Влияние структуры на физико-химические свойства оксидных расплавов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

1 Состояние вопроса.

1.1 Строение оксидных расплавов, содержащих элементы - комплексо-образователи.

1.1.1 Силикатные системы.

1.1.2 Титанатные системы.

1.1.3 Боратные системы.

1.2 Методы исследования строения оксидных расплавов.

1.2.1 Дифракционные методы исследования.

1.2.2 Методы молекулярной динамики (МД) и Монте-Карло (МК).

1.2.3 Современный вариант полимерной модели.

1.2.4 Метод инкрементов.

1.2.5 Метод компьютерного синтеза.

1.3 Цель работы и постановка задачи.

2 Методические особенности работы.

2.1 Измерение вязкости расплавов.

2.2 Методика компьютерного эксперимента.

2.2.1 Количественная оценка структурных составляющих расплавов.

2.2.2 Корреляция свойств полимерных оксидных расплавов с их основными структурными единицами.

Выводы.'.

3 Влияние основных структурных единиц на физико-химические свойства расплавов.

3.1 Системы Pb0-Si02 и Ca0-Si02.

3.2 Системы МпО-ТЮ2 и Fe0-Ti02.

3.2.1 Переменная координация титана в оксидных расплавах.

3.2.2 Расплавы системы МпО-ТЮ2 и Fe0-Ti02.

3.3 Система Mn0-B203.

3.3.1 Переменная координация бора в оксидных расплавах.

3.3.2 Физико-химические свойства.

Выводы.

4 Обобщение результатов.

4.1 Элементы структуры в термодинамике расплавов и упорядочение.

4.2 Изменение энтропии образования соединений при взаимодействии переохлажденных жидких оксидов с ангидридами.

4.3 Термохимические индексы основности оксидов.

Выводы.

Оксидные системы, являющиеся основой металлургических шлаков, флюсов, эмалей и стекол, представляют собой многокомпонентные растворы основных, кислотных, амфотерных оксидов.

При производстве чугуна, стали, ферросплавов шлаки выполняют ряд важных функций. От состава и свойств шлаков во многом зависят скорости процессов на межфазных границах и качество готовой продукции. Эксплуатационные качества стекол и эмалевых покрытий определяются их строением и свойствами оксидных расплавов, из которых они получены.

В исследовании свойств оксидных расплавов накоплен большой экспериментальный материал. В тоже время влияние структуры на физико-химические свойства расплавов выявлено еще недостаточно полно. Оно является одним из наиболее сложных вопросов экспериментальных и теоретических исследований, что, безусловно, связано как с высокими температурами эксперимента, так и с недостаточной разрешающей способностью приборов.

В связи с этим, для изучения строения оксидных расплавов и расчета их физико-химических свойств применяют различные модели: от молекулярной модели Шенка [1] до ионной О. А. Есина [2]. Перспективность последней подтверждена многочисленными работами как самого О.А.Есина [3-9], так и трудами М.И. Темкина [10], Массона [11-14], Гаскелла [15-17] и других авторов [18-25], в которых, прослеживается тенденция последовательного усовершенствования полимерной модели.

В ряде моделей экспериментальный материал о структурных, спектроскопических и других свойствах [26-30]является основой для выбора подгоночных параметров в расчетных уравнениях.

В последние годы для изучения систем многих частиц широкое распространение получили методы компьютерного моделирования. Такой эксперимент достаточно хорошо развит для органических соединений и 4 простых" систем: жидких металлов, солевых расплавов и т.д. С его помощью исследованы многие важные для металлургической промышленности системы и получено хорошее соответствие с опытом. Для расплавов, в состав которых входят комплексообразующие элементы, компьютерное моделирование имеет ограниченное применение, хотя решение задачи А. Р. Регеля о влиянии структуры на физико-химические свойства неупорядоченных конденсированных систем, к которым относятся и оксидные расплавы, является актуальной задачей физической химии и теории металлургических процессов. Целью данной работы является разработка метода, статистически связывающего основные элементы структуры в полимеризующихся расплавах с их физико-химическими свойствами.

