Взаимодействие формиатов, ацетатов, сульфатов, бивалентных металлов с амидами и свойства твердых фаз тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

НАЦИОНАЛЬНАЯ АКАДЕМИЯ НАУК КЫРГЫЗСКОЙ РЕСПУБЛИКИ ИНСТИТУТ ХИМИИ И ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ

К& ОД

опрп На правах рукописи

УдЙ47+^6, 46, 711, 73, 74,47+541.123,3 + 541,49

¿ад f(jo^td>

СУЙУНБЕКОВА Айшакан

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ФОРМИАТОВ, АЦЕТАТОВ, СУЛЬФАТОВ, БИВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ С АМИДАМИ И СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ ФАЗ

Специальность: 02.00.01 — Неорганическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

БИШКЕК—1999

НАЦИОНАЛЬНАЯ АКАДЕМИЯ НАУК КЫРГЫЗСКОЙ РЕСПУБЛИК» ИНСТИТУТ ХИМИИ И ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ

На правах рукописи УДК 547+546, 46, 711, 73, 74,47+541.123,3+541,49

Суйуибекова Айшакаи

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ФОШИАТОВ, АЦЕТАТОВ, СУЛЬФАТОВ, БИВАЛЕНТНЫХ МЕТАЛЛОВ С АМИДАМИ II СВОЙСТВА ТВЕРДЫХ ФАЗ

Специальность: 02.00.01-Неорганическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

БИШКЕК - 1999

Работа выполнена на кафедре химии Ошского государственного университета

академик НЛП Кыргызской Республики, доктор химических

наук, профессор СУЛАЙМАНКУЛОВ К.С. член корр. МАИ Кыргызской Республики, доктор химических наук, профессор МУРЗУБРАИМОВ В., кандидат химических наук, доцент ИСМАИЛОВ М.И.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

кыдынов м.к.

кандидиат химических наук, доцент МОЛДОБАЕВ С.М. Ведущяя организация: Кыргызская Государственная Медицинская

Академия, кафедра общей и биоорганической химии.

' Научный консультант: {аучные руководители:

Зашита состоится 12 января 2000г. в 9 часов, на заседании выездной сессии Специализированного Совета Д 02.99.90 но присуждению ученой степени доктора химических наук в Институте химии и химической технологии ПАИ Кыргызской Республики по адресу: 714000, г.Ош, ул. Ленина 331, ОшГУ пуд. 139.

Отзывы направлять по адресу: 720071, г.Пишкек. пр. Чуй, 267, ИХнХТ ПАИ Кыргызской Республики. Специализированный Совет Д 02.99.90.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МАЛ Кырг ызской Республики (проспект Чуй, 265а).

Автореферат разослан 1 ю декабря 1999 г.

Ученый секретарь « лгциалпшропанного Совета, »аилнлат химических наук, с.н.с.

/

И.Ф. Сфслмшви

Общая характеристика работы

Актуальность темы. Синтез новых соединений с заданными свойствами в настоящее время является одной из важнейших проблем в химии комплексных соединений. Ряд биологически активных комплексных соединений металлов (магния, жетезл, кобальта и цинка) с органическими лигандами входят в состав ферментов, витаминов, гормонов, играющих важную роль в жизнедеятельности живых организмов.

Так, например, витамин Выявляется комплексным соединением кобальта и применяется при лечении анемии. Инсулин-комплексное производное цинка, а хлорофилл и гемоглобин относятся к комплексам магния и железа с органическими азотосодержащнми лигандами.

Большинство биологически активных и лекарственных препаратов является комплексными производными микроэлементов с кислородо-, серо-, азотосодержащнми органическими лигандами. К таким азотосодержащнм лигандам относятся карбамид, тиокароамид, ацетамид, тиоацетамид, тиосемнкарбазид и их производные, обладающие высокой биологической антимикробной активностью. Перечисленные амиды в связи с высокой токсичностью или малой устойчивостью их водных растворов ограниченно применяются в качестве биологически активных или антимикробных препаратов.

Сочетание амидов с нонами биометаллов таких как магний, марганец, кобальт, ннкель, цинк, как правило, приводят к уменьшению их токсшшости и усиливает устойчивость в водных и других растворах. Изучение взаимодействия солен органических кислот, таких как муравьиной, уксусной с амидами в водных растворах является одной из важных задач для синтеза координационных соединений с заданными свойствами.

Особенно интересно отметить, что синтез комплексных соединений с заданными свойствами, зависит от выбора лигандов, имеющих биоактивные свойства, и ионов биометаллов, встречающихся в организмах.

