Взаимодействие гумусовых кислот с полиядерными ароматическими углеводородами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Характеристика структуры и физико-химических свойств гумусовых кислот.

1.2. Структура и физико-химические свойства ПАУ.

1.3. Взаимодействие гумусовых кислот с ПАУ.

1.3.1. Количественная характеристика взаимодействия гумусовых кислот с ПАУ с помощью констант связывания.

1.3.2. Зависимость констант связывания от свойств ПАУ и гумусовых кислот.

1.3.3. Взаимосвязь структуры и реакционной способности гумусовых кислот по отношению к ПАУ.

1.3.4. Влияние рН и ионной силы на связывание ПАУ гумусовыми кислотами.

1.4. Влияние гумусовых кислот на биологическую активность ПАУ.

1.4.1. Влияние гумусовых кислот на биоаккумуляцию ПАУ водными организмами.

1.4.2. Влияние гумусовых кислот на токсичность ПАУ.

2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

2.1. Характеристика объекта исследования.

2.2. Изучение связывающей способности гумусовых кислот по отношению к ПАУ.

2.2.1. Определение констант связывания ПАУ гумусовыми кислотами.

2.2.2. Установление количественной взаимосвязи между структурой гумусовых кислот и константами их связывания с ПАУ.

2.2.3. Исследование взаимодействия ПАУ с гидролизованными гумусовыми кислотами и с модельными соединениями.

2.2.4 Исследование влияния рН и ионной силы среды на связывание

ПАУ гумусовыми кислотами.

2.3. Исследование детоксицирующей способности гумусовых кислот по отношению к ПАУ.

2.3.1. Установление диапазонов токсичности модельных ПАУ.

2.3.2. Количественная оценка детоксицирующей способности гумусовых кислот по отношению к ПАУ.

2.3.3. Установление взаимосвязи между структурой гумусовых кислот и их детоксицирующей способностью по отношению к ПАУ.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Материалы и оборудование.

3.2. Техника эксперимента.

3.2.1. Анализ препаратов гумусовых кислот.

3.2.2. Методика определения констант связывания ПАУ гумусовыми кислотами с помощью метода тушения флуоресценции.

3.2.3. Методика определения констант связывания ПАУ модельными кислотами с помощью метода тушения флуоресценции.

3.2.4. Методики исследования способности гумусовых кислот образовывать комплексы с переносом заряда.

3.2.5. Методики токсикологических экспериментов.

3.2.5.1 Методика альгологического биотестирования.

3.2.5.2. Методика токсикологического эксперимента с использованием тест-объекта Daphnia Magna.

3.2.5.3.Приготовление тест-растворов, содержащих ПАУ.

ВЫВОДЫ.

ВЫРАЖЕНИЕ ПРИЗНАТЕЛЬНОСТИ.

Гумусовые кислоты представляют собой наиболее обширный класс природных соединений, входящих в состав органического вещества почв, природных вод и твердых горючих ископаемых. Наличие в молекулах гумусовых кислот ароматического каркаса, замещенного карбоксильными, гидроксильными и карбонильными группами, обеспечивает их высокое сродство к полиядерным ароматическим углеводородам (ПАУ). В связи с этим взаимодействие с гумусовыми кислотами является важнейшим фактором, контролирующим концентрацию свободной формы ПАУ в водных экосистемах.' Учитывая, что именно свободная форма обладает максимальной токсичностью, гумусовые кислоты можно рассматривать как детоксиканты по отношению к ПАУ. Необходимость создания адекватных моделей биогеохимических циклов и прогноза развития токсикологической ситуации в загрязненных экосистемах определяет важность и актуальность изучения связывающей способности гумусовых кислот по отношению к ПАУ и установления количественных соотношений между строением, связывающей способностью и детоксицирующими свойствами гумусовых кислот. Указанные проблемы определили постановку целей и задач настояшей работы.

Целью работы являлось изучение связывающей способности и детоксицирующих свойств гумусовых кислот по отношению к ПАУ и установление их взаимосвязи со строением гумусовых кислот.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• определить константы связывания ПАУ гумусовыми кислотами различного происхождения и фракционного состава;

• установить корреляционные соотношения между константами связывания и структурными параметрами гумусовых кислот;

• количественно охарактеризовать детоксицирующие свойства гумусовых кислот по отношению к ПАУ;

• установить взаимосвязь детоксицирующих свойств со структурными параметрами и связывающей способностью гумусовых кислот по отношению к ПАУ. 5

ВЫВОДЫ

1. Количественно охарактеризована связывающая способность обширной выборки гумусовых кислот различного происхождения (28 препаратов) по отношению к трем ПАУ. Значения констант связывания уменьшались по мере пирена, флуорантена и антрацена составили (0.13-2.4)х105, (0.3-1.8)х105 и (0.5-1.0)х105 л/кг С, соответственно. Константы связывания ПАУ убывали в ряду: ГК угля > ГК почв > ГФК торфов » ГФК природных вод > ФК почв.

