Влияние условий приготовления катализаторов Pt/C и Pd/C на состояние и каталитическую активность металла в реакциях гидрирования органических субстратов и окисления неорганических ионов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Современные исследования в области основ приготовления 9 катализаторов Pt/C и Pd/C для процессов гидрирования и окисления.

1.1. Методы приготовления катализаторов Pt/С и Pd/C.

1.1.1 Адсорбция.

1.1.2. Восстановление.

1.2. Влияние углеродного носителя и его обработок на дисперсность 22 катализаторов Pt/C и Pd/C.

1.2.1. Характеристика углеродных носителей.

1.2.2. Кислотно- основные обработки.

1.2.3. Окислительно- восстановительные обработки.

1.2.4. Окислительная обработка графитизированных носителей.

1.2.5. Удельная поверхность носителя.

1.3. Каталитические свойства платины и палладия, нанесенных на углерод, 39 в жидкофазных реакциях гидрирования и окисления.

1.3.1. Реакции окисления.

1.3.2. Реакции гидрирования.

Платиновые и палладиевые катализаторы на углеродных носителях широко используются в процессах гидрирования и окисления. В последнее время на рынке благородных металлов произошли изменения в сторону роста мировых цен на палладий. В связи с этим использование нанесенных платиновых катализаторов в некоторых процессах становится более выгодным по сравнению с палладиевыми аналогами.

Для целенаправленного синтеза катализаторов с требуемыми свойствами необходимы знания о факторах, действующих при приготовлении катализаторов, и о том, как можно управлять процессами формирования активного компонента, изменяя условия нанесения, сушки и восстановления. В ряде случаев при синтезе нанесенных катализаторов решающую роль играют характеристики носителя. За последнее время разработаны десятки новых видов углеродных материалов, которые отличаются по многим параметрам: удельной поверхностью, пористой структурой, функциональным покровом, содержанием примесей и т.д. В статьях по приготовлению катализаторов Pt/C и Pd/C исследовались адсорбция ионных комплексов палладия и платины, процессы образования полиядерных комплексов палладия в щелочных растворах, миграция и спекание нанесенных частиц палладия. В то же время не уделялось должного внимания самим катализаторам, влиянию на их свойства условий приготовления и характеристик носителя. В литературе, в основном, ведется дискуссия о влиянии функционального покрова углеродного носителя на дисперсность платиновых катализаторов, причем опубликованные данные имеют противоречивый характер. До сих пор остается не ясным, какое влияние на свойства конечного катализатора оказывают текстура, функциональный покров углеродного носителя и его обработки.

Цель работы заключалась в том, чтобы выяснить факторы, влияющие на дисперсность и доступность нанесенного металла катализаторов Pt/C и Pd/C, и предложить способы повышения его активности в реакциях гидрирования органических соединений и окисления неорганических ионов.

Для этого требовалось решить следующие задачи:

1) изучить влияние условий приготовления на дисперсность и активность катализаторов Pt/C и Pd/C в реакциях гидрирования олефинов и нитросоединений, а также окисления сульфата железа(П) кислородом в кислой среде при варьировании поверхностной концентрации предшественника, условий нанесения, сушки и восстановления.

2) исследовать влияние текстуры и функционального покрова углеродного носителя и его обработок на свойства платины и палладия, нанесенных на углерод.

Основным объектом настоящего исследования являются платиновые катализаторы, палладиевые катализаторы были использованы для сравнения с платиновыми и для подтверждения найденных закономерностей.

В первой главе диссертации, которая является литературным обзором, проведен анализ литературных сведений о влиянии условий приготовления и свойств углеродного носителя на дисперсность платины и палладия; рассмотрены их каталитические свойства в реакциях гидрирования и окисления кислородом; сделан выбор возможных направлений исследования. Во второй главе описаны процедуры проведения каталитических экспериментов, методики обработок углеродных носителей, способы синтеза катализаторов, методики исследования исходного носителя и катализаторов различными физико-химическими методами (низкотемпературная адсорбция азота, методы Дубинина-Радушкевича и t-графиков, титрование поверхностных групп носителя по методу Бёма, температуро-программируемое восстановление (ТПВ), хемосорбция СО, электронная микроскопия, элементный анализ). В третьей главе представлены и обсуждены результаты изучения закономерностей формирования активного компонента катализаторов Pt/C и Pd/C. В четвертой главе изложены данные о влиянии природы носителя и его обработок на дисперсность и активность катализаторов Pt/C и Pd/C в гидрировании органических субстратов. Пятая глава посвящена разработке эффективного гетерогенного катализатора для процесса окисления сульфата железа(П) кислородом в сильнокислой среде; представлены данные кинетического исследования этой реакции на катализаторах Pt/C и предложен ее механизм.

Работа выполнена в Институте катализа СО РАН в рамках планов НИР Института, пятилетних планов МНТК "Катализатор", проектов международного сотрудничества РАН, а также договора о научно-техническом сотрудничестве с ВНИИцветметом и Усть-Каменогорским свинцово-цинковым комбинатом. Материалы диссертации были представлены на Конкурсе молодых ученых на присуждение премии им. Г.К. Борескова (1993 г.); 22-ой конференции по Углероду (Сан-Диего 1995 г.), проблемном семинаре Института катализа, посвященном памяти Г.К. Борескова (2000 г.), конкурсе научно-исследовательских работ ИК СО РАН (2001 г.), опубликованы в тезисах докладов на конкурсах и конференциях, в 5-ти статьях международных изданий, получены 2 авторских свидетельства.

В работе впервые получены следующие результаты:

1) Выявлены неизвестные ранее закономерности формирования активного компонента катализаторов Pt/C и Pd/C, указаны особенности генезиса этих катализаторов.

2) Установлено, что существенная доля дисперсных частиц может оказаться блокированной в порах носителя и стать недоступной для реагентов каталитического процесса. Показано совместное участие пористой структуры носителя и его функционального покрова в этом эффекте. Предложены способы, позволяющие готовить катализаторы с высокой дисперсностью и минимальной степенью блокирования активного компонента.

3) Предложен гетерогенный катализатор для окисления сульфата железа(П) кислородом в кислой среде, не уступающий по активности гомогенным катализаторам и превышающий по производительности известные гетерогенные катализаторы на 2-3 порядка. Показана зависимость удельной активности катализаторов Pt/C и Pd/C от размера частиц металла. На основании результатов кинетического исследования, адсорбционных и изотопных методов предложен механизм реакции, получено и подтверждено экспериментально кинетическое уравнение реакции, определены оптимальные условия ее проведения.