амид-вода; выяснение особенностей их взаимодействия, а также определение равновесных условий образования, состава, характера растворения и плавления,

.. Изучение процессов комплексообразовапия в системах типа соль-

выявленных новых твердых фаз; исследование их свойств, а также испытание новых соединений в качестве биологически активного вещества.

12 новых комплексных

соединений:

з

Мй(НСОО)2.2СО(га2)2, 2Мй(НСОО)2.ЗСН3С5№12, Мп504СН3С5МН2, МгКСНзСОО^.гНгНСБЫНМНг, Мп(НСОО)г.2СО(Ш2)2, Мп(НСОО)2.2 СН3С5МН2, Со(НСОО)2.2СО(КН2)г, Со(НСОО)2.2СН3С5М12, Ы1(НС00)2.2С0(Ш12)2, №(НСОО)2.2 СНзСБИНг, гп(НСОО)2.2СО(ЫИ2)2, 22п(НСОО)2.ЗСН3С5ЫН2 при изучении равновесий в 21 тронной водно-солевой системе при 25°С, состоящей из амидов и солей некоторых бивалентных металлов, определены концентрационные пределы кристаллизации новых соединений из насыщенных водных растворов.

Щенгнфшшрованьг н изучены с применением различных методов физико-химического анализа (ИК-спектроскопни, дернватографии, рентгенофазового анализа) все комплексные соединения, выделенные в кристаллическом состоянии.

ПК-спектроскопическими исследованиями установлено, что во всех новых .карбамидных комплексах связь осуществляется между металлом и кислородом карбонильной группы карбамида. Наличие же протонизированной группы СН3 в молекуле тноацетамида и гидразинной группы №1-№12 в молекуле тиосемикарбазида влияет на характер связи между металлом и лигандом.

Сделано заключение, что каждое соединение имеет свой набор термических, спектральных характеристик, индивидуальных кристаллических решеток, подтверждая 1ем самым индивидуальность новых комплексов.

Методы исследования . Изучена растворимость в 21 тройной водной системе с участием сульфата, ацетата, формиата марганца, формиатов магния, кобальта, никеля, цинка, карбамида, тиокарбамида, ацетамнда, тиоацетамида, тиосемикарбазида изотермическим методом. Для установления индивидуальности новых соединений изучены их физико-химические свойства с привлечением таких методов исследования, как ИК-спектроскопия, дернватографический и рентгенофазовый анализы, а также установлены температуры плавления, растворимости в различных органических растворителях и плотность полученных соединений.

Практическая ценность работы. Установлено, что комплексы №(НСООЬ2СО(НН2)г,(^ИСОО)2.2СО(1ЧН2)2, №(НСОО)2.2СН3С5ЫН2 могут быть использованы в медицине для подавления роста бактерий таких, как стафилококк, сальмонеллы, кишечная палочка и, особенно, возбудителя брюшного тифа.

Лнробаиия работы. Основные научные результаты диссертационной работы освещены: на всесоюзных (1985, г.Москва; 1986, г.Фрунзе; 1987, г.Красноярск; 1988, г.Фрунзе), республиканских (1987, г.Фрунзе; 1989, г.Ош), международных (1996, г.Андижан; 1996, г.Ош) научно-теоретических, научно-практических конференциях, а

также на теоретических конференциях, посвященных дню Науки Ошского государственного университета, на заседаниях кафедры химии естественно-географического факультета.

Публикации. По теме диссертации опубликованы 16 научных работ, в том числе 9 тезисов и 7 научных статей. Материалы диссертации использованы в научно-исследовательских отчетах кафедры химии ОшГУ.

Структура и оГп»ем работы. Диссертация изложена на 135 страницах машинописного текста, включая 32 таблиц 47 рисунков, состоит из введения, литературной, экспериментальной частей и части физико-химические и физиологические свойства синтезированных комплексных соединений, выводов, списка использованной литературы, включающего 139 наименований и приложения, п котором имеется акт испытания синтезированных препаратов.

Краткое содержание работы

Изучение процессов взаимодействия компонентов в системах проводилось изотермическим методом растворимости при 25°С. Равновесие в системах устанавливалось в течении 7-10 часов. Анализы жидкой и твердой фаз проводились в параллельных пробах.

Карбамид, тиокарбамид, ацетнлкарбамид, ацетамнд, тиоацстамнд анализировали на содержание общего азота по методу Къельдаля, а азот тиосемнкарбазида по методу Дюма. Содержание катионов Мд2*, 2пи, Мп2\ Со2*, определяли

комплексспометрическнм методом в присутствии индикатора эриохрома черного или мурекснда при соответствующих рН-средах. По результатам анализа жидкой фазы строили изотермическую кривую растворимости системы, по данным анализа «твердых остатков», равновесных донному составу насыщенного раствора графическим построением по методу Скрейнемакерса определяли составы истинных твердых фаз.