2. Установлены корреляционные зависимости между структурой ГФК и константами связывания ПАУ и проверена их устойчивость на выборках препаратов различного происхождения. Найдено, что максимальной предсказательной силой обладают дескрипторы ароматичности. Взаимосвязь между ароматичностью гумусовых кислот и их сродством к ПАУ впервые подтверждена экспериментально.

3. Исследовано влияние рН и ионной силы на константы связывания пирена, флуорантена и антрацена. Установлено, что наибольшее увеличение констант (на 20-30 %) наблюдалось при рН < 4 и ионной силе > 0.001 М. Получены двухпараметрические зависимости констант связывания от рН и ионной силы, которые могут быть использованы для расчета констант при различных условиях водной среды.

4. На основании характера зависимости констант связывания от гидрофобности ПАУ, ароматичности ГФК, рН и ионной силы среды сделан вывод о доминирующей роли гидрофобных взаимодействий в процессах связывания ПАУ гумусовыми кислотами.

5. Разработан подход к количественной оценке детоксицирующей способности гумусовых кислот по отношению к ПАУ с помощью константы связывания, рассчитываемой из токсикологических данных. Установлено, что по величине детоксицирующей способности препараты гумусовых кислот располагаются в ряд, аналогичный их связывающей способности по отношению к ПАУ.

6. Установлены корреляционные соотношения между структурой гумусовых кислот и константами их связывания с ПАУ, рассчитанными из токсикологических данных. Показано, что как и в случае связывающей способности, максимальной прогностической силой обладают дескрипторы ароматичности ГФК.

7. На основании установленного соответствия констант связывания, рассчитанных из данных химических и токсикологических экспериментов, и тесной корреляционной взаимосвязи между ароматичностью и детоксицирующей способностью гумусовых кислот сделан вывод о том, что основным механизмом детоксикации ПАУ гумусовыми кислотами является образование нетоксичных аддуктов ПАУ-ГФК.

1. Кононова М. М. Органическое вещество почвы. М: Изд-во МГУ, 1963.

2. Орлов Д. С. Химия почв. М., Изд-во МГУ, 1992.

3. Орлов Д. С. Свойства и функции гуминовых веществ. В сб.: Гуминовые вещества в биосфере. М.: Наука, 1993, с.16-27.

4. Rashid М.А. Geochemistry of marine humic compounds. Springer-Verlag, Oxford, 1985, 243 p.

5. Лапин И.А., Красюков B.H.// Водн. pec., 1991, №3, с. 195-199.

6. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. М.: МГУ, 1992.

7. Humic substances and their role in the environment. John Wiley & Sons 1988. p. 133-148.

8. Bollag J.-M., Mayers K.//Sci. Total Environ., 1992, v. 117/118, p. 357-366.

9. Schnitzer M., Khan S.U. Humic substances in the environment. N.Y., Marcel Decker, 1972, p. 12-17.

10. Орлов Д. С. Гумусовые кислоты почв. М.: Изд-во МГУ, 1974.

11. Ziechmann W.//Huminstoffen. Problemen, Methoden, Ergebnisst. Weinheim: Verlag Chemie, 1980, 480 p.

12. Stevenson F.J.// Geochemistry of Soil Humic Substances. In: Humic substances in soil, sediment and water. Aiken G.R., McKnight D.M., Wershaw R.L., MacCarthy P. (Eds.), N.Y., John Wiley & Sons, 1985, p.13-52.

13. Huraide M.H Anal. Sci., 1992, v.8, p.453-459.

14. Clapp C.E., Emerson W.W., Olness A.E.// Humic substances II. Hayes M.H.B., McCartney P., Malcolm R.L., Swift R.S. J. (Eds). Wiley & sons, 1986.

15. Rice J.A., MacCarthy P.// Org. geochem., 1991, v. 17, No5, p. 635-648.

16. Parsons J.W. Hydrolytic degradations of humic substances. In: Humic substances II. Hayes M.H.B., Malkolm R.L. and Swift R.S. (Eds), 1989.

17. Cheshire M.V. Nature and origin of carbohydrates in soils. Academic press, London, 1970.

18. Schnitzer M., Preston C.M. Effects of acid hydrolysis on the 13C spectra of humic substances. //Plant and soil, No. 75, p. 201-211, 1983.