Практическая значимость. Выявленные закономерности формирования активного компонента катализаторов Pt/C и Pd/C позволяют целенаправленно синтезировать эффективные катализаторы для процессов гидрирования и окисления; предложен высокоактивный гетерогенный катализатор для окисления Fe(II) кислородом в кислой среде.

Автор выражает особую признательность своим научным руководителям чл.-корр. РАН, д.х.н., проф. Лихолобову В.А. и к.х.н. Лисицыну А.С.

Автор благодарит к.х.н. Кузнецову Н.И. за руководство при выполнении работы по окислению Fe(II) кислородом, д.х.н. Андрушкевич Т.В. за обсуждение кинетики окисления Fe(II) кислородом, к.х.н. Чувилина А.Л. за исследование катализаторов методом электронной микроскопии, сотрудников лаборатории д.х.н. Фенелонова В.Б. за измерение изотерм адсорбции азота, сотрудников лаборатории проф. Г.П. Бёма (Мюнхенский университет) за изучение химического покрова носителей методом кислотно-основного титрования, Гуррат М. (Мюнхенский университет) за изучение катализаторов методом ТПВ, Гергерт Н.И. и Стукову Р.Н. за проведение химического анализа, и других сотрудников лаборатории катализа комплексными соединениями металлов за помощь при проведении каталитических испытаний.

I. Впервые проведено сравнительное исследование катализаторов Р1 /С и Р(1/С, выявлены закономерности формирования активного компонента на отдельных стадиях их приготовления, указаны особенности генезиса платиновых и палладиевых катализаторов. • Установлено, что при нанесении Н2Р1С1б и НгРёС^ длительная выдержка в адсорбционном растворе оказывает положительный эффект на дисперсность платиновых и отрицательный - на дисперсность палладиевых катализаторов.Дисперсность обоих металлов на микропористых носителях возрастает при увеличении поверхностной концентрации металла и снижении рН адсорбционного раствора. Дано обьяснение найденным закономерностям. • Определены оптимальные режимы сушки и восстановления катализаторов.Восстановление влажных образцов, так же как и предварительная сушка при высокой температуре, ведут к формированию крупных кристаллитов платины. Найдено, что образованию дисперсных частиц платины способствует высокая скорость потока газа-восстановителя. Обнаружено, что платиновые катализаторы более устойчивы к высокотемпературному восстановлению по сравнению с палладиевыми. • Установлено, что часть нанесенного металла оказывается блокированной в узких порах носителя и становится недоступной для реагентов каталитической реакции. Впервые показано, что эффект блокирования проявляется при использовании традиционных носителей и обычных методов приготовления катализаторов. Определены условия нанесения и восстановления, при которых повышается вероятность блокирования платины в порах носителя, а именно: высокая и низкая кислотность адсорбционного раствора, длительная адсорбция, высокая объемная скорость потока газа-восстановителя. Ключевыми факторами для проявления эффекта блокирования являются микропористость носителя, моноядерность предшественника металла и условия приготовления, которые обеспечивают сохранение его высокой дисперсности. Предложены подходы к устранению блокирования, включая использование мезопористых носителей и нанесение предшественника металла из гцелочной среды.II. Выявлено взаимосвязанное влияние функционального покрова, текстуры носителя, природы предшественника металла и условий приготовления катализатора на его свойства. • Установлено, что активность катализаторов определяется, в основном, пористой структурой носителя и природой предшественника металла, а модифицирование поверхности носителя сказывается значительно слабее. • Впервые показано совместное участие пористой структуры и функционального покрова носителя в эффекте блокирования. Влияние функционального покрова носителя на активность катализаторов определяется пористой структурой носителя, а также конкретными условиями приготовления.III. Проведен поиск каталитической композиции для окисления сульфата железа(11) кислородом в сильнокислой среде и найдены активные гетерогенные катализаторы для этой реакции. • Показано, что реакция окисления сульфата железа(11) кислородом на катализаторах Pt/C и Pd/C является структурно-чувствительной. Наивысшую активность в расчете на единицу массы металла проявляют катализаторы с размером частиц активного компонента 2-3 нм, • На основании данных кинетических, адсорбционных и изотопных методов предложен двухмаршрутный механизм реакции, включающий адсорбцию кислорода, образование комплекса железа(11) с поверхностным кислородом и одноэлектронное восстановление кислорода, идущее в первом маршруте путем передачи электрона с присоединением Н"^ , а во-втором - через перенос атомов водорода из координационной сферы аквакомплекса железа(11).Выведено кинетическое уравнение реакции, которое удовлетворительно описывает экспериментальные данные. • Предложен платиновый катализатор для окисления сульфата железа(11) кислородом в сильнокислых средах и найдены пути повышения эффективности его работы.

1. Noh J. S., Schwarz J. A. Relationship between metal ion adsorption and catalytic properties of carbon-supported Niclcel catalysts.- J. Catal. 1991, v. 127, 22-33.

2. Solar J. M., Leon y Leon C. A., Osseo-Asare K., Radovic L. R., On the importance ofthe electrokinetic properties of carbons for their use as catalyst supports.- Carbon, 1990, V.28, (2-3), 369-375.

3. Leon y Leon C. A., Radovic L.R., Enhancing catalyst dispersion on carbon supports.20* Bien. Conf, Carbon, June 23-28. 1991, Extended Abstracts, p. 84-85

4. Palmer M.B., Vannice M.A. The effect of preparation variables on the dispersion ofsupported platinum catalysts.- J. Chem. Tech. Biotechnol., 1980, v. 30, 205-216.

5. Kim K. T., Chung J. S., Lee K. H., Kim Y. G., Sung J. Y. Preparation of carbonsupported platinum catalysts: adsorption mechanism of anionic platinum precursor onto carbon support.- Carbon, 1992, v. 30 (3), 467-475.

6. Kim K.T., Kim Y.G., Chung J.S. Adsorption of cationic platinum complex ontocarbon support.-Carbon 1993, v. 31 (8), 1289-1296. 7. van Dam H.E., van Bekkum H. Preparation of platinum on activated carbon.- J. Catal., 1991, V. 131,335-349.

7. Roman-Martinez M.C., Cazorla-Amoros D., Linares-Solano A., Salinas-Martinez de1.cea C. Metal-support interaction in Pt/C catalysts. Influence of the support surface chemistry and the metal precursor.- Carbon, 1995, v. 33, (1), 3-13.

