Взаимодействие борной кислоты с некоторыми алифатическими амидами и аминами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВВДЕНЙЕ.

Глава I. ЖТЕРАТУРБЫЙ ОБЗОР.II

1.1. Свойства и структура борных кислот .II

1.2. Алифатические амиды и амины.

1.2.1. Амиды

1.2.2. Амины

1.3. Взаимодействие борной кислоты с алифатическими амидами и аминами.

Глава 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОда ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методы исследования гетерогенных равновесий

2.3. Методы химического анализа.

2.3.1. Определение борной кислоты.

2.3.2. Определение азотсодержащих органических соединений.

2.4. Методы исследования твердых фаз.

2.5. Методика физиологических испытаний.

2.6. Методика определения бактерицидных свойств

Глава 3. СИСТЕМЫ БОРНАЯ КИСЛОТА - АЛИФАТИЧЕСШЙ АМИД

ВОДА.

3.1. Системы борная кислота - формамид (диметил-формамид) - вода.

3.2. Система борная кислота - ацетамид - вода

3.3. Система борная кислота - тиокарбамид - вода . . 56 Заключение по главе

Глава 4. СИСТЕМЫ БОРНАЯ КИСЛОТА - АЛИФАТИЧЕСКИЙ АМИН

ВОДА.

4.1. Система борная кислота - моноэтаноламин - вода

4.2. Система борная кислота - диэтиламин - вода

4.3. Система борная кислота - дибутиламин - вода

4.4. Система борная кислота - гексаметилентетрамин -вода.

4.5. Кристаллическая структура соединения борной кислоты с гексаметилентетрамином

В решениях ХХУ1 съезда КПСС значительное внимание уделяется вопросам развития химической индустрии как одной из важнейших отраслей народного хозяйства в сложной системе создания материально-технической базы коммунизма /I/.

Претворение Основных направлений экономического и социального развития СССР на 1981-85 гг. и осуществление Продовольственной программы выдвигают перед химией и химической промышленностью проблему разработки процессов получения новых веществ и материалов с заданными свойствами и применения их в различных областях народного хозяйства /2/.

Значительные возможности в изучении условий образования новых химических соединений имеет физико-химический анализ, дающий возможность рассматривать химические реакции в тесной связи с различными факторами, влияющими на процесс. Особенно широко физико-химический анализ используется при исследовании гетерогенных равновесий водно-солевых систем, которые позволяют проследить за процессами формирования новых соединений и фаз переменного состава, наметить рациональные методы их синтеза.

По исследованию фазовых равновесий в водно-солевых системах накоплен большой материал, однако недостаточно изучены системы, включающие одновременно неорганические и органические компоненты, хотя они имеют исключительно важное научное и прикладное значение. Например, мало работ, посвященных изучению взаимодействия соединений бора с аминами и амидами.

В настоящее время бор и его соединения играют очень важную роль в развитии многих отраслей народного хозяйства. Наиболее широко соединения бора используются в стекольной, керамической, текстильной, кожевенной, пищевой, лакокрасочной промышленности, в ядерной технике, медицине, сельском хозяйстве и других отраслях производства.

Большая часть борного сырья используется в металлургии и сельском хозяйстве. Для повышения стойкости против коррозии применяется борирование - поверхностное насыщение стального изделия бором. Бороглюконаты, боросиликаты и некоторые другие соединения бора являются ингибиторами коррозии черных металлов /3-8/.

Известно, что соединения бора используются в качестве антикоррозионных присадок совместно с органическими веществами /16, 156/. Например, в состав водорастворимых смазочно-охлаждающих жидкостей (ССЖ), применяемых для механообработки металлов, с целью предохранения от коррозии вводят бораты и аминоспирты /156,157/. Борную кислоту с моноэтаноламином и триэтаноламином рекомендовано использовать в соотношениях Нз&Оо^ЗМЭА и HqB/jOy :2ТЭА /28,158/. Вероятно, такой подбор компонентов обусловлен предположением о кислотно-основном взаимодействии борной кислоты как трехосновной, а тетраборной - как двухосновной. Однако известно, что с такими сильными основаниями, как едкий натр и едкое кали, ортоборная кислота реагирует в эквимолекулярном отношении с образованием метаборатов /5,119/. В избытке кислоты, то есть с уменьшением рН среды, возникают различные изо-полибораты - соли тетраборной, пентаборной и других полиборных кислот.

Интенсификация сельского хозяйства требует новых видов высокоэффективных удобрений, гербицидов, ростовых веществ. Здесь немаловажная роль принадлежит борным соединениям. Некоторые хе-латные соединения бора являются хорошими микроудобрениями, пригодными для предпосевной обработки семян методом опудривания. Таковы боротриоксиглутараты кальция, боротартраты марганца, аммиачные пентаэритритбораты меди /9,10/. В качестве борсодержа-щих удобрений используются также борная кислота, бура, боро-магниевые соединения. Борные удобрения, внесенные в почву, повышают урожай свеклы и овощей до ЗС$, льна до 40клевера, люцерны, кукурузы, картофеля до 2Бор вызывает увеличение в растениях содержания сахара, витаминов С, А и хлорофилла в зеленой массе, улучшает фиксацию азота воздуха бобовыми icy ль турами, помогает устранять некоторые заболевания, например, гниль сердечка свеклы, бактериоз льна и другие, повышает морозоустойчивость фруктов, томатов и др.культур /11-16/.