■Полученные соединения очищали перекристаллизацией, промывали эфиром и сушили в эксикаторе над прокаленным хлоридом кальция. Для установления индивидуальности новых соединении изучены их физико-химические свойства с привлечением таких методов исследования, как ПК-спектроскопия, дерпватографнческий и рентгенофазовый анализы, а также измерены температуры плавления, растворимость и плотность. Растворимость соединений определялась методом «сухого Остатка». Соединения оказались малорастворимымн в бензоле, толуоле, ксилоле, хлороформе, циклогексане, несколько больше в этаноле, как в наиболее полярном растворителе из числа органических растворителей, и хорошо

растворимыми в воде. Плотностн новых соединений определены пикнометрическим методом.

11К- спектры поглощения соединений карбамида и тиоацетамнда, тиосемикарбазида сняты на спектрофотометре UR-20 в таблетках КВг в области 3600 -400 см'1.

Термический анализ продуктов взаимодействия карбамида и тиоацетамнда с формиатами бивалентных металлов проводили на деривотографе системы Паулик-Паулик -Эрдей в условиях неизотермического нагрева до температуры полного разложения (600-900°С) в алуидовых тиглях с платино -платинородиевой термопарой на воздухе при атмосферном давлении и влажности. Навески изучаемых веществ составляли 200 мг, сопротивление в цепи ДТА-1/10-1/5, ДТГ 1/5, чувствительность . весовой системы 200 мг; скорость нагревания 10 град/мин.

Дифрактограммы снимались на приборе ДРОН-2 на медном излучении с никелевым фильтром. Напряжение рентгеновой трубки составляло 26 кв, анодный ток 20 мА, значение межплоскостных расстояний находили по справочнику, согласно 0 относительную интенсивность линий оценивали по стобальной шкале. Рентгенограммы некоторых исходных веществ были взяты из справочника Миркина.

В литературном обзоре дана краткая характеристика солям бивалентных металлов, а также описаны физико-химические свойства карбамида, тиокарбамнда, ацетил карбамида, ацетамида, тиоацетамнда, тиосемикарбазида, особенности их строения и возможная область применения. На основе литературного материала проведен сравнительный анализ процессов комплсксообразовання амидов в зависимости от наличия функциональных групп (CHr,C=0, C=S, NH-NH2) и влияния анионов на комплексообразующую способность катионов, вовлеченных в объект настоящего исследования.

В экспериментальной части работы приведены результаты изучения равновесий в 21 тройных водно-солевых системах при 25"С, состоящих из формиатов. ацетата, сульфата бивалентных металлов и амида (карбамид, тиокарбамид. ацетидкарбамид, ацетамид, тиоацетамид, тиосемикарбаэид).

Изотермы растворимости системы формиат магпия-карб&мид-аода при 25"С представлены тремя ветвями кристаллизации. Крайние ветви соответствуют выделению t твердую фазу исходных компонентов. Вторая ветвь кривой растворимости отвечает выделению в твердую фазу инконгруэнтно растворяющегося в воде Mg(HCOO), .2CO(NH;b (рис. 1).

Система формиат марганца-карбачид-вода при 25°С показывает (рис,2), чго кривая растворимости также состоит из трех ветвей. Вторая ветвь соответствует эбразованию комплексного инконгруэнтно' растворимого соединения состава Mn(HCOO)2.2CO(NH2)>.

В системах формиат кобальта-карбачид-вода и формиат никеля-карбамид-вода при 25°С выявлены образования новых соединений с молярным соотношении 1:2, результаты которых подтвердили данные, полученные.исследователями (ДуйшекеевоН С., Орозбаевой Н. и др.) при 20°С и 40°С.

Полученные экспериментальные данные изотермы системы формиат цинка-карбамид-вода при 25"С представлены в диаграмме (рис.3). Как видно из этой диаграммы, ветвь принадлежащая данному соединению, соответствует кристаллизации п твердую фазу инконгруэнтно растворимого соединения Zri(llCOO)2«2CO(NH2)2, простирается между концентрационными пределами 6,55% - 1,79% формиата цинка и 18,50% - 51,68% карбамида.

Система формиат магния-тиоацета.»ид-вода при 25°С состоит также из трех ветвей кристаллизации. Вторая ветвь характеризуется выделением в твердую фазу инконгруэнтно растворяющегося соединения составом 2Mg(HCOO)2.3CHjCSNib. Область кристаллизации которого от 10,21% - 10,0% формиата магния, а для тноацетамида 12,73% - 38,78% .

