Взаимодействие оксидов и гидрооксидов алюминия с растворами электролитов в кислых средах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Гидроксиды алюминия.

1Л Л. Классификация гидроксидов алюминия.

1.1.2. Морфология, фазовый и химический состав гидроксида алюминия.

1.1.3. Формирование поверхности гидроксида алюминия

1.1.4. Природа частиц гидроксида алюминия.

1.2. Оксиды алюминия.

1.2.1. Классификация оксидов алюминия.

1.2.2. Фазовые превращения оксидов алюминия.—.

1.2.3. Структура оксидов алюминия.

1.2.4. Влияние природы и дисперсности исходных веществ на величину поверхности оксида алюминия.

1.3. ЙК-спектры оксидов и гидроксидов алюминия.—

1.4. Термогравиметрический анализ.—

1.5. Строение поверхности оксида и гидроксида алюминия.,.

1.5.1. Гидратный покров оксида алюминия.

1.5.2. Свойства гидроксильных групп.

1.5.3. Модель денидроксилирования поверхности оксида алюминия.

1.6. Кислотно-основные свойства оксидов и гидроксидов алюминия.

1.6.1. Донорно-акцепторные свойства оксида алюминия.

1.6.2. Методы исследования акцепторных свойств оксида алюминия.

1.7. Кинетика и механизм растворения оксидов и гидроксидов алюминия в кислотах.

1.7.1. Основные модели описывающие процесс растворения твердых кристаллов.

1.7.2. Методы анализа кинетических данных.

1.7.3. Основные модели диффузионной кинетики и их недостатки для описания кинетических кривых.

1.8. Существующие экспериментальные данные по растворению гидроксида алюминия.

1.8.1. Сульфатизация бокситов.

1.8.2. Определение постоянных растворения.

1.8.3. Механизм растворения гиббсита в электролитах.

1.9. Методы исследования состояний поверхности оксида алюминия---------------------------------------------------------------------------—.

1.9.1. Оптические и спектральные методы.

1.9.2. Электрохимические методы

1.9.3. Метод потенциометрического титрования.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные вещества и методы исследования-----------------------------------------.

2.1.1. Исходные вещества и растворы для потенциометрического титрования.

2.1.2. Исходные вещества для проведения кинетических исследований.

2.1.3. Методика получения гидроксида алюминия.—

2.1.4. Идентификация полученного соединения.

2.1.5. Определение размеров частиц.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Изучение кинетики растворения.

2.2.2. Методика определения концентрации алюминия.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА РАСТВОРЕНИЯ ГИДРОКСИДА АЛЮМИНИЯ В СЕРНОЙ И ХЛОРОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТАХ.

3.1. Методика обработки экспериментальных данных.

3.1.1. Экспериментальные кривые растворения.

3.2. Методы анализа экспериментальных данных с позиций гетерогенной кинетики.

3.2.1. Анализ кинетических данных методом афинных преобразований.

3.2.2. Методы расчета удельной скорости растворения Wj.

3.2.3. Применение принципов фрактальной геометрии для описания кинетических кривых растворения и расчета удельной скорости растворения Wj.

3.3. Поиск эмпирических зависимостей удельной скорости растворения Wi от различных параметров.

3.3.1. Влияние рН на процесс растворения гидроксида алюминия в кислых средах.

3.3.2. Влияние концентрации аниона кислоты на процесс растворения гидроксида алюминия.1Ю

3.3.3. Влияние температуры.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ СВОЙСТВ ОКСИДА И ГИДРОКСИДА АЛЮМИНИЯ В РАСТВОРЕ ЭЛЕКТРОЛИТА.

4.1. Строение двойного электрического слоя на границе оксид (гидроксид)/ электролит.,.

4.2. Расчет констант кислотно-основных равновесий по данным потенциометрического титрования суспензии а-А1203.

4.2.1. Особенности расчета фоновых кривых титрования.

4.2.2. Результаты титрования суспензий оксидов алюминия.

4.2.3. Определение кислотно-основных констант возникающих на границе ДЭС.

4.2.4. Расчет потенциала (ро.

4.2.5. Выбор значения Km - интегральной емкости плотной части ДЭС.

4.2.6. Оценка величины Ns.

4.2.7. Расчет зарядов qi и q2.

4.2.8. Расчет значений констант кислотно-основных равновесий pKi и

4.2.9. Расчет значений констант кислотно-основных равновесий рК3°и рК/.ЛЗб

4.3. Расчет констант кислотно-основных равновесий по зависимости электрокинетического потенциала £ от рН.—.

4.3.1. Определение рН0.

4.3.2. Расчет зарядов qb Яг и q0.

4.3.3. Расчет потенциалов и \|/i.

4.3.4. Определение констант кислото-основных равновесий Kj°.

5. МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА РАСТВОРЕНИЯ ГИДРОКСИДА

АЛЮМИНИЯ В КИСЛЫХ СРЕДАХ.

5.1. Кислотно-основная модель процесса растворения оксида и гидроксида алюминия.

5.2. Модель растворения а-А1(ОН)3 в кислых средах выраженная химическими уравнениями.

5.3. Математическая модель процесса растворения.

5.4. Моделирование влияния потенциала на скорость растворения гидроксида алюминия в рамках кислотно-основной теории.

ВЫВОДЫ.

Актуальность. Изучение процессов растворения оксидов и гидроксидов алюминия - актуальная проблема неорганической химии. Алюминий и его сплавы в настоящее время являются основой одного из самых широко используемых классов конструкционных материалов. Эксплуатационные характеристики конструкций из этих материалов обеспечиваются механической, термической и химической устойчивостью достаточно тонкого слоя оксидов и гидроксидов на их поверхности. Поэтому изучение кинетики и механизмов растворения оксидов и гидроксидов алюминия является научной задачей, направленной на решение практических проблем стойкости изделий и конструкций из алюминия и его сплавов в условиях жесткого химического воздействия. Решение этой задачи может быть полезно при выщелачивании бокситов кислотными методами.

Пели и задачи работы. Целью настоящей работы явилось установление закономерностей растворения оксидов и гидроксидов алюминия в кислых средах. Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи: а) получить экспериментальные данные по влиянию температуры и концентрации кислот на растворение а-А1(ОН)3 в серной и хлороводородной кислотах. Разработать методику обработки экспериментальных данных; б) количественно определить кислотно-основные характеристики оксида и гидроксида алюминия; в) получить согласованные данные констант растворения с учетом адсорбционных процессов, протекающих на границе двойного электрического слоя (ДЭС); г) разработать теоретическую модель, описывающую процесс растворения гидроксида алюминия в кислых средах и учитывающую адсорбционные процессы протекающие на границе раздела фаз.

Научная новизна. На основе полученных в работе экспериментальных данных установлены следующие закономерности растворения оксидов и гидро-ксидов алюминия в водных растворах серной и хлороводородной кислотах:

- определены порядки реакций: в серной - 0,7 и хлороводородной кислоте -0,5;

- определены энергии активации процессов растворения: в серной кислоте - от 66,3 до 78,9 кДж/моль и в хлороводородной кислоте - от 54,4 до 70,1 кДж/моль;

- определены константы, характеризующие кислотно-основные и кинетические параметры оксида алюминия.

- предложена модель обобщенного механизма растворения А1(ОН)з в кислых средах: а) показано, что лимитирующей стадией процесса растворения является переход поверхностных комплексов и в раствор; б) установлено, что существенное влияние на процесс растворения оказывает потенциал, возникающий на границе двойного электрического слоя (ДЭС); в) определены константы кислотно-основных равновесий и основные параметры ДЭС на границе оксид/электролит.

Практическая значимость. Предлагаемая модель протекающих процессов растворения оксидов и гидроксидов алюминия в растворах электролитов создает предпосылки для всестороннего исследования адсорбционных явлений, оказывающих существенное влияние на процессы растворения в гетерогенной кинетике. Полученные данные по растворению а-А1(ОН)3 в кислых средах позволят оптимизировать технологические процессы выщелачивания бокситов, а так 9 же могут быть использованы в спецкурсах, спецпрактикумах по неорганической и физической химии, при проведении научно-исследовательских работ. Значения кислотно-основных констант поверхности а-А1203 могут быть использованы при изучении химии оксидов и гидроксидов алюминия.

Апробация работы. Основные результаты были доложены и обсуждены на XXXIII-XXXV Научных конференциях факультета физико-математических и естественных наук РУДН (Москва, 1997-1999 г.г.) и VII-VIII Всероссийской студенческой конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Екатеринбург, 1997-1998 г.).

Публикации. По результатам работы имеется 9 публикаций.

Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и приложения. Работа изложена на /ЛГстраницах машинописного текста, включая рисунков таблиц /V . Библиография /SZ наименования.

ВЫВОДЫ

1. Получены экспериментальные данные по влиянию температуры и концентрации кислот на растворение А1(ОН)3 в кислых средах. Установлены следующие кинетические закономерности растворения гидроксида алюминия. Порядок скорости растворения а-А1(ОН)3 в серной кислоте по аниону равен ~ 0,75±0,05, а в хлороводородной - ~ О,5±О,05. В кислых средах при условии постоянной концентрации анионов с ростом активности ионов [Н30]+ скорость растворения гидроксида алюминия увеличивается. Порядки по ионам [Н30]+ для серной и хлороводородной кислот равны 0,5. С повышением температуры процесс растворения в минеральных кислотах значительно интенсифицируется. Энергия активация в серной кислоте равна 70±5кДж/моль, а в хлороводородной кислоте 62±5 кДж/моль. Высокое значение энергии активации свидетельствует о протекании процесса через хемосорбцию.

