Вторичные процессы и их роль при анодном оксидировании алюминия и его сплавов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

ШВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Модели образования дефектов в анодном оксиде алюминия и их взаимодействие.

1.2. Физико-химиче екие свойства анодного оксида алюминия

1.2.1. Микроструктура ж фазовый состав

1.2.2. Кристаллическая структура и морфология АОН

1.2.3. Транспортные свойства АОН

1.2.4. Кинетические закономерности ж механизм окислительно-восстановительных реакций на АОП

1.3. Механизм окрашивания АОН на алюминии и его сплавах

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Подготовка электродШ зг";электролитов оксидирования и окрашивания . .". •.'.

2.1.1. Приготовление растворов окрашивания на основе гальванических шламов

2.2. Установки оксидирования и окрашивания алюминия

2.2.1. Установка оксидирования алюминия

2.2.2. Установка окрашивания алюминия.

2.3. Подготовка электрохимических ячеек.

2.4. Электрохимические методы исследования.

2.5. Измерение температуры приэлектродного слоя.

2.6. Профилографирование поверхности.

2.7. Методика измерения напряжения пробоя АОП

2.8. Методика определения светостойкости окрашенного покрытия

2.9. Определение толщины оксидной пленки.

2.10. Термогравиметрический анализ состава ж структуры оксидных пленок.

2.11. Определение коррозии алюминия в полировочном растворе весовым методом

ГЛАВА 3 . ОСОБЕННОСТИ ПОВЕДЕНИЯ АЛЮМИНИЯ В КИСЛЫХ РАСТВОРАХ НА ОСНОВЕ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ ПШ БЕСТОКОВОМ ПОТЕНЦИАЛЕ

ШВА 4. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ФОРМИРОВАНИЯ АНОДНОГО ОКСИДА

НА АЛЮМИНИЙ И ЕГО СПЛАВАХ НА НАЧАЛЬНЫХ СТАДИЯХ

ГЛАВА 5. СТРУКТУРА И СВОЙСТВА АНОДНЫХ ОКСИДНЫХ ПЛЕНОК, СФОРМИРОВАННЫХ В РАСТВОРЕ НА ОСНОВЕ C1PIOË И цщвшдай кислоты.И

ГЛАВА 6. МЕХАНИЗМ I КИНЕТИКА ПРОЦЕССА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ОКРАШИВАНИЯ AGI В РАСТВОРАХ СОЛЕЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ.

6.1. Влияние состава электролита окрашивания на кинетику внедрения катионов металлов в АОП в потенци-остатических условиях: .14В

6.2. Температурные эффекты в дриэлектродном слое при электрохимическом окрашивании АОП в растворах минеральных солей.

6.3. Импеданс окрашенных АОП в различных растворах

6.4. Технологические параметры окрашивания АОП в различные цвета вывода.

Анодное оксидирование алюминия и его сплавов применяется для придания изделиям широкого спектра функциональных свойств: высокой коррозионной стойкости, твердости, износостойкости, электроизоляционных свойств, декоративного вида и пр. Изделия из анодированного алюминия широко используются в самолето- и приборостроении, радиоэлектронике, бытовой технике. Декоратив -ное анодирование алюминия получило в последнее время интенсивное развитие, позволяющее получать всю цветовую гашу, обладающую высокой светостойкостью. Весьма перспективно в этом плане оксидирование с последующим электрохимическим окрашиванием в растворах минеральных солей.

Несмотря на широкое использование и повышенный интерес к электролитическому оксидированию и окрашиванию алюминиевых изделий, механизм этих процессов изучен недостаточно, систематические исследования процессов окрашивания в различных электролитах до настоящего времени не проводилось. Многообразие воззре ний на механизм ж кинетику протекающих реакций затрудняет эффективное решение технологических задач. Таким образом, тема работы актуальна. '

Работа выполнена в соответствии с планом важнейших НИР СГТУ по теме "Исследование механизма и кинетики электродных процессов на оксидных электродах в экстремальных условиях" в рамках ОТ ГК РФ "Товары народного потребления", а также в соот ветотвии с договором о творческом сотрудничестве с Институтом Электрохимии им.А.Н.Фрумкина РАН по проблеме "Электрохимия" (п.2.в. 10.1 Координационного плана).