Результаты, полученные прн изучении системы состоящих из формиата шрганца-тиоацеталшд-вода, изображены на рис.4. Средняя ветвь показывает образование в твердой фазе нового комплекса состава Mn(HCOO)2.2CH3CSNH2.

Система формиат кобаяьта-тиацета.иид-вода при 25°С состоит из трех ветвей. Средняя ветвь кривой кристаллизации отвечает выделению в твердую фазу нового комплекса Co(HCOO)2.2CHjCSNH2 (рис.5).

Изотерма растворимости системы формиат кикеля-тиоацетамид-вода состоит также из грех ветвей. Из них два крайних маленьких участка соответствуют исходным компонентам, а средний большой относится к кривой растворимости нового соединения Ni(HCOO)i.2ai3CSNH2 (рис.6).

Изотерма растворимости системы формиат цинка-г'чоацетачид-вода прн 25°С состоит из трех ветвей. Средняя ветвь соответствует образований кнкошруэнтно растворимого соединения состава 2Zn(HCOO)2.3CH3CS!Wf2. Прямолинейные лучи, связывающие точки растворов и равновесных с ними твердых «остатков», сходятся в точке составом 5,31%-5,08% формиата цинка и 18,45%-23,26% тноацетамида.

Рис. 1. Диаграмма растворимости системы Mg(HCOO)2-CO(Nil2)2-11,0

Гис.2. Диаграмма растворимости системы Мп(ПС00>гС0(ГШ2)гН20

Рис. 3. Диаграмма растворимости системы 2П(НС00)1-С0(М11)2-Н20

Рис, 4. Днурамма растворимости системы Мп(ИСОО)гС1ЬС8М1гНаО

О

Рис.5. Диаграмма растворимости системы Co(HCOO)rClI,CSNIlj-lIjO

Рис. 6. Диаграмма растворимости системы Ni(IICOO)i-CH jCSNIl i-HjO

Изотерма растворимости системы сульфат марганца-тиоцеталшд-вода при 25°С состоит из трех ветвей. Вторая ветвь соответствует образованию комплексного соединения состава Мп504.СН3С5№12 .Область кристаллизации соединения лежит в Концентрационных пределах жидкой фазы: сульфата марганца от 43,12% до 31,48% и тноацетамида от 2,19% до 6,71%.

Системы сульфат маргаица-тиоселмкарбазид-вода, ацетат марганца-тцокарбамид-вада, ацетат марганца-тиоце^памид-вода при 25°С относятся к простым звтоническим, и образования новых соединений в данных условиях не выявлены.

Система ацетат марганца-тиосемикарбазид-еода при 25°С представлена тремя ветвями кристалнзацин. Вторая ветвь кривой растворимости характеризует равновесие с донным осадком, из которого в твердую фазу выделяется инконгрузнтно растворимое в воде соединение состава Мп(СНзСОО)г.2Н2КС5М1ШП2.

Системы формиат-марганца-тиокарбамид-вода, форлшат марганца-ацетамид-вода, Ьормиат марганца-тиосемикарбазид-вода при 25°С относятся к простому эвтоническому типу.

Системы форлшат никеля-тиокарбхиид-вода, формиат никгля-ацетамид-вода, формиат никеля-ацетижарбамид-вода также относятся к простым звтоническим тинам.

Таким образом, установлено образование и определены концентрационные пределы кристаллизации 12 новых соединений.

В третьем разделе излагаются свойства новых соединений (термические характеристики, ИК-спектры поглощения, рентгенофазовый анализ, физиологическая активность некоторых анидных комплексов бивалентных металлов).

Для идентификации индивидуальности, определения термических характеристик, а также установления места локализации связи, соединения были выделены » кристаллическом состоянии.

Пераоначально были подвергнуты термическому исследованию исходные компоненты: солп и амиды. Термический анализ полученных комплексных соединений показывает, что они являются индивидуальными иещссгвами, имеющими свои температурные интервалы превращений.

Дериватограмма комплекса Мп(НСОО)2.2СО(ЫП^1 показывает (рис.7), что в пределах 137-226°С происходит плавление, разложение соединения с дальнейшим разложением продуктов распада. При температурном эффекте 320Г>С разложение карбамида и соли.

Дериватограмма №'(ИСОО)2.2СО(N112 имеег 3 термических эффекта. 1) эффект 137°С относится к плавлению и началу разложения комплексного соединения. 2) При эффекте 250°С происходит дальнейшее разложение комплекса с потерей массы 27%. 3) При эффекте 320°С происходит дальнейшее разложение продуктов распада с потерей массы до 82%. Далее, по-видимому, остается оксид никеля (N10)- серо-зелеиого цвета (рис.8).

