Взаимодействие солей тяжелых металлов с азотсодержащими соединениями и синтез физиологически активных веществ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

РГБ ОД

_ ¿п Г, ^

НАЦИОНАЛЬНАЯ АКАДЕМИЯ НАУК КЫРГЫЗСКОЙ РЕСПУБЛИКИ

ишгитут тт_ и химической .технологии - --------------

На правах рукописи

АКБАЕВ АВДИ ШЕЮКОЕБЙЧ УДК 541.12.017.546.552.547.67/73

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ СОЛЕЯ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ С АЗОТСОДЕШЩШ СОЕДИНЕНИЯМИ й СИНТЕЗ «ЗИОШТИЕЕИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ

02.00.01 - неорганическая химия

Диссертация

на соискание ученой степени доктора химических наук в форме научного доклада

Бишкек - 1995

Работа выполнена в Институте химии и химической технолога HAH Кыргызской Республики

Научные консультанты - член-корреспондент HAH Кыргызской РеспуС

лики, доктор химических наук, профессор Бакасова З.Б.; 'v

доктор химических наук Орловский В.П.; Официальные оппоненты - доктор химических наук, профессор Бурах-

метов H.H.;

доктор химических наук, профессор, член-корресповдеят HAH Кыргызской Республики Бяешзшский C.B. ;

доктор химических наук, профессор Казова P.A.

Ведущее предприятие - Казахский Национальный Государственный

университет им.Аяь-Фараби.

Защита состоится^ на заседании специализированного Совета Д 02.95.41' в Институте химии и химической технологии HAH Кыргызской Республики ^.Бишкек, проспект Чуй, 267). '

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке HAH Кыргызской Республики (.г.Бишкек, проспект Чуй, 265). Автореферат разослан

Ученый секретарь специализированного совета Ахматова 2.Т.

Т99 /С т. в ß час.

Актуальность проблемы

Азотистые основаниями их производные являются исходным материалом для получения пестицидов, лекарственных средств, которые заходят широкое применение в сельском хозяйстве и медицине.

Гельмкнтезные болезни (аноплоцефалятозы) жвачных яивотных иеюх широкое распространение среди сельскохозяйственных sibothhx а накосят значительный экономический ущерб животноводству.

Б настоящее время борьба с гельмпнтозами проводится по пла-1ач дегельминтизации. Для этих целей в ветеринарии широко применяется филиксан, медный купорос и фенасал. Однако ЕЙ-ный водный раст-зор медного купороса маю эффективен и токсичен для седьскохсзяй- ' гтвенякх животных (ДЦ50 170 мг/кг). Антигельминтики филиксан ,фена-:ал дорогие и производство их налажено в недостаточного! объеме.

Для лечения эхинококкоза собак применяется арохолин бромистый i фенасал, стоимость их высока и они являются труднодоступны?® пре-[аратаад. Необходим синтез дешевых и легкодоступных и удобных в Применении антигельмантиков против данного заболевания.

Для других гельминтозов, таких, как скрябинотрематоз (хасткл-иезиоз) ценуроз, ахлнококкоз и других,сельскохозяйственных ?.;гвот-!ых я человека не найдены пока лечебные средства, а эти болезни жзгодно наносят сельского хозяйству убытки в сотни миллионов руб-1ей. Нет хороаих лечебных препаратов против басен тадиоз поросят, ¡консмкческнй ущерб от распространения этого заболевания высо-

ЕЙ.

В настоящее вреда выпускается (Россия) фенасал (в смеси с рахмалом под названием фенаде (80-100 т), фенотиазин (1300 т) и !ексахлорпараксилол (700 т). В Кыргызстане антигельмшгаши ае про-:ззодятся. Их покупают в других государствах, в основном в России.

Отсутствие надежных лекарственных препаратов в борьба с неко-орыми болезнями сельскохозяйственных животных, и в частности с ■ельюттозачи (противопареаяяные препараты), послухдяо основанием ля синтеза ь испытания новых комплексных соединений металлов с рганическкми лигандами.

Взаимодействие различных ат/.ноз, ааддов а аминокислот с со-яш металлов (медь, кобальт, данк, кадмий, келезо, олово, свинец др.) в водной среде исследовалось мало.

Недостаточно изучалось и взаимодействие амидов, аминов с санталовой, сульфосалициловой, сульфанилозой и другими кислотами, енодом. Особенно слабо изучалось взаимодействие амздав, л амидов

с фосфатами и арсеналами двухвалентных металлов.

Цель наших исследований - синтез новых антигелъминтных препаратов, испытание их эффективности (токсичности) на животных, замена малоэффективных более активными, малотоксичными препаратами и после комиссионных испытаний на сельскохозяйственных животных вне; рение их в производство. Теоретической основой для решения вышена: ванной проблемы является изучение взаимодействия азотистых оснований с солями металлов и органическими кислотами в водной среде,определение равновесных концентрационных пределов кристаллизующихся фаз, выяснение соотношения компонентов в процессе комплексообразо-вания и разработка способов получения новых препаратов для внедрения в промышленных масштабах.

Исходя из вышеизложенного нами были поставлены следующие задачи:

1. Разработать способы направленного синтеза новых хвдическш препаратов путем взаимодействия веществ, содернащих соли меди,кадмия, цинка, свинца, железа, олова, кобальта и других, с аминами, амидами, аминокислотами и карбонатами.

2. Изучить и описать физико-химические свойства вновь синтез! рованных химических веществ, обладающих антигельминтным (противопг разиторным) и антимикробным действием.

3. Исследовать зависимость биологической активности новых а! тигельминтных (противопаразитарных) препаратов от их химического состава, строения и физико-химических свойств.

4. Испытать биологическую эффективность вновь синтезированныз антигелъминтных препаратов на животных в экспериментальных и прок-водственных условиях, внедрить их в производство после комиссионных испытаний.

Научная новизна работы

Азотистые основания - наиболее активные препараты против гел! минтоза, грибковых и других заболеваний сельскохозяйственных аивот них. Введение азотистых оснований в координационные соединения ме таллов усиливает физиологическую активность как азотистых основан! так и использованных координационных соединений металлов. Это яве лось теоретической основой для разработки нового направления в сие тезе физиологически активных соединений и лечебных. препаратов нг их основа.