1 Состояние вопроса

Сеткообразователями являются элементы Si, В, Ti, Р, А1 и др., комплексообразующая способность которых связана с особенностями их электронного строения. С другой стороны, модификаторами выступают щелочные и щелочноземельные металлы, которые способствуют разрушению пространственных структур.

Выводы.

1. Впервые на основе численных значений параметров структуры реагентов систематизированы данные по стандартному изменению энергии Гиббса реакций образования силикатов, боратов, фосфатов, титанатов, алюминатов и ферритов из переохлажденных жидких оксидов. Выявленные закономерности целесообразно использовать для оценки A(f пж соединений при отсутствии экспериментальных данных.

2. Впервые выявлена взаимосвязь между константой химического равновесия реакции и введенным в работе ее структурным аналогом, позволяющая в рамках модельных представлений ввести структурные составляющие в термодинамический метод.

3. Показано, что изменение энтропии связано с введенными структурными параметрами. Выведен аналог уравнения изобары химической реакции, из которого следует, что тепловой эффект зависит от тех же количественных составляющих, что и изменение энтропии.

4. Предложена единая шкала термохимической основности, основанная на разработанной методике (полимерная модель и регрессионный анализ). Рассчитаны индексы термохимической основности оксидов в единой шкале CaO (io,caO = 1)? что дает возможность теоретического расчета оптической основности оксидов с использованием ее корреляции с электроотрицательностью элементов по Полингу (хп).

Заключение

В работе предложено описывать влияние структуры на физико-химические свойства оксидных расплавов, содержащих элементы -комплексообразователи с новых позиций. Для повышения информативности подобных исследований предложен метод выявления корреляционных зависимостей типа "структура - свойство" с использованием регрессионного анализа, с целью определения вклада каждого из структурных элементов в ряд физико-химических свойств квазибинарных оксидных расплавов. Решению этой задачи предшествовали несколько этапов. Во-первых, были выбраны базовые элементы структуры на основе положений полимерной теории. Во-вторых, были определены доли различных форм кислорода (концевого, мостикового и "свободного"), доли структурных группировок различной степени сложности во всем интервале составов в зависимости от координационного состояния элемента - комплексообразователя. Далее все структурные составляющие полимерных оксидных расплавов были оценены количественно с помощью критерия Рандича (%) и в отличие от метода, используемого в органической химии, произведен учет заряда ионов.

Принимая во внимание, что в ряде оксидных расплавов под влиянием различных факторов происходит изменение координации элемента-комплексообразователя, измерли вязкость оксидных расплавов методом вибрационной вискозиметрии с тем, чтобы апробировать предложенный подход с модельно-термодинамических позиций. Выявлено и рассмотрено влияние температуры на это структурно-чувствительное свойство.

Опираясь на положения полимерной модели, оценены константы полимеризации в системах МпО -ТЮ2, FeO -ТЮ2, MgO- Ti02, СаО -Ti02, рассчитаны активности МеО с учетом переменной координации титана.

Наряду с данным подходом, проведен термодинамический анализ реакции координационного перехода бора В(3)=В(4) в оксидных расплавах и

132 проанализировано влияние состава оксидного расплава и температуры на координацию бора.

Модельно-термодинамический подход позволил перейти к описанию и прогнозированию физико-химических свойств. В частности были рассчитаны индексы термохимической основности оксидов.

Предложенный подход, апробированный на расплавах, в состав которых входят элементы-комплексообразователи, допускает обобщение и на многокомпонентные оксидные системы, являющиеся основой металлургических шлаков, флюсов, эмалей и стекол.

1. Шенк Г. Физико-химия металлургических процессов. Ч. 2. Производство стали. М.: ГНТИУ. 1936. 306 с.

2. Есин О. А. Электрическая природа жидких шлаков. Свердловск : изд-во дома техники Уральского индустриального института. 1946.48 с.

3. Есин О. А. Уравнения полимерной модели расплавленных силикатов в приближении регулярных растворов // ЖНХ. 1974. Т. 48. Вып. 8. С. 2108-2110.