19. Grasset L, Ambles A. // Org. Geochem, 1998, v. 29, N 4, p. 881-891.

20. Hayashi Т., Nagai T. // Soil Sci. Plant Nutr., 1962, v. 8, N. 4, p. 22.

21. Stevenson F.J. Humus chemistry. Genesis, composition, reactions. N.Y, Wiley Interscience, 1982, p. 221-237.

22. Clark F.E., Tan K.H.// Soil Biol. Biochem., 1969, v. l,p. 75.

23. Зырин Н.Г., Овчинникова М.Ф., Орлов Д.С. // Агрохимия, 1964, N. 4, с. 168.

24. Ковалевский Д.В. Исследование структуры гумусовых кислот методами спектроскопии ЯМР и 13С. Дисс. канд. хим. наук, Москва, 1998,142 с.

25. Krosshavn М., Bjorgum J.O., Krane J. and Steinnes E.J.//Soil Sci., 1990, v. 232, p.141-148.

26. Preston C.M., Blackwell B.A.//Soil Sci., 1985, v. 139, No 1, p. 88-96.

27. Shin H.S., Moon H. //Soil Sci, 1996, v. 161, No 4, p. 250-256.

28. Frund R, Ludemann H. D.//Sci. Total Environ, 1989, v. 81/82, p. 157-168.

29. Ricca G. and Severini F. // Geoderma, 1993, v. 58, p. 233-244.

30. Conte P, Piccolo A, Van Lagen B, Buurman P. and De Jager P.A. // Geoderma, 1997, v. 80, p. 339-352.

31. Cook R.L, Langford C.H. // Environ. Sci. Technol, 1998, v. 32, p. 719-725.

32. Humic substances in the Suwannee river, Georgia: Interactions, properties, and proposed structures. Averett R.C, Leenheer J.A, McKnight D.M, and Thorn K.A. (Eds.) U.S. Geological survey water-supply paper 2373, 1994.

33. Knulst J.C, Boershke R.C, Loemo S. // Environ. Sci. Tech, 1998, v. 32, N 1, p. 8-12.

34. Михайленко В.И, Михальчук B.B. // Ж. Прикл. Спектр, 1987, т. 46, N. 4, с.535-543.

35. Gerstein B.C., Murphy P.D, Ryan L.M. //Aromaticity in Coal. In: Coal Structure. Meyers R.A. (Eds.), Academic Press, N. Y, London, 1982, p.87-130.

36. Chin Y, Aiken G, O'Loughlin// Environ. Sci. Technol., 1994, v. 28, p. 1853-1858.

37. TrainaSJ, Novak J, SmeckNE.//J. Environ. Qual., 1990, v. 19, p. 151-153.142

38. Кауричев И.С., Панов Н.П., Розов Н.Н. Почвоведение. 1989, М., Агропромиздат, с.719.

39. Белькевич П.И., Чистова JI.P. Торф и проблема защиты окружающей среды. 1979, Минск "Наука и Техника", с.61.

40. Harvey G.R., Deborah А.В., at. al.// Marine Chem., 1983, v. 12, p. 119-132.

41. Shinozuka N„ Lee C.//Marine Chem., 1991, v. 33, p. 229-241.

42. Hayano S., Shinozuka N.// Yukagaku, 1982, v. 31, p. 357-362.

43. Hayase K., Tsubota H.// Geochim. Cosmochim. Acta, 1983. v. 47, p. 947-952.

44. Chen Y., Schnitzer M.// Soil Science, 1978, v. 125, No 1, p. 7-15.

45. Shinozuka N., Lee C., Hayand S.//Sci. Total Envir., 1987, v. 62, p. 311-314.

46. Saleh F.Y., Chang D.Y.// Sci. Total Environ., 1987, v. 62, p. 67-74.

47. Saleh F.Y., Ong W.A.// Anal. Chem., 1989, v. 61, p. 2792-2800.

48. Blondeau R., Kalinowski E.// J. Chromatog., 1986, v. 351, p. 585-589.

49. Hayase K., Tsubota H.// J. Chromatog., 1984, v. 295, p. 530-532.

50. Petersen R.C., Kullberg AM Vatten, 1985, v. 41, p. 236-239.

51. Khan S.U. // The interaction of organic matter with pesticides. In: Soil Organic Matter. Schnitzer M., Khan S.U. (Eds.), Elsev. Sci. Pub. Сотр., Amsterdam, 1978, p. 137-171.

52. Neff J.M. Polycyclic Aromatic Hydrocarbon in the Aquatic Environment. 1979, Applied Sci. Pub. LTD, London, p. 266.

53. Lee M.L., Novotny M.V., Bartle K.D. //Analytical Chemistry of Polycyclic Aromatic Compounds. 1981, Academic Press, INC. LTD, London, p. 462.