Нами развивается концепция усиления биоактивных свойств коор-

динационных соединений, вводимых в комплекс металлов. Начало концепции было положено трудами академика А.А.Гринберга, профессора Х.Х.Хакикова и созданной иди школой. Область нашос интересов лежит преимущественно в сфере актигельцлнтпсй активности комплексных соединений, содержащих органические лиганды. Она увеличивается по следующему ряду:

ИН3 - V (НН2) 2СО (НН2 ) 2СЗ — ( СН2) 61Т4— с 6н5ш2

с4к10п2-с8н10о2к4-^(сбн5)2ш—з(0бн4)2ш.

(НН2)2СЗ ---Л(С6Н4)211Н

76,13 м.вес. 199,20 м.вес.

С увеличением молекулярных масс комплексных соединений (по ряду) уменьпается растворимость в воде и усиливается антигельминт-ная активность. Основываясь на этих рядах, ш синтезировали анти-гельминтные препараты двух типов, а именно: комплексные (металл-20 но в с азотистым основаниями) и молекулярные (органических кис-нот с азотистыми основавший) соединения.

3 основу сггатеза новых химических соединений было положено теоретическое обоснование, сводящееся к тому, что ряд .металлов, таких, как медь, цинк, кадмий, олово, железо, свинец, кобальт и другие, связанные с органическими лигандами (морфслин, анилин, шридин, уротропин, карбамид, тиокарбамид, тиосемикарбазид, пипе-эазин, дифенилакин, тиодифениламин и др.) обладают выраженной био-югической активностью, особенно против возбудителей гадьшштозных Золезней сельскохозяйственных животных.

Впервые исследовано 80 новых тройных и четверных систем (98 мотерм) с характеристикой твердых фаз, полученных при взаимодействии амидов и аминов с различными органическими кислотами в солями {еда, цинка, кобальта, каыца, железа, олова, кадмия а другими, в ютшуг средах при 25-50-75°с. Некоторые системы изучены при 20,40, >0°С. Подавяящее больвашетво исследованных систем содержит солв »еди (48 систем). Для каждой из них построены изотершчеекпз диаг-замда растворимости. Установлено образование 137 новых соединений, га них 103 выделены в кристаллическом состоянии впервые. При пош-

щи диаграмм растворимости выявлены области равновесных растворов . и кристаллизующихся твердых фаз, что может быть использовано в последующем, при синтезе новых соединений в заводских условиях.

Изучены физико-химические свойства новых соединений и исходных компонентов.

Практическая значимость

Для 45 соединений разработаны способы получения с высокими выходами целевого продукта. Характеристика синтезированных соединений позволила заключить, что полученные соединения с двухвалентными металлами и различными аминами, амидами, аминокислотами и кар-боновыми кислотами являются индивидуальными химическими веществами.

Большой экспериментальный материал, накопленный по синтезу соединений аминов, амидов и аминокислот с солями металлов и кислотами, имеет существенное значение для промышленного производства, сельского хозяйства и медицины. Он вносит определенный вклад в развитие эффективных путей направленного синтеза и получения веществ.

При внедрении нами разработанных способов получения новых соединений в ветеринарную клинику в борьбе с аношшцефалятозами овец широкое применение получила двойная соль карбонатов меда и натрия (КМШ), одобренная 19 февраля 1971 г. Ветеринарной секцией научно-технического совет.". Министерства сельского хозяйства СССР (протокол & 19) и их (Ас 982325 от 25.04.78 г.) антимикробное средство, освоенное на Московском химическом заводе им.Войкова (акт внедрения от 18.06.78 г.), ТУ 6-09-05-843-78 РСТ Кирг.ССР 683-90. Экономия от внедрения гетаса I млн.67 тыс.руб.

Анилинсульфосалицилат (A.c. 659563) внедрен в производство на Московском химическом заводе нм.Войкова с антигельминтной активностью (акт от 11.04.80 г.) ТУ 6-09-05-734-77 РСТ Кирг.ССР 684-90 и на Фрунзенской биофабрике Главбиопрома МСХ СССР (акт от 8.08.80 г.). Экономия от внедрения 57 тыс.руб.

Аншшнсалицилат (A.c. СССР 0677279 от 06.06.77 г., ТУ 6-0905-860-78) внедрен на Московском химическом заводе им.Войкова (акт от 04.08,78 г.) и на Фрунзенской биофабрике Главбиопрома МСХ СССР (акт от 01.08.78 г.).

Фенотиазин медь(П) хлорид (феномедь) (A.c. СССР 323965 от 02.12.68 г., ТУ 6-09-05-I3I6-85) РСТ Кирг.ССР 699-92. Запатентован в США 4QI6272; Англии I3802I6; Австралии 470514; Новой Зеландии 169427; Турции 17955. Фенотиазин медь(П) хлорид (феномедь <\> ведрен

в производство как антигельлшнтшс.

дианилинфосфат (A.c. 783668 от 08.06.79 г., ТУ 06-09-051002-79) внедрен на Московском химическом заводе пм.Войкова (акт от 16.11.79~г.)."~ --------- - -— _________....

Гексаметилентетрачия медь(П) уксуснокислая (A.c. 520365г ТУ-------

6-09-05-S7-73 "Ч").

Гексаметилентетраминсульфалил (A.c. СССР I083539I, ТУ 6-0905-1010-79 от 3.06.82 г.).

Гексаглетилентетршлинсалицилат (A.c. 54В605 акт от II.03.74 г., ТУ 6-09-05-98-73).

Мсчевинасалшшлат (препарат Акбаева A.A.) ТУ 6-09-05-73-73. Мочевила мсдь(П) уксуснокислая ТУ 6-09-05-80-73, A.c. 316333.Име-ется разрешение для использования "Ш.'ЗГ - приказ Главного управления Ветеринарии МСХ СССР от 22 тоня 1971 г. (A.c. 230798 от 16 марта 1976 г.).

Во исполнение приказа ГУВ МСХ СССР в 1971-1975 гг. на Фрунзенской биофабрике Главбкопрома МСХ СССР по РТУ Киргизской ССР -941-68, 685-90 было изготовлено 24,1 т КММН по цене 5 руб.70 коп. за I кг. Экономический эффект от его применения в борьбе с моние-зиозом овец з хозяйствах Киргизской ССР составил 430 тас.руб

Наряду с Й.5МН был осуществлен синтез других химических веществ, обладающих высокой биологической активностью: гексгметклен-тЕтраглщсульфосалицилат (Гетас) (A.c. 982325, ТУ 6-09-05-843-78). ЬЪчевиносуяьфосалицилат (ТУ 6-09-05-1320-86). Гексаметилентетра-мккфзнолят (A.c. СССР 106939 от 23.03.82 г., ТУ 6-09-05-96-73).

