрельцова М.В., Швайко-Швайковская Г.П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Справочник,- JL: Наука, 1977.- Т.2.- 632 с.

274. Мазурин О.В., Стрельцова М.В., Швайко-Швайковская Г.П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Справочник.- Л.: Наука, 1977.- ТЗ.- Ч.1.-586 с.

275. Мазурин О.В., Стрельцова М.В., Швайко-Швайковская Г.П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов. Справочник.- Л.: Наука, 1977.- Т4,- 4.2.-376 с.

276. Поп М.С. Гетерополи- и изополиоксометаллаты,- Новосибирск: Наука,1990.- 232 с.

277. Юрченко Э.Н. Методы молекулярной спектроскопии в химии координационных соединений и катализаторов,- Новосибирск: Наука, 1986,255 с.

278. Патент 2049162 России, МКИ7 С25 Д11/06. Способ получения защитных покрытий на вентильных металлах и их сплавах / Яровая Т.П., Гордиенко П.С., Недозоров П.М.- Заявл. 29.01.92. Опубл. 27.11.95.- Бюл. № 33.

279. Магурова Ю.В., Тимошенко A.B., Артемова С.Ю. Микроплазменное оксидирование циркониевого сплава Н-2.5 в электролите, содержащем гидроксид циркония в коллоидном состоянии // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия,- 1996,- № 1,- С.79-82.

280. Руднев B.C., Гордиенко П.С., Курносова А.Г., Овсянникова A.A. Влияние электролита на результат микродугового оксидирования алюминиевых сплавов //Защита металлов,- 1991.-Т.27.№ 1,-С. 106-110.

281. Руднев B.C., Гордиенко П.С., Яровая Т.П., Завидная А.Г., Конынина Г.И. Элементный состав пленок, полученных на сплаве алюминия в фосфатном электролите микроплазменным анодированием // Ж. прикл. химии.- 1993.- Т.66. № 7,- С.1456-1460.

282. Лукиянчук И.В., Руднев B.C., Кайдалова Т.А., Руднев B.C., Гордиенко П.С.

283. Анодно-искровые слои на сплаве алюминия в боратных электролитах. // Ж. прикл. химии.- 2000,- Т.73. № 6,- С. 926-929.

284. Руднев B.C., Гордиенко П.С. О кинетике формирования МДО покрытий на сплавах алюминия // Теория и практика анодного окисления алюминия. АНОД-90: Тез. докл. Республ. научн.-техн. конф. 11-12.09.1990 г.- Казань, 1990,- С.64-66.

285. Яровая Т.П., Гордиенко П.С., Руднев B.C., Недозоров П.М., Завидная А.Г. Электрохимический синтез на поверхности вентильных металлов тонких пленок, содержащих оксиды переходных металлов // Электрохимия,- 1994.-Т.30. № 11.- С.1395-1396.

286. Руднев B.C., Яровая Т.П., Майстренко Ю.А., Недозоров П.М., Руднев A.C., Гордиенко П.С. Исследование элементного состава Со- и Zr-содержащих анодных пленок методом лазерной масс-спектрометрии // Ж. прикл. химии.~ 1995. Т.68. № 10.- С.1643-1645.

287. Яровая Т.П., Руднев B.C., Недозоров П.М., Гордиенко П.С.

288. Электрохимический синтез на алюминиевом аноде тонких слоев, содержащих оксиды переходных металлов // Принципы и процессы создания неорганических материалов: Материалы междунар. симп.- Хабаровск, 1998.-С.58-59.

289. Руднев B.C., Морозова В.П., Яровая Т.П., Кайдалова Т.А., Гордиенко П.С. Вольфрамсодержащие анодно-оксидные слои на сплаве алюминия.// Защита металлов,- 1999,- Т.35. № 5,- С.524-526.

290. Добржанский В.Г., Гордиенко П.С., Руднев А.С., Курносова А.Г., Шкурыгин Д.А. Влияние МДО на механические свойства сплава АБМ-1М // Защитные покрытия. Физико-химические свойства: Сб. науч.тр. Владивосток: Изд-во ДВО РАН, 1991,- С.136-140.