Разработана методика обработки кинетических данных, основанная на применении принципов гетерогенной кинетики и основных представлений фрактальной геометрии. Зависимость функции изменения поверхности и доли растворенного гидроксида от времени апроксимируется согласно формуле

2. Определены константы кислотно-основных равновесий на границе оксид (гидроксид) алюминия/электролит по зависимости электрокинетического потенциала от рН и данных метода потенциометрического титрования на основе модифицированных методик. Составлена программа расчета констант кислотно-основных равновесий на границе раздела оксид/электролит с учетом уравнений электронейтральности и материального баланса.

160

3. Определены константы скоростей растворения гидроксида алюминия в серной и хлороводородной кислотах с учетом адсорбционных процессов, протекающих на границе двойного электрического слоя (ДЭС). Показано, что учет влияния потенциала на границе ДЭС весьма важен для разработки общей теории растворения оксидов и гидроксидов алюминия, что приводит к получению результатов, которые значительно лучше согласуются с экспериментальными данными.

4. Предложена обобщенная теоретическая модель растворения оксидов и гидроксидов алюминия в серной и хлороводородной кислотах, учитывающая процессы протекающие на границе раздела фаз. Показано, что лимитирующей стадией процесса растворения является выход поверхностных соединений \)а1 - oh+2 s • • • а' ] и \}а1 - oh;s ]в раствор.

5. Сформулированы основные критерии оптимизации растворения гидроксида алюминия с учетом ДЭС в кислых средах. Показано, что в технологических процессах предпочтительно использовать серную кислоту, с концентрацией 3-5 М, а растворение проводить при температуре 333-343 К.

1. Дж. П. Мак-Гир. Одновалентный алюминий. // Успехи химии 1953. Т. 22. В. 4. С. 499-507.

2. Логинов В. А. Получение спектра поглощения АЮ методом электрического взрыва проволочки в воздухе при атмосферном давлении. // Оптика и спектроскопия 1959. Т. 6. В. 1. С. 111-113.

3. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир. 1973. 181с.

4. Строение и свойства абсорбентов и катализаторов. Под. Ред. Линсена., М.: Мир, 1973. С. 190.

5. Чалый В. П. Гидроокиси металлов. Киев. Наукова Думка, 1972. 150 с.

6. Дзисько В. А., Карнаухов А. П., Тарасоа Д. В. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов. Новосибирск, Наука, 1978. С. 58.

7. Руксби X. П. Окислы и гидроокислы алюминия и железа. Рентгеновские методы определения минералов. М.: Мир, 1965. С. 405-452.

8. Калинина А. М. О полиморфизме и ходе термических превращений окиси алюитния. //Журнал неорг. химии. 1959. Т. 4. В. 6. С. 1260-1269.

9. Morterra С., Chirino A., Chiotti G., Garrone Е. Surface acidity of T.-alumina. // J. Chem. Soc. Trans. Farad. Soc. 1979 N. 2 P. 271-288.

10. Wefers K., Misra C. Oxides and Hydroxides of Aluminum. 1987. Alcoa Technical Paper. Revised.

11. Дружинина H. К. О получении искуственного диаспора. // Доклады АН СССР. 1953. Т. 88. N. 1 С. 133-134.

12. Torkar К., Krischner H., Symp. Bauxites, oxydes, hudroxydes Aluminium, Zagreb. 1963.1. P. 25.

13. Рыжак И. А. Исследование генезиса морфологических структур гидроокисей и окисей алюминия и железа. Канд. Дисс. Новосибирск. 1971. 122с.

14. Souzo-Santos P., Vallejo-Freire A., Souzo-Santos Н. L. Elektron Microscope Studies on the aging of Amorphous Colloidal Aluminium Hydroxide. // Kolloid Z., 1953 B. 133. N 2-3. S 101-107.

15. Дзисько В. А., Иванова А. С., Вишнякова Г. П. Формирование гидроокиси алюминия при старении. // Кинетика и катализ 1976. Т. 17. В. 2. С. 483-487.

16. Коттон В., Уилкинсон Д. Современная неорганическая химия. М. Мир. 1969.-т. т. 1,2,3.

17. Кефели Л. М., Дзисько В. А., Плясова Л. М., Рыжак В. А., Винникова Т. С. Псевдоморфизм при дегидратации гидроокисей алюминия. // Журнал неорг. химии. 1966. Т. 11. В. 5. С. 1222-1224.