8. Gallezot P., Mesanstoume R. de, Y. Christidis Y., Mattioda G., Schouteeten A.Catalytic oxidation of glyoxal to glyoxylic acid on platinum metals. - J. Catal, 1992, V. 133, 479-485.

9. Gallezot P., Laurain N., Isnard P. Catalytic wet-air oxidation of carboxylic acids oncarbon-supported platinum catalysts.- Appl. Catal. B, 1996, v. 9, LI 1-L17.

10. Schwarz J. A. Methods of preparation of catalytic materials.- Chem. Rev. 1995, v. 95,477-510.

11. Cameron D.S., Cooper S.J., Dodgson LL., Harrison B., Jenkins J.W. Carbons assupports for precious metal catalysts.- Catal. Today, 1990, v. 7, 113-137.

12. Fu R., Zeng H., Lu Y., Lai S.Y., Chan W.H., Ng CP. The reduction of Pt(IV) withactivated carbon fibers an XPS study.- Carbon, 1995, v. 33 (5), 657-661.

13. Fu R., Lu Y., Xie W., Zeng H. The adsorption and reduction of Pt(rV) on activatedcarbon fibre.- Carbon, 1998, v. 36 (1-2), 19-23.

14. П.А. Симонов, СЮ. Троицкий, В.А. Лихолобов. Приготовление катализаторовPd/C: исследование процессов формирования активных центров на молекулярном уровне.- Кинетика и катализ, 2000, т. 41, (2), 281-297.

15. Coloma Р., Sepulveda-Escribano А., Rodriguez-Reinoso Р. Heat-treated carbonblacks as supports for platinum catalysts.- J. Catal., 1995, v. 154, 299-305.

16. Groszek A.J. Selective adsoфtion of platinum and mercury compounds on graphiticcarbons. - Proc. 22th Biennial Conf. on Carbon (Carbon'95), July 16-21, 1995, San Diego, Extended Abstracts and Program, p. 450-451.

17. Guerrero-Ruiz A., Badenes P., Rodriguez-Ramos I. Study of some factors affectingthe Ru and Pt dispersions over high surface area graphite-supported catalysts.- Appl. Catal.A, 1998, V. 173,313-321.

18. Sepulveda-Escribano A., Coloma P., Rodriguez-Reinoso F., Platinum catalystssupported on carbon blacks with different surfaces chemical properties.- Appl. Catal. A, 1998, V. 173,247-257.

19. Coloma P., Sepulveda-Escribano A., Fierro J.C., Rodriguez-Reinoso F. Preparation ofplatinum supported on pregraphitized carbon blacks.- Langmuir, 1994, v. 10, 750-755.

20. Rondom S., Proctor A., Houalla M. , Hercules D.M. Use of XPS valence bands to inferstructural information about molebdenum phase carbon- supported molebdenum catalysts.- J. Phys. Chem. 1995, v. 99 (1), 327- 331.

21. Пшеницын H.К., Гинзбург СИ. Изучение гидролиза комплексных хлоридовплатиновых металлов и рН начала выделения их гидроокисей. - Изв. сектора платины АН СССР, 1949, вып.2, с. 100-114.

22. Auer е., Freund А., Pietsch J., Таске Т. Carbons as supports for industrial preciousmetal catalysts.-Appl. Catal. A (General), 1998, v. 173, 259-271.

23. Троицкий Ю., Федотов М.А., Лихолобов В.А. Studies of the compositions ofPd(Il) hydrolysis products. - Изв AH. Сер. хим., 1993, N4, 675-679.

24. Boutiaux J.P., Deves J.M.; B. Didillon, C.R Marcilly. in Catalytic NaphthaReforming: Science and Technology; Marcel Dekker: New York, 1994; p 79-111.

25. Mang Th., Breitscheidel В., Polanek P., Knozinger H. Adsorption of platinumcomplexes on silica and alumina: Preparation of non- uniform metal distributions within support pellets.- Appl. Catal. A, 1993, v. 106 (1), 239-258.

26. Olsbye U., Wendelbo R., Akporiaye D. Study of Pt/alumina catalysts preparation.Appl, CataLA, 1997, v. 152, 127-141.

27. Shelimov B., Lambert J.-F., Che M. , Didillon B. Application of NMR to interfacialcoordination chemistry: a "^Pt NMR study of the interaction of hexachloroplatinic acid aqueous solutions with alumina.- J. Am. Chem. Soc. 1999, v. 121, 545-556.

28. Uhlir M. , Hanika J., Sporka K., Ruzicka V. Preparation of a platinum catalyst oncharcoal by reduction of chloroplatinic acid with hydrogen.- Coll. Czech. Chem. Commun. 42 (9), 2791-2797.

29. Hanika J., Sporka K., Ruzicka V., Bauer J. The effect of preparation conditions of aplatinum hydrogénation catalyst on its activity and on the dispersity of platinum crystallites.-Coll. Czech. Chem. Commun., 1979,44 (9), 2619-2623.

30. Rodriguez-Reinoso P., Rodriguez-Ramos I., Castilla-Moreno C , Guerrero-Ruiz A.,1.pez-Gonzalez J.D. Platinum catalysts supported on activated carbons. 1. Preparation and characterization. - J. Catal., 1986, v. 99, 171-183.

31. Aksoylu A.E., Freitas M. M . A., Figueiredo J. L. Bimetallic Pt-Sn catalysts supportedon activated carbon. 1. The effects of support modification and impregnation strategy.- Appl. Catal. A, 2000, v. 192, 29-42.

32. Coloma P., Prado-Burguette C , Rodriguez-Reinoso F. Pt-C interaction in catalystsupported on a carbon black subjected to different heat treatments.- Proc. 1O**" Int. Congr. Catal., vol. C, p. 2103-2106.

33. Perez M.C.M., de Lecea C.S.M., Solano A.L. Platinum siupported on activated carboncloths as catalyst for nitrobenzene hydrogénation.-Appl. Catal. A: General, 1997, v. 151,461-475.

34. Dogson I. L., Webster D. E. The effect of thermal ageing on metal crystallite growthand catalytic activity of supported platinum group metal catalysts.- Stud. Surf. Sci. Catal., 1976, V. 1,279-289

35. Semikolenov V.A., Lavrenko S.P., Zaikovskii V.I., Boronin A.I. Pd/C catalysts.Deactivation and behavior of supported Pd particles upon heating. - React. Kinet. and Catal. Lett., 1993, v. 51 (2), 517-524.

36. Semikolenov V.A.; Lavrenko S.P.; Zaikovskii V.I. Sintering of Pd particles on thesurface of carbon supports in hydrogen. - React. Kinet. and Catal. Lett., 1993, v. 51 (2), 507-515.