291. Патент 1783004 России, МКИ7, С25 Д 11/02. Способ микродугового оксидирования вентильных металлов и их сплавов / Руднев B.C., Гордиенко П.С., Курносова А.Г., Орлова Т.П.- Заявл. 17.10.89. Опубл. 23.12.92,- Бюлл. №47.

292. Руднев B.C., Гордиенко П.С., Яровая Т.П., Завидная А.Г., Железнов В.В.

293. Микроплазменное анодирование сплава алюминия в ортофосфатно-тетраборатном электролите // Ж. прикл. химии.- 1994,- Т.61. № 8.- С. 1279-1282.

294. Гордиенко П.С., Руднев B.C., Орлова Т.И., Курносова А.Г., Завидная А.Г., Руднев A.C., Тырин В.И. Ванадийсодержащие анодно-оксидные пленки на сплавах алюминия // Защита металлов.- 1993,- Т.29. № 5.- С.739-742.

295. Патент 2061107 России, МКИ7 С 25 Д 11/06. Способ микродугового получения защитных пленок на поверхности металлов и их сплавов / Руднев B.C., Гордиенко П.С., Курносова А.Г., Орлова Т.И.- Заявл. 17.07.91. Опубл. 27.05.96.-Бюлл. №15.

296. Руднев B.C., Гордиенко П.С., Яровая Т.П., Панин Е.С., Конынина Г.И.,

297. Чекатун H.B. Кобальтсодержащие анодные пленки на вентильных металлах // Электрохимия,- 1994,- Т.30. № 7,- С.914-917.

298. Патент 2066716 России, МКИ6 С25 Д 11/02. Способ получения окрашенных покрытий на вентильных металлах и сплавах / Яровая Т.П., Руднев B.C., Гордиенко П.С., Недозоров П.М.- Заявл. 05.03.93. Опубл. 20.09.96,-Бюлл.№26.

299. Патент 2072000 России, МКИ7 С25 Д 11/12. Способ разноцветного окрашивания изделий из алюминия и его сплавов / Руднев B.C., Гордиенко П.С., Яровая Т.П., Недозоров П.М., Гнеденков C.B., Хрисанфова O.A.- Заявл. 29.11.93. Опубл. 20.01.97.- Бюлл. №2.

300. Патент 2096534 России, МКИ7, С25 Д 11/02, 11/04. Способ получения оптически черных защитных покрытий на вентильных металлах / Яровая Т.П., Руднев B.C., Гордиенко П.С., Недозоров П.М.- Заявл. 18.07.96. Опубл. 20.11.98,-Бюлл.№32.

301. Тырина Л.М., Руднев B.C., Гордиенко П.С., Тырин В.И. Методы окрашивания оксидных пленок на алюминии и его сплавах,- Владивосток, 1987,- 78 е.- Деп. ВИНИТИ 01.08.96, № 2571-В96.

302. Руднев B.C., Гордиенко П.С., Орлова Т.И. Об одном механизме формирования МДО покрытий на сплаве алюминия // Электрон, обраб. материалов,- 1990,- № 3,- С.48-50.

303. Руднев B.C., Гордиенко П.С., Конынин В.В., Яровая Т.П., Бушина H.A., Панин Е.С. Ионный состав электролита и образование ванадийсодержащих анодных пленок//Электрохимия.- 1996,- Т.32. № 10.- С.1242-1246.

304. Руднев B.C., Гордиенко П.С., Курносова А.Г., Василевский В.А., Железнов

305. B.В., Завидная А.Г., Орлова Т.И. Формирование МДО покрытий на сплаве алюминия в режиме линейного разряда // Электрохимия,- 1991.- Т.27. № 2,1. C.224-228.

306. Руднев B.C., Гордиенко П.С., Бушина H.A., Яровая Т.П., Коньшина Г.И. Образование ванадийсодержащих анодных пленок на сплаве алюминия // Электрохимия,- 1996,- Т.32. № 5,- С.567-571.

307. Руднев B.C., Яровая Т.П., Коньшина Г.И., Панин Е.С., Руднев A.C., Гордиенко П.С. Особенности электрохимического синтеза анодных пленок на AI и Ti, содержащих двухзарядные катионы // Электрохимия,- 1996,- Т.32. № 8,- С.970-974.