Действие бора на растения основано на том, что он образует комплексные соединения с углеводами и многоатомными спиртами, способствуя синтезу сахарозы и тем самым повышая питательную ценность растений /17/.

Борная кислота и ее соединения издавна применяются в качестве противомикробного средства. В настоящее время получены вещества, которые по антисептическим свойствам в несколько раз превосходят борную кислоту. Например, эфиры борной кислоты и J> -диолов используются как бактерицидные присадки к дизельным горючим, а также в качестве противонагарных добавок к этилированным бензинам и моторным маслам /18,19/. Соединения борной кислоты применяются для защиты от мшфобиологического поражения древесины, изделий из целлюлозы и лаковых покрытий /20-22/.

Алифатические амиды и амины также обладают рядом полезных свойств и находят широкое применение. Так, тиокарбамид и ацет-амид считаются ценными добавками к минеральным удобрениям. Они являются необходимыми усвояемыми и стимулирующими реагентами роста и развития, сокращающими срок вегетации сельскохозяйственных культур. Формамид и диметилформамид также используются в качестве физиологически активных веществ и жидких удобрений /23-25/.

Диэтиламин, дибутиламин, уротропин применяются как ингибиторы коррозии черных металлов /26-30/. Известно применение растворов ацетамида и уротропина с добавками минеральных солей в качестве эффективной закалочной среды при термической обработке металлов /31/.

Совокупность ценных свойств соединений бора и алифатических амидов и аминов представляет особый интерес к изучению процессов, происходящих между ними, не только в теоретическом, но и прикладном аспекте.

Исходя из вышеизложенного, целью данной диссертации явилось изучение взаимодействия борной кислоты с некоторыми алифатическими аминами и амидами, получение новых веществ, обладающих полезными свойствами, и выявление областей их использования.

При выполнении настоящей работы ставились следующие задачи:

I. Исследовать методом изотермической растворимости гетерогенные равновесия в следующих тройных системах: а) борная кислота - амид (тиокарбамид, ацетамид, формамид, диметилформамид) - вода при 25-65°С; б) борная кислота - амин (моноэтаноламин, диэтиламин, дибутиламин, гексаметилентетрамин) - вода.

2. Изучить составы и свойства насыщенных растворов в данных системах: измерить показатель преломления, плотность, вязкость с последующим построением их изотермических диаграмм.

3. Определить области и оптимальные условия образования новых твердых фаз, установить их химический состав.

4. Дать характеристику исходным компонентам и выделяющимся новым твердым фазам с использованием денсиметрического, крис-таллооптического, термогравиметрического, рентгенофазового и ИК-спектроскопического методов исследования.

5. Выявить возможности практического применения полученных соединений.

Диссертационная работа изложена на 191 страницах машинописного текста, иллюстрирована 34 рисунками и 42 таблицами, состоит из введения, пяти глав, общих выводов, списка использованной литературы, содержащего 159 наименований, и приложения.

общие вывода

1. Методами изотермической растворимости, измерения плотности, вязкости, показателя преломления равновесных растворов изучены системы борная кислота - амид (формамид, диметилформамид, ацетамид, тиокарбамид) - вода и борная кислота - амин (моноэтаноламин, диэтиламин, дибутиламин, гексаметилентетрамин) - вода при различной температуре. Образующиеся новые твердые фазы выделены и идентифицированы химическим, денсиметрическим, 1фисталлооптическим, термогравиметрическим, рентгенофазовым и ИК спектроскопическим методами.

2. Впервые показано, что в системах борная кислота - формамид, диметилформамид, ацетамид - вода выделение новых твердых фаз не происходит. Обнаружено всаливающее действие названных амидов на борную кислоту. Отмечено, что всаливающий эффект ди-метилформамида больше, чем у ацетамида и формамида.

3. В системе борная кислота - тиокарбамид - вода при 45°С и 65°С установлено образование твердых растворов состава irtH^BOy

CS(NH2,)2, , где пг<п . Твердый раствор с предельным содержанием борной кислоты соответствует формуле H^BO^'AC-SO^H^-Разработаны условия его синтеза.

4. Изучением растворимости и рефракции жидких фаз системы борная кислота - моноэтаноламин - вода при 25°0 установлено образование соединения состава i^B^O^-NH^C^H^OH• , индивидуальность которого подтверждена химическим, денсиметрическим, кристаллооптическим, термогравиметрическим, рентгенофазовым методами анализа и ИК спектроскопией.

5. Впервые в системах борная кислота - диэтиламин, дибу-тиламин, гексаметилентетрамин - вода констатировано образование новых соединений: 1,5 В20а,-(C^^NM-ЗМ^О, 1,5

ЗН2Р . Индивидуальность их подтверждена вышеназванными физико-химическими методами исследования.

6. Сопоставляя данные ИК спектроскопии вновь синтезированных соединений борной кислоты с МЭА, ДЭТА, ДЕА и IMTA со спектрами подобных веществ, описанными в литературе, сделано заключение, что они имеют ионный характер химической связи и содержат циклический анион, образованный трех- и четырехкоординиро-ванными атомами бора.