Впервые проведено систематическое исследование кинетических закономерностей и механизма формирования АОП на алюминии и его сплавах (АМЦ, АМГ-6) на начальных стадиях в растворах кислот, обладающих высоким ж низким растворяющим действием, и их солей (12$%. Н2С204, С5Н4/УСООН, Н2Л/-С6Н4- 503Н, НдР04) в га-роком интервале концентраций, температур, составов, потенциалов, плотностей тока и. длительности поляризации.

Установлено, что формирование слоя анодного оксида на алюминии и его сплавах протекает в кислых растворах по механизму электрохимического внедрения через стадию адсорбционно- электрохимического взаимодействия молекул воды и анионов е поверхностью электрода и сопровождается снижением рН3 иржэлектродного слоя. Получены новые данные о влиянии потенциала, температуры, концентрации раствора на кинетику диффузии внедрившихся ионов в структуре формирующегося слоя 1013 и об участии их в процессе фа-зообразоважя. Обнаружена смена логарифмического закона образования поверхностного оксида параболическим при критическом потенциале пассивации и по достижении переходного времени. Найдено, что сопутствующий процесс диффузии протонов и катионов металла протекает по механизму электрохимического внедрения.

Впервые показано, что процесс окрашивания АОП на начальной стадии сопровождается колебаниями температуры приэлектродного слоя; амплитуда колебаний может достигать 40-100 °С. Обнаружен полирующий эффект на алюминии и его сплавах, покрытых оксидным слоем, в растворах кислот, обладающих высоким растворяющим действием. Определены условия (концентрация компонентов, температу ра, напряжение на ванне, плотность тока) формирования толстых АОП с высокими электроизоляционными свойствами и тонких АОП с высокой электрической прочностью в растворах смеси серной и щавелевой кислот с добавками никотиновой и сульфаминовой.

Разработаны составы электролитов на основе серной и щавеле вой кислот с добавками никотиновой или сульфаминовой кислоты и

- 6 режимы электролиза для формирования толстых электроизоляционных АОП на оплавах алюминия (АМЦ и АМГ-6), которые могут использоваться в качестве металлической основы печатных плат. Подобраны состав электролитов и режимы электролиза форшрования тонких АОП с высокой электрической прочностью, которые могут найти при менение в производстве электролитических конденсаторов. Предложены режимы электролиза и составы электролита для электрохимического окрашивания АОП в черный, бронзовый и желтый цвета, обеспечивающие высокую коррозионную стойкость, стабильность и воспроизводимость окраски.

Ш 1. ЯШкШШЁ шш

выв оды

1. Установлено, что формирование слоя анодного оксида на алюминии и его сплавах протекает в кислых растворах по механизму электрохимического внедрения через стадию адсорбционно-элект-рохимического взаимодействия молекул воды и анионов с поверхностью электрода и сопровождается снижением рН9 приэлектрод-ного слоя.

2. Обнаружена смена логарифмического закона образования поверхностного оксида параболическим при критическом потенциале пассивации и по достижении переходного времени.

3. Найдено, что сопутствующий процесс диффузии протонов и катионов металла протекает по механизму электрохимического внедрения. Образующиеся фазы внедрения вызывают изменения в структуре анодного оксида и оказывают влияние на его свойства.

4. Установлено, - ¡согласно расчетам диффузионных параметров и эффективной энергии активации, что диффузия в формирующемся слое оксида затруднена, а лимитирующая стадия процесса окрашивания анодного оксида имеет химическую природу.

5. Установлено, что процесс формирования АОП на начальной стадии сопровождается колебаниями температуры приэлектродного слоя; амплитуда колебаний может достигать 40-100 °С.

6. Обнаружен полирующий эффект на алюминии и его сплавах, покрытых оксидным слоем, в растворах кислот, обладающих высоким растворяющим действием.