18. Винникова Т. С., Дзисько В. А., Кефели Л. М., Плясова Л. М. Влияние температуры прокаливания и структуры гидроокиси на величину улельной поверхности активной окиси алюминия. // Кинетика и катализ. 1968 Т. 9. В. 6. С. 1331-1335.

19. Плясова Л. М., Кефели Л. М. О структуре окислов алюминия. // Кинетика и катализ. 1965. Т. 6 В. 6. С. 1080-1084.

20. Колесников И. М. Влияние состава строения и симметрии полиэдров в твердых телах на каталитическую активность. // Журнал физич. химии 1975. Т. 49. N9. С. 2175-2193.

21. Akitt I. W., Greenwood N. N., Krandelwall В. I., Lester G. D. A1 Nuclear Magnetic Resonance Studies of the Hydrolysis and Polimepisation of the Hema Aluminium (III) Cation. // J. Chem. Soc. Dalton Transactions 1972. N5. P. 604-610.

22. Эльтеков Ю. А., Акимов В. М., Рубинштейн А. М. Дегидратация бёмита в вакууме. // Известия АН СССР отд. хим. 1959. N 11. С. 2044-2046.

23. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М: Мир, 1969 с. 231

24. Russel A. S., Cohran С. М. Surface Area of Heated Alumina Hydrates. // Ind. Eng. Chem. 1950.V. 42. N 7. P. 1336-1340.

25. Sing K. S. W. The Origin of Porosity in Calcired Oxide Gels. // Thermochimie Collog. Intern. Du Centre National Research Sci. 1972. N 201. P. 601-610.

26. Колесова В. А., Рыскин Я. И. Инфракрасный спектр поглощения гидрагиллита А1(ОН)3. // Оптика и спектроскопия. 1959. Т. 7. В. 2 С. 262-263.

27. Уваров А. В. Применение инфракрасной спектроскопии для изучения взаимодействия воды с поверхностью окиси алюминия. // Журнал физич. химии. 1962. Т. 36. В. 6. С. 1346-1349.

28. Паукштис Е. А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно основном катализе. Новосибирск: Наука, Сиб. Отделение. 1992. 255 С.

29. Уваров А. В., Антипина Т. В., Тихомирова С. П. Применение инфракрасной спектроскопии для изучения поверхностей некоторых модификаций окиси алюминия. //Журнал физич. химии. 1967. Т.41.N 12. С. 3059-3064.

30. Циганенко А. А., Филимонов В. Н. Инфракрасные спектры гидроксильного покрова окислов со структурой типа вюрцита. // Доклады АН СССР. 1972. Т 203. N3. С. 636-639.

31. Колесова В. А. Спектроскопический критерий координации алюминия в анионных каркасах. // Известия АН СССР. Отд. Хим. 1962. N 11. С. 2082-2084.

32. Егоров М. М. О поверхности каталитически активной окиси алюминия. // Доклады АН СССР. 1961. Т. 401. N 2. С. 401-404.

33. Peri J. В. Intrared study of absorption of ammonia on dry y-Alumina // J. Phys. Chem. 1965. V. 69. N1. P. 220

34. Parry E. P. An infrared study of pyridine adsorbed on acidic solids. Characterization of surface acidity.// J. Catal. 1963. V. 2. P. 371-379.

35. Игнатьева Л. А., Квливидзе В. И., Киселев В. Ф. О механизме элементарного акта взаимодействия воды с поверхностью окислов.Связанная вода в дисперсных системах. М.: МГУ. 1970. С. 56-73.

36. Игнатьева Л. А., Чукин Г. Д., Бондаренко Г. В. Гидратный покров у-А1203 и ее взаимодействие с водой. // Доклады АН СССР. 1968. Т. 81. N 2. С. 393-396.

37. Некрасов Б. В. Основы общей химии. М.: Химия. 1964 г. Т. 3. С. 84.

38. Schwabe К. The electromotive behaviour of glass electrodes in strongly acid Solutions. HZ. Elektrochen. 1955. V. 59. P. 505-512.

39. Flockhart B. D., Neccache C., Scott I. A., Pink R. CM J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1965 N11, P. 238

40. Knozinger H., Ratnasamy P. Catalytic Aluminas: Surface models and characteri-zati on of surface sites. // Catal. Rem. 1978. V. 17. N 1. P. 31-70

41. Morterra C., Chirino A., Chiotti G., Boccuzzi F. Infrared study of the adsorption of pyridine on a-Al203. // J. Catal. 1978. V. 54. P. 348-364.

42. Трохимец А. И. О структуре и силе электроноакцепторных центров Г|-А1203.//Журнал физич. химии. 1997. Т. 71. N 11. С. 2005-2012.