7. Синтезированы монокристаллы соединения борной кислоты с ЖГА г^ВдО^' CgH^N/,-ЗН2Р • Впервые изучена и расшифрована его кристаллическая структура. Получено: федоровская группа п о

Р 1i/c, а = 9,5715(2), Ь= 14,372(1), с =11,5562(6) A, Jb =

109,934(4)°, V = 1494,4(2) X3, Z = 4, о1Выц = 1,636, 4ЦЬЦ = 1,623 г/см3.

Показано, что данное соединение является пентаборатной солью уротропиния [Ссн^^б N • [в50 6 Со н )А] • 0,5 Н^О.

8. Изучено влияние Н^ВО^-ACSCNH^)^ на рост и развитие растений из семейства мятликовых, капустных, пасленовых и маревых. Установлено, что данный препарат является эффективным физиологически активным веществом. Рекомендовано применять его в качестве стимулятора роста растений методом предпосевной обработки семян 0,005-0,010^-ными водными растворами. Данный препарат внедрен в колхозе "Свобода" Моргаушского района Чувашской АССР. Получено авторское свидетельство на изобретение "Стимулятор роста растений семейств мятликовых, капустных, маревых и пасленовых".

9. Испытано бактерицидное действие композиций на основе ПБШТА и ТШЭА. Доказано, что добавление этих соединений в водный раствор эмульсии в 3-6 раз продлевает срок её службы.

Параллельно исследованы ингибиторные свойства этих составов. Показано, что они наряду с высокой бактерицидностью обладают значительным антикоррозионным действием. Рекомендовано использовать данные составы в качестве бактерицидных и ингибитор-ных добавок к смазочно-охлаждающей жидкости "Укринол-I". (Получено два положительных решения на предполагаемые изобретения).

1. КПСС. Съезд, ХОТ-й. Москва, 1981. Основные направления экономического и социального развития СССР на 1.8I-I985 годы и на период до 1990 года. - М.: Политиздат, 1981. - 95 с.

2. КПСС. ЦК. Пленум. 1982. Материалы Пленума Центрального Комитета КПСС, май, 1982 г. М.: Политиздат, 1982.28 с.

3. Самсонов Г.В., Марковский Л.Я., Жигач А.Ф., Валяшко М.Г. Бор, его соединения и сплавы. Киев: АН УССР, I960. -590 с.

4. Меерсон Г.А., Самсонов Г.В., Котельников Р.К. и др. Некоторые свойства сплавов боридов тугоплавких переходных металлов. В кн.: Бор. / Труды конференции по химии бора и его соединений. М., 1958, с.58-59.

5. Кешан А.Д. Синтез боратов в водных растворах и их исследование. Рига: АН Латв.ССР, 1955. - 180 с.

6. Берлин Л.Е. Производство борной кислоты, буры и борных удобрений. М.-Л.: Химия, 1950, с.9-10.

7. Каверзин Е.К., футарянский А.Я., Плышевский Ю.С. и др. Технология соединений бора. Л.: Химия, 1974. - 117 с.

8. Кадек В.М., Шварц Е.М., Бауманис А.Х., Тельженская П.Н. и др. Об ингибиторных и умягчающих свойствах комплексных поли-оксисоединений бора. Изв. АН Латв.ССР. Сер.хим., 1970,с.238-239.

9. А.с. I868I2 (СССР). Способ обработки семян борсодержащими удобрениями / Е.М.Шварц, М.Е.Томилова, А.Ф.Иевинып и др. -Заявл. 17.4.65, № 1004041/30-15; Опубл. в Б.И., 1966, № 19; МКИ С 07 £ 5/04.

10. А.с. 350771 (СССР). Способ получения комплексного соединения бора с пентаэритритом / Е.М.Шварц, Р.Г.Белоусова, А.Ф.Иевинып и др. Заявл. 01.3.71, J& 1626738/30-15; Опубл. в Б.И., 1972, В 27; МКИ С 05 d 9/02.

11. Яковлева В.В. Борные удобрения и их применение. М.: Сель-хозгиз, 1954. - 22 с.

12. Школьник М.Я. Роль и значение бора и других микроэлементов в жизни растений. М.-Л.: АН СССР, 1939. - 222 с.

13. Школьник М.Я. Микроэлементы в жизни растений. Л.: Наука, 1974. - 324 с.

14. Пейве Я.В. Роль микроэлементов в питании растений и животных. М.: АН СССР, 1955. - 28 с.

15. Пейве Я.В. Микроэлементы регуляторы жизнедеятельности и проективности растений. - Рига: Зинатне, 1971. - 249 с.

16. Мельников Н.Н., Баскоков Ю.А. Химия гербицидов и регуляторов роста растений. М.: 1ЖЕХЛ, 1962. - 52 с.

17. Шварц Е.М. Бор и его соединения. Рига: Зинатне, 1966. -30 с.

18. Пат. 9I765I (Англия). Liquid Fuel containing a Boron. Compound/ C.W.Liao, N.Visnapuu. Заявл. 15.4.58; № 12029/58; Опубл. 06.02.63. HKU 91 JAJ.

19. Пат. 30II880 (США). Uowel Boron compounds and Motor Fuel containing the same/ C.W.Liao, D.D.Emrick, E.O.Hook. Заявл. 03.5.60; № 26438; Опубл. 05.12.61; HKU CJ 44-63.