308. Богута Д.Л., Руднев B.C. Получение на алюминии анодноискровымиреакциями пленок с Р, Me (II), Me (III) // Молодежь и научн.-техн. прогресс: Материалы научн.-техн. конф,- Владивосток: ДВГТУ, 1998,- 4.II.- С.33-34.

309. Руднев B.C., Яровая Т.П., Богута Д.Л., Гордиенко П.С. Электрохимическое получение на А1 и Ti пленок, содержащих Р, Me (II), Me (III) // XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии,- М., 1998.- Т.2.- С.458-459.

310. Руднев B.C., Богута Д.Л., Яровая Т.П., Морозова В.П., Руднев А.С., Гордиенко П.С. Микроплазменное оксидирование сплава алюминия в водных электролитах с комплексными анионами полифосфат- Mg // Защита металлов.-1999,- Т.35. № 5,- С.524-526.

311. Novosibirsk, 1999.- V.2.- P.630.

312. Богута Д.Л., Руднев B.C., Яровая Т.П., Панин Е.С., Кайдалова Т.А., Гордиенко П.С. Формирование при потенциалах искрения Р- и Ni-содержащих анодных покрытий на сплаве алюминия. // Ж. прикл. химии,- 2000,- Т.73. № 8.-С. 1296-1300.

313. Руднев B.C., Яровая Т.П., Богута Д.Л., Панин Е.С., Гордиенко П.С. Влияние молярного соотношения полифосфат/Ме в водном электролите на состав анодноискровых слоев на сплавах алюминия // Электрохимия,- 2000,-Т.36. № 12.- С.1457-1462.

314. Корзо В.Ф. Об электрической прочности пленок А1203 // Физика тв. тела,-1967.- Т.9. № 9.- С.2753-2755.

315. Савочкин В.Р., Натай И.Н. Напряжение пробоя и защитные свойства оксидных пленок на титане // Защита металлов,- 1981,- Т.17. № 3.- С.318-321.

316. Сокол В.А., Пинаева М.М., Лаврик Т.П., Котоусова Н.С., Сацук С.М., Чернюс Н.Л. Особенности формирования анодных оксидных пленок на алюминии, содержащих редкоземельные металлы // Весщ АН БССР. Сер. физ.-тэхн. н,- 1988,- № 4.- С.105-110.

317. Фокин М.Н., Жигалова К.А. Методы коррозионных испытаний металлов.-М.: Металлургия, 1986.- 80 с.

318. Прокопчук Е.М. Некоторые закономерности пробоя анодных пленок в системе металл -окисле металл // Анодные окисные пленки: Сб. науч.тр.-Петрозаводск: ПГУ, 1978,- С. 150-157.

319. Шалимова К.В. Физика полупроводников.- М.: Энергия, 1971.- 311с.

320. Фрейман Л.И. Стабильность и кинетика развития питтингов // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии.- М.: ВИНИТИ, 1985.- Т.П.- С.3-71.

321. Давыдов А.Г., Камкин А.Н. Развитие теории анодной активации пассивных металлов // Электрохимия.- 1978.- Т.14. № 7.- С.979-992.

322. Foroulis Z.A., Thubtikar M.J. On kinetics of breakdown of passivity of preanodized aluminum by chloride ions // J. Electrochem. Soc.- 1975.- V.122. № 10,-P.1296-1301.

323. Каталитические свойства веществ / Под ред. Я.Б.Гороховатского.- Киев: Наукова Думка, 1977,- Т.4.- 269 с.

324. Волков В.А. Фазы внедрения на основе оксидов ванадия,- Свердловск: УНЦ АН СССР, 1987,- 179 с.

325. Бугаев A.A., Захарчена Б.П., Чудновский Ф.А. Фазовый переход металл-полупроводник и его применение.- Л.: Наука, 1979.- 220 с.

326. Технология тонких пленок / Справочник под ред. Л.Майскела, Р.Тэнгла.-М.: Советское радио, 1977,- С.462-489.

327. Морозова Н.Б., Игуменов И.К., Юшина И.В., Аюпов Б.М., Лисойван В.И. Осаждение пленок Zr02 из газовой фазы и их исследование методами рентгенофазового анализа и эллипсометрии // Неорганич. материалы,- 1993.-Т.29. № 7,- С.949-952.

328. Годнева М.М., Мотов Д.Л. Химия фтористых соединений циркония и гафния,-Л.: Наука, 1971.- 115 с.

329. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред. Мищенко К.П., Равделя A.A.- Л.: Химия, 1974.- С.149.

330. Кондратьева В.В. Рентгенометрический определитель боратов,- Л.: Наука, 1969,-246 с.

331. Белинский Д.Г., Пик^рев A.B., Руднев A.C. Автоматизированная система ввода фотографической информации в ЭВМ //. 37 Всеросс. мезвуз. научн.-техн. конф.: Тез. докл.- Владивосток: ТОВВМУ им. С.О.Макарова, 1994,- Т.1.- 4.2.-С.8-10.

332. Мержанов А.Г., Боровинская И.П. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез в химии и технологии тугоплавких соединений // Ж. Всесоюзн. химич. общ-ва им. Д.И.Менделеева.- 1979.- Т.24. № 3,- С.223-227.

333. Черногоренко В.Б., Мучник C.B. Самораспространяющийся высокотемпературный синтез фосфидов металлов // Ж. прикл. химии,- 1996,-Т.69. № 12,- С.1937-1945.

334. Патент 142360 ГДР, МКИ7 С25 Д 11/04. Verfahren zur Erzcugung а-А1203 haltigor Schichten anf Aluminiummetallen / Kurze P., Krysmann W., Marx G.-Заявл. 07.03.79. Опубл. 16.06.80.

335. Патент 4659440 США, МКИ7 С25 Д 11/08. Method of coating articles of aluminum and electolytic bath therefor / Hradcovsky R.- Заявл. 24.10.85. Опубл.2104.87.

336. Чудновскнй Ф.А. Фазовый переход металл полупроводник в окислах ванадия и его техническое применение // Ж. техн. физики.- 1975.- Т.45. № 8.-С.1561-1583.

337. Фотиев А.А., Слободин Б.В., Ходос М.Я. Ванадаты. Состав, синтез, структура, свойства,- М.: Наука, 1988,- 268 с.

338. Заявка №63-250454, Япония. CI. С23 С 14/06. Заявл. 06.04.87. Опубл.1810.88.

339. Заявка №1-319575, Япония. С1 С 09 Д 5/08. Заявл. 20.06.88. Опубл. 25.12.89.

340. Синявский B.C., Вальков В.Д., Калинин В.Д. Коррозия и зашита алюминиевых сплавов,- М.: Металлургия, 1986,- 368 с.

341. Некрасов Б.В. Основы общей химии.- М.: Химия, 1965.- Т.1.- С.466-478.

342. Ван Везер. Фосфор и его соединения.- М.: Изд-во иностранной лит-ры, 1962.- 684 с.

343. Кривовязов ЕЛ. Неорганические полимерные фосфаты.- М.:3нание, 1976.63 с.

344. Продан Е.А., Продан Л.И., Ермоленко Н.Ф. Триполифосфаты и их применение.- Минск: Наука и техника, 1969.- 533 с.

345. Ивакин А.А., Фотиев А.А. Химия пятивалентного ванадия в водныхрастворах // Труды Ин-та химии УНЦ АН СССР.- Свердловск, 1971.- Вып. 24.189 с.

346. Emsley J.W., Feeney J., Sutcliffe L.H. High resolution nuclear magnetic resonance spectroscopy.- Oxford; London; Edinburg; New York; Paris; Frankfurt: Pergamon Press, 1966.- V.2.- 468 p.

347. Федотов M.A., Ядерный магнитный резонанс в растворах неорганических веществ,- Новосибирск: Наука, 1986.- 196 с.

348. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах,- Л.: Химия, 1964,- С.254-262.

349. Ильясова А.К.,Ахметова А.К. Исследование образования высокованадиевых ванадовольфрамфосфатных гетерополисоединений (PVW-ГПС) в растворе методом ЯМР 31Р, 51V // Ж. неорган, химии,- 1985,- Т.30. № 3,-С.653-658.

350. Ахметова А.К, Ильясова А.К. Изучение ванадовольфрамфосфатных гетерополисоединений (PVW-ГПС) в растворе // Ж. неорган, химии,- 1985.-Т.ЗО. № 4,- С.901-907.

351. Тананаев И.В., Грунце X., Чудинова H.H. Основные направления и результаты исследований в области химии конденсированных фосфатов // Изв. АН СССР. Неорган, матер,- 1984.-Т.20. № 6,- С.887-900.