Анклин-алшиний (Ш)-сульфат ТУ 6-09-05-1330-85 "Ч".

Анилхш-алшиний (Ш) хлорид трехводгшй ТУ 6-09-05-1353-36,"Ч".

Ппр;тдин-5-сульфосалицилат, ТУ 6-09-05-1327-85 "Ч" (акт от ie.I0.86 г.). Глицин-каддай (П) иодид ТУ 6-09-05-1343-86 "4я. Глицин двухзамещанпий .фосфат меди ТУ 6-09-05-1347-06. Алялин кадмий (П) иодид ТУ 6-09-06-1338-86 "Ч". Диметионин-меда(Я) основной карбонат ТУ 6-09-05-1342-86 "ч" (акт от 16.10.86 г.). Морфолин-5-сульфасалишият A.c. 1499886 от 8.04.89 г. ТУ 6-09-05-I3I9-85 "ч" (акт от 16.10.86 г.).

Кофеин саляцялат ТУ 6-03-05-1365-87. Тиосемикарбазлд дкгидро-ортофосфат ТУ 6-03-05-1352-57. Тиоиочевина медь(П)сульфат 1-водаая ТУ 6-09-05-1358-87. Медь(П)натрий карбонат 2-водный ТУ 6-09-051359-87 РСТ Кирг.СС? 68.5-90. Метионйн-медь(И)сульфат ТУ 6-09-051356-87. Аш:лш1-кобальт(11)хлорйда ТУ 6-09-05*1322-85 яч". Дшетко-нин-двуз&чещеннай фосфат меди ТУ 6-09-05-1344-86. Метнонин кобальт

двухлористый шестиводный ТУ 6-09-05-71-73 "ч", пиперазинсульфанил A.c. 1365673 17 6-09-05-1374-87. Мочевинасульфанилат 17 6-09-051348-86 "ч". Анилин медь(П)салицилат ТУ 6-09-05-1329-85. Анилин железо(Ш)хлорид ТУ 6-0S-05-I345-86. 2еле зо(Iii)сульфосалицплат ЧУ 6-09-05-1349-86. Олово(П)сульфосалицилат ТУ 6-09-05-1340-86. Анилин олово(П)сульфосалицилат ТУ 6-09-05-1379-88. Анилин железо(Ш) сулъфосалицилат ТУ 6-09-05-1373-87. Тиосемлкарбазид салзцилат ТУ 6-09-05-1367-87.Тиосемикарбазидсульфосалицилат ГУ 6-09-G5-I382-88. Пиперазинфенолят ТУ 6-09-05-1378-87. Анилин каддай(Д)хлорид ТУ 609-05-1351-86. Анилин олово(П)хлорид ТУ 6-09-05-1325-85. Анилин медь (П) хлорид ТУ 6-09-05-I35I-86.

Всего синтезировано 137 соединений, из них 103 впервые. Научно-производственными организациями взято для испытания 35, из них 17 оказались биологически активными. Для 45 соединений разработаны способы получения с хорошими выходами целевого продукта. Получено 48 авторских свидетельств и пять патентов в США, Англии, Турции, Австралии и Новой Зеландии.

Апробация работы

Результаты исследований докладывались на совещании, посвященном 100-летию со дня рождения академика Н.С.Курнакова (Фрунзе, октябрь i960); первой конференции молодых ученых Академии наук Киргизской. ССР (Фрунзе, 1965); ХШ научной конференции профессорско-преподавательского состава Киргосуниверситета (секция хим.наук) (Фрунзе, февраль 1965); объединенной научной сессии, посвященной 40-летию Киргизской ССР и Компартии Киргизской ССР, АН Кирг.ССР (Фрунзе, 1966); расширенном заседании кафедры.химической технологии в Московском институте тонкой химической технологии (Москва, ацрель 1968); конференции гельминтологов Киргизской ССР в связи с 90-летием со дня рождения академика К.И.Скрябина (Фрунзе, декабрь 1968); пятой Тюменской областной научной конференции по химии,физико-химическим проблемам в нефте-газовой промышленности, геологии, биологии и медицины (Тюмень, 1974); Тобольской зональной научной конференции по химии и химической технологии (Тобольск, 1977); заседании кафедры физической и аналитической химии с участием представителей других кафедр Тюменского государственного университета (Тюменского мединститута, 7 марта 1975 г.), сборник научных трудов, посвященный 40-детию образования HAH Кыргызской Республики (Бишкек, 1995).

Публикации

---------Основные-результаты исследований освещены в 191 статье, одной монографии (31 п.л.). залщщены 48 авторскими"свидетельствами — и пятью патентами. Кроме этого, в работу включено 45 ТУ a PGT Кирг.ССР (взодится впервые).

Личное участие автора. В научном докладе изложены экспериментальные материалы, полученные лично автором.

Объем научного доклада

Доклад изложен на -13 страницах мшнинопнсааго тздста,содержит 2 таблицы и 7 рисунков.

I. СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ I.I. Методика исследования

Для изучения взаимодействуя солей с амидагах, аминами я ами-покаслотами в водной среде применялся «етод растворимости, который позволяет точно определить состав ж концентрационные пределы образованных соединений л твердых растворов.

Для установления состава и изучения свойств новшс хямичесгсих соединений в полученных тройных п четверных водных системах использовались при разных температурных интервалах следушдае методы:диф-рактометрический, деЬиватографический, рентгенографический, крнс-таллооптический (иммерсионный), ■ ИК-, ШР~спектроскошгчески2. Относительную плотность позж синтезированных веществ определяли методом пикномзтрш, состав соединений - методами, описанными в аналитической химии; металлы - трилоноыстричесkzu, с^лъоцт ион - весовым методом в виде сульфата бария, азот - по Кьельдалю, медь я опсепат-ион - иодометрически,. фосфат-ион - весов»! методом в виде сярсфосфага магния, углекислый газ - по методу Н.В.Тэваяаева.

1.2. Взаимодействие азетпстнх оснований о раалгчннии квсястамл

Салициловая кислота с органическими основаниями: никотинами-дом, ортоокснхиаолином, гексаметилзятетраакном, кочевиной, тиосе-мшсарбазадом, кофеином, анилином, таодифенидачином образует до од-

ной соли состава: (сн^б^-с^ДонЗсоон, сбн51га2-сбн4(он)соон,'.