43. Гагарин С. Г., Колбановский Ю. А., Плеханов Ю. В. Квантовохимическое изучение энергетического спектра поверхности катализаторов. Точечные дефекты поверхности окиси алюминия. // Кинетика и катализ. 1980. Т. 21. В. 4. С. 919-925.

44. Лунина Е. В. Акцепторные свойства оксида алюминия и алюмоплатиновых катализаторов. Катализ: фундаментальные и прикладные исследования. М.: МГУ. 1987. С. 262.

45. Гохберг П. Я., Литинский А. О., Хардин А. П., Бержюнас А. В. Влияние модификаторов и адсорбированных молекул на льюисовскую кислотность поверхности у-А1203. // Кинетика и катализ. 1981. Т. 22. В. 5. С. 1169-1179.

46. Пельменщиков А. Г., Михейкин И. Д., Жидомиров Г. М. Кластерная схема квантовохимического расчета поверхностных структур в рамках метода MINDO/3. // Кинетика и катализ. 1981. Т 22. В. 6. С. 1427-1430.

47. Гагарин С. Г., Колбановский Ю. А. Стадийная схема электронного возбуждения молекул при адсорбции. // Кинетика и катализ. 1978. Т.19. В. 6. С. 14631469.

48. Берсукер И. В. Электронное строение и свойства координационных соединений. Л.: Химия. 1976. 350с

49. Гурьянова Е. Н., Гольдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно-акцеторная связь. М.: Наука. 1973.400с.

50. Engell Н. J. Uber die Auflosung von Oxides in Verdunnten Sauren Ein Beitrag zur Elektrochemic der Ionen-Kristalle Von. // Z. Phys. Chem (New Folge). 1956. V. 7. N3.4. P. 158-181.

51. Антипина Г. В., Чукин Г. Д., Кирина О. Ф. Координационно связанная вода источник протонной кислотности фторированной окиси алюминия. // Журнал физич. химии. 1972. Т. 46. В. 11. С. 2921

52. Чукин Г. Д. Строение поверхности у окиси алюминия. // Журнал структурной химии. 1976. Т. 17. В. 1. С. 122-118.

53. Dewing J., Monks G. Т., Yoll В Competitive hindered pyridines on alumina // J. Catal. 1976. V.44., P. 226-235.

54. Фионов А. В., Лунина Е. В., Паренаго О. О, Толмачев А. М., Туракулова А. О., Ивакин Ю. Д., Зуй А. И., Данчевская М. Н. Льюисовская кислотность поверхности я- А1203//Журнал физич. химии. 1997. Т. 71. N 12. С 2167-2170.

55. Криворучко О. П., Мастихин В. М., Золотовский Б. П., Парамзин С. М., Клевцов Д. П., Буянов Р. А. О новом координационном состоянии ионов А1 (III) в гидроксидах алюминия. // Кинетика и катализ 1985. Т. 26. № 3. С. 763-768.

56. Буянов Р. А., Криворучко О. П., Золотовский Б. П. О природе термохимической активации кристаллических гидроксидов. Известия СО АН СССР. Хим. сер. 1986. №11. В. 4. С. 39-44.

57. Чуйко А. А., Круглицкий Н. Н., Шиманский В. М., Мащенко Н. Е. Исследование химии поверхности высокодисперсной окиси алюминия. Адсорбция и ад-сорбены. 1975. Киев: Наукова Думка, В. 3. С. 85-91.

58. Мастихин В. М., Некипелов В. М., Замараев К. И. Новые возможности ЯМР- спектроскопии в изучении катализа. // Кинетика и катализ. 1982. Т. 23. В. 6. С. 1323-1325.

59. Городецкая И. В., Евграшин В. М., Иоффе И. И., Тысовский Г. И. Количественное определение ОН-групп на поверхности оксидных катализаторов методом ЯМР. // Кинетика и катализ. 1975. Т. 16. В. 3. С. 799-802.

60. Голованова Г. Ф., Квливидзе В. И., Киселев В. Ф. ЯМР протонов и фтора на поверхности у-АЬОз. // Кинетика и катализ. 1975. Т. 16 N. 3 С. 761-766.

61. Евренов В. И., Голубев В. Б., Лунина Е. В. Спектры электронного парамагнитного резонанса иминоксильного радикала, адсорбированного на у-А12Оз. // Журнал физич. химии. 1973. Т. 47. В. 1. С. 215-217.

62. Голубев В. Б., Лунина Е. В., Селивановский А. К. Метод парамагнитного зонда в адсорбции и катализе. // Успехи химии. 1981. Т. 50. В. 5. С. 792-795.

63. Шмид Р., Сапунов В. Н., Неформальная кинетика. М.: Мир. 1985. 263 с.

64. Варфоломеев С. Д., Гуревич К. Г. Биокинетика. М.: Мир. 1999. 710 с.