7. Показано, что процесс электрохимического окрашивания анодного оксида в растворах солей переходных металлов подчиняется закономерностям катодного внедрения.

8. Определены условия (концентрация компонентов, температура, напряжение на ванне, плотность тока) формирования толстых

- Г75

АОП (до 100 мкм) о высокими электроизоляционными свойствами и тонких АОП (до 4-5 мкм) с высокой электрической прочностью в растворах смеси серной и щавелевой кислот с добавками ншо-тиновой и сульфаминовой. 9. Разработаны рекомендации по использованию гальваношламов в качестве раствора для окрашивания АОП в черный и коричневый цвета.

- Î76

1. Овчинников В.В. Теория ионной проводимости в тонких оксидных пленках при одновременном переносе анионов и катионов // Электрохимия. 1998. - Т.24, 19. - С. 1163-1169.

2. Дель Ока С.Д., Пулорри Д.Л.,Яиг I. Физика тонких пленок. М.: Мир, 1973. - 350 с.s. DtmtcL 1 F. {Гког-elicat modet jjn Ш porous oxldt Цгои-ike on ûâi/nùily/n^/JP&c&ocAm t Sâc. - jçff.-к m, A//-/A4. îkwatd if.F, (T/ieo^eèidût tnoc/el for Ut

3. Vtttty К. О a éâe p^/méùû/L ûf шс/s. ¿л ÛXidt fiÙnS OA

4. BïOWTL f. ? JUchclù/1 ¿ûs/l ir, // ¿afoc* ¿rf.cr^siâM'/i^ a/iûc/ic àâ^/^u/u'^ Û/L1. Sdù, -У, Ш9 -a/J,

5. Одынец 1.1. Процессы переноса при анодном окислении тантала и ниббия // Электрохимия. 1984. - Т.20, В 4. -С.463-469.

6. Ык R.S.} SïzpkenÇôit Л/,С. V1 ш Chmi^t/ of exlîniecL dtfeds à мп,- тШ^ so&é /> ùv W Л/. 0) /Сеф. rf/n-sàsc/a/y? :1. Html ^ ML сшР, чт 16* (yttsccfn • fleftcis опс/ЖасЖе'е LA twnrniidà wâ'c/s /Нем/et fen. ,aAd Hujhî У< t -Losic/ol, A

7. Силинь А.Р.,Скуня Л .И. // Физика и химия стеклообразующих систем. -Рига: йзд.Жатв. ун-та, 1980. Вып. 7. - С. 14-19.

8. Термодинамические константы веществ /Под ред. ВЛ.Глушко.-М.:Химия, 1974. 4.1.

9. Анодная защита металлов: Докл. 1-й межвуз.конф. Л1од ред.

10. А.Ф.Богоявленского, -м.¡Машиностроение, 1964. 528 с.

11. Прикладная электрохимия / Под ред. А.П.Томашева. -М.:Химия, 1984. 520 с.

12. Голубев А.И. Анодное окисление алюминиевых сплавов. -М.Шзд. АН СССР, 1961. 192 с.

13. Петрова B.B. Микропористость анодных оксидных пленок алюминия: Учеб.пособие. Петрозаводск: ПТУ, 1992. - 96 с.

14. Сурганов В.Ф.,Горох Г.Г. Образование ячеистой структуры анодного оксида при анодировании пленок алюминия в растворе орто-фосфорной кислоты // Электрохимия. 1992. - Т.28, .№8.1. С.1227-1230.

15. Сурганов В.Ф.,Горох Г.Г. Образование ячеистой структуры анодного оксида алюминия в щевелевокислом электролите // Журн. прикл.химии. 1991. - Т.64, №4.-С. 924-927.

16. Сурганов В.Ф.,Горох Г.Г. Образование ячеистой структуры анодного оксида алюминия в лимоннокислом электролите // Электрохимия. 1994. - Т.ЗО, Ш 1. - С. 110-113.