37. Barbier J., Bahloul D., Marecot P. Reduction of Pt/Al203 catalysts: Effect of hydrogenand of water and hydrochloric acid vapor on the accessibility of platinum.- J. Catal., 1992, V. 137,377-384.

38. Landau M . V., Kogan S.B., Tavor D., Herkowitz M., Koresh J. E. Selectivity inheterogeneous catalytic processes.-Catal. Today, 1997, v. 36, 497-510.

39. Coloma F., Sepulvede-Escribano A., Fierro J. L. G., Rodriguez-Reinoso F. Gas phasehydrogénation of crotonaldehyde over Pt^ activated carbon catalysts. Influence of the oxygen surface groups on the support.- Appl. Catal. A, 1997, v. 150, 165-183.

40. Mukerjee S. Particle size and structural effects in platinum electrocatalysis.- J. Appl.Electrochem., 1990, v. 20, 537-548.

41. Dirkx J.M.H., van der Baan H.S. The oxidation of glucose with platinum on carbon ascatalyst- J. Catal. 1981, v. 67, 1-13, 14-20

42. Pattadiraman R. Electrochemical investigations on carbon supported palladiumcatalysts.-Appl. Catal. 1997, v. 153, 9-20.

43. Goodenough J.B., Hamnett A., Kennedy B. J., Monoharan R., Weeks S.A. Porouscarbon anodes for direct methanol fuel cell- 1. The role of the reduction method for carbon supported platinum electrodes.- Electrochimica Acta, 1990, v. 35 (1), 199-207.

44. Yermakov Yu. 1., Surovikin Y.F. New carbon material as support for catalysis.- React.Kinet. Catal. Lett. 1987, v. 33 (2), 435- 440.

45. Radovic L.R., Rodriguez-Reinoso F. Carbon Materials in Catalysis. - In: P.A.Thrower (Ed.), Chemistry and Physics of Carbon, vol. 25. New York: Marcel Dekker, 1997, c. 243-358.

46. Albers P., Délier K., Despeyroux B. M . , Fresher G., Schäfer A., Seibold K.,SIMS/XPS investigations on activated carbon catalyst supports.- J. of Catal, 1994, v. 150,368-375.

47. Zhu Z. H, Wang S., Lu G.O., Zhang D.-K. The role of carbon surface chemistry inN2O conversion to N2 over Ni catalyst supported on activated carbon.- Catalysis Today, 1999, v. 53, 669-681.

48. Albers P., Délier K., Despeyroux B. M. , Schäfer A., Seibold K. J. XPS-SIMS studyon the surface chemistry of commercially available activated carbons used as catalyst supports.- Catal, 1992, v. 133,467-478.

49. Ehrburger P., Mahajan O.P., Walker P.L., Jr., Carbon as a support for catalysts. 1.Effect of surface heterogeneity of carbon on dispersion of platinum. - J. Catal., 1976, v. 43 (1-3), 61-67.

50. Otake Y., Jenkins R.G., Carbon, Characterization of oxygen- containing surfacecomplexes created on a microporous carbon by air and nitric acid treatment.- 1993, v. 31 (1), 109-121.

51. Boehm H.P. Some aspects of the surface chemistry of carbon blacks and othercarbons.- Carbon, 1994, v. 32 (5), 759-769

52. Fanning P.E., Yannice M.A. A DRIFTS study of the formation of surface groups oncarbon by oxidation.- Carbon, 1993, v. 31 (5), 721-730.

53. Effect of HNO3 treatment on the sxirface acidity of activated carbons, Noh J. S.,Schwarz J. A. Carbon 1990, v. 28 (5), 675- 682.

54. Boehm H.P. Surface oxides on carbon. - High Temperatures - High Pressures, 1990,v. 22, p. 275-288.

55. Prado-Burguette В., Linares-Solano A., Rodriguez-Reinoso F., Salinas-Martinez de1.cea C. The effect of oxygen surface groups of the support on platinum dispersion in Pt/carbon catalysts.- J. Catal. 1989, v. 115, 98-106.

56. Suh D. J., Park T.-J., Ihm S.-K. Characteristics of carbon-supported palladiumcatalysts for liquid-phase hydrogénation of nitroaromatics.- Ind. Eng. Chem. Res., 1992, V.31, 1849-1856.

57. Coloma P., Narciso-Romero J., Sepulveda-Escribano A., Rodriguez-Reinoso F., Gasphase hydrogénation of crotonaldehyde over platinum supported on oxidized carbon black.- Carbon, 1998, v. 36 (7-8), 1011-1019.

58. Prado-Burguete C , Linares-Solano A., Rodriguez-Reinoso P., Salinas-Martinez de1.cea C. Effect of carbon support and mean Pt particle size on hydrogen chemisoфtion by carbon-supported Pt catalysts.- J. Catal., 1991, v, 128, 397-404.

59. Suh D.J., Park T.J., Ihm S.-K. Effect of surface oxygen groups of carbon supports onthe characteristics of Pd/C catalysts.- Carbon, 1993, v. 31 (1), 427-435.

60. Phillips J., Weigle J., Herskowitz M., Kogan S. Metal particle structure: Contrastingthe influences of carbons and refrectory oxides.- Appl. Catal. A (General), 1998, v. 173, 273-287.

61. Richard D., Gallezot P., Neibecker D., Tkatchenko I. Characterization and selectivityin cinnamaldehyde hydrogénation of graphite-supported platinum catalysts prepared from a zero-valent platinum complex.- Catal. Today, 1990, v. 6, 171-179.

62. Heal G.R., Mkayula L.L. The preparation of palladium metal catalysts supported oncarbon. I: Selections and treatment of the carbons.-Carbon, 1988, v. 26 (6), 803-813.

63. Heal G.R., Mkayula L.L. The preparation of palladium metal catalysts supported oncarbon. 2. Deposition of palladium and metal area measurements. - Carbon, 1988, V.26 (6), 815-823.

64. Chang K.R., Chen H.W., Wan C.C. A study of the Pd/C catalyst for synthesis ofhydroxylamine. - J. Chem. Tech. Biotechnol., 1984, v. 34A (5), 237-242.

65. Shaikhutdinov Sh.K., Kochubey D. 1. Scanning tunneling microscopy study of porouscarbon impregnated with palladium chloride.- Catalysis Letters 1194, v. 28, 343-350.

66. Polizzi S., Benedetti A., Fagherazzi G., Franceschin S., Goatin C.,Talamini G.Microstructural studies of Pt/C catalysts for hydrogénation of nitric oxide in sulfuric acid.- J. Catal., 1987, v.l06 (2 ), 483-493.