20. А. с. 258279 (СССР). Способ получения антисептика /

21. Шварц Е.М., Игнаш Р.Т., Иевинып А.Ф. и др. Борсодержащий антисептик для защиты древесины и изделий из целлюлозы. -Изв. АН Латв.ССР. Сер.общ., 1972, № I, с.38-40.

22. Jones Т.М., Lewis Н.Т., Getsinger J.G. Formamide as a component of Liquid Fertilizers. J.Agric.Food Chem., 1966,v.14, N° 1, p.20-23.

23. Закиров B.C., Т^хтаев С.Т., Беглов Б.М. Политерма растворимости системы нооын2 (wh4)hpo4> - н2о . - ж. неорган, химии, 1978, т.23, вып.З, с.843-846.

24. Закиров Б.С., Т^хтаев С.Т., Беглов Б.М. Политерма растворимости системы нсомн2 ин^ио^ - н2о . - Ж. неорган, химии, 1978, т.23, вып.6, с.1690-1700.

25. Кирилок С.С., Титакова И.К., Корсунская А.Л., Мискиджьян С.П. Антикоррозионное действие некоторых производных уротропина. Защита металлов, 1980, т.16, вып.2, с.180-181.

26. Иванов Е.С., Балезин С.А., Иванов С.С. Ингибиторы кислотной коррозии и их влияние на механические характеристики высокопрочной стали. Зашита металлов, 1980, т.16, вып.1, с.80-83.

27. Алцыбеева А.И., Левин С.З. Ингибиторы коррозии металлов. -Л.: Химия, 1968. 114 с.

28. Перегудова Т.А. Антикоррозионные свойства смесей аминов с органическими перекисями. / Труды Челябинского ин-та механизации и электрификации сельского хоз-ва, 1971, № 126,с.37-42.

29. Брусков В.А., Шишкалова И.В., Ковалева О.М. Исследование компонентов летучего ингибитора. / Труды Челябинского ин-та механизации и электрификации сельского хоз-ва, 1971, 1 126, с.61-63.

30. Толстоусов А.В. Исследование и разработка новых охлаждающих сред для термической обработки металлов. Автореферат дис. канд.техн.наук. - М.: 1978. - 22 с.

31. Николаев А.В. Физико-химическое изучение природных боратов.- М.-Л.: АН СССР, 1947. 240 с.

32. Zaehariasen W.H., The precise structure of orthoboris acid.- Acta Crystall., 1954, v.7, p.305-310.

33. Справочник химика под ред. Никольского Б.П. М.-Л.: Химия, 1964, т.2, с.

34. Kemp P. The chemistry of borates. London, P 1, 1956. -90 p.

35. Zaehariasen W.H. The crystal structure of cubic metaboric acid. Acta Crystall., 1963, v.16, p.380-384.

36. Zaehariasen W.H. The crystal structure of monoclinic acid.- Acta Crystall., 1963, v.16, p.385-389.

37. Peters R., Milberg M.B. The Refined Structure of orthorhom-bic Metaboric Acid. Acta Crystall., 1964, v.17, p.229-234.

38. Шварц Е.М. Первые шаги в изучении строения боратов и их состояния в водном растворе. Изв. АН Латв.ССР. Сер.хим., 1981, № 5, с.525-529.

39. Кантеева И.А., Леонтьева И.А., Ткачев К.В. Изучение особенностей процесса дегидратации ортоборной кислоты методом термического анализа. Труды УНИХИМ, Свердловск, 1977,с.22-25.

40. Chariot V. Les methodes de la chimie analytique. Paris: Masson et Cie, 1961. - 173 p.

41. Назаренко B.A., Ермак Л.Д. Оптимальные условия алкалимет-рического определения борной кислоты в виде комплексов с полиоксисоединениями. Зав. лаб., 1968, т.34, 1 3, с.257.

42. Belcher R., Tully Y., Svekla Y. A Comparative Study of Va-rions Complexing Agents (polyols) Used in the Titration of Boric Acid. Anal. Chim. Acta, 1970, v.50, № 2, p.261-267.

43. Haider S.Z. Determination of Borate in Presence of Silver. Analyst., 1953, v.78, p.673-675.

44. Назаренко B.A. Метода определения и анализа редких элементов. М.: АН СССР, 1961, с.454-455.

45. Capelle R. de dasage du lore Techniques utilisees. Chim. anal., 1963, t.45, № 6, p.303-315.

46. Яковлев П.Я., Козина Г.В. О методах определения бора в сталях и сплавах. Зав. лаб., 1963, т.28, № 8, с.920-922.

47. Немодорук А.А., Каралова З.К. Аналитическая химия бора. -М.: Наука, 1964. 283 с.

48. Васильева М.Г., Ладынина В.М., Махарапшили Н.А. Анализ бора и его соединений. М.: Атомиздат, 1965. - 268 с.

49. Gast J., Tompson Т. Determination of the Alkalinity and Borate Concentration of Sea Water. Anal.Chem., 1958, vol.30, p.1549.

50. Rachett H.G. Boric Acid Analysis in Nickel Solutions. -Metal Finish, 1963, vol.61, № 4, p.52-53.

51. Неницеску К.Д. Органическая химия. M.: Иностр. литература, 1962, т.1, с.790.

52. Терней А. Современная органическая химия. М.: Мир, 1981, т.2, с.147.