17. Позняк A.A. 0 растворении анодного оксида алюминия в процессе его анодирования в водных растворах органических и неорганических веществ: Тез.докл. Республ. науч.-техн. семинара мАнод-88". -Казань, 1988. С.40-42.

18. Вункина I.A.,Семочкин С.Я. Лекунова Э.Г. О влиянии комплексайтов на электроизоляционные свойства АОП // Там же. С.115.

19. Белов В.Т. О морфологии анодного окисла // Электрохимия. -1982. Т.18, 18. - С.1144-1145.

20. Белов В.Т.»Копылова Е.А. К вопросу о составе анодного оксида алюминия // Электрохимия. 1980. - Т. 16, Л 12. - С. 1792-1796

21. Белов В.Т. О содержании кристаллических структур в анодном оксиде алюминия // Изв.вузов. Химия и хим.технология. 1976- Т.19, I 3. - С. 480-481.

22. Ведерников А.П.Богоявленский А.Ф. Особенности внедрения анионов электролита в анодную оксидную пленку // Анодная защита металлов. М.:Машиностроение, 1964. - С.145-155.

23. Белов В.Т. »Лебедева М.П. Сравнение растворимости анодных оксидов алюминия, полученных в растворах различных электролитов // Анодное окисление металлов. -Казань: КАИ, 1981.1. С. 21 —26.

24. Богоявленвкий А.Ф. О роли анионов электролита в анодном процессе формирования окионых пленок на некоторых металлах // Труды третьего междунар. конгресса по коррозии металлов. -М.: Мир, 1969. С.566-574.

25. Thömps.o/г &E>,WoocL &.С, Лпос&с о/ь

26. H-tumiiuufrL Ц . ЛЫ. anti ЗесАл*/,1.und ort. - t 23 • -p. 20$ в.

27. Хи 3, (Пюгпряо/Ъ ,, Н'ЬосС ¿V, Л/и)с1сс311м $ Митглгим. //$¿$/1$, ~1Я5', V- ^ ~Р '

28. Сурганов В.Ф. Исследование роста анодного оксида на алюминии в сернокислом электролите методом резерфордовского обратного рассеяния // Электрохимия. 1997. - Т.32, I 5. - С.616-620.42. Скел^ СХ', Нцикс^- тг. у?2. - />•

29. САег1г ё. У7и ¿еАаггсь ¿¡Р ¿лс#гро/*а 1трш*1Ш$ ¿л Ыл£а(к/а алмсС1. Щ, ¿пь&е/ош//Фсс/им. ос^, 1р1,- у. 16} а/м-/>,

30. Феттер К. Электрохимическая кинетика. -М.:Химия, 1967. 856с.

31. Полов Ю.А. »Алексеев Ю.В. К вопросам теории пассивности металлов в водном электролите // Электрохимия. 1985. - Т.21,4. С.499-504.

32. Вершек С.,Пиннер Р. Анодирование алюминия. Общие замечания и теория процесса // Химическая и электрохимическая обработка алюминия и его сплавов. I.:Судпромгиз, 1960. - С.143-164.

33. Одынец 1.1.,Ханина Е.Я. Физика окиеннх пленок. Петрозаводск П1У, 1979. - 4.1. - 79 с.

34. Овчинников В.В. Отклонение от стехиометрии в анодных оксидных пленках // Физика и химия обработки материалов. 1987. - Т.21 I 1. - С.89-94.

35. Белов В.Т. О проблемах теории окисления алюминия // Защита металлов. 1992. - И5. - С.643-646.50. иГоссЬ О, (Гке. мЖиле. йлс1 огС^ ф с1фе£$ ¿л. -1М 1аггс& оуС(1£ ¿ауз ^огт оя е£сАе<£ а&шс^и^щрШ Цр^ ¿уу^са^шЦОпс/е апс! ом Ж/У У? /97-3.

36. Ягмшас А.И.» Сыруе В.П. .Скоминас B.JD. Механиш формирования елочной структуры в анодных оксидных пленках А1 и его сплавов // Труды Акад.наук Лит.ССР. Сер.Б. 1979. -Т.З. - 55 с.