67. Polizzi S., Benedetti A., Fagherazzi G., Goatin C , Strozzi R., Talamini G., Toniolo L.Hydroxylamine production via hydrogénation of nitric oxide in aqueous sulfuric acid catalyzed by carbon-supported platinum. - J. Catal, 1987, v. 106 (2) p. 494-499.

68. Берд А.Дж. Активный уголь в качестве носителя. В кн.: Носители и нанесенныекатализаторы. Теория и практика / Элвин Б. Стайлз: Пер. с англ./ Под ред. А.А.Слинкина. - М.: Химия, 1991, с. 101-132.

69. Rylander P.N. Hydrogénation Methods.- London: Academic Press, 1985.

70. Freund А., Lang J., Lehmann Т.,. Starz K.A. Improved Pt alloy catalysts tor fuelcells.- Catal. Today 1996, v. 27, 279- 283.

71. Besson M . , Gallezot P. Selective oxidation of alcohols and aldehydes on metalcatalysts.- Catal. Today, 2000, v. 57 (1-2), 127-141.

72. Boudart M . Catalysis of supported metals.- Adv. Cat., 1969, v. 20, 153- 166.

73. Che M. , Betmet CO . Influence of particle size on the catalytic properties of supportedmetals.- Adv. Catal. 1989, v. 36, 55- 172.

74. Bond G.E. The origins of particle size effects in heterogeneous catalysis,- Surf Sei.,1985,v. 156, 966-981.

75. Bett J., Lundquest J., Washington E., Stonehart P. Platinum crystallite sizeconsiderations for electrocatalytic oxygen reduction - I.- Electrochim. Acta, 1973, v. 18, 343- 348.

76. Zeliger H. Fuel cell performance as a function of catalyst surface area.- J.Electrochem. Soc, 1967, v. 114(2), 114- 115.

77. Полторак O.M., Воронин B.C. Митоэдрия как новый метод изучения активныхцентров кристаллических катализаторов.- Ж. Физ. Хим., 1966, т. XL, вып. И, 2671-2687.

78. Blurton K.P., Greenberg P., Oswin H.G., Ruff D.R. The electrochemical activity ofdispersed platinum, J. Electrochem. Soc- 1972, v. 119 (4), 559- 561.

79. Bregoli L.J. The influence of Pt crystallites size on the electrochemical reduction byoxygen in phosphoric acid.- Electrochim. Acta, 1978, v. 23 (6), 489- 492.

80. Nicoletti J.W., Whitesides G.M. Liquid- phase oxidation of 2- propanol to acetone bydioxygen using supported platinum catalysts.- J. Phys. Chem, 1989, v. 93, 759- 767.

81. Peuckert M. , Yoneda Т., Dalla Betta R.A., Boudart M . Oxygen reduction on smallsupported platinum particles.- J. Electrochem. Soc, 1980, v. 133 (5), 944- 947.

82. Ross P.N. Structure sensitivity in elecrocatalytic properties of Pt. II. Oxygen reductionon Low Index Single Crystals and the role of steps.- J. Electrochem. Soc: Electrochem. Science and Technology, 1979, v. 126 (1), 78- 82.

83. Briot P., Auroux A., Jones D.,. Primet M Effect of particle size on the reactivity ofoxygen adsorbed on platinum supported on alumina.- Appl. Catal. 1990, v. 59, 141152.

84. Watanabe M., Saegusa S., Stonehart P. Electro- catalytic activity on supportedplatinum crystallites for oxygen reduction in sulphuric acid.- Chem. Lett, 1988 (9), 1487-1490.

85. Breiter M.W. Voltammetric study of the reduction of molecular oxygen on brightplatinum in perchloric acid solution.- Electrochim. Acta, 1964, v. 9, 441- 450.

86. Brazi E., Cordier G., Sauvion G. N . Palladium based catalysts for hydrogénation ofnitrobenzene. In: New Frontiers in Catalysis./Guczi L. et al., eds. -Amsterdam: Elsevier, 1993, pp. 2459-2462.

87. Jackson S.D., Kelly G.J., Watson S.R., Gulickx R. Cycloalkene hydrogénation overpalladium catalysts.-Appl. Catal. A: General, 1999, v. 187, 161-168.

88. Boudart M . Turnover rates in heterogeneous catalysis.- Chem. Rev. 1995, v. 95, 661666.

89. Trimm D. J., Cooper B. Propylene hydrogénation over platinum/carbon molecularsieve catalysts.- J. Catal. 1971, 9, 791- 796.

90. Schmitt J. L., Walker P. L. Carbon molecular sieve supports for metal catalysts. I.Preparation of the system. Platinum supported on polyfurfuryl alcohol carbon.Carbonl971,v.9(6), 791-796.

91. Jin H., Park S. E., Lee J. M., Ryu S. K. The shape- selectivity of activated carbonfibers as a palladium catalyst support.-Carbon 1996, v. 34 (3), 429- 432.

92. Schmitt J. L., Walker P. L. Carbon molecular sieve supports for metal catalysts. 11Selective hydrogénation of hydrocarbons over platinum supported on polyfurfuryl alcohol carbon.- Carbon 1972, 10 (1), 87- 92.

93. Boehm H.P., Vass A., Kollmar R. Influence of exchangeable anions on theaccessibility of micropores in activated carbons.- 18"^ Bien. conf. Carbon, 1987, Extended Abstracts, p. 86-87.

94. Boehm H.P., Vass A., Kollmar R. Influence of exchangeable anions on theaccessibility of micropores in activated carbons, in: Unger K.K. et al., eds. Characterization of porous solids, Amsterdam, Elsevier ,1988, p. 163- 172.

95. Rodriguez-Reinoso F., Rodriguez-Ramos 1., Moreno-Castilla C , Guerrero-Ruiz A.,1.pez-Gonzalez J. D. Platinum catalysts supported on activated carbons. IL 1.omerization and hydrogenolysis of n-Butane.- J. Catal. 1987, v. 107, 1- 7.

96. Патент США 4978649 (1990) /Surovikin V.F., Plaxin G.V., Semikolenov V.A.,1.kholobov V.A., Tiunova I.J. Porous carbonaceous material. /

97. Stoeckli H.F. Microporous carbons and their characterization. The present state of theart.-Carbon 1990, v.28 (1), 1-6.