4. Есин О. А. К расчету активности кремнезема по полимерной модели. В сб.: Физико-химические исследования металлургических процессов. Свердловск: изд-во Уральского политехнического института. 1975. Вып. 3. С. 19-35.

5. Есин О. А. О применимости статистической термодинамики полимеров к расплавленным силикатам // Геохимия. 1976. №7. С. 1005-1020.

6. Есин О. А. Полимерная модель расплавленных солей // ЖФХ. 1976. Т. 50. Вып. 7. С. 1825-1836.

7. Есин О. А. К полимерной модели ионных расплавов. В сб.: Физико-химические исследования металлургических процессов. Свердловск: изд-во Уральского политехнического института. 1977. Вып. 5. С. 4-24.

8. Есин О. А. Распределение полимеров в двух и трехкомпонентных силикатных расплавах. В сб.: Физико-химические исследования металлургических процессов. Свердловск: изд-во Уральского политехнического института. 1979. Вып. 7. С. 4-13.

9. Есин О. А. О полимерной модели расплавленных силикатов и других окислов // Сталь. 1979. №7. С. 497-500.

10. Темкин М. И. Смеси расплавленных солей как ионные растворы // ЖФХ. 1946. Т.20. Вып. 1.С. 105-110.

11. Masson С. R. An approach to the problem of ionic distribution in liquid silicates // Proc. Roy. Soc., Ser. A. 1964. V. 287. № 1409. P. 210-221.

12. Masson С. R. Ionic equilibrium in liquid silicates // J. Amer. Ser. Soc. 1968. V.51. №3. P. 134-143.

13. Masson C. R., Smith I. В., Whitermay S. G. Molecular size distribution in multichain polymers: application of polymer theory of to silicates melts // Can. J. Chem., 1970. V. 48. P. 201-202.

14. Masson C. R. Thermodynamic and constitution of silicate slag // J. Iron. Steel. Inst. 1970. V. 210. №2. P. 89-96.

15. Gaskell D. R. The thermodynamic properties of the Masson polymerization model in liquid silicates // Met. Trans. 1973. V. 4. №1. P. 185-192.

16. Gaskell D. R. The activity of MnO in Mn0-Si02 melts // Met. Trans. 1974. V. 5. №3. P. 776-778.

17. Gaskell D. R. Activities and free energies of mixing in binary silicate melts // Met. Trans. 1977. V. 88. №1. P. 131-135.

18. Самарин A. M., Шварцман JI. А., Темкин M. И. Распределение серы между металлом и шлаком с точки зрения ионной природы шлаков // ЖФХ. 1946. Т.20. Вып. 1.С. 111-123.

19. Кожеуров В. А. Термодинамика металлургических шлаков. Свердловск: Металлургиздат, 1965. 164 с.

20. Кожеуров В. А. Активность кремнезема в расплавах системы CaO-SiCb // Изв. вузов. Черная металлургия. 1959. №3. С. 9-12.

21. Срывалин И. Т., Есин О. А., Хлынов В. В. Об отклонениях расплавленных силикатов от идеальных растворов // ЖФХ. 1959. Т.4. С. 877-883.

22. Bockris I. О'М., Lome D. S. Viscosity and the structures of molten silicates // Proc. Roy. Soc. Ser. A. 1954. V. 26. № 1167. P. 813-833.

23. Toop G. W., Samis C. S. Activities of ions in silicate melts // Trans. Met. Soc. AIME. 1962. V. 229. P. 878-887.

24. Whitermay S. G., Smith I. В., Masson C. R. Theory of molecular sixes distribution in multichain polymers // Can. J. Chem. 1970. V. 48. P. 33-45.

25. Smith I. В., Masson С. R. Activities and ionic distribution in cobalt silicates melts // Can. J. Chem. 1971. V. 49. P. 683-690.

26. Ватолин H. А., Пастухов Э. А. Дифракционные исследования строения высокотемпературных расплавов. М.: Наука, 1980. 188 с.

27. Waseda Y. The structure of non-crystalline material liquid and amorphous solids. New-York: Mc. Craw-Hill International book Co. 1980. 350 p.