37. Юнг Л. Анодные оксидные пленки. Л. : Энергия, 1967. - 232 с.

38. Электретные свойства систем алюминий барьерно-пористая ано дная оксидная пленка алюминия /В.И.Голубкова, Й.С.Котоусова, Е.ЙДаверко, Р.А.Мирзоев // Там же. - 1979. - Вып. 5 36- С.16-20.

39. Уои/icj LSmùéJt û. / Ctyk Âncclct Oxlc/t iÇ^jon 4lu/nÎHiu/ot,// X â&ct^ûcÂùn, Soc. S919. - v. M,am-лх.

40. Белов В.T. 0 содержании кристаллических структур в анодном оксиде алюминия //Изв.вузов. Химия и хим.технология. -1976. Т. 19, 3. С. 480-486.

41. Мальцева И.В. ,Белоцерковский Г.М. »Федоров И.Ф. Влияние кисло тной обработки механохимически активированного гиббита на свойства и пористую структуру получаемого из него активного оксида алюминия // Журн.прикл.химии. 1985. - № 11. - С. 2422-2426.

42. Одынец Л.Л. Модель полевой кристаллизации в системе металл-оксид-электролит // Электрохимия. 1987. - Т.23, 1 12.- С. 1703-1706.

43. Алешина Л.А.,Керккен Э.Л.»Петрова В.В., Яковлева И.М. // Ано ддае оксидные пленки. Петрозаводск: Изд-во ИГУ,1978.-С.36.- Шё

44. Роусон Г. Неорганические стеклообразующие системы.- М.:Мир, 1970. 312 с.

45. Дорохова Л.А. //Анодные оксидные пленки. Петрозаводск: йзд-во ГПУ, 1978. - С.70-76.

46. Одынец Л.И. // Анодные оксидные пленки. Петрозоводск:Кзд-во ПТУ, 1978. - С. 44-50.

47. Одынец Л.Л. Физика окисных пленок. Петрозаводск: Изд-во ПТУ, 1979. - 80 с.

48. Гюнтершульце А.,БетцГ. Электролитические конденсаторы. -М.-Л.:0боронгиз, 1988. 199 с.

49. Мирзоев P.A., Давыдов А.И. Диэлектрические анодные пленки на металлах // Коррозия и защита от коррозии: Итоги науки и техники. -М.:ВИНИТИ, 1990. Т.16. - С.89-143.

50. Черненко В.И. »Снежко Л.А. .Папанова И.И. Получение покрытий анодно-искровым электролизом. -Л.:1имия, 1991. 127 с.

51. Снежко Л.А.,Тихая Л.С. Электронная проводимость оксидов в процессе их анодного роста // Электрохимия. 1993. - Т.29, I 2. - С.285-288.

52. SB. MonUro г.; МШ. ХМ.; Жагй'л^- Ж

53. Ott iht fpLflicdMSL of vtic/s ¿я anodic okcdtfjtttns on aHnmituiim,// У, Siectröc/im, /¿г, -■\l.i5z,- р.

54. Одынец Л.Л. Ионный перенос в анодных оксидных пленках в сильных полях // Электрохимия. 1990. - Т.26, 18. - С. 1040-1050.

55. Мяшшн В.А.,Плесков Ю.В. Электрохимия полупроводников. -М.: Наука, 1965. 338 с.71. ß&talcdr bai/icL 0,} вето л^ Ptwus алос/с'гfitfas on. /Huminlum.//flfyj, ¿W Jot¿¿¿, Sia^. ф/^, HtlMs one! mnpüc/nd . Рмс. 37-¿А1. Meet, flär/s, Se/>i, у.

56. Miik 4/7CC/LC pjtcfe № Mimt^^n,//

57. Coiouoino on it node с Oxlc/e (d2\'¿fas ол Мш'т^,// ¿lectooUim. AeieL- m^ -/г 999-to/^

58. Влияние термополевого воздействия на строение анодных оксидных пленок на алюминии /М.Н.Дьяконов, М.Г.Замысловский, Д.В. Костров и др. // Физика твердого тела. 1978. - Т.20,№ 9. -- С. 2801-2803.