98. Orr С, Dalla Valle J. M. Fine particle measurements. New York, McMillan. 1959, p.271 -273.

99. Carrott P.J.M., Roberts R.A., Sing K.S.W. Standard nitrogen isotherm on carbon.Carbon, 1987, V. 25, 769.

100. Gregg S.J., Sing K.S.W. Аазофиоп, Surface Area and Porosity, 2nd Edition.London: Academic Press, 1982.

101. Sing K. S. W. The use of physisorption of the characterization of microporouscarbons.- Carbon, 1989, v. 27 (1), 5- 11.

102. Stoeckli H.F., Rebstein P., Ballerini L. On the assessment of microporosity in activatecarbons, a comparison of theoretical and experimental data.- Carbon 1990, v. 28 (6), 907- 909.

103. Anderson J.R., Structure of Metallic Catalysts, Academic Press, London (1975).

104. Набиванец Б.И., Калабина Л.Б., Кудрицкая Л.Н. Изучение состояния палладия(II) и платины (IV) в растворах минеральных кислот.- Известия СОАН СССР, Серия Хим., 1970 (9), вып. 4, 51.

105. Jones А, McNicol В. Temperature-programmed reduction for solid materialscharacterization. New York: Dekker. 1986

106. Krishnankutty N., Vannice M . A. The effect of pretreatment on Pd/C catalysts. 1.Adsorption and adsoфtion properties.- J. Catal., 1995, v. 155, 312-326.

107. Pinna F, Signoretto M , Strukul G, Benedetti A, Malentacchi M , Pemicone N.Ruthenium as a dispersing agent in carbon- supported palladium.- J. Catal. 1995, v. 155(1), 166- 169.

108. Ryndin Yu. A., Stenin M . V., Boronin A. I., Bukhtyarov V. 1., Zaikovskii V. I. Effectof Pd/C dispersion on its catalytic properties acetylene and vinylacetylene hydrogénation.- Appl Catal 1989, v. 54 (3), 277 - 288.

109. Lamber R., Jaeger N. , Schulz-Ekloff G. Electron microscopy study of the interactionof Ni , Pd and Pt with carbon. II. Interaction of palladium with amoфhous carbon.Surf Sei., 1990, v. 227 (1/2), 15-23.

110. Krishnankutty N. , Vannice M. A. The effect of pretreatment on Pd/C catalysts. 2.Catalytic Behavior.-J. Catal., 1995, v. 155, 327-335.

111. Kuretzky T. Oberflachenuntersuchungen an Palladium/Kohlenstoff-Katalysatoren.Ph.D. Thesis. Germany: Institute of Inorganic Chemistry, München University. Muenchen, 1993.

112. Madon R.J., O'Connell J.P., Boudart M.-AIChE J., 1978, v. 24, p. 104-.

113. Gonzo E., Boudart M . Catalytic hydrogénation of cyclohexene. 3. Gas-pase andliquid-phase reaction on supported palladium . - J . Catal., 1978, v. 52 (3), 462-471.

114. Ch.N. Satterfield: Mass Transfer in Heterogeneous Catalysis. M.I.T.Press,Cambridge, 1970.

115. Palinko 1. Effects of surface modifiers on the liquid- phase hydrogénation of alkenesover silica- supported platinum, palladium and rhodium catalysts.- Appl. Catal. A, 1995, V. 126(1), 39-49.

116. Chang T.-C, Chen J.-J., Yeh C.-T. Temperature- programmed reduction andtemperature- resolved soфtion studies of strong metal- support interaction in supported palladium catalysts.- J. Catal., 1985, v. 96 (1), 51-57

117. Huang Y.-J., Xue J., Schwarz J.A. Analysis of temperature- programmed reductionprofiles from metal- supported catalyst.- J. Catal., 1988, v. I l l (I), 59 - 66

118. Simonov P.A., Romanenko A.V., Prosvirin LP., Moroz E.M., Boronin А.1., ChuvilinA.L., Likholobov V.A. On the nature of the interaction of H2PdCl4 with the surface of graphite-like carbon materials. - Carbon, 1997, v. 35 (1), 73-82.

119. Abotsi G. M . K., Scaroni A. W. Reaction of carbons with ammonia: effects on thesurface charge and molebdenum adsorption.- Carbon, 1990, Y. 28, 79- 84.

120. Iwai M. , Majima H., Izaki T. A kinetic study in the oxidation of ferrous ion withdissolved molecular oxygen. - Denki Kagaku, 1979, v. 47 (7), 409-414.

121. Мацеевский Б.П., Черная C.C. Кинетика и механизм окисления хлорида железа(II) кислородом в водных подкисленных растворах. - Изв. АН ЛатвССР. Сер. хим., 1980, №4, 439-444.

122. Iwai М., Majima И. Autooxidation of ferrous ions in a concentrated aqueous solutionof ferrous chloride. -Denki kagaku, 1979, v. 47 (12), 717-722.

123. Мацеевский Б.П., Марков И.Б., Черная C.C. Кинетика и механизм окислениясульфата железа (II) кислородом в водных растворах.- Изв. АН ЛатвССР. Сер. хим., 1979, №4, 399-406.

124. Мацеевский Б.П. Кинетика реакции окисления перхлората железа (П)кислородом в водных подкисленных растворах.- Изв. АН ЛатвССР. Сер. хим., 1980, №4, 435-438.

125. Iwai М., Majima Н., Awakura Y. Oxidation of Fe(II) in sulfuric acid solutions withdissolved molecular oxygen.- Met. Trans., 1982, v. В13, N1-4, 311-318.

126. Minegishi Т., Araki Z., Higuchi B. Oxidation of ferrous sulfate in weakly acidicsolution by gas bubbling.-Met. Trans., 1983, v. B14, N1-4, p. 17-24.

127. Chielewski Т., Charewicz W. The oxidation of Fe(ll) in aqueous sulphuric acid underoxygen pressure. - Hydrometallurgy, 1984, v. 12 (1), 21-30.

128. Цусько А.Г., Хан O.A., Гусар Л.С. Исследование процесса окисления железакислородом в гидрометаллургии цинка.- Цвет, металлы, 1977, №4, с. 27-28.

129. Brummer J.G., Field R.J. Kinetics and mechanism of the oxidation of ferrous ion byiodate ion in strong perchloric acid aqueous media.-J. Phys. Chem., 1979, v. 83 (18), 2328-2335.

130. Higginson W.C.E., McCarthy D.A. Kinetics of oxidation of aqua-ion(2+) by iodate indilute perchloric acid solution.-J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1980, N 5, p. 797-803.