28. Сокольский В. Э., Казимиров В. П., Баталин Г. И. и др. Некоторые закономерности строения расплавов бинарных силикатных систем, составляющих основу сварочных шлаков // Изв. вузов. Черная металлургия. 1986. №3. С.4-9.

29. Сокольский В. Э., Казимиров В. П., Галинич В. И. Рентгенографическое исследование расплавов системы Mn0-Si02 // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1983. Т. 19. №4. С. 629-633.

30. Takagi., Ohno Н., Igarashi К. et al. X-ray diffraction analysis of the Pb0-Si02 system in the glassy and the molten state // Trans. Jap. Inst. Metals. 1985. V. 26. №7. P. 451-461.

31. Пасишник С. В., Езиков В. И., Чучмарев С. К. Строение расплавов системы Pb0-Si02 // Расплавы. 1989. № 4. С. 28-37.

32. Пасишник С. В., Езиков В. И., Школьник Я. Ш. и др. Анионное распределение в расплавах системы Ca0-Si02 в присутствии сульфидной серы // Расплавы. 1988. № 3. С. 56 -61.

33. Аппен А.А. Химия стекла. JL: Химия, 1974. 351 с.

34. Бреус В. М., Косой М. Ф., Ермолов В. М. Вязкость титаносодержащих известково-глиноземных шлаков // Изв. вузов. Черная металлургия. 1983.10. С. 41-44.

35. ПлюснинаИ. И. Инфракрасные спектры силикатов. М.: Издат. МГУ. 1967. 191 с.

36. Острожко Д. Г., Павлова Г. А. О структуре стекол в системе Si02-Ti02 / Известия АН СССР. Неорганич. материалы. 1970. Т. 6. № 1. С. 74-77.

37. Спектры комбинационного и гиперкомбинационного рассеяния света стекол системы ТЮ2 Si02 / Б.Г. Варшал, В.Н. Денисов, Б.Н. Шаврин и др. // Оптика и спектроскопия. 1979. Т. 47. № 8. С. 619-622.

38. Павлова Г. А., Коларева Т. Ф., Козлова М. В. Термическое расширение титаносиликатных стекол в зависимости от их тепловой обработки // Физика и химия стекла. 1980. Т. 6. № 5. С. 597-601.

39. Рентгеноскопическое исследование характера химической связи в стеклах системы Si02-Ti02 и в кристаллических титанатах / Ю.Н. Ромащенко, И.А. Брыжов, Т.М. Антоева и др. // Физика и химия стекла. 1981. Т. 7. № 4. С. 391396.

40. Gorlich Е. Structure of Si02-Ti02 Glasses and Crystalline Solid Solution // Anales de Chime. 1980. Y.5. №7. P. 597-611.

41. Шульц M.M. , Мазурин O.B. Современные представления о строении стекол и их свойствах. Л.: Наука, 1988. 198 с.

42. Мазурин О.В., Стрельцина М.В., Швайко-Швайковская Т.П. Свойства стекол и стеклообразующих расплавов / Справочник. JL: Наука, 1977, Т.1,585 с.

43. Новиков В. К., Невидимов В. Н., Зиновьева И. С. Термодинамический анализ реакции координационного перехода бора B(3) = В(4) в оксидных расплавах//Расплавы. 1997. № 5. С.24-29.

44. Тарасов В.В. Новые вопросы физики стекла. М.: Госстройиздат. 1959. 270 с.

45. Денисов В. М., Белоусова Н. В., Истомин С. А., Бахвалов С. Г., Пастухов Э. А. Строение и свойства расплавленных оксидов. Екатеринбург, Институт металлургии УрО РАН, 1999. 497 с.

46. Попель С.И., Сотников А.И., Бороненков В.Н. Теория металлургических процессов. М.: Металлургия, 1986. 462 с.

47. Ватолин Н. А., Керн Э. М., Лисин В. Л. Рентгенографическое исследование структуры силикатных расплавов // Структура и физко-химические свойства металлургических и оксидных расплавов. Свердловск, 1986. С. 38-56.