59. Совместное анодирование алюминиевых сплавов различного состава /М.Н.Дьяконов, ю.П.Костиков, Д.В.Костров, С.Д.Хашш // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1980. - № 16. - С.881-889

60. К вопросу о переносе заряда в системе металл-окиеел-элект-ролит/В.А.Лалэко, Л.Я.Березин, Т.И.Медведева и др. // Электрохимия. 1984. - Т.20, Л 9. - С.1266-1269.

61. Mewt&o Jv Mktta. f.M, Я*-Anodic Oxcdaiion ф fliumouu/n // d .fm- I/, ж. p<

62. Вольфсон А.И. »Пилянкевич A.M. Особенности процесса окрашивания оксидных пленок на алюминии // Защита металлов. 1968.-Т.4. - С. 750-753.

63. Связь цвета окраски пленок с составом и структурой носителя окраски /В.Ю.Скоминас, А.Й.Ягминас, А.К.Пигага, Р.Л.Юнекенас. // Тр.АН Лит.ССР. Сер.Б. 1980. - Т.З 118 . - С.19-27.

64. Хшст // Рассеяние света малыми частицами. М. :Мир,1961.

65. Ягминас А.И. ,Скломинас В .Ю.,Сыре В.П. Распределение частиц носителя окраски // Там же. Т.5 120. - С.20-30.

66. Особенности электролитического окрашивания анодного оксида алюминия в никелевом электролите /В.П.Савенко,Г.Л.Щукин,А.А. Беланович, В.В.Свиридов // Защита металлов, I 1989. JS2.- С.200-207.

67. Особенности формирования окрашенных анодных пленок алюминия в растворах, содержащих сульфат меди /В.В.Коледа,Г.Л.Щукин, В.В.Свиридов, А.А.Беланович // Защита металлов. 1984.-№5.- С.780-783.

68. Особенности окрашивания анодных пленок алюминия в растворе пермангажата калия /Г .И. Сердюк, Г.Л.Щукин, А.А .Беланович, А. А. Кузмичев //Вест.Белорус, ун-та.Сер.2. 1990. - №2. - С.3-5.

69. Справочное руководство по гальванотехнике/Под ред. В.И. Лайнера.-М. :Металлургиздат,1969.-415с.

70. Справочник химика/Под ред.Б.П. Никольского.-1. :Хишш, J 1964.-т.lll-lGOSc.

71. Галюс З.Теретические основы электрохимического анализа. М.:Мир,1974 552 .

72. Колотыркин Я.М. К вопросу омеханизме анодного растворения металлов в условиях пасеиващш//Изв. К| АН CCCP-1959.-Ä-С. 9-27.

73. Попова С.С. Фазы внедрения в электрохимии и электрохимчес-кой технологии.Саратов:СГТУ,1993.78с.loo. S a do F, HsAlû У, if a m & ci cl M.f Nlh)& 7\ Properties о/ osldg d/U/ьm-s dûr Sûùd ¿deàdrtpd^/г //S о/¿d

74. Графов Б.М., Укше E.A. ^лектрохжмичесЕже цепи переменного тока.-М.:Наука ,1973,-127с.104. Ма^ tfccper A

75. UCtpgírucécLiT'íi and &!?/r7/?0£¿n ¿Ae ¿¿>ttic c¿?/zdyс¿>/mcwne £¿ccm -(doped,n ft // & Maé. Sel. v. /з.- P. té.105. $уричев К.В.Импедансные исследования пассивации литияв апротонных электролитах//Электрохимия,1990. I 3.С.622-664

76. Нимон Е.С. »Чуриков A.B.,Сенотов A.A. »Львов А.Л.,%идаткой.А Ионный транспорт в пассивирующих слоях на литиевом электроде/ДАН ССОР 1988.Т303Л5.-С. 1180-1134.