352. Тананаев И.В. Химия фосфатов поливалентных металлов // Ж. неорган, химии,- 1984,- Т.29. № 2,- С.467-483.

353. Лазаревски (Орешникова) Е.В., Кубасова Л.В., Чудинова H.H., Тананаев И.В. Получение и исследование гексаметафосфатов Y, Си, Со, Ni, Cd и Мп // Изв. АН СССР. Неорган, матер,- 1980.- Т.16. № 1.- С.120-125.

354. Гордиенко П.С., Мустаев А.К. Взаимодействие YC13 с пирофосфатамищелочных металлов и аммония в водном растворе // Химия комплексных соединений редких и сопутствующих элементов: Сб. науч.тр. Фрунзе: Изд-во «Илим», 1970,- С.72-89.

355. Родичева Г.В., Тананаев И.В., Романова Н.М. Исследование взаимодействия нитрата неодима с триполифосфатом аммония при 273К // Изв. АН СССР. Неорган, матер,- 1981.- Т.17. № 1.- С.126-130.

356. Лазаревски Е.В., Кубасова Л.В., Чудинова H.H., Тананаев И.В. Синтез и исследование циклогексафосфатов бария и галия // Изв. АН СССР. Неорган, матер,- 1981,- Т.17. № 3.- С.486-491.

357. Чудинова H.H., Кубасова Л.В., Орешникова Е.В. Синтез и исследование октаметафосфатов лантана и иттрия // Координац. химия.- 1978,- Т.4. № 4.-С.550-554.

358. Ежова Ж.А., Тананаев И.В., Коваль Е.М. Изучение взаимодействия ионов лантана и неодима с полифосфатом натрия в водном растворе при ОС // Ж. неорган, химии,- 1978,- Т.23. № 11,- С.2987-2994.

359. Ежова Ж.А., Тананаев И.В., Зорина Л.Н., Коваль Е.М., Сощин Н.П. Исследование полифосфатов европия // Изв. АН СССР. Неорган, матер,- 1978.-Т.14. № 11,- С.2067-2072.

360. Лазаревски Е.В., Кубасова Л.В., Чудинова H.H., Тананаев И.В. Термическое поведение циклогексафосфатов некоторых поливалентных металлов (Си, Со, Ni, Мп, Ва) // Изв. АН СССР. Неорган, матер,- 1982,- Т. 18. № 9.- С.1544-1549.

361. Лазаревски Е.В., Кубасова Л.В., Чудинова H.H., Тананаев И.В. Термическое поведение циклогексафосфатов некоторых поливалентных металлов (Cd, Y, Ga) // Изв. АН СССР. Неорган, матер,- 1982,- Т. 18. № 9.-С.1550-1556.

362. Копейкин В.А., Петрова А.П., Рашкован И.Л. Материалы на основе металлофосфатов.- М.: Химия, 1975.- 200с.

363. Чистякова A.A., Сивкина В.А., Хашковская А.П., Садков В.И.

364. Исследование продуктов твердения матералов на основе алюмофосфатного связующего и корунда// Изв.АН ССР. Неорган, материалы,- 1969.- Т.5. № 10.-С.1785-1791.

365. Болдог И.И., Попель П.П. Термическое разложение алюмофосфатов аммония//Укр. хим. журнал.- 1980,-Т.46. № 10,- С. 1066-1069.

366. Коньшин В.В.Сольватация и комплексообразование алюминия и магния в водно-органических и пероксидных растворах: Автореф. . дис. канд. хим. наук,- Владивосток,!990,- 21 с.

367. Констант З.А., Диндуне А.П. Фосфаты двухвалентных металлов.- Рига: «Зинатне», 1987.- 371 с.

368. Справочник металлиста / Под ред. А.Г.Рахштадта, В.А.Брострема.- М.: Машиностроение, 1976,- Т.2.- С.464-498.

369. Бондарь И.А., Малыпиков А.Е. Фосфаты элементов четвертой группы.-Санкт-Петербург: Наука, 1992,- 113 с.

370. Литвин Б.Н., Маслобоев В.А. Редкоземельные фосфаты.-Л.:Наука, 1989.-209с.