54. Clar E. // Polycyclic Hydrocarbons. 1964, Academic Press, London and New York, p. 442.

55. Гурвич JI.B., Карачевцев Г.В. II Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. 1974, М., "Наука", с. 351.

56. Гутман Ф., Лайонс Л. // Органические полупроводники. 1970, М., "Мир", с.670.

57. Кирсо У.Э., Стом Д.И., Белых Л.И., Ирха Н.И. // Превращение канцерогенных веществ в гидросфере. 1988, Валгус, Таллин, с. 214.

58. Hansch С., Leo A., Hoekman D.// Exploring QSAR Hydrophobic, Electronic, and Steric Constants. American Chemical Society: Washington, DC, 1995.

59. Miller M.M., Wasik S.P., Huang G.-L., Sniu W.-Y.// Environ. Sei. Technol, 1985, v. 19, p. 522-529.

60. Chiou C.T., Schmedding D.W.// Environ. Sei. Technol, 1982, v. 16, p. 4-10.

61. Brooke D.N., Dobbs A.J., Williams N.// Ecotox. Environ. Safely, 1986, v. 11, p. 251-260.

62. Mackay D., Shiu W.Y., Environ. Sei. Technol. 1977, v. 22, p. 399-402.

63. Isnard P., Lambert S.// Chemosphere., 1989, v. 18, p. 1837-1853.

64. Bruggeman W.A., Steen J., Hutzinger O.II J. Chromatog., 1982, v. 238, p. 335-345.

65. Banerjee S., Yalkowsky S.H., Valvani S.CM Environ. Sei. Technol., 1980, v. 14, p. 1227-1229.

66. Whitehouse В .GM Marin. Chem., 1984, v. 14, p. 319-332.

67. Hashimoto Y., Tokura K., Kishi H., Strachan W.M.J.// Chemosphere., 1984, v. 13, p. 881-888.

68. Wise S.A., Bonnett W.J., Guenther F.R., May W.E.// J. Chromatog. Sei., 1981, v. 19, p. 457-464.

69. May W.E., Wasik S.P., Miller M.M., at.al.// J. Chem. Eng. Data, 1983, v. 28, p. 197-200.

70. May W.E., Wasik S.P.// Anal. Chem., 1978, v. 50, p. 175-179.

71. Maagd P. G. J., Hulscher D.T., Heuvel H., at. al.// Environ. Tox. Chem., 1998, v. 17, p. 251-257.

72. Kishi H., Hashimoto Y.// Chemosphere., 1989, v. 18, p. 1749-1759.144

73. Hashimoto Y., TokumK., Ozaki К.// Chemosphere., 1982, v. 11, p. 991-1001.

74. Tipson R. S. // Oxidation of Poly cyclic Aromatic Hydrocarbons. A review of the literature. 1987. Department of commerce National Bureav of Standards, p. 52.

75. Рыбакова M.H. // Конспект лекций no химии конденсированных ароматических углеводородов. 1975, Пермь, с. 29.

76. Проскуряков В.А., Чистяков JI.H. // Окисление конденсированных ароматических углеводородов, 1973, JL, с. 102.

77. Эндрюс JI. Дж., Кифер P.M. // Молекулярные комплексы в органической химии, 1967, М., "Мир", с. 207.

78. Калниныш К. // Электронное возбуждение в химии. 1998, Санкт-Петербург, ИБС РАН, с. 323.

79. Фрейманис Я.Ф. // Органические соединения с внутримолекулярным переносом заряда, 1985, Рига, "Зинатне", с. 190.

80. Нейланд О.Я., Балодис К.А., Кацен Я.Я. Крейцберга Я. Н. // Известия Академии Наук Латвийской ССР, Серия Хим., 1986, N 1, с. 64-79.

81. Ильницкий А.П., Королев А.А., Худолей В.В. // Канцерогенные вещества в водной среде, 1993, М., "Наука", с. 219.