(нн2)2со.сбн4(он)соонГ нн2шсз:ш2-с6н4(он)соон, с9н?1:о-

.сбн4(он)соон, сбн6и2о . С6Н4(СН)СССН, С8Н10021Т4 . с6Н4(0Н)С00Н.

Последняя соль труднорастворима в воде, хорошо растворима только в водном растворе гексаметилентетрамина.

Наличие одинаковых твердых фаз на изотермах анилин-салициловая кислота - вода при 20, 40-60°С (рнс.1) показывает, что с повышением температуры возрастает растворимость исходных компонентов и анилинсалвдилата. • По этой причине новая соль синтезировалась при 18-25°С. По данным трех изотерм растворимости (20,40, 60°С) построена политермическая диаграмма.

Рис.1. Политерма растворимости системы анилин-салициловая кислота - вода: А - предельная растворимость салициловой кислоты; В - область выделения анилинсалицилата; С - область насыщения растворов анилином.

Сульфосалициловая кислота с органическими основаниями: гек-саметилентетраданом, мочевиной, пиридином, тиомочевивой, морфоли-ном, кофеином, никотинамидом, сртооксюиволином, анилином, дифениламином, ыетионином, гдпцкяср4, глутаыиновой кислотой, шшеразлном, . ^иосемикарбазндом образует в зависимости от температурного интер-взза одадуютв '-соединения:

(сн2)бн4-4С7Я6063, 2(сн2)6н4- зс7нб0бз, (СН2)61Г4- 1с7нбобэ, 1,5(СЕ2)6К4. с7нбо6з, (сн2)б1Г4. с7нбобз, (сн2)6и4. 2,5С7Нб0€Э, п(СН2)6К4_. иС^О^, _(НН?)2СО.С7ЯбОбЗ, 2(1Ш2)2С0-С7Н60бЗ, (!Ш2)2СЗ.

■С7?.6065; СдВ1002114.С7Н6063; С^О^З; С Л^О-С^О-З; -------

СбЕ5^Н2'С7НбОб8{ 2(СбН5)2Ш-С7Еб063; С^НдКСу г^К^З-. -С„Нб063; С2К502и- СуЧ^З; С^ ^ • 30^0^; Ш^ШСЗННдС^О^ ; н21:с5н4зо2!тн-с7н6о6з; с^о^тт-с^з; с9н71?о.с7н6о6з; с6н6тт2о-^с7н6обз.

Б слстсц-з сульфосалипиловая кислота - анилин - вода (20,40, 60°С) отмзчс-ко образование конгруоктпо растворимого в зодг соединения с6н5:ш2- с7н6о6з. По данным трех изотерм построена яо-литергягаеская диаграмма (рис.2).

• Изотермы анилин-сулъфасалнциловая кислота - вода при 20,40, 60°С показали, что с повышением температуры увеличивается растворимость образующихся новых соединений, которые синтезируют при назг.ой температуре.

Кривая растворжости гексаметилентетрамина и сульфосалнцкяо-еой кислоты при 20°С имеет пять ветвей. Б сзстеке закйчено сбразо-ьпаие двух соединений: (сн9)6ттд-4с7нбсбэ; 2(СН?)6^4'ЭС7Е6063 к одностороннего твердого раствора, а при 30° - три оезводшсс сое-динения:(сн2)бп4»¿с^с^з; а(сн2)6п4-зс7нбоба; з(зн2)бя4.с7кбо6з. Первая соль конгруэнтно растворима в воде. При 50°С образуются такзе три соли, но другого состава: 1,5(сн2)61?4« с7нбо~3; (сн,)сгг4 •с7кеобЗ; (сн,)6к4-^,5С7нбо6з. По данным трех изотерм растворимости (20,30 и 50°С) построена в декартовых координатах полктзр-г.шчесхая диаграмма (рис.3). При этом учитывали только данные по эв-тоничесхим и нокваркантнкм растворам. По горизонт-¿льпоЭ оси откладывали растворимость сульфосалициловой каслоты, по вертикальной -содержание гексаметилентетрамина в масс.процентах, а по наклонной оси, проходящей через прямые углы, - температуру.

Площадь внутри полптермической диаграммы разбита на шесть полей: А, площадью 20,86$, характеризует кристаллизацию гексаметилентетрамина; В, площадью 7,34/5, соответствует выделению безводной соли: (сч?)бгг,- ьсп?.(оф ; С, площадью 21,05?, отвечает кристаллизации второй воли состава: ¿(ок^г^-зсу^о^з ; Д. 33,88?? - кристаллизации зСсн^я^с^о^э ; 2, площадью 9,48$ - двуводной сульфосаяшдосвсй кислота; Р , 7,395?,кристал-

Рис.2. Политерма растворимости системы: анилин -сульфосаладиловая кислота - вода.

лизации твердых растворов; площадь р лежит ниже поля В и помечена на диаграмме пунктирной линией. Гексаметилентетрамш с суль-фосалицюшвой кислотой взаимодействует с выделением тепла.

Во всех исследованных системах установлено образование новых соединений, крайние ветви соответствуют выделению в твердую фазу исходных компонентов, а средние - двойной соли.

Мочевина с сульфосалшшювой кислотой образует два соединения, на диаграмме занимающих большой участок: (йн2)2С0'С7е^06з.

А-(СНг)в

БЧСН2)еН4-4С?НЕ0с5------------

с-г(сн2)емА-зс7иЕо6з д-3(снг)емь-с,ие0в8 Е-М-О-Б-гО

< о ь

Рис.3. Политерма раствори:/.ости састсш гексадетилен-тетрамин - сульфосалицидовая кислота - вода.

Глицин содержит карбоксильную и аминнув группу, с кислотами взаимодействует как основание, а с основаниями ~ как кислота, образует комплскси также с солями металлов.

Глицин с сульфосалишиовой кислотой образует два соединения:

с2н5°2п ' с7нб°б3; ' с7н6°б3-

Кофеин с сульфосаяициловой кислотой дает двойную соль Сгт:1002!?4" с7нб°65 * которая на диаграмме занимает большой участок, а креме того, образует односторонний твердий раствор на стороне сульфосаяициловой кислота.

Б четверной систем-'?: салициловая кислота - сульфосалицмо-вая кислота - аншгпн - 1Ч».з, при 20°С (рис.4) набладается образ <■>-зание только двойной если: • шшлднсаяпциязта и аншцжсульфоайдпцд-лата.

Сульфосалицпловая кислота лугае взаимодействует с аминами я

с?нео3

Рис.4. Четверная система: анилин - салициловая кислота - сульфосалициловая кислота - вода при 20°С.