53. Кнунянц И.Л. Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1967, т.5. - 1184 с.

54. Кнунянц И.Л. Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1961, т.1. - 1262 с.

55. Шахпаронов М.И., Райке Б., Лапшина Л.В. Строение жидкого диметилформамида и его растворов в воде. В кн.: Физика и физико-химия жидкостей. М.: М1У, 1973, вып.2, с.89-117.

56. Геллер Б.Э. 0 некоторых физико-химических свойствах диметилформамида. Ж. физической химии, 1961, т.35, с.2210-2216.

57. Вилков Л.В., Акишин П.А., Преснякова В.М. Электронографи-ческое исследование строения молекул соединений трехвалентного азота: диметилформамида и -метилпиррола. Ж. структ. химии, 1962, т.3(1), вып.5, с.5-9.

58. Боховкин И.М., Витман Е.О. Физико-химическое исследование систем ацетамида с янтарной и адипиновой кислотами. Ж. общей химии, 1966, т.36, вып.З, с.373-376.

59. Альбанский В.Л. Двойные системы ацетамида. Изв. сектора физ. хим. анализа ИОНХ АН СССР, 1952, т.21, с.346-354.

60. Дворянкин В.Ф. Электронографическое обнаружение фазового перехода в тиомочевине при низких температурах. Кристаллография, 1959, т.4, вып.6, с.925-926.

61. Дворянкин В.Ф., Вайнштейн Б.К. Электронографическое исследование тиомочевины. Кристаллография, I960, т.5, вып.4, с.589-599.

62. Звонкова З.В., Кривнов В.Я., Хваткина А.Н. Уточнение атомной и электронной структуры тиомочевины. Кристаллография, 1966, т.II, вып.З, с.385-388.

63. Чибисов А.К., Дентин Ю.А. Спектроскопическое исследование тион-тиольной таутомерии. Ж. общей химии, 1961, т.31, ЕЫП.1, C.II-I6.

64. Чибисов А.К., Дентин Ю.А. Спектроскопическое исследование тион-тиольной таутомерии. Ж. общей химии, 1961, т.31, вып.2, с.359-362.

65. Омуралиева У. Долитермы растворимости (10-40°С) тройных систем хлорид (бромид, роданид, нитрат) кобальта (П) -тиокарбамид вода и твердые фазы. - Автореф.дис. канд. хим.наук. Фрунзе, 1972.

66. Хёрд Ч.Д. Пиролиз соединений углерода. ШШ. Л.-М.: Химич. лит-ра, 1938. 776 с.

67. Утина З.Е. Исследование процессов и продуктов взаимодействия тиокарбамида с кислотами. Дис. канд.хим.наук. -Алма-Ата, 1973. - 154 л.

68. Карнаухов А.С., ^унов Н.Н., Горюнов Ю.А. Система перхлорат марганца тиокарбамид - вода при 25°С. - Ж.неорган, химии, 1973, т.18, вып.8, с.2266-2268.

69. Кнунянц И.Л. Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1967, т.5. - 1184 с.

70. Развитие химических наук в Киргизии. Материала респ. конференции, посвященной 100-летию открытия периодического закона. / Фрунзе: Илим, 1969. - 99 с.

71. Кн. Взаимодействие тиомочевнны и мочевины с минеральными солями. Фрунзе: Илим, 1965. - 96 с.

72. Серохов В.Д., Бесков С.Д. Взаимодействие хлорида кобальта с тиокарбамидом в различных средах. В кн.: Ученые записки. / МОПИ им. Н.К.Крупской, 1969, т.236, вып.З, с.3-8.

73. Серохов В.Д., Бесков С.Д. Гетерогенные равновесия в системе хлорид никеля тиокарбамид - ацетон при 30°С. - В кн.: Ученые записки. / МОПИ им. Н.К.Крупской, 1969, т.236, вып.З, с.13-16.

74. Сурин Ю.В., Дружинин И.Г. Изотерма растворимости тройной системы из нитрата кадмия, тиокарбамида, воды при 40°С. -В кн.: Ученые записки. / МОПИ им. Н.К.Крупской, 1969,т.236, вып.З, с.46-50.

75. Сурин Ю.В., Дружинин И.Г. Растворимость тройной системы из сульфата никеля тиокарбамида - воды при 40 и 70°С. -В кн.: Ученые записки. / МОПИ им. Н.К.Крупской, 1969,т.236, вып.З, с.51-56.

76. Сурин Ю.В. Изучение растворимости тройной системы CcLfa CS(NH^)^- Но.0 при 25°С. В кн.: Ученые записки. / МОПИ им. Н.К.Крупской, 1969, т.236, вып.З, с.57-60.

77. Курнаков Н.С. Труды по химии комплексных соединений. М.: АН СССР, 1963, т.З. - 567 с.

78. Swaminathan К., Irvong H.?.N.H. Infra-red Absorption Spectra of Complexes of Thiourea. J.Inorg.Nucl.Chem., 1964, v.26, p.1291-1294.

79. Григорьев А.И., Там Вень-Ся, Колли И.Д., Спицын В.И. Инфракрасные спектры комплексных соединений трех- и пятивалентного молибдена с мочевиной и тиомочевиной. Ж.неорган.химии, 1964, т.9, вып.II, с.2585.