82. Readman J.W., Mantoura R.F.C., Rhead М.М. // Fresenius Z. Anal. Chem., 1984, v. 319, p. 126-131.

83. Burns W.A., Mankiewicz P.J., Вепсе A.E., at. al.// Envir. Tox. Chem., 1997, v. 16,p. 1119-1131.

84. Herbes S.E .// Wat. Res., 1977, v. 11, p. 493-496.

85. Landrum P.F., Dupuis W.S. and Kukkonen J. // Environ. Toxic. Chem., 1994, v. 13, p. 1769-1780.

86. Wilcke W., Zech W.// Z. Pflanzenernahr. Bodenk., 1997, v. 160, p. 573-579.

87. Nam K., Chung N., Alexander M. // Environ. Sci. Technol., 1998, v. 32, p. 37853788.

88. Voice T.C., Weber W.J.//Water Res., 1983, v. 17, p.1433-1441.

89. Karickhoff S.W., Brown D.S., Scott T.A. // Water Res., 1979, v. 13, p. 241-248.

90. Means J.C., Wood S.G., Hasset J.J. // Environ. Sci. Technol., 1980, v. 14, p. 1524-1528.

91. Eadie B.J., Morehead N.R., Landrum P.F. // Chemosphere, 1990, v. 20, p. 161-178.

92. Suffet I.H., MacCarthy P. // Aquatic Humic Substances: Influence on Fate and Treatment of Pollutants. 1989. American Chemical Society. Advances in Chemistry Series.

93. LiuH., Amy G. // Environ. Sci. Technol., 1993, v. 27, p. 1553-1562.

94. Jafvert C.T. // Environ. Sci. Technol., 1991, v. 25, p. 1039-1045.

95. Chiou C.T., Malcolm R.L., Brinton T.I., Kile D.E. // Environ. Sci. Technol.,1986, v. 20, p. 502-508.

96. Chiou C.T., Kile D.E., Brinton T.I., Malcolm R.L. // Environ. Sci. Technol.,1987, v. 21, p. 1231-1234.

97. Swan R.L., Eschenroeder A. // Fate of chemicals in the environment. Washington, Amer. Chem. Soc., 1983, Ser. 225, p. 228.

98. GunaS., JaffeP.R„ Peters C. A.//Environ. Sci. Technol., 1998,32,2317-2324.

99. Korfmacher W.A., Natusch D.F.S., Taylor D.R., at.al. // Thermal and photochemical decomposition of particulate PAH. In: Polynuclear Aromatic Hydrocarbons. Jones P.W., Leber P. (Eds.). 1979. Ann Arbor Science Publishers, Inc., p. 165-170.

100. Katz M., Chan C., Tosine H., Sakuma T. // Relative rates of photochemical and biological oxidation (in vitro) of PAHs. In: Polynuclear Aromatic Hydrocarbons. Jones P.W., Leber P. (Eds.). 1979. Ann Arbor Science Publishers, Inc., p. 171 187.

101. Zepp G.R., Schlotzhauer P.F. // Photoreactivity of selected aromatic hydrocarbons in water. In: Polynuclear Aromatic Hydrocarbons. Jones P.W., Leber P. (Eds.). 1979. Ann Arbor Science Publishers, Inc., p. 141-157.

102. Mill T., Mabey W.R., Lan B.Y. and Baraze A. // Chemosphere, 1981, v. 10, p. 1281-1290.

103. Amador J.A., AlexanderM. //Environ. Toxic. Chem., 1991, v. 10,p. 475-482.146

104. Wang C.X., Yediler A., Kettrup А. // Chemosphere, 1995, v. 30, p. 501-510.

105. Губергриц М.Я., Кирсо У.Э., Паальме Л.П. II Превращения канцерогенных веществ в биосфере. 1975. М., "Знание", с. 42.

106. Ильницкий А.П., Шилина А.И. // Канцерогенные вещества в окружающей среде. 1979. М., Гидрометеоиздат, с. 73.

107. Паркер С. // Фотолюминесценция растворов. 1972. М., "Мир", с. 510.

108. Hasset J.P., Milicic Е. // Environ. Sei. Technol., 1985, v. 19, р. 638-643.

109. Means J.C., Wijayaratne R.D. // Sei., v. 215, p. 968-970.

110. Landrum P.F., Nihart S.R., Eadie B.J., Gardner W.S.// Environ. Sei. Technol., 1984, v. 18, p. 187-192.

111. Morehead N.R., Eadie B.J., Lake В., Landrum P.// Chemosphere, 1986, v. 15, p. 403-412.

112. McCarthy J.F., Roberson L.E., Bunis L.W.// Chemosphere, 1989, v. 19, p. 19111920.

113. McCarthy J.F., Jimenez B.D., Barbee T.// Aquat. Toxicol., 1985, v. 7, p. 15-24.

114. Carlberg G.E., Martinsen KM Sei. Total Environ., 1982, v. 25, p. 245-254.

115. Johnsen SM Sei. Total Environ., 1987, v. 67, p. 269-278.

116. Johnsen S., Gribbestad I.S.// Sei. Total Environ., 1991, v. 107, p. 99-108.

117. Gauthier T.D., Shane E.C., Guerin W.F.// Environ. Sei. Technol., 1986, v. 20, p. 1162-1166.

118. Morra M.J., Corapcioglu M.O., Wadruszka R.M.A., Marshall D.B.// Soil Sei. Am. J., 1990, v. 54., p.1283-1288.

119. Roemelt P.M., Seitz W.R.//Environ. Sei. Technol., 1982, v. 16, p. 613-616.

120. Danielsen K.M., Chin Y.P., Buterbaugh J.S., Gustafso, T.L., Traina S.J.// Environ. Sei. Technol., 1995, v. 29, p. 2162-2165.