131. Заявка ФРГ 4015804 (1991). /Способ получения реагентов водоочистки,содержащих Ре(3)//РЖХ 8Л133П-92.

132. Madlo К. Kinetics of oxidation of bivalent iron by chlorate.- Coll. Czech. Chem.Commun. 1979, v. 44 (9), 2760-2768

133. Epstein 1., KustinK., Warshaw L.J. A kinetic study of the oxidation of iron(II) bynitric acid.- J. Am. Chem. Soc, 1980, v.l02 (11), 3751-3758.

134. Патент 276673 ГДР. /Получение солей Fe(3+) или растворов солей окислением//РЖХ 1990,23Л225.

135. Lednicky L.A., Stanbury D.M. Oxidation of tris(l,10-phenanthroline)iron(ll) bychlorine dioxide.-J. Am. Chem. Soc, 1983, v. 105 (10), 3098-3101.

136. Дундуа Р.Г., Доброхотов Г.Н. Кинетика окисления Fe(2) пиролюзитом всернокислых растворах.- Ж. Прикл. Хим., 1982, т. 55, №8, 1831-1835.

137. Кавитационно-индуцированное окисление аэрированных водных растворовионов Fe^ ^ в присутствии алиф. спиртов. - J. Phes. Chem. 1980, v. 84, N 22, 29202922.//РЖХ 1981,13Б950.

138. Быстрицкая Е.В., Аскаров К.А., Ташматова Р.В., Кармилова Л.В., Смирнов Б.Р.,Ениколопян Н.С. Катализ кобальпорфирином реакции окисления иона Ре^ "^ кислородом в водном растворе. - ДАН СССР, 1983, т. 270, №4, 902-904.

139. Zang К., van Eldic R. Kinetics and mechanism of the oxidation of iron(ll) inducedthrough chelation by ethylenediaminetetraacetate and related ligands. - Inorg. Chem., 1990, V. 29 (9), 1705-1711.

140. Zang K., van Eldic R. Influence of the polyamino carboxylate chelating ligand (L) onthe kinetics and mechanism of the formation of Fe"(L)NO in the system Fe"(L)/N0/H0N0/N02" in aqueous solution.- Inorg. Chem., 1990, v. 29 (22), 44624468.

141. Kurimura Y., Ochiai R., Matsuura N . Oxygen oxidation of ferrous ions induced bychelation.-Bull. Chem. Soc. Jap. 1968, v. 41 (10), 2234-2239.

142. Drastic acceleration of hexacyanoferrate (II) oxidation in the presence of strongelectron-donor solvents. - Chem. Common. 1986, N10, p. 814-815.

143. Tamura H., Sato K., Nagayama M . Окисление Fe(2+) воздухом в присутствииCu(2-i-) и гидрата оксида Fe(3+).- J. Chem. Soc. Jap., Chem. Ind. Chem., 1983, N 10, 1405-1411.//РЖХ 1984, 6Б4031.

144. Мацеевский Б.П., Докучаева A.H. О механизме купро-катализа реакцииFe(II)aq+02 в водных сульфатных растворах. - Изв. ЛатвССР. Сер. хим., 1979, №1. 75-79.

145. Hishinuma Y., Kaji R., Akimoto Н., Nakajima Р., Mori Т., Kamo Т., Arikawa Y.,Nozawa S. Reversible binding of NO to Fe(II) EDTA.- Bull. Chem. Soc. Jap., 1979, V. 52 (10), 2863-2865.

146. Miyadera Т., Kav^ a^i M. , Miyajima K. Жидкофазное восстановление окиси азотакомплексом Ре2+-ЭДТА. Окисление двухвалентного железа.- J. Fuel. Soc. Jap., 1980, V. 59, N 641, 740-749. //РЖХ 1981, 8Б997

147. Bonner F.T., Pearsall K.A. Aqueous nitrosyliron(ll) chemistry. I. Reduction of nitriteand nitric oxide by iron (II) and (trixodinitrati)iron(II) in acetate buffer. Intermediacy of nitrosyl hydride. -Inorg. Chem., 1982, v. 21 (5), 1973-1978.

148. Стельмах T.B., Мацеевский Б.П. Механизм катализа оксидами азота реакциижидкофазного окисления хлорида железа (II) кислородом. - Изв. АН ЛатвССР. Сер. хим., 1983, №2, 198-202.

149. Ram M.S., Stanbury D.M. Reactions of the tris(3,4,7,8-tetramethylphenanthroline)iron(II,lII) redox couple in nitrous acid. - J. Am. Chem. Soc, 1984, v. 106 (26), 81368142.

150. A. CB. СССР 532574 (1976) /Мацеевский Б.П., Стельмах Т.В. Способ окислениязакисного железа/

151. Заявка Яп. 57-135729, заявл. 13.02.81,1^256-19680, опубл. 21.08.82. /Сайто И.Способ окисления ионов Ее^ "^ в кислых растворах. // РЖХ 1983, 19И418П.

152. А. св. СССР 1604743 (1990). /Борисенкова А. и др. Способ получениясульфата Ре(3). //РЖХ 1991, 9Л118П.

153. Puri B.R., Kalra К.С. Studies in catalytic reactions of carbon. Part V - Catalyticoxidation of Fe^ ^ ion in acid solution.- Ind. J. Chem., 1972, v. 10, 72-75.

154. Haren J. Экспериментальное исследование процесса окисления железа(2)кислородом воздуха в присутствии H2SO4 /и угля/ - Tijdschr. watervoorz. en alValwaterbehandel., 1985, v.l8,N20, 425-426, 417. //РЖХ 1986, 5И424.

155. Kojima Y., Kawakami K., Kusunoki K. Окисление двухвалентного железакислородом в растворе серной кислоты на активном угле с ячеистой структурой.- Technol. Repts Kyushu Univ., 1989, v. 62, N 4, с. 341-347. //РЖХ 1990, 8И121

156. Naito К., Takagi S., Ebata H., Takei S. Oxidation of iron(II) in sulfuric acid solutionby oxygen with activated carbon catalyst. - J. Chem. Soc, Chem. Ind. Chem. (Jap.) 1979, N7, 848-854.

157. Garten V.A., Weiss D.E. A new interpretation of the acidic and basic structures incarbons. II. The chromene-carbonium ion couple in carbon.- Aus. J. Chem. 1957, v. 10, 309-328.

158. Vass A., Stoehr Т., Boehm H.P. Carbon-catalyzed oxidation reactions. Proc.Carbon'86 Int. Carbon Conf., Baden-baden, 1986, Ext. Abstracts, p. 411-413.