80. Selvarajan A. Raman and Infrared Spectra of Some Complexes of Thiourea with Zinc (II), Cadmium (II) and Mercury (II). Indian J. Pure and Appl. Phys., 1970, v.8, p.338-341.

81. Altpeter J. Das Hexamethylenetetramin und seime Verwendung. Halle, 1931.

82. Уокер Дяс.Ф. Формальдегид. M.: Госхимиздат, 1957. 608 с.

83. КазыбаеЕ С. Взаимодействие хлоридов бериллия, магния, щелочноземельных металлов с гексаметилентетрамином. -Дис. канд.хим.наук. Фрунзе; 1973. - 143 л.

84. Klipping G., Stranski J.U. Die thermische Zersetzung von Hexamethylenetetramin. I. Z. anorg. allg. chem., 1958, 297, Heft 1-2, 23-31.

85. Bogenschutz A.P., Klipping G., Stranski J.H. Die thermische Zersetzung von Hexamethylenetetramin. II. Z. anorg. allg. chem., 1959, 299, 69-77.

86. Китайгородский А.И. Органическая кристаллохимия. M.: АН СССР, 1955. - 559 с.

87. Кольтгоф И.М. Объемный анализ. Л.: Науч. хим.-техн. изд-во, 1932, т.1, с.139.

88. Schelhorn М. Untersuchungen Uber Konservierungsmittel. Dtsch. le bens milt. Rund-schau, 50, 4, 90-92 (1954).

89. Nikkila O.E. In verdorbenen Heringsprasernen Fette, Seiben Anstrichmittel, 1955, 57, 7, 494-498.

90. Машковский А.Д. Лекарственные средства. M.: Медицина, 1972, ч.П. - с.447-448.

91. А.с. 469450 (СССР). Стимулятор роста и развития хлопчатника / Б.И.Иманакунов, П.Т.Юн, Д.Т.Алтыбаева и др. -Заявл. 8.02.73, J6 1878637/30-15; Опубл. в Б.И., 1975,1. В 17; А 01 N 55/02.

92. А.с. 626744 (СССР). Стимулятор роста растений / Б.И.Иманакунов, А.С.Султаналиев, Л.И.Лукина и др. Заявл. 24.02.77, В 2456407/30-15; Опубл. в Б.И., 1978, В 37;1. А СИ N 55/02.

93. Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии. 2-е изд. - М.: Химия, 1974, т.1. - 623 с.

94. Перельман В.И. Краткий справочник химика. 6-е изд. - М.: Химия, 1963. - 620 с.

95. А.с. 165631 (СССР). Способ защиты от атмосферной коррозии изделий из чугуна и углеродистой стали / С.А.Балезин, Н.А.Шапиро, В.И.Комаров. Заявл. 22.02.63, й 821066 / 22-2; Опубл. в Б.И., 1964, В 19; МКИ С 23 £.

96. Ключников Н.Г., Гасанов Б.Г., Засыпкина B.C. О механизме защитного действия моноэтаноламина. В кн.: Ингибиторыкоррозии металлов / МГПИ им. В.И.Ленина, 1962, вып.2, гё 181, с.28-34.

97. А.с. 168827 (СССР). Способ получения ингибитора коррозии / И.А.Мамедов, В.Ф.Негрив, Б.П.Котельников, А.А.Дивенко.- Заявл. II.01.62; № 759355 / 23-5; Опубл. в Б.И., 1965, Л 5; МКИ С 10 М.

98. Пат. 2724695 (США). Method of Inhibiting Corrosion of Metals/W.В.Hydhes. Заявл. 27.04.53; № 351503; Опубл. 22.11.55; НЕЙ CI 252-855.

99. Бергман Д.Н. Ингибиторы коррозии. М.: Химия, 1966. -310 с.

100. Торпуджиян М.К., Бойко В.Ф., Бергман А.Т. Политерма растворимости в системе борная кислота мочевина - вода. -Ж.неорган.химии, 1957, т.II, вып.12, с.2806-2812.

101. Сулайманкулов К., Рысмендеев К., Топмергенева JI.A. Растворимость, удельный вес и вязкость в тройных системах из мочевины, борной кислоты и молибдата натрия при 30°С.

102. В- кн.: Исследование взаимодействия мочевины с неорганическими соединениями: Сб. научн. тр., Фрунзе, 1964, с.57-59.

103. Скворцов В.Г., Дружинин И.Г., Бесков С.Д. Система из карбамида, борной кислоты и воды при 25, 52, 60, 75°С.-Ж. неорган.химии, 1968, т.13, вып.8, с.2281-2283.

104. Цеханский Р.С., Акбердина Р.Х., Скворцов В.Г. Причина повышенной физиологической активности раствора БАМС и оптимальная концентрация его при формировании урожая гречихи.- Агрохимия, 1974, №6, с. 135-137.

105. Цеханский P.O., Скворцов В.Г., Виноградов Л.И. Структура продукта взаимодействия карбамида с борной кислотой.

106. В кн.: Физико-химические исследования равновесий в растворах. / Ярославский пед. ин-т, 1975, вып.144, с.151-155.

107. Кыдынов М.К., Петрова М.И., Дружинин И.Г. Химическое взаимодействие тиокарбамида с сульфатом лития и борной кислотой в водных растворах. В кн.: Взаимодействие тиомочеви-ны и мочевины с минеральными солями: Сб. научн. тр., Фрунзе, 1965, с.16-18.