121. Landrum P.F, Reinhold M.D, Nihart S.R, Eadie B.J. // Environ. Toxicol. Chem., 1985, v. 4, p. 459-467.

122. Landrum P.F, Sheila R.N, Eadie B.J, Herche L.R. // Environ. Toxicol. Chem., 1987, v. 6,p. 11-20.

123. Carter C.W., Suffet I.H. // Environ. Sei. Technol., 1982, v. 16, p. 735-740.

124. Kukkonen J., Pellinen IM Sei. Total Environ., 1994, v. 152, p. 19-29.

125. Лакович // Основы флуоресцентной спектроскопии. Под ред. Кузьмина М.Г. М.: Мир, 1986, с. 496.

126. Chin Y.-P, Gschwend Р. М.//Environ. Sei. Technol, 1992, v. 26, p. 1621-1626.

127. Chen S, Inskeep W.P, Williams S.A., Callis P.R.// Environ. Sei. Technol,1994, v. 28, p. 1582-1588.

128. Kumke M.U, Lohmannsroben H.-G., Roch Т.// Analyst, 1994, v. 119, p. 991-1001.

129. Bakhus D.A, Gschwend P.M.// Environ. Sei. Teclmol, 1990, v. 24, p. 1214-1223.

130. Shlautman M.A, Morgan J.J.// Environ. Sei. Technol, 1993, v. 27, p. 2523-2532.

131. ShlautmanM.A., Morgan J.J.//Environ. Sei. Technol, 1993, v. 27, p. 961-969.

132. Kopinke F.-D, Lebelt A.G.I. Reversible and Irreversible Interactions between Hydrophobic Organic Compounds and Dissolved Humic Substances. Symposium on Refractory Organic Substances in the Environment, Rose, Karlsruhe, 1997, p. 53-55.

133. Chin Y.-P, Weber W.J.// Environ. Sei. Technol, 1989, v. 23, p. 978-984.

134. Chiou C.T, Mcgroddy S.E, Kile D.E. // Environ. Sei. Technol, 1998, v. 32, p. 264-269.

135. Kukkonen J, Oikari A. // Wat. Res, 1991, v. 25, p. 455-463.

136. Paolis F, Kukkonen J. // Chemosphere, 1997, v. 34, p. 1693-1704.

137. Black M.C, McCarthy J.F. // Environ. Toxicol. Chem, 1988, v. 7, p. 593-600.

138. McCarthy J.F, Barteil S.M. In: Functional Testing of Aquatic Biota for Estimating Hazards of Chemicals, ASTM STP 988. Cairns J, Pratt J.R. (Eds.), American Society for Testing and Materials, Philadelphia, 1988, p. 3-16.

139. McCarthy J.F, JimenezB.D. //Environ. Sei. Technol, 1985, v. 19,p. 1072-1076.

140. Traina S.J, Spontak D.A, Logan T.J. // J. Environ. Quality, v. 19, p. 221-227.

141. Herbert B.E, Bertsch P.M., Novak J.M.// Environ. Sei. Technol, 1993, v. 27, p. 398-402.

142. Kopinke, F.D.; Porschmann, J.; Stottmeister, U.// Environ. Sei. Technol,1995, v. 29, p. 941-950.

143. Whitehouse B.//Estuar. Coast. Shelf Sci., 1985, v. 20, p. 393-402.

144. Gauthier T.D., Seitz W.R., Grant C.L.// Environ. Sci. Technol., 1987, v. 21, p. 243-248.

145. Chin Y.P., Aiken G.R., Danielsen K.M.// Environ. Sci. Technol., 1997, v. 31, p. 1630-1635.

146. Grathwohl P. // Environ. Sci. Technol., 1990, v. 24, p. 1687-1693.

147. Kukkonen J., McCarthy J.F., Oikari A.// Arch. Environ. Contam. Toxicol., 1990, v. 19, p. 551-557.

148. Hassett J.P., Anderson M.A.//Environ. Sci. Technol., 1979, v. 13, p. 1526-1529.

149. Liu H., Amy G. // Environ. Sci. Technol., 1993, v. 27, p. 1553-1562.

150. MacCarthy P.; Rice J. A. In Proceedings of Chapman Conference on the Gaia Hypothesis, San Diego, CA, March 7-11,1988. Schneider, S.H.; Boston, P.J., Eds., MIT Press: Cambridge, MA, 1990; pp 339-345.