65. Горичев И. Г., Киприянов Н. А. Кинетика растворения оксидных фаз в кислотах J J Журнал физич. химии. 1981. Т. 55. B.l 1. С. 2734-2751.

66. Горичев И. Г., Киприянов Н. А. Кинетические закономерности процесса растворения оксидов металлов в кислых средах. // Успехи химии. 1984. Т. 53. В.11.С. 1790-1825.

67. Батраков В. В., Горичев И.Г., Киприянов Н. А. Влияние двойного электрического слоя на кинетику растворения оксидов металлов. // Электрохимия. 1994. Т. 30. N4. С. 444-458.

68. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. М.: Мир. 1969г. 263 с.

69. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций, М.: Мир. 1972. 556 с.

70. Сутырин Ю. Е., Зверев JI. В., Солнцев Б. П. К вопросу вскрытия серной кислотой глинозем содержащих продуктов. // Известия вузов. Цветная металлургия. 1974. Орджоникидзе. В. 6. С.50-52.

71. Ле Тхи Май Хыонг, Тарасова Т. В. Влияние механической активации на растворение гидроксида алюминия в азотной кислоте. // Известия вузов. Химия и химическая технология. Иваново. 1990. Т. 33. В. 3 С. 66-70.

72. Горичев И. Г., Кутепов А. М., Горичев А. И., Изотов А. Д. Зайцев Б. Е. Кинетика и механизмы растворения оксидов и гидроксидов железа в кислых средах. 1999. М.:РУДН. 120с.

73. Плесков Ю. Ф., Филиновский В. Ф. Вращающийся дисковый электрод. М.: Наука. 1972. 344 с.

74. Тарасевич М. В., Хрущева Е. И., Филиновский В. Ф. Вращающийся дисковый электрод с кольцом. М.: Наука. 1987.248 с.

75. Nernst W. Theorie der Reaction Sqesch Windigkeit in Heterogenen Systemen.// Z. Phys. Chem (BRD). 1904. Bd.47. N 1. S. 52-55.

76. Habashi F. Principles of Extractive Metallurgy. 1982. V.2. New-York-London. Gornon and Breach. P. 57-118.

77. Scott Т. R. The recovery of alumina from its owes by sulfuric acid process. // In: Extract. Metallurgy aluminum. New Yore etc: Interschi. 1963. V. 1.305-332.

78. Сафиев X., Плыгунов А. С. Запольский А. К., Жидков Б. П. Исследование кинетики выщелачивания высокожелезистых бокситов серной кислотой. // Известия вузов Химия и химическая технология. Иваново. 1976. Т. 19. В. 10. С.1555-1556.

79. Сафиев X., Плыгунов А. С., Запольский А. К. Исследование процесса выщелачивания высокожелезистых бокситов серной кислотой с использованием планирования эксперимента. // Украинский химический журнал. Киев, 1976. Т. 42. В. 4. С. 438-440.

80. Нгуен Тхи Лиен Хыонг, Ле Тхи Май Хыонг, Тарасова Т. В. Некоторые особенности взаимодействия гидроксида алюминия с азотной кислотой. // Известия вузов. Химия и химическая технология., Иваново 1990. Т. 33. В. 3. С. 71-73.

81. Ле Тхи Май Хыонг, Тарасова Т. В., Димикас Лукас Кинетика растворения гиббеита в минеральных кислотах. И Журнал физич. химии. 1995. Т. 69. N 7. С. 1210-1213.

82. Jle Тхи Май Хыонг, Тарасова Т. В., Димикас Лукас Механизм растворения гиббсита. // Журнал физич. химии. 1995. Т. 69. N 7. С. 1214-1217.

83. Малыбаева Г. О., Романов Л. Г., Нуркеев С.С. О взаимодействии ряда форм и соединений оксида алюминия, а так же золы экибастузских углей с соляной кислотой. // Известия высших учебных заведений. Цветная металлургия. 1987. N 1. С.50-54.

84. Грихлес С. Я., Зильберма Б. Я., Федотьев Н. П. Исследование процесса растворения оксидных пленок на алюминии. // Журнал прикладной химии. 1968. №11. С. 2412-2420.

85. Анализ поверхности методами оже и рентгеновской спектроскопии./ Под редакцией Брикса Д., Сиха М. П. М.: Мир., 1987. 376 с.

86. Шорманов В. А., Пименова Н. И., Самоукова А. Н. Пассивация окиси алюминия при растворении в серной кислоте. // Известия Вузов СССР Химия и химическая технолгия. 1967. N 12. С. 1336-1339.

87. Кондратенко А. В., Нейман К. М. Квантовая химия и спектроскопия высоковозбужденных состояний. Новосибирск.: Наука. 1990. 245 с.

88. Химическое применение мессбауэровской спектроскопии./ Под. Редакцией Гольданского В. И. М.: Мир, 1970. 502 с.