371. Атлас инфракрасных спектров фосфатов. Конденсированные фосфаты/ Мельникова Р.Я., Печковский В.В., Дзюба Е.Д., Малашонок И.Е.- М.:Наука, 1985,- 240 с.

372. Parida К., Mishra Т. Transitional metal promoted amorphous A1P04 catalyst. 1.Acid-base andtextural properties // J.Colloid Interface Sci.- 1996.- V.179. № 1.-P.233-240.

373. Conception P., Nieto J.M.L., Perez-Pariente J. The oxidative activation of short chain alkanes on microporous metal aluminophosphates. // Stud. Surf. Sci.Catal.-1995.- № 94 (Catalysis by microporous materials).- P.681-688.

374. EP № 562806, МКИ7 C07C 57/065. Producing a-, p-insaturated carboxylic acids in the presence of solid acid catalyst. On. 12.10.97.

375. EP № 297937, MKH7B01J 29/04. Microporous crystalline composite molecular sieve composition catalyst and process for making them. On. 7.12.88.

376. Ratcliff М.А., Jonson D.K., Posey F.L., Maholland M.A., Cowley S.W., Chum H.L. Hydrodeoxygenation of lignin model compound // Res. Thermochem. Biomass. Convers.- 1988,- P.941-955.

377. Afxantidis J., Bouchry N., Aune J.-P. Synthesis of indole, benzofuran and benzothiophen by reaction of 2-anilinoethanol, 2-phenoxyethanol and 2-(phenylthio)ethanol on A1P04 and Pd/AlP04 catalyst // J.Mol.Catal.A: Chem.- 1995,-V.102. № 1,- P.49-58.

378. Menon R., Loo H.S., Guin J.A. ,Reucroft P.J., Kim J.Y. Evaluation of Alumina-A1 phosphate catalyst. Supports for hydrodenitrification of pyridine and coal-derived lignin// Energy Fuels.- 1996,- V.10. № 3,- P.579-586.

379. Asfour H.M.; Saymech R.A.; Arafa I. Investigation of the activity of A1PO 4 and Al2 (НР04)з as support for Pt in the hydrogenation of o-xylene with comparison to Pt/Al203 //Asian J.Chem.- 1998,-V. 10. № 1,- P. 109-116.

380. Заявка Японии № 89116382 A4, МКИ7 F16J 15/12 On. 9.05.89.

381. Pat. DE № 4421501. МКИ7С23С 22/10. Phosphate bath containing oxygen-containing acids of S and P in lower oxidation degrees. On.21.12.95.

382. Заявка PCT № 9528509. МКИ7 C23C 22/23. Phosphating bath with polymer for primer coating of Al alloys cans. On. 26.11.95.

383. Заявка PCT № 9531587. МКИ7 C23C 22/12. Two-stage phosphating primer treatment of Al alloy surface pior to painting. On. 23.11.95.

384. Заявка PCT № 9015889. МКИ7 C23C 22/36. Spray and/or spray-dip coating of steel, Zn, Al and/or their alloy with manganese and magnesium-containing Zn-phosphate coatings. On.27.12.90.

385. Pat. DE № 3918136. МКИ7 C23C 22/18. Deposition of Mn-containing phosphate coatings on metal surface. On.6.12.91.

386. Перехрест H.A. ., Пименова K.H., Литовченко В.Д., Бирюк Л.И. Влияние Ni и Мп на свойства фосфатного покрытия на стали. //Защита металлов .- 1992.-Т.28.№ 1.- С.134-136.

387. Bittner A., Ruf J. Testing of phosphates in anticorrosive primers. // Polym.Paint

388. Colour J.- 1997,- V.l87. № 4397.- P.22-25.

389. Заявка Японии № 0853773. МКИ7 C23C 22/33. 0п.27.02.96.

390. Kusnieric О., Barton К. Use of polymeric phosphates in anticorrosion coatings. // Farbe Lack.- 1988.-V.94.№ 11.-P.900-901.

391. Заявка Японии № 0121095, МКИ7 C25D 11/36. On. 24.01.89.

392. Болтарович A.B., Гамза J1.M. Бесшламовое антикоррозионное фосфатирование металлических деталей конвейера // Технол. орган, производ,-1990,-№ 1.-С.47-48.