На термограмме комплекса Мп(НСОО)2.2СНзСБЫН} имеются 5 термических эффектов. 1 -эффект )10°С относится к плавлению комплекса. 2-эффект в 130°С начинается разложением комплекса с образованием летучих веществ в виде М13,Н25, которым характерны эндотермические эффекты с потерей массы 24,5%. 3-5 эффект 160-350°С характеризуются разложением комплекса, в котором сильно происходит .уменьшение массы до 60% (рис.9).

Дериватограмма М (НСОО)2.2СН3С5ЫН2 показывает (рис. 10), что эффект 117"С соответствует плавлению комплексного соединения, при эффекте 130°С начинается разложение с потерей массы 11%, 160°С (25%), 190°С (37,5%), 230°С (56,5%), 260"С (56,9%) соответственно. Продуктами распада являются N11, НгБ и N¡0.

На основании изложенного материала по этому разделу можно заключить, что каждое соединение имеет свой набор термических характеристик, подтверждая тем самым индивидуальность синтезированных комплексов. Кривые нагревания исходных компонентов, т.е. амидов и кристаллогидратов солей резко отличаются от новых комплексов, образованных между амидами и солями металлов.

При исследовании ИК спектров поглощения карбамидных комплексов (рис. 11-12) пришли к выводу, что в спектрах комплексов частоты валентных колебаний связей N11 смещены в высокочастотную область, что объясняется отсутствием координационной связи металл-карбамид через атом азота аминогруппы. Полосы, обусловленные деформационными колебаниями группы N11^ молекулы карбамида при 1630. 1600 см'1 также смещены в высокочастотную область в комплексах на 10-20 см'1. Все эти смещения, видимо, объясняются разрывом водородной связи исходного лиганда при образовании комплексов.

Полосы при 1470. 1020 см'1, обусловленные преимущественно валентными колебаниями У(СН) карбамида, в спектрах комплексов смещены на 15-25 см'1 в высокочастотную область.

Рис. 7.Дериватограмма соединения Mn(HCOO)r2NH¡CONHi

Рис. З.Дериватограмма соединении ,VI(HCOO)2-2NHICONHÍ

Piic.9. Дгриватшраммн соедннешт Mn(HCOO)2'2CHiCSNlÎ2

Pue. JO. Дериватограмма соединения Ni(HCOO)2-2CHjCSNH2

Некоторым изменениям подвергаются полосы при 580-565 см"1 молекули карбамида, по всей вероятности, относящиеся к Л(МСЫ), 6(ИСО)

Особый интерес представляет отнесение довольно интенсивной полосы в облает 1660-1670см"1. Это полоса в спектрах комплексов смещена на 17-20 см' в низкочастотную область по сравиеншо со спектром свободного карбамида (1689 см '). что указывает на координацию молекулы карбамида через атом кислорода.

Таким образом, понижение частоты \<(00) с одновременным повышением 6(№Ь) и отсутствие понижения частот \'(СМ) свидетельствует о том. что карбамип связан с атомом металла-комплсксообразоватсля (Ме) монодентатно через атом ггислорогп карбонильной группы.

\

С'-О Ме...

/

Н21Ч

Ме=(М§г', Mnг^Co2^Ni2^Znг,) Дополнительным подтверждением такого заключения является образование новых полос поглощения в области 450-500 см'1, что можно отнести к колебаниям связи Ме-О. Тот факт, что а спектрах комплексов металлов с карбамидом сохраняются, хотя и смещаются в низкочастотную область, полосы поглощения связи С~0, свидетельствует о сохранении карбамидом в координированном состоянии амиднен таутомерией формы.

Однако, в молекуле гноацетамида и тиосемнкарбагида в отличие от карбамида одна аминогруппа (N1!;) замешена метальной (СНДгидразннной ГМНГШ2) группой соответственно. Наличие протошпнрованной группы (ПЬ) в молекуле тиоацегамида, гидразиниой (М1-М(2) группы в молекуле тиосемикарбазида и одновременно замена агома кислорода карбонкла с менее электроотрицательным элементом-^) серой, должно влиять на характер или прочность связи между металлом или лш аилом (тиоацетамидом, тиосемикарбазндом). Данные 11К-спсктры тноацетамндных, тносемикарбазндных комплексов магния, марганца, хобалиа, никеля и »инка показывают, что связь между атомами углерода и серы С=Б ослабевает 1680- 1640см 1 за счет участия парных электронов серы для связи металлоп-Ме, и одновременно происходит усиление связи между углеродом и азотом (С-М), что увеличивает частоты валентных колебаний о г 1450-1510 см"', (рис. 13-14).