89. Танабе К. Катализаторы и каталитические процессы. М.: Мир, 1973. 176 с.

90. Урывский Ю. И. Элипсометрия. Воронеж. 1971. С. 132.

91. Лазаренко-Маневич Р. М., Головнева Л. Б. Кинетика процессов с участием адатомов на коородирующем медном катоде. // Электрохимия. 1988. Т. 24. В. 9. С. 1244-1251.

92. Hall D. G. A Thermodynamic Analysis of Common Intersection Points in Poten-tiometric Titration Studies of Solid Surface. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1988. V. 88. N7. P. 2227-2240.

93. Сидорова M. П., Ермакова JI. Э., Кавокина И. А. Адсорбционные и электрокинетические характеристики бемита в растворах NaCl и ВаС12 // Химия. М.: МГУ 1994. С. 71-77.

94. Нечипоренко А. П., Кудряшова А. И. Кислотно основной спектр поверхности а и у-А120з. // Журнал общей химии. 1987 г. Т. 57. В. 4. С. 752-758.

95. Карякин В. П., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М.: Химия. 1974. С. 26-27.

96. Тихонов В. Н. Аналитическая химия элементов. Алюминий. М.: Наука, 1971. С.87.

97. Янг Д. Кинетика разложения твердых веществ. М.: Мир, 1969. 263 с.

98. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов, М.: Мир, 1976.400 с.

99. Розовский А. Я. Кинетика топохимических реакций. М,: Мир. 1974.220 с.

100. Миркин Л. И. Рентгеноструктурный анализ. М.: Наука, 1976. 326 с.

101. Баланкин А. С. Синергетика деформируемого тела. М.: Наука. 1991.404 с.

102. Vermilyea D. A. The Dissolution of MgO and Mg(OH)2 in Aqueous Solutions.// J. Electrochem. Soc. 1968. V. 117. P. 1179-1183.

103. Seo M., Sato N. The Dissolution of Hydrous Metal Oxides in Acid Solution.// Boshoku Gijutsu (Corr. Eng.) 1975. V. 24. P. 399-402.

104. Aquatic Surface Chemistry / Ed. Stumm W. N. Y.: Wiley Interscience, 1987. N 4. P. 221.

105. Stumm W. N. Y., Sulzberger В., Sinniger J. The Coordination Chemistry of the Oxide-Electrolyte Interface; the Dependece of Surface Reactivity (Dissolution, Redox Reactions) on Surface Structure. // Croat. Chem. Acta. 1990. V.63. N. 3. P. 277312.

106. Regazzoni A. I., Blesa M. A., Maroto A. I. O. Interfaciel Properties of Zirconium Dioxide and Magnetite in Water // J. Colloid Interface Sci. 1983. V. 91. N. 2. P. 560-570.

107. Davis J. A., James R. D., Leckie J. O. Surface Ionization and Comhlexaition at the Oxide/Water Interface // J. Colloid Interface Sci. 1978. V. 63. N. 3. P. 480-499.

108. Дамаскин Б. Б., Горичев И. Г., Батраков В. В. Эквивалентная схема ионного двойного электрического слоя на границе оксид/электролит // Электрохимия. 1990. Т. 26. В. 4. С. 400-406.

109. Горичев И. Г., Батраков В. В. Зависимость заряда поверхности от потенциала на границе оксид/электролит//Электрохимия 1992. Т. 28. В. 1. С.14-18.

110. Горичев И. Г., Коньков С. А., Батраков В. В. Определение констант кислотно-основного равновесия методом потенциометрического титрования // Электрохимия. 1993. Т. 29. N 3. С.310-314.

111. Hahn F. L. Potentiometrische Titrationen: ein Abschlus. I. Bestimnung des End-punktes, ohne ihn zu durhshreiten //Z. Anal. Chem. 1961. V. 183 № 4. P.275 .

112. Lauer K. P., Le Duigon J. Ufenaue Endpunktbestimmung in der Potentiometrie // Z. Anal. Chem. 1961. V. 184 № 1. P. 4-11.

113. Банди Б. Методы оптимизации. М.: Радио и связь. 1988 г. Т.1. С. 28.

114. Cohen St. R. A simple graphical method for locating the end point of a pH or a potentiometric //Anal. Chem 1966. V. 38. № 1. P. 158.

115. Fortuin J. M. H. Method for determination! of the equivalence point in potentiometric titrations // Anal. Chem acta. 1961. Y.24. № 2. P. 175.

116. Cgoldman J. A., Meites L. Theoru of titration curves. Part III. Locations of points at which pH=pK on potentiometric acid base titration curves; end - point evios in titrations to predetermined pH values // Anal. Chem acta. 1964. V.30. P. 28.