77. Гержов В.М. 0 термографии приэлектродного слоя//ЙЗВ. АН ЛАТв. ССР. сер.хим.-1973.Я6.С.748-799.

78. Шалимов Ю.Н.,#омичева А.Н.

79. Защита металлов,1970,12.-С.249-252.

80. Аммон К.Л. Оценка и исследования чистоты обработанных поверхностей.-М.:Оборонгиз,1950.-129с.

81. Вячеславов U.M. »Шмелева И.М. контроль электролитов и покрытий. Л. :Машиностроение,1985.-304.

82. Уэндланд У.Термические методы анализа/Под ред.Степанова.-М.:Мир.-1978.-528с

83. Попова С.С, Методы исследования .кинетики электрохшических процессов: Учеб.пособие. Саратов,1991 , - 63 с.

84. Анализ поверхности методами оже- и рентгеновской |ютоэлект ронной спектроскопии: Пер. с анг. / Под ред. Д.Бриггса,115.

85. Сиха М.П. М.: Мйр, 1987.- 600с. , ,, ^

86. M-mptne сотроийял prs/itt ¿Sa*vt/ Mc/w aeefrm ¿pec- ,na. /Г Ari/иЛк, //л/ ¿ncorporatta pft^p^ofrns^1. Ufa rm. rt. #

87. Формирование на алюминии анодных оксидных пленок с необычной морфологие1/Б.М.Байзульдин,Б.И.Байрачный, 8.А. Са-мойленко,В.С. Сикора // Теория и практика анодного окисле-ния:Тез.докл.Республ.научн.-техн.кон#. "Анод~?$0" 4.1:-Казань,1990.-с.76-79.

88. Грилихес С.Я. Электрохимическое полирование. JI. .-Машиностроение ,1976. - 207с.

89. К, bhtrni%ùi, S. T^rmi, &.f- T/yû^pjm, &C W

90. У/ге detfelûpmmJ //¿¿Ms ercjslaM/ne ¿гостию- re^/^m ¿п.larr^L^r anwU'c, J ¿fans 6>/i а/шшт'^гп // ¿¿ee&0 сЛет /¡а/¿г, К /)/м Й <w?/

91. Кабанов Б.Н.,Астахов И.И.,Киселева Й.Г. Внедрение новое направление в изучении кинетики электрохимического выделения и растворения реакций. М.: Наука, 1981. С. 200- 239.

92. Толыпин E.G., Старовойтов В.Н.Разбитной A.M. Влияние начальной стадии электрокристаллиза^ии на структуру и функциональные свойства аноднооксидных покрытий// Лурн. прикл. химии,1991.Т.64,12.- С„308-313.

93. Пархутик В.П.,Макушок Ю.Е./Кудрявцев В.И.,Сокол В.А., Ходан А.Н. Рентгеноэлектронное исследование формирования оксидных пленок на алюминии в азотной кислоте// Электрохимия,1887. Т.23,ЛИ.- С. 1538-1544.

94. Сургаиов В.Ф. Исследование роста анодного оксида на алюминии в сернокислом электролите методом; резерфордовского обратного рассеяния // Электрохимия,1996. Т.32,15-0.616-620

95. Ttei/erém ^ /у, с, xps jíuabesde asid ас ¿игроке Л ¿г/W^-su'tcm /^r^ed ¿/ъ //f^ec/rpe/am к sH/j?, /Ту7/

96. Пархутшс В.П. Электродинамика межфазной границы.квантовые эффекты в адсорбированных слоях и пленках. Телави: Мецниереба, 1984,- 0.385-397.

97. Феттер К. Электрохимическая кинетика.!.:Изд.-во "Химия", 1967.-856с.

98. Фрумкин А.Н. Избранные труды: Электродные процессы. -М.: Наука, 1987. 336 с.

99. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция. М. :йзд-во "Наука", 1966.-222с.