XiOU (M1

Рис.И. ПК-спектры поглощения Mn(HCOOh-2CO(NHz)j

XIOOCM'

Рис, 12. ШС-снектры поглощения Zn(HCOO)r2CO(NH?)i

J6

5 10 15 20 25 30 35 40 Ximi

6 7 11 13 15 17 30 32

Рис. 14. ИК-спсктры поглощения Mn(abCOO)r2H2NCSNHNH2

В ренпеиофазовом анализе содержался данные относительных шпенснвностен и шипений межшюскостных расстоянии. Они показали, что значения данных характеристик (I, <1) для исходных солей, лиганда и полученных соединений отличаются друг от друга и имеют индивидуальные кристаллические решетки. Из этого можно сделать вывод, что новые комплексы относятся к самостоятельным кристаллическим веществам.

Описаны результаты испытаний новых комплексов на физиологическую активность. С этой целью в санитарной бактериологической лаборатории Ошской городской санэпидстанции проведены исследования противомикробной активности сшлезированных нами новых препаратов карбамида, гиоцегамида с формнагами кобальта, никеля, магння.

Результаты микробиологических исследований показали (табл. 1), что в основном все полученные комплексы являются биологически активными и обладают бактерицидными свойствами. Практическое применение некоторых из испытанных комплексов представляет существенный интерес. Так, например, комплекс формиата кобальта с карбамидом и комплексы формиата никеля с карбамидом, тиоацетамидом обладают эффективными биоактивными свойствами: они проявляют особую чувствительность на возбудитель брюшного тифа, стафилококк, сальмонеллы и кишечную палочку. Эти комплексы, таким образом, перспективны при их применении в качестве основы препаратов для лечения вышеуказанных заболеваний.

1в

Таблица 1

Величина зоны задержки роста (в мм) некоторых микроорганизмов под действием формиатов бивалентны» металлов с амидами (карбамид, тиоцетамнд) в разных разведениях

№ Формулы соединений Брюш- Стафило- Кишеч- Сальмо-

п/н н их концентрации ной тиф кокк ная неллы

палочка

1. №(НСОО):.2СО(М112)2 1% 20 0 15 12

2. №(НСОО)2.2СО(МН2)2 3% 21 13 23 23

3. №(НСОО)2.2СО(1ЧН2)2 5% 23 23 20 23

4. М(НСОО)2.2СО(МН2)2 10% 25 24 22 24

1. Со(ИСОО)2.2СО(ЫН2)2 1% 24 24 0 10

2. Со(11СОО)2.2СО(ЫН2)2 з% 24 24 10 24

3. Со(НСОО): .2C0(N1I2)2 5% 25 25 15 24

4. Со(НСОО)2.2СО(М12)2 10% 27 25 23 26

1. N¡(11000)2.201,СвМ! 2 1% 11 13 0 15

2. М(НСОО)2.2СИ,С5М1г 3% 22 24 23 22

3. М!(11СОО)2.2СМ,С5МН1 5% 24 14 24 23

4. ыкнсооьгсн^мИг 10% 25 17 25 23

1. \'й(НСОО)2.2СО(МН2)2 1% 0 0 0 0

2. МБ(11СОО)2.2СО(МИ2)2 3% 0 0 0 0

3. Г^(!1С00)2.2С0(Ы112), 5% 15 18 20 17

4. М8(1!СОО),.2СО(М1Ь)> 10% 17 19 21 18

выподы

1. На основе литературного материала, а также научных результатов, полученных экспериментальным путем, проведен сравнительный анализ процессов коыплексообразования амидов э зависимости от наличия функциональных групп (СНг. С=0, С=8, №1-ЬШг) и влияния анионов на комплексообразующую способность катаонов, вовлеченных в объект настоящего исследования.

2 Взаимодействие формнатов Мц, Мл, Со, Ъп с карбамидом в водной среде привели к образованию новых соединений с соотношением соли к амиду 1:2. Все соединения в воде растворяются с разложением.

3. Форыиаты магния (марганца, кобальта, никеля, цинка) с тпоацетамцдом в насыщенно-водных растворах образуют комплексные соединения с соотношениями форшттов Мп, Со, N1 к амиду 1:2, формнатов и Zn к амиду 2:3. Осе эти соединения в воде растворяются' инконгруэнтно. Во всех выше перечисленных системах крайние ветви соответствуют кристаллизации исходных компонентов,

4. В системах с участием формнатов м'арганца, никеля н таких амидов, как тиокарбамид, едетамид, тиосемикарбазид, ацетилкарбамвд в водных условиях не установлено .образование каких-либо новых соединений. К системам эвтоннческого типа можно отаесто также системы сульфат (ацетат,форынат) маргалца-тиокарбамид (тноссмн карбаз вд, ацепшад)-вода.