48. Сокольский В. Э., Казимиров В. П., Балатин Г. И. и др. Рентгеноструктурное исследование сварочных флюсов системы Ca0-Si02 в расплавленном и стеклообразном состоянии // Физ. и хим. стекла. 1985. Т. 11, №4. С. 480-484.

49. Сокольский В.Э. Рентгенографическое исследование строения расплавов и стекол системы Na20-Si02- Материалы конф. молодых ученых, посвященной 60-летию ВЖСМ / М., 1979. С. 363-367./ Деп. в ВИНИТИ 5 нояб. 1979 г., № 3.

50. Байдов В.В. Ультрааккустические исследования микроструктура силикатных расплавов. В кн.: Структура и свойства шлаковых расплавов / Под ред. И.С. Куликова. М.: Наука. 1970. С. 23-37.

51. Байдов В.В. Структура расплавленных силикатов кальция. В кн.: Структура и свойства шлаковых расплавов / Под ред. И.С. Куликова. М.: Наука. 1970. С. 67-72.

52. Попель С. И., Спиридонов М. А., Жукова JI.A. Атомное упорядочение в расплавленных и аморфных металлах по данным электронографии. Екатеринбург: УГТУ, 1997. 384 с.

53. Транспортные свойства металлических и шлаковых расплавов: Справ. Изд./ Б. М. Лепинских, А. А. Белоусов, С. Г. Бахвалов и др. Под ред. Н. А. Ватолина, М.: Металлургия, 1995, 649 с.

54. Lamparter P., Steeb S., Grallath Е. Neutron Diffraction Study on the Structure of the Metallic Glass Cu Zr // Z. Naturforsch. 1983, V.38A. P. 1210-1222.

55. Woodcock L. V., Angell К. A., Cheeseman P. Molecular dynamics studies of the vitreous state: simple ionic system and silica. // J. Chem. Phys., 1976. V. 65, №4. P. 1565-1577.

56. Okada I., Matsui Y., Kawamura K. Molecular dynamics simulation of the structure of Si02 melt // Nippon Kag. Kaishi., 1982. Vol. 6, № 9. P. 910-919.

57. Soules T. F. Molecular dynamics calculations of glass structure and diffusion in glass // J. Non-Cryst. Solids, 1982. V. 49. № 1-3. P. 29-52.

58. Mitra S. K. Molecular dynamics simulation of silicon dioxide glass. // Phil. Mag., B. 1982. V. 45. № 5. P. 529-548.

59. Garofalini S. H. Defect species in vitreous silica a molecular dynamics simulation//J. Non-Cryst. Solids, 1984. V. 106. № 1-2. P. 87-97.

60. Soules T. F. A molecular dynamics calculations of the structure of sodium silicate glass // J. Chem. Phys., 1979. V. 71, № 11. P. 4570-4578.

61. Angell K. A., Cheeseman P., Tamaddon S. Water-like transport property anomalies in liguid silicates investigated at high T and P by computer simulation techniques //Bull. Mineral. 1983. vol. 106, № 1-2. P. 87-97.

62. Mitra S. K., Hockney R. W. Microheterogeneity in simulated soda silica glass // The structure of non-crystalline materials / Ed. P. H. Gaskell et al. London; New York. 1982. p. 316-325.

63. Hirao K., Soga N. Molecular dynamics study of 2R20 glasses // J. Non-Cryst. Solids, 1986. V. 84. № 1-3. P. 61-67.

64. Hirao K., Soga N. Molecular dynamics simulation of Eu doped sodium borate glasses and their fluorescene spectra // J. Amer. Ceram. Soc. 1985. vol 68. № 10.1. P. 515-521.

65. Brawer S. A. Defects and fluorine diffusion in sodium fluoberyllate glass: a molecular dynamics study // J. Chem. Phys., 1982. V. 75, № 7. P. 3516-3521.

66. Iwamoto N., Umesaki N., Hidaka H. et al. Structure of glasses and melts in Na20-Si02-Ti02 system // J. Soc. Japan. 1986. vol. 94, № 8. P. 856-862.