159. Karia K.C., Katyar P., Singh K.C. Catalytic reactions of carbon.- J. Sci. Ind. Res.,1989, V. 48, 186.

160. Разработка технологии совместной гидрометаллургической переработкицинковых кеков и возгонов на Алмалыкском цинковом заводе. Отчет/ ВНИИцветмет, 1972. № P.P. 72059982

161. Разгон Е.С., Теслицкая М.В., Бычкова Н.И. Тенденции развития гидрометаллургического производства цинка за рубежом. - Обзорная информация. Производство тяжелых и цветных металлов. Вып. 6. Москва, 1983, 53 стр.

162. Выяснение возможности интенсификации процесса окисления железакислородом. Отчет/ Усть-Каменогорск: ВНИИцветмет, 1972. № Г.Р. 72013237.

163. А.св. 1387238 (1987) /Березкин А.Н., Лихолобов В.А., Кузнецова Н.И., ПискуновВ.М. Каталитическая композиция для окисления соединений закисного железа/

164. Разработка технологии каталитического окисления железа в промышленныхрастворах техническим кислородом - полупромышленные испытания на ОСЗ ВНИИцветмета. Отчет./ВНИИцветмет. , № Гос. рег.01840036561. УстьКаменогорск, 1985, 53 с.

165. Лихолобов В.А., Кузнецова Н.И., Охлопкова Л.Б., Березкин А.Н., ПискуновВ.М., Николаенко В.В., Каталитическая композиция для окисления соединений закисного железа.- Авт.свид. 1473179, (приоритет от 27.05.1987, зарегистр. 1512.1988).

166. Кузнецова Н.И., Лисицын А.С., Лихолобов В.А. Каталитическая композициядля окисления соединений закисного железа. - Патент РФ N 2022640 (приоритет от 27 апр. 1992, зарегистрирован 15 ноя. 1994).

167. Kuznetsova N.I., Likholobov V.A., Gurrath М., Boehm Н.Р. Promotion effect ofcarbon on the oxidation of ferrous ions by oxygen in the presence of sodium nitrite.Appl. Catal. A (General), 1995, v. 128 (1), 41-52.

168. Spiro M. , Ravno A.B. Heterogeneous catalysis in solution. Part II. The effect ofplatinum on oxidation-reduction reactions. - J. Chem. Soc, 1965, N1, 78-96

169. Lamb A.R., Elder L.W., Jr. The electromotive activation of oxygen.- J. Am. Chem.Soc, 1931, V. 53, 137-167.

170. Lisitsyn A.S., Ohlopkova L.B., Kuznetsova N.I., Likholobov V.A. Oxidation of Pe(II)in a strongly acidic medium. Platinum catalysts may become important in processing of inorganic ions?-React. Kinet. Catal. Lett., 1993, v. 49 (1), 119-126.

171. Лисицын A.C., Кузнецова Н.И., Лихолобов B.A., Троицкий Ю., ОхлопковаЛ.Б., Березкин А.Н., Пискунов В.М. Катализатор для окисления сульфата закисного железа кислородом. - Авт.свид. 1511893 (приоритет от 20.10.1987, зарегистр. 1.06.1989).

172. Burwell R.L., Jr.; Supported platinum, palladium and rhodium catalysts, Langmuir,1986, v.2(l) , 2-11.

173. Frumkin A.N. Adsorption des cations a des potentiels anodiques, Electochim. Acta.1961, V.5,265- 268.

174. Вилинская В.С, Тарасевич М.Р. Исследование параллельно-последовательныхреакций кислорода и перекиси водорода. VIII. Влияние адсорбции анионов и катионов на палладиевом электроде.- Электрохимия, 1973, T.IX, N 18, 11871191.

175. Huffman R.E., Davidson N. Kinetics of the ferrous-oxygen reaction in sulfuric acidsolution.- J. Am. Chem. See, 1956, v. 78, 4836- 4842.

176. Мацеевский Б.П. Кинетика реакций окисления молекулярным кислородомсоединений металлов в водных растворах.- Изв. АН ЛатвССР, сер. хим. 1981, N 1,59- 70.

177. Brown E.R., Mazzarela J.D., Mechanism of oxidation of ferrous polydentatecomplexes by dioxygen, J. Electroanal. Chem., 1987, 212, 173-192.

178. Пурмаль А.П., Скурлатов Ю.И., Травин CO., Образование промежуточногокислородного комплекса при автоокислении Fe(II) этилендиаминтетраацетата. Изв. АН СССР, сер. хим., 1980, N 3, 492- 497.

179. Tabakova Т., Andreeva D., Andreev А., Vladov Ch., Mitov I. Mechanism of theoxidative hydrolysis of iron(ll) sulphate.- J. Mater. Sci.- Mater. Electron., 1992, v. 3, 201-205.

180. Haber P., Weiss J. The catalytic decomposition of hydrogen peroxide by iron salts.Proc. Roy. Soc, 1934, v. 147A, 332.

181. Breiter M.W. Voltammetric study of halide ion adsorption on platinum in perchloricacid solutions, Electrochim. Acta.- 1963, v. 8, 925- 935.

182. Kaska S.M., Sarangapani S., Ginger J. Oxygen reduction on Pt in borate- bufferedsaline solutions.- J. Electrochem. Soc, 1989, v. 136 (1), 75- 82.

183. Huids J., Dodson R.W. Rate of ferrous-ferric exchange in D2O.- J.Am.Chem.Soc,1956, V. 78 (5), 911-913.

184. Huang J.C, Sen R.K., Yeager E. Oxygen reduction on platinum in 85%orthophosphoric acid.- J. Electrochem. Soc, 1979, v. 126 (5), 786- 792.

185. Chou P., Vannice M.A., Calorimetric heat of adsorption measurments on palladium.

186. I. Influence of crystallite size and support on O2 adsoфtion, J Catal., 1987, v. 105,342-351.

187. Weber R.S., Peuckert M. , DallaBetta R. A., Boudart M . Oxygen reduction on smallsupported platinum particles. II. Characterization by X-ray adsoфtion spectroscopy.J. Electrochem. Soc: Electrochem. Science and Technology, 1988, v. 135 (10), 25352538.

188. Mortensen K., Klink C , Jensen P., Besenbacker P., Stensgaard J. Adsoфtion positionof oxygen on the Pt(l 11) surface.- Surface Sci, 1989, v. 220 (2-3), L701-708.

189. Me Cabe R.W., Wong C , Woo H.S. The passivating oxidation of Pt.- J. Catal., 1988,v. 114 (2), 354-357.