амидами, чем салициловая кислота, т.е. по реакционной способности она оказалась более активной; с сульфаниламидом образует одно соединение Н2кс6н4302:га'с7н6°63 , сульфаниловая кислота с пи-перазином, гексаметилентетрагашом, анилином и мочевиной образует

по одному соединению: (сн2)бн4. с6н7о3пз ;С6н5!Ш2- сбн?0-^з; (11Н2)2со- С6Н703ЗТГ; с4н10н2.с^о^т. Фосфорная кислота,

шзьяковая и шшофосфорная с органическими основаниями (анилином и шшеразйном) образуют по одному соединению: сбн51гн2* н4г2°7;

Н3Р04. 2С6Н51Ш2; С4Н101Г2. Н4Р207; Н^ .

Аниланпирофосфат на диаграмме занимает большую ветвь. Следует отметить, что при взаимодействии анилина с различными аминокислота!,ш и солями растворимость анилина резко увеличивается за счет образования новых комплексных соединений.

Бензойная кислота с анилином дает одно ооединение: С,я^:тк2 •сбн5соон . Глутаминовая, борная, никотиновая, мышьяковая' кислоте с шшеразином образуют комплексы: с4ню1Т2'с5Н9г104' СД"Ю"Г2'

■ Н3В03. С4Н101Т2. С^ИдПСООН; С^Н-,^-Ну^О^, ■ ПИПЗра..ЩГЛута-

минат, пиперазин-никотинат, шшеразкнарсенат в воде растворима.

При изучении взаимодействия диперазина с анилинсалицилатом -в водной среде замечено, что дшеразин как си. зное основание вытесняет анилин из'"его солей (аяилинсадапалата):2С625:;н2- с6н4(с:Осссг - с4Е10ту 6Н20 = С4Н.о1Т2.2СбН4(0Н)С003 + 2С6Н51Ш2 + 6Н2С.

Фенол с гексаметилентетрамипом образует два соединения, а с пшеразкном - один состава: (ch2)6n4-c6h5oh; (сн^тт^зс^сн; с4н10ло- . Первое соединение в воде хорошо растворимо.

1.3. Взаимодействие солей металлов с Еисяотами и основаниями

Глицин с сульфосалицилатом натрия не взаимодействует, а с фосфатом, арсенатом, нитратом, сульфатом, карбонатом, салпцилатом меди и иодидом кадмия образует по одному соединению: Си3(?о4)2

•scghgogli, cukp04.2c2h502u, cu3(as04)2-3c^i50^i ; си(гг03)-• 50 gl502II, CuS04-4C2H502IT; CuCOyCutOH^.-KJ^gO^T. 3(H0CgH4CCX))2Cu.

Все глвщшаот меди синего или голубого цвета, кристаллы пало сообразные {игольчатые), слабо растзopzime в воде.

Метгсзан с карбонатом меди в дзуэам2«пннки и трехзаьгеазнпым фосфатом аз ли, хлоридом кобальта образует по одному соединению: CuCCy Си(ОН)2'205E1102S:r; СгС1Р04■ 205H11OgSS; Си.,(Р0Д) 2' 401.С,31с; СоС12- 102SIi бн20; CuS04-20^^0,31;.

Гидроокись кальция с сульфосалихяловой кислотой при 50°С дает два трудаорастворишх в воде соединения: 2Са(он)2- с7н&обз и

Ga(OH)CyHgCgS.

.Хлорид железа(Ш) и хлорид олово(П) с судьфисздпцкловг'.й кислотой в водной среде образует соединения: <HS3sCgH3(0H)C00)3Pe;

Г • 0,SCgH3(OH)COOKj2Sa.

Jiöo-герма растворимости системы ацетат меди, гексаыетилентет-рамин и вода имеет три ветви. Крайние ветви отвечают кристаллизации исходных компонентов, а средней - выделению новой солг SOuCCSljCOOg '2(сп2)^и4 , которая яа диаграмме занимает (Течь-тую ветвь. Салиталатя меди, цинка, треххдордстад сурьма с гекса:,й-тилентетрамином образуют по одному соединению, тогда как фосфат меди (двухземещешшй) и фосфат цгэка (трехзакепгзнный) с гексамг-тилентетрамияом не взаимодействуют:

1 (н0сбн4с00)2си- 2(се2)6гг4; (еос^н^ооз^ц. (сн2)6н4; 23ЪС13".(СЕ2)бН4.

Как видно из диаграммы, с повышением температуры от 25 до 50° поле образования гексаметилентетрамкнсалицилата цинка расширяется. Анилин с солями меди, кадмия, цинка, свинца, алшиния, олова,железа, никеля, марганца и кобальта образует по одному соединению:

Си3(Р04)2- 2СбН511Н2; Си^^СугС^Л^; С¿01^ гС^Г^; Сй^1

• 2сбн5:га2; са304'2с6н5ин2; а1с13-2сбн51га2-зн20; ах2(зо4)3.2с6я5гш2; СоС12.2С6Н51Ш2; СоЭ04 • 2СбН5Ш2г МпС12- 2С6Н5Щ2; 5п[12'

.2с6н5ш2; (с6н4(он)соо)2си- 2с6к5т12; (н03зсбн3(0н)с00)3ре-

2С6Н51Ш2; 2п304< 2С6Н5!ГН2; гпОЦ . ( 03ЗСбН3(0Н)С00Н)2Зп •

• 2СбН511Н2.

Система сульфат меди - анилин - вода изучена при 25, 50 и 75°С; образуется соединение Си304< 2Сбн5:тн2 , которое растворяется в воде конгруэнтно. На основе данных трех изотерм растворимости системы построзна политерма (рис.5), разделенная на три поля кристаллизации фаз.'

Система хлорид меди - аналин - вода изучена при 25, 40 и 50°С; образуется соединение СиС12' 2С5н5ш2 , конгруэнтно растворимое в воде, при повышенной температуре растворимость образуемого комплекса заметно возрастает. Площадь политерыы (диагра\а.ш) разделена на три поля (рис.6).

Дифениламин и тиодафениламин с сульфатом меда не взаимодействуют , а с хлоридом, бромидом, иодидом двухвалентной меда образуют по одному соединенна, которое трудно растворимы в воде: СиС12' ._-(аби5)2кя, сис12'3(сбн4)21ш, сивг2.з(сбк4)2:тн Си^-ЗСС^)^.