5. Идентифицированы и изучены с применением различных методов физико-химического анализа: ПК-спектроскопии, дериватографии, рентгенофазового анализа все комплексные соединения, выделенные в кристаллическом состоянии. ПК-спектроскопическими исследованиями показано, что во всех новых карбаындных

" комплексах связь осуществляется между металлом и кислородом карбонильной группы карбамида. Наличие асе протоиизированной группы СИ} в молекуле тиоацетаыида и гидразштой группы Ш-№12 тиосеыикарбазнда влияет на характер связи между металлом и яиговдом. Показано, что полученные соединения имеют свои набор термических' характеристик, подтверждая тем самым индавидуалыюЬть комплексов.

о. Установлено, что комплексы №(НСОО)а. 2СО(ННг)г, N¡((1000)2.2013С5№

Со(НСОО)г.2СО(КН2)2 могут быть использованы в медицине для подавления роста таких бактерий, как стафилококк, сальмонеллы, кишечной палочки и, особенно, возбудителя брюшного тифа.

Основное содержание диссертации отражено в следующих работах:

Суйунбекова А..Мурзубраимов В., Токтомаматов А., Исмаилов М., Штремплер Г.II. ИК-спеггры поглощения новых формиатных комплексов марганца /11/, никеля /II/ с карбамидом, тносемикарбазидом и тиоацетамидом. X всесоюзное научное совещание «Применение колебательных спектров к исследованию неорганических, и координационных соединений». Тезисы докладов. Москва. 1985,с.130. Суйунбекова А., Мурзубраимов Б., Исманлов М„ Штремплер Г.И. Комплексообразование амидов с солями марганца в водной среде. В кн.: «Химия и технология редких, цветных металлов и солей». Материалы всесоюзной конференции . Тезисы докладов Фрунзе, 1986,с.334.

Суйунбекова А., Исмаилов М., Мурзабаев Б., Растворимость в системах формнат никсля-карбамид/ацетамид/-вода при 25°С. Там же с.334. . Суйунбекова А., Мурзубраимов Б., Исмаилов М., Токтомаматов А., Штремплер Г.И. Исследование комплексов формиатов металлов с мочевиной и тиоацетамидом методом ИК- спектроскопии. XI Всесоюзное совещание «Применение колебательных спектров к исследованию неорганических и координационных соединений». Тезисы докладов. Красноярск. 1987,стр.139. i. Суйунбекова А., Исмаилов М. Исследование систем формиата никеля с амидами в водной среде при 25ftC. Материалы IX межреспубликанской научной конференции молодых ученых. Тезисы докладов. Фрунзе. I987.C.I7I. S. Суйунбекова А., Мурзубраимов Б., Исмаилов М„ Токтомаматов А., Штремплер Г.И. Исследование систем солей марганца с амидами в водной среде при 25°С. Тезисы докладов «Всесоюзное VII совещание по физико-хнмическому анализу». Фрунзе,-I988.C.185.

7. Суйунбекова А., Мурзубраимов Б., Исмаилов М. Исследование систем сульфата

0 '

марганна с амидами в водной среде при 25°С. Тезисы докладов I научно-теоретической конференции молодых ученых, посвященной 70-летию Великой Октябрьской Социалистической Революции. Ош, 1987, с.ЗЗ.

8 Суйунбекова А., Мурзубраимов Б., Исмаилов М., Алтыбаева Д.Т. Исследование систем солей марганца с амидами в водной среде при 25°С. Там же с.34.

9 Суйунбекова А. Физиологически активные препараты на основе некоторых амидных комплексов кобальта, никеля. Тезисы докладов конференции по теме «Защита растений и окружающей среды». Андижан, 1996,с. 137.

10. Сунунбекова А, Мурзубраимов Б, Исмаилов М. Исследование взаимодействия форыиата ыапшя с карбамидом и тноцетамидом в водных растворах при 25"С Международная научно-пракшчсская конференция посвященной 660 летию Амири Тимура, Ош, 1996, с.163-165.

1.1. Сунунбекова А., Токтомаматов А., Исмаилов М ., Мурзубраимов Б. ИК-спектры поглощения формиатных комплексов металлов с карбамидом. Сборник; Труды Ошского государственного университета, серия естественных наук.Ош, 1996, с.202 206.

12. Сунунбекова А., Исыанлов М., Эргешов П. Обзор инфракрасных спектроь карбамидных солей кобальта и никеля. Там же с.207-213.

13. Су йу коском А., Мурзубраимов Б., Исмаилов М., Эргешов И. Комплексообразованш б водной системе формиатов переходных металлов (¿и, Со, №) с амидами (карбамид тиокарбшид, ацетамид, тиоацегамид, ацетилкарбамнд). Там же, с. 220-229.