393. Заявка ЕПВ № 402084, МКИ7 С23С 22/10. Compositiions and method for applying phosphate conversion coatings to metallic surface. On. 12.12.90.

394. Kwitkowski L., Lampe J., Kozlowski A. Structure and properties of phosphate coatings // Powloki Ochr.- 1988,- V.16. № 1-2.- P. 14-20.

395. Shen Fendi. Heavy-duty anticorrosion coatings and the current status and future development of their application performance // Tuliao Gongye.- 1990,- № 3.- P.35-42.

396. Патеннт США № 49 /8500. МКИ7 C23F 11/00. Inhibitor for metal corrosion by brine. On. 18.12.90.

397. Pat. PL № 145071, МКИ7 C23C 22/60. Protective coatings of metal parts in contact with corrosive gas in catalytic purification. On. 31.08.88.

398. Sankara N. Effect of dithiocarbamates on the stability of phosphate coatings // Eur.Coat.J.- 1998,- № 3,- P.162-164.

399. Заявка PCT № 9533869, МКИ7 C23C 22/36. Primer coating bath with polyamides for A1 alloy surface in can fabrication. On. 14.12.95.

400. Radomska E. Properties and applications of phosphate coatings // Powloki Ochr.- 1993,- V. 21. № 1-2.- P.13-18.

401. Заявка Японии № 63223199, МКИ7 C25D 11/22. On. 16.09.88.

402. Заявка Японии № 0406297, МКИ7 C25D 11/22. On. 10.01.92.

403. Vao Zhunguang, Cao Lixin, Qu Shixian. Color phosphating and passivation at ambient temperature // Diandu Yu Huanbao.- 1994,- V.14. № 3,- P.22-23.

404. Chen Shuliang, Cong Aiming. Black phosphating of precision castings // Jinshu Rechuli.- 1995,-№ 1.-P.35-37.

405. Патент США № 5736255, МКИ7 B22C 17/00. A1 phosphate-silica-based sealing materials in hot-dip Zn plating line. On.7.04.98.

406. Mosner P., Trojan M., Kalenda P. Condensed phosphate as anticorrosion pigments. // Int. Conf. Prod. Appl. Spec. Inorg. Pigm.- Pardubice, Czech. Rep.- 1993.-P.l 18-126.

407. Mosner P., Trojan M., Kalenda P. Corrosion resistance of paints with new mixed metaphosphates as pigments // Sb. Ved. Praci, Vys. Skola Chem. Technol., Pardubice.- 1994,- V.54.- P.l 19-122.

408. Beppu M., De Oliveira L., Celma E., Galemback F. A1 phosphate particles containing closed pores: preparation, characterisation and use as a white pigment // J. Colloid Interface Sci.- 1996.- V.178. № 1.- P.93-103.

409. Гуляев Г.П., Сергеев В.В., Евсюкова Г.А., Черный В.Н. Сравнение графитной и фосфатной смазок для горячей прокатки труб на непрерывных длиннооправочных станах // Сталь,- 1995.- № 12.- С.51-54.

410. Заявка Японии № 1083390, МКИ7 C25D 11/06. 0п.7.04.98.

411. Заявка Японии № Ю130885, МКИ7 C25D 11/06. 0п.19.05.98.

412. Заявка Японии № 07316008, МКИ7 A01N 59/16. Оп. 5.12.95.

413. Заявка Японии № 0343457, МКИ7 C08L 101/00. Оп. 25.02.91.

414. Заявка Японии № 05339809, МКИ7 D01F 1/10. Оп. 3.05.93.

415. Therese G.H.A. Kamath P.V. Subbanna G.N. Novel electrosynthetic route to calcium phosphate coatings // J.Mater.Chem .- 1998.- V.8. № 2.- P.405-408.

416. Pat. DE № 19601153, МКИ7 C25D 9/04. Electrolytic application of phosphate coatings for improving of bonding of metallic implantant in a human body. On.17.07.97.

417. Заявка WO № 9817844, МКИ7 C25D 11/02. Metallic object with a thin multiphase oxide coating and process for its manufacture. Оп.ЗО.04.98.

418. Родина А.Г. Методы водной микробиологии . (Практическое руководство).4151. Л.: Наука, 1965.-362 с.