Тиодйфснглащщ с двухлористой медью двзгводной при 45°С в течение 7 часов образует комплекс черного цвета, кристаллы под микроскопом однородные палочкообразные ОмО!^ БС^н^^ш . Выход этой новой соли - 96%, низе

соединения фенотиазинмедь(П)хло-Р51да образуются медленно, в течение 8-10 часов, выход соли низ-кил - 60-70$.

Сульфосалицклат Еелеза(Ш) с фенотиазином в водной среде при 40°С образует одно труднорастворимое в воде соединение черного

«СО-« АОлО'-ОМ-СвМНг

Б (г з г1 з' г.зЧ-Сы&ц гСбМНг

«КЬ . '

! 00 •

30-1 • 1

20 40 €0 80 100 10) «П Масс •/. -—

?кс.5. Политерма систгш сульфат меда - анплпл -вода при 25, 50, ?5°С: А - пола водного раствора, настенного ааплином; Б - поле сульфато бпс(гзисгз)-мсдь(П); 3 - поле Лятизодясго сульфата аеди.

пэега: (ЯО-ЗС^ОЯ^Оо^РеОЗ^Я^н .

СульфосалицалаТ медь(П) с дифениламином при 45°С образует одно труднорастворйыое в гада соединение (но,зС/-н,(он)соо)..си-

2 о .3 ^

• з(с5нл)2:.тн.

.Ацетат, фсЬфат, йлрсфосфат меди, ацетат кальки о карбамццом образуют по ода ой солд:си(сн3соо)г- от2)2со ; синго4 • сл. )гсо;

си2?20?-(пн2)2с0, сассн^соо^-(зн~;2с0^н20. г *

£с.7Льех2зстзо сслгй стаяло* с зароамидои образует в воде хоро-со рзс.творэз-зе соогймшгя, кроме фэсфатных солвй кет.

Сола дгзтмяенэдой узее при взавдгдзйстгет с тиогарбгьгпдом

вначале восстану: 'зеэ

до солеЛ охдоеалзау.Еой «гди по

* 2СиСХа « 2Сц£Я +/(:?Н2)2СЗ)2/С1,

MWAiV) - С5Н5КНг 5(yxw)- CuC(}'ZC(HjllHt B(J,M',V,5-,**)-CUC12-2H20

ty ........a'

20 « » io taa

масс X-ЩЩ

Рис.6. Политерма система хлорид меди - анилин -вода при 25, 40 и 50°С: А - поле водного раствора, насыщенного анилином; Б - поле дихлоро бис(аншшн) медь (И); В - поле двухводного хлорида меди. Комплексная соль черного цвета.

затем образовавшиеся соли закиси меди реагируют с тиокарбамидом, образуя комплексные соли:

CuCX-(HH2)2CS; CUCI-1,5(HH2)2CS; CUCI-3(EH2)2CS.

Тиокарбашд по сравнению с карбамидом образует более прочные комплексные соединения, особенно с солями меди.

Взаимодействие двухлористой меда с тиокарбамидом в водной, среде было изучено при 30-40°. Установлено, что в ее присутствии растворимость тиакарбамэда при 30°С увеличивается до 44,78$ (вса-ливание), растворимость же чистого тиокарбамида - до 17,03/»; образует два соединения состава: CuCi-3(nH2),,cs; CUCI<(I3H2)2CS,

а при 40° - три соединения: сис1-з(ш9)„сз; cuci-Qjh„)„cs4 CuCl • •1,5(Ш2)2СЗ. * ^ ^ ^

' При взаимодействии тиомочевины с сульфатом меди в водной среде реакция идет с довольно значительным выделением тепла, и растворимость тиомочевины достигает 66,77% (ьсаливание). В системе

установлено образование двух комплексов: cuscy 5(;я2;с.,сз-2Н20: Си304< з(з!н2)2сз<н20, последний выделен наш впервые. Фосфат и арсенат меди с тиокарбамидом образуют по одному труднорастворпмоку -в воде - соединению:- Си,?Од-б(:ш2)2сз, Cu,Ag04-7('32)2gs.

При взаимодействии двухзамещенного фосфата ыедя с тиокарбаш--------

дом резко увеличивается его растворимость за счет образования комплексного соединения: CuHPO^'6(ct2)2gs*5HgO, инконгрузнтно растворимого в воде. Все комплексы меди с тиокарбачидом серовато-белого цвета, в воде труднорастворимы.

Сульфат цинка с тиокарбамидом при 30-40° образует одно безводное соединение ZnS04> 4(:nJ2)9cs , а сульфат кадмия с тиокарбами-дст? - два хорошо растворпмнх в воде соединения: CdSCy {i:h2)2cS'3H2c, СйЗОд'4(ш2)2са ' 3h*20. Пользуясь различной растворимостью тиокар- . бамидных комплексов меда и кадмия, их можно легко разделить, что позволяет использовать их в аналитической химии и технологии для разделения указанных металлов.

Арсенат кадмия и фосфат кадмия с тиокарбамидом образуют по одному комплексу красного цвета: са3(Аз04)2* 5(SH2)cs-4H20; Crt..(P04)2-3CiH2)2cs; С(1Н?о4'3(Ш2)2сз. Сульфат свинца с тиокарбамидом дает одно соединение белого цвета, плохо растворимое в воде 4.(:ш2)2сз . При изучении системы монокальций фосфат - тио-карб&мид - вода при 30° замечено образование только односторонних твердых растворов. Тиокарбамид с треххлористой сурьмой образует одно соединение, труднорастворкмое в воде, белого цвета:

3bCI3-3(^2)2GS'

Пиперазин садицилат с хлористым кобальтом образует сиреневого цвета в воде труднорастворимое соединение состава: c4TIi0-i2' •2C7H6Ü3.1,5CoCI2-10H20>

Хлористый кобальт с гексаметилентетраминсульфосалицилатом образует одно инконгрузнтно растворимое в воде тройное соединение: (CH2)gir4-3C7HgOgS-3CoCi2; кристаллы игольчатые, бледно-сиреневого цвета. С повышением температуры увеличивается растворимость образующихся новых соединений.

1.4. Взаимодействие солей г^еди с солями натр'я я ачмонш

Данная система ранее не была изучена в водной среде. Однако соли меди, например, медный купорос как антигельшштик применяется в животноводстве, но он токсичен (ЛД50 - 170 мг/кг). С целью укень-

шения токсичности препарата следует синтезировать в воде труднорастворимые медные соединения с фосфатами, хлоридами, карбонатами, сульфатами натрия и аммония в водной среде.