67. Brawer S. A. Ab initio calaulation of the vibrational sprctra of BeF2 glass simulated by molecular dinamics // J. Chem. Phys., 1983. V. 79, № 9. P. 4539-4544.

68. Mitra S. K., Amini M., Fincham D., Hockney R. W. Molecular dynamics simulation of silicon dioxide glass. //Phil. Mag., B. 1981. V. 43. № 2. P. 365-372.

69. Bell R. J., Dean P. The structure of Vitreous Silica: Validity of the Random Network Theory. Phyl. Mag. 1972. 25. P.1381-1398.

70. Gaskell P. H., Tarrant I. D. Refinement of random network model for vitreous silicon dioxide. / Phil. Mag. B, 1980. vol. 42. № 2. C. 265-286.

71. Воронова JI. И., Бухтояров О. И. Прогнозирование физико-химических свойств борного ангидрида методом молекулярной динамики. // Физика и химия стекла. 1987. Т 13. № 6. С. 818-823.

72. Воронова Л. И., Бухтояров О. И., Лепинских Б. М., Курлов С. П. Расчет потенциала межчастичного взаимодействия для системы кремний-кислород. // Изв. вузов. Черная металлургия, 1986. №10. С.4-6.

73. Воронова Л. И. Создание информационно-исследовательской системы для комплексного моделирования свойств оксидных расплавов квантово-химическим и молекулярно-динамическим методами. Дис. .доктора физ.-мат. наук. Челябинск: 1995. 356 с.

74. Lewis J. W. Е., Singer К., Woodcock L. V. Thermodynamic and structural properties of liquid ions salt obtained by Monte-Carlo computation. // J. Chem. Soc., Faraday II, 1975. V. 71, P. 301-312.

75. Курлов С. П., Лепинских Б. М., Бухтояров О. И. Компьютерное моделирование структуры боратных расплавов. / Известия ВУЗов. Черная металлургия. 1985. № 9. С.29-32.

76. Бухтояров О. И., Курлов С. П., Лепинских Б. М. Прогнозирование структуры и термодинамических свойств расплавов системы Ca0-Si02 методом Монте-карло. // Изв. вузов. Черная металлургия, 1985. №11. С. 1-4.

77. Бухтояров О. И., Лепинских Б. М., Курлов С. П. , Воронова Л. И. Применение молекулярно-статистического метода для термодинамического анализа системы Fe0-Si02. // Журн. неорг. химии. 1986. Т. 31 №10. С. 26232627.

78. Бухтояров О. И., Лепинских Б. М., Курлов С. П. Статистический метод оценки структуры комплексных анионов, присутствующих в расплавах Na20- Si02. // Изв. вузов. Цветная металлургия, 1986. №6. С.57-61.

79. Бухтояров О. И., Курлов С. П., Лепинских Б. М. Расчет активностей компонентов оксидных расплавов молекулярно-статистическим методом. // Изв. вузов. Черная металлургия, 1987. №10. С. 3-8.

80. Бухтояров О. И., Школьник Я.Ш., Смирнов Л. ., Курлов С. П. Расчет теплоты смешенияи структурных группировок в расплавах системы СаО-Al203-Si02 методом Монте-Карло. // Расплавы. 1987. Т.2. №4. С. 99-101.

81. Бухтояров О. И., Школьник Я.Ш., Курлов С. П. Расчет активностей компонентов расплавов системы Si02-Al203- СаО методом Монте-Карло. // Расплавы. 1988. Т.1. №6. С. 45-49.

82. Бухтояров О. И. Исследование оксидных расплавов методом Монте-Карло. //Изв. АН СССР. Металлы. 1991. № 4. С. 124-129.

83. Post С. В. A Monte-Carlo estimate of DNA loop formation. // Biopolimers. 1984. v. 23. №3. P. 601-605.

84. Aban E. S., Banon A., Satamaria J. A. A Monte-Carlo study of liquid benrene. // J. Chem. Phys., 1984. v. 86. № 3. C. 433-451.