117. Альберт А., Сержант E. Константы ионизации кислот и оснований. М.: Химия, 1964. 179 с.

118. Дьяконов В. П. Справочник по алгоримам и программам на языке бейсик для персональных ЭВМ. М.: Наука, 1989. С. 86.

119. Hasleitner P., Babie D., Kallay N., Matijevic E. Adsorptiom at Solid/Solution Interface. Surface Charge and Potential of Colloidal Hematite // Langmuir. 1987. V.3.N.5. P. 815-820.

120. Davis J. A., James R. D., Leckie J. O. Surface Ionzation and Complexation at the Oxide / Water Interface // J. Colloid Interface Sci. 1978. V. 67. N 1. P. 97-107.

121. Дамаскин Б. Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Наука, 1983. С. 105.

122. Davis J. A., Leckie J. О. Surface Properties of Amorphous Iron Oxyhydroxide and Adsorption of Metal Ions// J. Colloid Interface Sci. 1978. V. 67. N 1. P. 107-И 8.

123. Davis J. A., Leckie J. O. Adsorption of Anione // J. Colloid Interface Sci. 1980. V. 74.N1.P. 32-43.

124. Hoyes K. F., Leckie J. O. Modelingn Ionic Strenght Effects on Cation Adsorption at Hydrous Oxide / Solution Interfaces // J. Colloid Interface Sci. 1987. V. 115. N2. P. 564-572.

125. Sprycha R. Electrical Double Layer at Alumina/Electrolyte Interface // J. Colloid Interface Sci. 1989. V. 127. N 1. P. 1-25.

126. Westall J., Hohl H. A Comparison of Electrostatic models for the Oxide/Solution //Advanc. Colloid Interface Sci.1980. V.12. № P.265-294.

127. Hohl H., Stumm W. Interaction of Pb2+ with Hydrous y-Al203 // J. Colloid Interface Sci.1976. V.55. № 2. P.281-287.

128. Huang Chin-Pao,. Stumm W. Specific Adsorption of Cations on А12Оз // J. Colloid Interface Sci. 1973. V.43. № 2. P.409-420.

129. Smit W., Holten C. L. M. Zeta-potential and Radiotracer adsorption Measure-mints on EFG a- A1203 Single Crystals in Nabr Solutions // J. Colloid Interface Sci. 1980. V.78. № 1. P.l-13.

130. Wiese G. R., James R. O., Yates D. E., Healy T. W. Electrochemistiy of Colloid Water Interface in International Review of Science. Ed. J. Bockris. London: Per-gamon. 1976.101 p.140.

131. Горичев И. Г., Батраков В. В., Дорофеев М. В. Расчет параметров двойного электрического слоя и констант кислотно-основных равновесий для границы оксид/электролит из значений электрокинетического потенциала // Электрохимя. 1994. Т. 30. № 1. С. 119-123.

132. Розовский А. Ф. Гетерогенные химические реакции. М.: Наука, 1980. 324 с.

133. Blesa M. A., Matoro A. J. G. Dissolution of Metal Oxides I I J. Chimie. Physigue. 1986. V. 83. N 11. 12 P. 757-764.

134. Безденежных А. А. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант. Ленинград: Химия. 1973. 256 с.

135. Sprycha R. J. Electrical Double Lauer at Alumina/Electrolyte Interface. I. Surface Charge and Zeta Potential // Electrolyte Interface /Colloid Interface Sci. 1989. V.127. N1. P.l-12.

136. Sprycha R. J. Electrical Double Lauer at Alumina/Electrolyte Interface. I. // Electrolyte Interface. II Adsorption of SupportingvElectrolyte Ions // Colloid Interface Sci.1989. V.127. N1. P. 12-25.

137. Westall J., Hohl H. A Comporison of Electrostatic Models for the OxAide/Solution Interface //J. Colloid Interface Sci. 1980. V. 12. P.255.

138. Батраков В. В., Горичев И. Г., Киприянов Н. А. Влияние двойного электрического слоя на кинетику растворения металлов //Элекртохимия. 1990. Т. 30. N4. С. 444-456.

139. Горичев И. Г., Батраков В. В., Шаплыгин Н. С., Дятлова Н.М., Михальченко Н. С. Комплексообразование на поверхности гидроксидов железа //Неорганические материалы. М. 1994. Т. 30. N10. С. 1203-1216.

140. Горичев И. Г., Батраков В. В., Дорофеев М. В. Влияние двойного электрического слоя на кинетику растворения оксидов меди (И). // Электрохимия. 1995. Т. 31. N 3. С. 292-303.

141. Невская Е. Ю. Взаимодействие оксидно-медных фаз с кислотами и ком-плексонами. Дисс. кандидата химических наук. 1995. М.: РУДН.