Система арсенат натрия - сульфат натрия - вода изучена при 25-50°; с повышением температуры растворимость арсената натрия при добавлении сульфата натрия снижается (высаливание). Это позволяет предполагать, что арсенат к сульфат, натрет могут быть легко разде-. лены простой перекрйстаплизадаей при повышенной температуре.

В системе арсенат меда - сульфат меди - вода при 25-50°,кроме исходных компонентов, в твердую фазу, выделяется двойное соединение состава ЗСи^АаО^-ЗЗСиЗО^. 13Н20. Соль серого цвета,ин-конгруэнтна растворимая в воде.' Система, состоящая из двойной со- . ли арсенатносульфатной меда в соляной и серной кислоте при.25-37°, дает увеличение растворимости соли прямолинейное. Система сульфат меди - сульфат натрия - вода пря -25° ранее была исследована И.Г,Дружининым и Косягашой, и далее подробно нами. В данной системе при 25 , 30 , 60° образуются двойная сачь Ouscy ifegSO^aígO и однос .оронне ограниченный твердый раствор на стороне сульфата натрия, которые растворимы в воде конгруэнтно. Яри 60°С образуется только конгруэнтно растворимая в воде двойная соль -ouso^hagso^ 2н20/

Фосфат меда и гидрофосфат натрия в водной среде при 30°С образует одно четырнадцативодное конгруэнтно растворимое в воде соединение: 2CuHP04-ITa2HP04'UH20. _

В системе фосфат меда трехзадащеняый и. гидрофосфат аммония не найдено образования двойной, соли а твердых растворов. .

В системе пирофосфат мёда — пирофосфат ашониа - вода при 30° обнаружено одва_ инконгрузнтно растворимое в воде, соединение :

2, 5С и2?207 ' (:И474Р207 -1Т320. ' '

Система сульфат меди г сульфат атония - вода .при 40° дает образование одного конгруэнтно растворимого•в воде соединения: cuso/ V(nH4)2so4.6H2o.

В системе двухлористая медь - хлористый аммоний - вода при 40° обнаружено наличие-двух новвдг двойных содей:. CuCI2- гхгя^сзГ-" '•232о и сисгг-знн4сг-бн2о. Последняя,шконгруэнтно растворима в воде и выделена нами впервые.

Для синтеза пятиводной двойной соли карбонатов меди и натрия использовали трехзачещенный. шдьяковокислый натрий, безводный уг-. лекислый натрий z медный купорос. Мехавази химической реакции сла-

ДУШТЙ: .ÜaoC0, бНадСО^ - Ila-jAcC^ +

+5CuS04=.30u00y Uft2C03 . 5H20 +CH£!.,As04 + 3Ha2S04 . Недостатком вышеуказанного способа получении CuOO,• 5г,со3'-5Н2о является невысокий выход (.55%) к больвой расход реагентов. Подменная по" этому способу соль названа условно ШШ.________________

При взаимодействии арсепата меди с арсенатом натрия в воде образований двойной соли и твердых рзствороь не наблюдается, так как арсенат меди и арсенат натрия не взаимодействуют в водкой среде.

Система трехзамеаакный фосфат меди - карбонат натрия - веда при ЗС° в водной среде является по существу взаимной, но поскольку фосфат и карбонат меди трудаораствориш, а аналогичные соли натрия имев® выоокуо растворимость, ее можно раесыатршшь не как взаимную, а как простую тройную: фосфат меди - карбонат натрия -вода.

Разновесное состояние в системе устанавливалось через 1-2 суток, а в переходных точках - через 8-10, контролировалось химическим анализом на ион-фосфата. Растворимость чистого фосфата меди при 30° равна 0,082, а карбоната натрия - 27-,25$.

Для более наглядного представления о характере изменения разновесного состояния растворов изучаемой системы была построена диаграмма растворимости в Екде двух спаренных треугольников (ряс.7.), представляших собой проекцию на плоскости солевого состава раствора и твердых фаз. Б треугольнике для жидких фаз в вер-вжнах ~ фосфаты натрия, меди и карбонат яатрг'л; карбонат меди в верхнем треугольнике отсутствует, так как в воде практически не растворим. В нижнем 'треугольнике - составы твердых фаз, вераины фосфат леди, карбонат натрия и меди. Ввиду того, что фосфат натрия имеет высокую растворимость, в данных условиях он яе достигает предельного насыдения л в твердую фазу не выпадает. Поэтому точка, указывающая на его наличие в донном осанке на треугольнике твердых фаз, отсутствует. Фигуративные -точки равновесных растворов, твердых остатков на треугольнике состава наносились по метопу Рсзебума, для чего содержание солей в растворе и твердом остатке пересчлтывалось в процентах к их сумме солей. Такой тип диаграммы является новым и строится нами впервые. По неэецу мнению,ок Зудет вполне уместен для характеристики взаимных систем, когда гоу-юненты имеет резко разлет/аруасд растворимость, причем из взаге.*-зкх пар одна или две соли почти нерастворимы. Растворимость характеризуется наличием двух ветвей. Первая ветвь от I до 4 соответствует кристаллизации трехводното фосфата меди. Вода, как составная ■

СиСО,

Рис.7. Изотерма растворимости системы Си3(РО4)2-Иа2СО3-Н20 цри 30°С.

часть Еыделяю-дах твердых фаз,, на диаграмме не показана. Точка 2-3 является звтонической и характеризуется максимальным удалением от основания к вершине фосфата натрия. Согласно данным диаграммы растворимости, новая соль характеризуется содержанием основных компонентов (,%): карбонат ыеди - 61,50, карбонат натрия - 17,59 и вода - 20,91. При анализе синтезированной соли найдено (.%): карбонат меди - 59,44, карбонат натрия - 17,84 и кристаллизованная вода -22,72. Данные близко совпадапт с вышеуказанными, теоретическими результатами. Двойной соли соответствует молекулярная формула зсиссу • :тг2С0у7Н20- Кристаллы ее под микроскопом однородны, голубого цвета, относятся к ромбической системе.

При взаимодействии двухзамещенного фосфата натрия, безводного карбоната натрия и медного купороса в водной среде образуется двойная соль карбонатов меда, натрия состава: СиС03 ♦ Из2со3 • 5Н2о.

Механизм химической реакции следующий: Иа^о^ + я&2со3=н&2нро4'

•таа2СС>3; бЧа^РО^'Ка^С, + ЗСиЗО^^ЗСиСОуШ^СО^ . 5?-20 +

+ б'^гро^---+ З^оЗОд.Синтезированная.по эго:лу способу двойная соль названа КШ.