85. Costrousky N., Peyrand J. Monte-Carlo study of two-dimentional vesiclet shapes. I I J. Chem. Phys., 1984. v. 77. № 4. P. 2081-2088.

86. Mansfield M. L. Monte-Carlo Studies of polimers chain dimention in the melt. // J. Chem. Phys., 1982. v. 77. № 3. P. 1554-1559.

87. Есин О. А. Полимерная модель расплавленных силикатов // Растворы. Расплавы: Итоги науки и техники. 1975. С. 76 -107.

88. Попова Э. А. Развитие полимерной модели силикатных расплавов // Кинетика обменных взаимодействий и термодинамические свойства расплавленных шлаков. Свердловск: УНЦ АН СССР. 1983. С. 3 -21.

89. Есин О. А. Природа расплавленных ишаков // Ж. Всесоюзн. о-ва им. Д. И. Менделеева. 1971. т.16. N 5. С. 504 -514.

90. Новиков В. К. Развитие полимерной модели силикатных расплавов // Расплавы. 1987. т.1. вып. 6. С. 21 33.

91. Новиков В. К., Невидимое В. Н., Хаит И. С. Координация титана в оксидных расплавах. // Расплавы. 1995. № 4. С. 86-90.

92. Аскадский А. А., Матвеев Ю. И. Химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Химия, 1983.248 с.

93. Зефиров Н. С., Гордеева Е. В. Компьютерный синтез. М.: Знание, 1989. №9. 30 с.

94. Есин О.А. Полимерная модель расплавленных силикатов // В кн.: Итоги науки и техники. Сер.Растворы. Расплавы. Т.2. М.: ВИНИТИ, 1975. С.76-107.

95. Randic М. // J. Amer. Chem. Soc., 1975. V. 97, № 23. P. 6609 6615.

96. Кребс Г. Основы кристаллохимии неорганических соединений. Пер. с нем. М.: Мир, 1971.304 с.

97. Smart R. M., Glasser F.P. Silicate anion constitution of lead silicate glasses and crystals // Phys. a. Chem. Glasses, 1978. 19, № 5. P. 95-102.

98. Новиков В. К., Спиридонов М. А., Зиновьева И. С. Термохимические индексы основности оксидов // ЖФХ, 1998. Т. 72. №2. С. 234-237.

99. Masson C.R., Smith J.B., Whiteway S.G. Activities and ionic distribution in liquid silicates: application of polimer theory // Canad. J. Chem., 1970. 48. P. 1456-1464.

100. Эберт К., Эдерер X. Компьютеры. Применение в химии: пер. с нем. М.: Мир, 1988.416 с.

101. Зедгинидзе И. Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем. М.: Наука, 1976. 389 с.

102. Kaneka Y., Suginohara Y. Fundamental studies on quantitative analysis of Ou, O" and crions in silicate by X-ray photoelectron spectroscopy // J. Japan Inst. Metals, 1977. V.41, №> 4. P. 375-380.

103. Новиков В. К. Майфат М. В. Применение полимерной модели к расчету поверхностного натяжения оксидных расплавов // Расплавы, 1988. Т. 2.№3.1. С. 52-55.

104. Karsrud К. Sulphide Capacities and Activities in Mn0-Ti02 Melts at 1773 K. // Scand. J. Met., 1984. 13, №5. P. 265-268.

105. Rao B.K., Gaskell D.R. The Thermodynamic activity of MnO in melts contaning Si02, B203, Ti02 // Met. Trans. B, 1981. 12, №3. P. 469 -477.

106. Martin E., Bell H. B. The activiti of MnO in melts Mn0-Ti02 // Inst, of Min. and Met. Trans, 1974. 83 C. P. 193.

107. Подгаецкий В. В, Кузьменко И. Г. Сварочные шлаки. Киев: Наукова думка, 1988. 253 с.

108. Кубашевский О., Олкокк С. Б. Металлургическая термохимия. М.: Металлургия, 1982. 390 с.

109. Sommerville I. D., Sosinsky D. I. The application of the optical basicity concept // Second Inter. Sympos. Metallurg Slags and Fluxes. Met. Soc. AIME, 1984. P. 1015-1026.