14. Сунунбекова А., Мурзубраимов Б., Исмаилов М., Токтомаматов А. Некоторые свойства новых амидных комплексов формиатов бивалентных металлов. Ж. "Наука и новые технологии". Бишкек, Ла 2-1999, апрель, с.48-52

15. Суйунбекоеа А., Мурзубраимов В., Токтомаматов А., Байгазнева А. Карбамидные, гмоацетамидыые комплексы кобальта, никеля-как бактерицидные средства. Сб.: "Актуальные вопросы образования и науки". Бишкек, 1999, вып. 12, с. 7 - 9.

16. Сунунбекова А., Мурзубраимов Б., Исмаилов М., Алтыбаева Д.Т. Исследование

систем формиата марганца (ацетата марганца) с амидами в водной среде при 25° С. Там

же, с. 10- 15.

«Бивалентп'У металлдардын ацетат, сульфат, формиаттярынын амнддер мелен болгон аракеттенуусу жана катуу фазалардын касиеттсрн»

Аннотация

Амид (карбамид, тиокарбамнл, анстамид, тиоапстамид. тиосемикарбаэил)-Зивалентуу металлдардын туздары

;Мп50„, Мп(С»ЬОО)2,Мё(НСОО)2,Со()1СОО)г,Н1(ПСОО)г,2п(ПСОО)гсуу1аи турган 21 :иетеманы нзетермикалык жол менен 25"С та изилдооиук иашйжасыняа 12 томонлоту жаны кошулмалар алынган:

Ме(НСОО)2.2СО(!ЧН2Ь 2М8(НС00)2.ЭСН,С5М1г,Мл504.СНзС8М11, Мп(аЬСОО),.2П^С8Н1^Н,, Мп(ИСОО)г.2СО(М!Ь)2, Мт'НСООг.гСН^НН,, Со(ИСОО)2.2СО(МИ2)2,СО(11СОО)2.2С11,С5НН2. №(ПСОО)2.2СО(Ь!П2)2, N¡(1 !СОО)2.2СН1С5ЫН2, гп(1К'00)2.2С0(М1г)2.

27.п(НСОО)2.ЗСН;,С5М12. ИК-спекгроскотт, деривагографня, рентгенофэзалмк анализ ыкмаларын колдонуу менен жаны алынгаи комплекстнк кошулмалар нзилденип, натыйжада алардын о) алдынча касиеттерге п бплгон жаны загтар зкендигнне муноздомо берилгеи.

Айрым кошулмаларды'н Сп(НСОО)2.2СО(НН,),, №(ПСОО)22СО(г'Ш!):, №(НС00)).2СН,С5НН2 физиологиялык активдуулугу текшерилип, аларды медицинала стафилококк, сальмонелла, нчеги таякчасы жана нч келтени козгоочу бактериялардын осушуно тоскоол болуучу дарылык заттар катары колдонууга мумкун экендти аныкталган.

АННОТАЦИЯ

'ЬзапмодейстнЁ формнатов, ацетатов, сульфатов бивалентных металлов с амидами и свойства твердых фаз'

В результате научения равновесий в 21 тронной водно-солевой-амидной системах при 15°С, состоящих на карбамида, тиокарбамида, ацетамида, тиоацетамида, тиосемнкарбазида, сульфата, ацетата, фсрмната Мп, формнатов Мд, Со, 2п, установлено образование 12 наша комплексных соединений следующего состава: М£01СООЬ2СО(НН2Ь,2Ме(НСООЬЗСН3С5кп2>Мп5О4СН3С5Ш2 МиСаЬСООЬ.гН^СЗЫНЫНг, Мп(!1СООЬ2СО(Ш12)2, Мп(НСОО)2 гСНзСБЫ! 12, Со(НСОО)2.2СО(ЫН2)2, Со(НСОО)2.2СН3СБЫН2, Ы!(НСОО),.2СО(М(2)2, ККНСОО)г.2СН3С8НН2, ^(НСООЬ.гСОСЫН^г, 22п(НС00)2.ЗСНэС8МИ2.

Все комплексные соедкнення, выделенные в кристаллическом состоянии, идентифицированы и изучены с применением различных фнзнко-хммнческнх методов: ИК-спектроскопии, дериватографии, рентгенофазового анализа.

Установлено, что комплексы Со(НСОО)2.2СО(!МН2)г №(НСОО)2.2СО(ЫН2)2, Ы1(11С00)2.2СНЗС8М112

могут быть использованы в медицине для подавления роста таких бактерий, как стафилококк, сальмонеллы, кишечной палочки н особенно, возбудителя брюшного тифа.