108. Нурахметов Н.Н., Беремжанов Б.А., Утина З.Е. и др. О взаимодействии неорганических кислот с амидами. В кн.:

109. Н Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: Рефераты докладов и сообщений, М., 1975, $ I, с.118-119.

110. Утина З.Е., Беремжанов Б.А., Нурахметов Н.Н. Растворимость тиокарбамида в растворах бромистоводородной, фосфорной, борной и щавелевой кислот. В кн.: Химия и химическая технология: Сб. научн. тр., 1975, вып.18, с.178-183.

111. Уипе Нава Э., Бацанов А.С., Стручков Ю.Т., Акимов В.М., Молодкин А.К., Скворцов В.Г., Родионов Н.С. Строение тетрагидротетрабората этилендиаммония- Ж.неорган.химии, 1983, т.28, вып.7, с.1706-1710.

112. Скворцов В.Г., Молодкин А.К., Родионов Н.С., Цеханская Н.Р. Исследование комплексообразования между борной кислотойи диэтаноламином. Ж. неорган.химии, 1981, т.26, еып.5, с.1389-1393.

113. Скворцов В.Г., Молодкин А.К., Родионов Н.С., Цеханская Н.Р., Поленов А.Д. Взаимодействие борной кислоты с три-этаноламином. Ж. неорган, химии, 1982, т.27, вып.1,с. 236-239.

114. Вихарев А.В., Геголя О.В. Взаимодействие спиртовых растворов борной кислоты с аминами. Труды Алтайского политехнического института им. И.И.Ползунова, Барнаул, 1975, вып.49, с.71-75.

115. Паушкин Я.М., Паниди И.С. Синтез бор- и азотсодержащих соединений на основе борной кислоты. Труды Московского института нефтехимии и газовой пром-ти, М., 1963, вып.44, с.33-38.

116. Vineyard B.D., Godt Н.С. A Study of the Reaction of Boric Acid with Amines: Hydroxyboroxin-Amine Salts.- Inorg. Chem., 1964, vol.3, No 8, p.1144-1147.

117. Бергман Д.Н., Лужная Н.П. Физико-химические основы изучения и использования соляных месторождений хлорид-сульфатного типа. М.-Л.: АН СССР, 1951. - 232 с.

118. Родионов Н.С. Взаимодействие борной кислоты и пентабората аммония с алифатическими аминами. Дис. канд.хим.наук.- М.: 1983. 173 л.

119. Барони Е.Е. Анализ бора и его неорганических соединений. -М.: Атомиздат, 1965. 268 с.

120. Игнаш Р.Т. Экстракция борной кислоты некоторыми алифатическими уЗ-диолами. Дис. канд.хим.наук. - Рига, 1977.- 131 л.

121. Гиллебрант В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А. и др. Практическое руководство по неорганическому анализу. 3-е изд., испр. - М.: Химия, 1966. - IIII с.

122. Шарло Г. Количественный анализ неорганических соединений.- М.-Л.: Химия, 1965. 975 с.

123. Татарский В.Б. Кристаллооптика и иммерсионный метод. -М.: Недра, 1965. 306 с.

124. Стойберг Р., Морзе С. Определение кристаллов под микроскопом. М.: Мир, 1974. - 281 с.

125. Ross S.D. Borates in the infrared spectra of minerals. -London, 1974. 205 p.

126. Наканиси К. ИК спектры и строение органических соединений.- М.: Мир, 1965, с.46-47.

127. Беллами Л. Инфракрасные спектры слоеных молекул. М.-Л.: Иностр. литература, 1963. - 355 с.

128. Bethell D.E., Sheppard N. The Infra-red Spectrum and Structure of Boric Acid. Trans. Faraday Soc., 1955, v.51,p.9-15.

129. Большаков Г.Ф., Глебовская E.A., Каплан З.Г. Инфракрасные спектры и рентгенограммы гетероароматических соединений. -Л.: Химия, 1967, с.5.

130. Власова Е.В., Валяшко М.Г. Инфракрасные спектры поглощения еодных боратов. S. неорган, химии, 1966, т.II, вып.7, с.1539-1547.

131. Ахматова М.В. Применение ИК спектров поглощения к исследованию структуры природных боратов. S. структ.химии, 1962, т.З, вып.1, с.28-34.

132. Виер К.Э., Шредер Р.А. Инфракрасные спектры 1фисталличес-ких неорганических боратов. М.: 1978.

133. Герр Р.Г., Яновский А.И., Стручков Ю.Т. Совершенствование системы кристаллографических программ в лаборатории рент-геноструктурного анализа ИНЭОС им. А.Н.Несмеянова АН СССР. Кристаллография, 1983, т.28, вып.5, с.1029-30.

134. Черемисинов Н.А., Боева Л.И., Семихатова О.А. Практикум по микробиологии. М.: Высшая школа, 1967, с.16; 55-59.

135. Системы из HafcOa-HtOHH^HCONCfcHe) На0 при 25°С / В.Г.Скворцов, А.К.Молодкин, Р.С.Цеханский, О.В.Петрова. -Ж. неорган, химии, 1980, т.25, вып.10, с.2835-2837.

136. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физ-хим. данных. М.: МГУ, 1970. - 221 с.