419. Руководство по методам химического анализа морских вод./ Под ред. Орадовского С.П.- Л.: Гидрометеоиздат, 1977.- 204 с.

420. Илялетдинов А.Н. Микробиологические превращения металлов,- Алма-Ата: Наука, 1984,- С. 12.

421. Коркош C.B. Технология микродугового оксидирования изделий из титановых и алюминиевых сплавов // Прогресс, матер, и техн.- 1993,- № 1,-С.188-189.

422. Соколова Л.В., Александрова Т.В. Стеклоэмалевые покрытия на алюминиевых сплавах // Технология легких сплавов,- 1985,- № 6,- С.38-45.

423. Заявка ЕПВ №0280886, МКИ7 С25 Д 11/02. Method for forming decorative surface on metals / Krysmann W., Kurze R., Berger M., Robending К., Schreckenbach J., Schwarz T. / Заявл. 02.02.87. On. 08.04.88.

424. Адамсон A. Физическая химия поверхностей.- M.: Мир, 1979.- С.275.1. Дальневосточное отделение1. СКБ САМИ

425. СПЕЦИАЛЬНОЕ КОНСТРУКТОРСКОЕ БЮРО СРЕДСТВ АВТОМАТИЗАЦИИ МОРСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ

426. Россия, 693023, Южно-Сахалинск, ул. Горького25, тел./факс (424 2) 55 49 66 e-mail: skb-sami@sakhalin.ru1. Ng i'i^j/W.¿Ъ " , ¿V-/: • «■• Ш^Т.

427. Лаборатория защитных покрытий1. Рудневу B.C.690022 Владивосток -22, Институт химии ДВО РАН1. ОТЗЬЮ о МДО-технологии,разработанной в Институте Химии ДВО РАН

428. Гл. конструктор -///£л А.Е.Малашенко

429. УТВЕРЖДАЮ Директор Института химии1. УТВЕРЖДАЮ1. И.о. начальника-главного

430. ДВО АН СССР, д.х.н. / подпись / В.М.Бузникконструктора СКБ САМИ ДВО АНСССРподпись/ А.В.Бочкарев1007.1990г0607.1990г

431. Гербовая печать: Дальневосточное Отделение Академии наук СССР. Институт химии

432. Гербовая печать: Академия наук СССР. Специальное конструкторское бюро средств автоматизации морских исследований1. АКТвнедрения в производство технологии микродугового оксидирования

433. Технологический процесс покрытия алюминиевых и титановых сплаалюминиевых и титановых сплавов1. СССР:м.н.с. ТыринаВ.И.,

434. КРАСНОЯРСКОЕ ПРОИЗВОДСТВЕННОЕ ОБЪЕДИНЕНИЕ «РАДИОТЕХНИЧЕСКИЙ ЗАВОД» Красноярск, 660606

435. Направляем Вам оформленный экземпляр Акта внедрения линии МДО, разработанной на предприятии согласно договору 7/89 от 15.03.1989 г.

436. Исполнитель Пермяков А.Е. 45-46-941. КОПИЯ ВЕРНА

437. Ученый секретарь Института1. На №от60.08-355 от 25 апреля 1995 г. Директору ДВО РАН д.х.н. т.Бузник В.М.690022 г.Владивосток Пр. 100-летия Владивостока 159. Институт химии.

438. Главный инженер ПО / подпись / Г.М.Цыро

439. УТВЕРЖДАЮ Главный инженер ПО Радиотехнический завод / подпись / Г.М.Цыро2404.1995 г.

440. Гербовая печать: Красноярское ПО Радиотехнический завод1. АКТ

441. Разработка и внедрение проводились в соответствии с договором 7/89 от 15.03.1989 г. с Институтом химии ДВО РАН.

442. Начальник ОМА / подпись / А.Е.Пермяков

443. Начальник КТО / подпись / Г.М.Денисов1. КОПИЯ ВЕРНА

444. Ученый секретарь Института

445. МАШИНОСТРОИТЕЛЬНЫЙ ЗАВОД «А СКОЛЬД»692330 Арсеньев От 14.08.1989 №42-12/163

446. Согласно договоренности, направляю Вам акт результатов испытания образцов. При согласии планируем обработать методом МДО несколько серийных деталей у Вас, с дальнейшей перспективой внедрения данной технологии на нашем предприятии.