110. Новиков В. К., Невидимов В. Н., Топорищев Г. А. Сравнение моделей шлаковых расплавов на приме расчета активности оксидов в многокомпонентной алюмосиликатной системе // Расплавы, 1991. №1. С. 3 -9.

111. Smith I. S., Bell Н. В. Thermodynamics of MnO-FeOTi02 melts saturated with iron at 1475 С // Trans. Inst. Min. and Met., 1971. С 80. P. 55 59.

112. Воскобойников В. Г., Дунаев Н. Е., Михайлевич А. Г. и др. Свойства жидких доменных шлаков. М.: Металлургия, 1975. 184 с.

113. Шелудяков JI. Н., Саранча Е. Т., Вакитов А. А. Вязкость алюмосиликатных расплавов системы Mex0y-Al203-Si02 // Труды ин-та химич. наук АНКаз. ССР. Алма-ата, 1967. .15. С. 158-163.

114. Есин О. А. О константах равновесия реакций образования расплавленных силикатов. В кн.: Физико-химические основы процессов цветной металлургии. Свердловск: УПИ, 1972. С. 66-71.

115. Жданов С.П. О структурных превращениях в стеклах, содержащих В20з // В сб.: Стеклообразное состояние. Л.: Изд-во АН СССР, 1960. С. 502-507.

116. Акбердин А.А., Киреева Г.М., Медведовская И.А. Влияние В203 на вязкость шлаков системы Ca0-Si02- А1203. Изв. АН СССР, Металлы, 1986. №3. С. 55 56.

117. Asai Kohichi, Jokokawa Toshio. Thermodynamic activity of Na20 in Na20-B203-Si02 melt.- Trans. Jap. Inst. Metals, 1982, 23, №9, p. 571-577.

118. Есин О. А. Физико-химические исследования металлургических процессов. Вып.5. Межвузовский сборник. Свердловск, изд. УПИ им. С.М. Кирова, 1977. С. 4-24.

119. Пригожин И., Дефэй Р. Химическая термодинамика: Пер. с англ. Новосибирск: Наука, 1968. 510 с.

120. Эллиот Д. Ф., Глейзер М., Рамакришна В. Термохимия сталеплавильных процессов. М.: Металлургия, 1969. 252 с.

121. Термохимические свойства неорганических веществ. Справочник / Под ред. А.П.Зефирова. М.: Атомиздат, 1965. 460 с.

122. Атлас шлаков: Справ, изд-е.- М.: Металлургия, 1985. 208 с.

123. Елютин В.П., Костиков В.И., Митин Б.С., Нагибин Ю.А. Измерение вязкости окиси алюминия // Журнал физ. химии, 1969. 18, № 5. С. 579-583.

124. Спиридонов М. А., Новиков В. К., Зиновьева И. С. Элементы структуры в химической термодинамике//Расплавы. 1998. № 1. С. 98-103.

125. Есин О.А., Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургических процессов. 4.2. М.: Металлургия, 1966. 703 с.

126. Zinovieva I.S., Spiridonov М.А., Novikov V.K. // Abstr. 7th Intern. Conf. on the structure of Non-Crystalline Materials (NCM7). Itali, 1997. P. 150.

127. Полинг JI. Общая химия. М.: Мир, 1974. 846 с.

128. Duffy J.A., Ingram M.D. Acid-Base properties of molten oxides and metallurgical slags //J. Chem. Soc. Faraday Trans, 1978. V.74, № 6.1. P. 1410-1419.

129. Masson C.R. The chemistry of slags an overview // Second Inter. Sympos. Metallurg. Slags and Fluxes // Met. Soc. AIME, 1984. P. 3-44.

130. Tetsuro K., Kazuo J., Nobuo S. The CO2 solubilities of highly basic melts // Steel Research, 1986. V.57, № 4. P. 160-165.146

131. Gaskell D. R. On the correlation between the distribution of phosphorus between slag and metal and the theoretical optical basicity of the slag // Trans. Iron Steel Inst. Japan, 1982. V.22, № 12. P. 997-1000.