151. Chin Y.P., Weber W.I. // Environ. Sci. Technol., 1994, v. 28, p. 1853.

152. Kenworthy I.P., Hayes M.H.B. Investigation of Some Structural Properties of Humic Substances by Fluorescence Quenching. In: Humic Substances in Soils, Peats and Waters. Hayes M.H.B., Wilson W.S. (Eds.), The Royal Society of Chemistry, 1997, p. 39-46.

153. Пчелин B.A. // Гидрофобные взаимодействия в дисперсных системах. 1976. М„ "Знание", с. 65.

154. Voice Т.С., Weber W.J. // Wat. Res., 1983, v. 17, p. 1433.

155. Valsaraj K.T., Thibodeaux L.J. // Wat. Res., 1989, v. 23, p. 183-189.

156. Wershaw R.L. // J. Contamin. Hydrol., 1986, v. 1, p. 29-45.

157. Schnitzer M., Khan S.U. // Humic Substances in the Environment. 1972. Marcel Dekker: New York.

158. Engebretson R.R., Wandruszka R.V. // Environ. Sei. Technol., 1994, v. 28, p. 1934-1941.

159. Dem yanovP.Y. // SAR and QSAR Environ. Res., 1995, v. 4, p. 211-218.

160. Boehm P.D., Quinn IG.// Geochim. Cosm. Act.,1973, v. 37, p. 2459-2477.

161. Engebretson R.R., Wandruszka R.V. // Org. Geochem., 1997, v. 26, p. 759767.

162. Engebretson R.R., Amos T., and Wandruszka R.V. // Environ. Sei. Technol., 1996, v. 30, p. 990-997.

163. Petty M.A., Shepodd T.J., Dougherty D.A. // Tetrahedron Lett., 1986, v. 27, p. 807-810.

164. Shepodd J., Petti M.A., Dougherty D.A. // J. Am. Chem. Soc., 1988, v. 110, p. 1983-1985.

165. Soga T„ Odashima K., Koga K. // Tetrahedron Lett., 1980, v. 21, p. 4351-4354.

166. Foote C.S., Shook F.C., Abaketli R.A. // J. Am. Chem. Soc., 1980, v. 102, p. 2504-2505.

167. Odashima K., SogaT., KogaK. //Tetrahedron Lett., 1981, v. 22, p. 5311-5314.

168. Kress B.M., Ziechmann W.// Chem. Erde Bd., 1977, v. 36, p. 209-217.

169. Ziechman W. Huminstoffen. Problemen, Methoden, Ergebniss. Weicheim: Chemie, 1980, 480 p.

170. Ko S.-O., Schlautman M.A. and Carraway E.R. // Environ. Sei. Technol., 1998, v. 32, p. 3542-3548.

171. Hegeman W. J.M., Weijden C.H., Loch J.P. // Environ. Sci. Technol., 1995, v. 29, p. 363-371.

172. Дъячков П.Н. // Итоги науки и техники. Токсикология. Т.16. 1990, М., ВИНИТИ, с. 280.

173. Cerniglia С.Е. // Adv. Appl. Microbiol., 1984, v. 30, p. 31-69.

174. Maruya K.A., Risebrough R.W., Home A.J. // Environ. Toxic. Chem., 1997, v. 16, p. 1087-1097.

175. Southworth G.R., Beauchamp J.J., Scbmieder P.K. // Wat. Res., 1978, v. 12, p. 973977.

176. Mackay D. // Environ. Sci. Technol., 1982, v. 16, p. 274-278.

177. Geyer H.J., Scheunert I., Bruggemann R., at. al. // Sci. Total Environ., 1991, v. 109/110, p. 387-394.

178. Broman D., Naf C., Lundbergh I., Zebuhr Y. // Environ. Toxic. Chem., 1990, v. 9, p. 429-442.

179. Servos M.R., Muir D.C.G. // Environ. Toxic. Chem., 1989, v. 8, p. 141-150.

180. Servos M.R., Muir D.C.G. and Webster G.R.B. // Aquat. Toxic., 1989, v. 14, p. 169-184.

181. Kooijman S.A.L.M. and Bedaux J.J.M. // The Analysis of Aquatic Toxicity Data. VU University Press, Amsterdam, 1996, p. 146.