137. Политерма растворимости системы Н^бОо, — CH3CQNH2.- Нг,0 при 20, 30 и 45°С / В.Г.Скворцов, О.В.Петрова. В кн.: Физ-хим. исследования равновесий в растворах / Ярославский пед. ин-т, 1977, вып.164, с.96-99.

138. О взаимодействии борной кислоты с тиокарбамидом в водной среде / В.Г.Скворцов, О.В.Петрова, В.Ф.Белова, В.И.Михайлов. В кн.: Физ-хим. исследования равновесий в растворах /Ярославский пед. ин-т, 1977, вып.164, с.90-92.

139. Исследование механизма реакции между борной кислотой и моноэтаноламином в водной среде / В.Г.Скворцов, А.К.Молодкин, О.В.Петрова, Н.Р.Цеханская, Н.С.Родионов. Ж. неорган, химии, 1980, т.25, вып.7, с.1964-1969.

140. Взаимодействие борной кислоты с диэтиламином / В.Г.Скворцов, Р.С.Цеханский, А.К.Молодкин, В.М.Акимов, О.В.Петрова,

141. В.П.Долганев. Ж. неорган, химии, 1983, т.28, вып.5, с.1313-1317.

142. Исследование взаимодействия борной кислоты с дибутилами-ном / В.Г.Скворцов, С.А.Михайлов, А.К.Молодкин, Р.С.Це-ханский, Н.С.Родионов, 0.В.Петрова. Ж. неорган, химии, 1982, т.27, вып.6, с.1571-1574.

143. Система Е^во^ c6h12n4 - н2о при 30°С / В.Г.Скворцов, Р.С.Цеханский, А.К.Молодкин, 0.В.Петрова, В.М.Акимов. - Ж. неорган, химии, 1979, т.24, вып.6, с.1695-1699.

144. Ingri N. Svensk. Kem. Tidskr., 1966, v.75, No 4, p. 199xix

145. Eqvilibrium studies of polyanions containing В , SiIV, GeIV and VV.

146. Бокий Г.Б., Кравченко В.Б. Кристаллохимическая классификация боратов. Ж. структ. химии, 1966, т.7, № 6, с.920-937.

147. Christ C.L., Clark J.R. A Crystal-Chemical classification of borate structures with emphasis on hydrated borates. -Phys. Chem.,Minerals, 1977, v.2, No 1-2, p.59-87.

148. Веска L.N., Crnickshank D.W.J. The crystal structure of hexamethylenetetramine at 298, 100 and 34°K. Proc. Roy. Soc., A, 1963, v.273, No 1355, p.434-454.

149. Синицын H.M., Буслаева T.M., Ефанов В.И., Полозникова М.Е., Петров К.И. Синтез и исследование комплексных соединений палладия с гексаметилентетрамином. Ж. неорган, химии, 1984, т.29, вып.5, с.1245.

150. Мак T.C.W. Li W.-K., Yip W.-H. Distortion of the hexamethy-lenetetramibe cage System Ъу protonation: x—ray structure of 1,3,5,7-tetraazaadamantan-1-ium bromide, (CH2)gIT^H Br.- Acta Crystall., c, 1983, v.39, No 1, p.134.

151. Ip.W.-K., Li W.-K., Мак Т.С.W.J. Mol. Struct. Theor. Chem., 1982, v.7, No 1-2, p.177-182. MNDO Study of some cage molecules reldted to hexamethylenetetramine.

152. Стимулятор роста растений семейств мятликовых, капустных, маревых и пасленовых / В.Г.Скворцов, Р.Х.Акбердина, О.В.Петрова, И.П.Смирнова, К.Е.Сретенский, Р.С.Цеханский.- А.с. № 1052204.

153. Влияние бактерицидных добавок на антикоррозионные свойства Укринол-1 / О.В.Петрова, В.Ф.Белова, В.Г.Скворцов.

154. В кн.: Теория трения, смазки и обрабатываемости металлов / Межвузовский сборник. Чебоксары, 1982, с.71-74.

155. Пушкина С.В., Романов В.В., Шепелева Г.В. Установка для коррозионно-усталостных испытаний металлов. В кн.: Приборы и установки для физико-механических и химических исследований. - М.: ГОСНИИТИ, 1964, с.16.

156. Фрейман Л.И., Макаров В.А., Брыскин И.Е. Потенциостати-ческие методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите. М.: Химия, 1972. - 210 с.

157. Михайлов В.И., Белова В.Ф., Родионов Н.С. Влияние триборат-моноэтаноламина на коррозионное поведение стали 3. В кн.: Физ-хим. исследования неорганических соединений / Межвузовский сб. - Чебоксары, 1983, с.30-33.

158. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии. М.: Химия, 1977. -350 с.

159. Гарибов В.Р. Современные смазочно-охлаждающие жидкостидля обработки металлов резанием. М.: НИИмаш, 1975. - 87 с.

160. Зудобин Л.В. Смазочно-охлаждающие жидкости при абразивно-алмазной обработке: Учебное пособие для слушателей курсов повышения квалификации ИТР по технологии абразивно-алмазной обработки. М.: Машиностроение, 1977, с.54.

161. Ингибиторы коррозии металлов: (Информационное сообщение) / БИИТЗХИМ. М.: 1965, В 47. - 7 с.