100. Нечаева О.Н., Григорьев В.П.Попова A.A. Изучение кинетики формирования анодных пленок на титане в перхло-ратных спиртовых растворах // Защита металлов. 1992.Т.28, Я 4.- С.553 558.

101. Григорьев В.П., Нечаева О.Н., Попова A.A. Исследование влияния природы растворителя на анодное поведение

102. Та в спиртовых перхлоратных средах // Электрохимия, 1992. Т2,$ 11- С.1644-1650.

103. Красильникова и.А., Иофа З.А. Исследование кинетики анодного окисления титана в растворах электролитов// Электрохимия, 1979. Т. 15,М- С.555-558.142. У,1 ¿¿eetrteAt'm See, /S. v. SM. /¡/¿-ft.ZJt-ZZi

104. Овчинникова Т.М.,-Равдель Б.А., Тихонов К.й.,Ротинян А.Л. Методы и результаты исследования кислотности в зоне реакции: Лекции.- Горький?Горьков. гос. ун-т,1977. 54 с.

105. Велюстин A.A., Шульц В.В., Оптимизация Взаимодиффузия катионов и сопутствующие процессы в поверхностных слоях щелочносиликатных стеклаж, обработанных водными растворами//

106. УпНитсе £>rjur/ace ^¿wtc'aS ¿жМе ¿¿/r-etscs ■о/ с ¿осе reacdt'o/г ¿OtdA а^иееш jpfa/sw /У

107. Cf. о/ Materials Sue псе dedferj1. V-dtt, //// -Z9 ¿0S9 -¿О

108. С bar Ü er Д Coffees Р. Gaes d>

109. Craded ~ ¿по/ел за^ясе о/ /urted ¿Ja^eftu'dej ¿с/ ¿0/1 елс/геиме ¿п a fast ///d/^odt'ed

110. Up ¿do«,. - ts/9, А.-wt - ^^

111. Исследование поверхностного слоя окрашенного стекла с применением метода рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии/ A.B.Семенов и др. // Физика и химия стекла. 1980. Т.6, Ш. - С. 341 - 343.

112. С rand off /tJ.^coa^Aasi £. tid ^Aodcpod^cdr^ci prtfperdces ¿/гo/t A'fws

113. Ye tiers к ¿t. о//,-/3 pjr-zo^m SaJ/e T. din ef-ecdroc A/w/шс dls/y/a^ ifotsecddtZßdam cdtOrde/d/dze/wÄt'/n. Jo da,,f9U. к У9■ ~ P. /¿¿j

114. Палатник 1.С.,^^люк Ю.И. ,Белозеров B.B. Ренгенодифрактометри-ческое исследование механизма обратимых электрохимических прев ращений диэлектрик-полупроводник в о0ц// ДАН СССР.-1974.1. К/ w

115. Т., 215, В, 5. С. 1182-1186.152. Çfitiich 7.Ц., Mains ß.x /¡si APS Hudy

116. Верещагина I.G.,Тихонова к.И.,Малахов H.A. Электрохимическое восстановление и окисление окислов MoOg в пропилен-корбонате // Журн.пршсл.химии.- 19817 Т.54, Ш. -С. 1852-1856

117. Астахов И.И. Диффузионная кинетика электрохимичвсного внедрения // Электрохимия, 1973. Т.9, М.- С.521-528.

118. Астахов Й.Й. Денлицкая Г.Л. Исследование кинетики катодного внедрения, идущего с образованием твердых растворов// Электрохимия, 1979. Т.15,19.-С.1363-1372.

119. Астахов И.И., Теплицкая Г.Л.,Кабанов Б.Н. Электрохимическая инжекция вакансий в электроды // Электрохимия, 1981.157в Т. 17, Я8. С. 1171 - 1178.

120. Крылов O.E.,Киселева В.Ф. Адсррбция и катализ на переходных металлах и их икислах. М. :Химия, 1981. 288е.

121. Вертопрахов В.Н.,Саяъмон Е.Г. Термостимулированные токив неорганических веществах.-Новособирск:Сиб. отд. изд.-ва "Наука",1979.-336с