182. Haitzer M., Hoess S., Transpurger W., Steinberg C. // Environ. Toxicol. Chem., 1999, "in Press".

183. Leversee G.J., Landrum J.P., Fannin T. // Can. J. Fish. Aquat. Sci., 1983. v. 40, p. 63-69.

184. Grainer L.K., Lafrance P., Campbell G.C. // Chemosphere, 1999, v.38, p. 335-350.

185. McCarthy J.F. //Arch. Environ. Contam. Toxicol., 1983, v. 12, p. 559-568.

186. Kukkonen J., Oikari A. // Sci. Tot. Environ., 1987, v. 62, p. 399-402.151

187. Weinstein J.E., Oris J.T. // Environ. Toxicol. Chem., 1999, v. 18, p. 20872094.

188. Kukkonen J., Oikari A.// Sei. Tot. Environ., 1989, v. 79, p. 197-207.

189. Steinberg C.E.W., Sturm A., Keibel J., at. al. // Acta Hydrochim. Hydrobiol., 1992, v. 20, p. 326-332.

190. Huang X.-D., McConkey B.J., Babu T.S. // Environ. Toxicol. Chem., 1997, v. 16, p. 1707-1715.

191. Duxbury C.L., Dixon D.G., Greenberg B.M. // Environ. Toxicol. Chem., 1997, v. 16, p. 1739-1748.

192. Pelletier M.C., Burgess R.M., Ho K.T., at. al. // Environ. Toxicol. Chem., 1997, v. 16, p. 2190-2199.

193. Kagan J., Kagan E.D., Kagan P.A., Quigley S. // Chemosph., 1985, v. 14, p. 18291834.

194. Swartz R.C., Ferraro S.P., Lamberson J.O., at. al. // Environ. Toxicol. Chem., 1997, v. 16, p. 2151-2157.

195. Bowling J.W., Leversee G.J., Landrum P.F. and Giesy J.P. // Aquat. Toxicol., 1983, v. 3, p. 79-90.

196. Oris J.T., Hall A.T., Tylka J.D. // Environ. Toxicol. Chem., 1990, v. 9, p. 575-583.

197. Newsted J.L., Giesy J.P. // Environ. Toxicol. Chem., 1987, v. 6, p. 445-461.

198. Mekenyan O.G., Ankley G.T., Veith G.D., Call D.J. // SAR QSAR Environ. Res., 1994, v. 2, p. 237-240.152

199. Batalkin G.A., Galushko A.M., Makhno L.Yu., Khristeva L.A. // On the nature of physiological activity of humic acids. Proc. IVth Intern. Symp. "Peat: properties and perspectives of application", Minsk, 1982, c. 115-117.

200. Visser S.A. // Effect of humic substances on plant growth. In Humic Substances. Effects on Soil and Plants, Visser S.A. (Eds).,. RED A, Rome,1986, p. 89-135.

201. Hargeby A., Petersen R.C. // Fresh. Biol., 1988, v. 19, p. 235-247.

202. Petersen R.C., Persson U. // Comparison of the biological effects of humic materials under acidified conditions. Sei. Total Environ., 1987,. v. 62, p. 387-398.

203. Petersen R.C. // The contradictory biological behavior of humic substances in the aquatic environment. In: Humic Substances in the Aquatic and Terrestrial Environment. Allard B. (Eds)., Springer-Verlag Berlin, Heidelberg, 1991, p. 369-389.

204. Филенко О.Ф. // Водная токсикология. Черноголовка: МГУ, 1988, с.155.

205. Doerffel К. // Statistik in der analytischen Chemie. Deutscher Verlag fuer Grundstoffindustrie GmbH: Leipzig, 1990, p. 258.

206. Katritzky A.R., Lobanov V.S., KarelsonM. // Chem. Soc. Rev., 1995, p. 279-287.

207. Melcer M.E., Zalewski M.S., Brisk M.A. and Hasset J.P. // Chemosphere,1987, v. 16, p. 1115-1121.

208. Полынов В.А. Разработка и применение флуоресцентных методов биотестирования токсичности природных и сточных вод. Дисс. канд. хим. М., с. 115.

209. Орлов Д.С., Гришина JT.A. Практикум по химии гумуса. М.: МГУ, с. 119126,1981.

210. Mantoura R. F. С. and Riley J. P. // Anal. Chim. Acta. 1975, 76, p. 97-106.

211. Lowe, L. E. // Sei. Total Environ. 1992,113, p. 133-145.

212. Першина И.В. Определение фульвокислот в природных водах. Дисс. канд. хим. наук. М., 1987, с. 143.

213. Abbt-Braun G., Schmiedel U., Frimmel F.H. // Vom. Wasser, 1990, B.75, p. 59-73.153