К водному раствору карбоната натрия добавляют водный раствор сульфата меди (медного купороса), перемешивают смесь 1-2 часа, при зтсм образуется однородная соль, кристаллы шестигранные голубого цвета - медь - (II) - натрия карбонат дзуводннй (ЕМН) при рН среды 11-12. Механизм химической реакции следующий:

Си304 . ЗГ2С + 2Пг2С03-- ОчЬо^ • На^ • 31,0 + Га^Од +

ЗН20.

В системе арсенат натрия - карбонат натрия в водной среде при 25° образуется, кроме исходных компонентов, двойная соль состава СТа3Аз04»1,5Пп2со3.7н2о. При повышении температуры до 50° ' растворимость арсената натрия при добавлении карбоната натрия постепенно пошггается (внсалпвалие). В системе не обчаругено сбразо-вашм нового соединения и твердых растворов. Из этого следует, что при повышении температуры арсенат натрия и карбонат натр:« легко мокно разделить.

Представляло интерес проследить, кал? будет реагировать бикарбонат натрия в насыщенных растворах с фосфатом медк иди арсеяатсм меди, с этой целью были исследованы систем: фосфат ыеди - бикарбонат натрия - вода'и арсенат меди - бикарбонат натрия - вода при 40°.

При изучении выгшуказалнше систем была впервые' выделена двойная соль кристаллы шестигранные ярко-голубого цвета состава: СиС03 31аНС03*5Н20 . Эта соль при действии воды разлагается, в твердую фазу выпадает бирюзового цвета нормальный карбонат меди согласно реакции: СиСОуКаЯСОу 5Н20 + Н20 = СиС03 + КаНС03 +' 6Л?0.

Арсенат натрет с гидрокарбонатом натрия при 40° образует одно внконгруэнтно растворимое в воде соединение: !^3АсОД'7:>Л;СС-.

1,5. Идентификация синтезированных соединений а их физико-химическая характеристика

Плотность, показатели преломления и другие физико-химические

свойства новых соединений и исходных компонентов определяли с целью их идентификации (см.табл.1).

С целью сравнения и сопоставления кристаллических форм исходных компонентов с новыми соединениями были проведены кристаллографические исследования. Из сопоставления рентгенограмм исходных компонентов и полученных новых соединений видно, что интенсивность меаплоскостные расстояния и углы отражения новых соединений резко отличаются от таковых исходных компонентов. Каждое из полученных комплексных соединений имеет собственную рентгенограмму и собственную кристаллическую решетку, что подтверждает индивидуальность выделенных ноеых соединений.

1.6. ИК-спектры полученных соединений

Колебательные спектры любого вещества являются такими же физико-химическими компонентами, так температура плавления, растворимость и другие и могут быть использованы для идентификации новых соединений. Кроме того, они позволяют дать качественную характеристику молекулярной структуры и определить места локализации связи. Поэтому были сняты ИК-спектры поглощения новых соединений и для сравнения исходных компонентов в области от 400 до 3600 см~^ а виде таблеток с бромистым калием и в виде суспензии в вазелиновом масле на приборе' та-20.

Сравнение ИК-сцентров поглощения показывает, что основные изменения и смещение полос наблюдаются в области характеристических, частот ,с=о и пн„ груш. Молекулярный комплекс

(сн2)6Пд- с6н4(он)ссон образуется за счет Н-связей между атомами азота гексаметилектетрамяна и ОН-группы салициловой кислоты.

Гексаметилентетраминсульфосалидалат образуется за счет водорода сульфогрушш кислоты и азота гексаметилентетрамияа.

При взаимодействии гексаметилентетрамина с солями фенола происходит связь через атомы азота и кислорода. Сульфаниловая кислота является сильной кислотой, а гексаметилентетрамия выступает как органическое основание, при их взаимодействии образуется четвертичная аммониевая соль, связь осуществляется через сульфогруппы и азот первичной аминогруппы. На наличие паразамещенного бензольного кольца указывают полосы 1630 см~х, 1540 см~*, 835 см"* в ЙК-спектре соединений. Структуру тройной соли хлористого кобальта с гексаметилентетраминсульфосалищлатсы магшо представить следующим сбра^см: молекулы хлорида кобальта связаны меяду собой мостиковой

Таблица I

Физико-химические свойства новых соединений

Соединение Молекулярный вое Плотность, г/см3 Показатель пре-ломнения Растворимость,вос.%

с^он СС14

ИР

I 2 3 4 5 6 7 8

Температура пла влепия или разложения

о,

С

К

ЗСи(сн3соо)-20:н2)г4 . 825,26 1,8097 1,563+ 0,02 " 1,600+ 0,002" 0,008 0,038 0,052 ¡225 разл

3(0бН4(011)С00)?Си-2^СН2)б1Т4 618,16 1,3901 0,13 0,09 0,065 :90

2(СН2)бТ14.ЗС6Н3(0Н)(80эН)С00Н 934,95 1,4996 1,5075+ 1,6245+ 0,0005" 0,0005" 1,62 нр нр 95

(СН2)бН/ СбИ(,(ОИ)СООН 278,32 2,316 1,573 1,600 нр нр - ! 87-89

(СНг) би 4' 40 б1{3 (ОН) < Э03Н) ОООН 1012,95 1,6512 3,86 НР яр ; 96

3(СНг)5и4- С6Н3(0Н)(303Н)С00Н (СН2)6У4- СбН3(ОН)(80ЭН)ооон 638,76 1,4450 0,78 нр нр ; 100

358,38 1,5075+ 0,0005" 1,6245+ 0,005 " 2,69 нр нр : 170

(си2)бк4о6н7о3та 313,43 0,2 нр 0,0012 154

23ЬС1,'(СН_) ЛТ. 596,46 2,2806 - - 0,06 нр нр 190-195

(СН2)бН4'06Н5СН-С6Н3(0Н)(003Н)000Н 130 (краснее

зт) разл

(0Н2)бТ14. Н3Р04 238,19 183-185

(сн2)бнл-зсбн5он 422,58 1,092 29,09 4,3« 152-164

[ССН4(ОН)ООО)2Ъп-(СН2)бН4 477,82 1,0457 0,19 0,27 0,28 ; -

2(ОНй)бп/_. ЗС711бОбЗ-ОоС12 1324,50 1,0782 0,38 нр о.зэ; 190

i 2 3

сбн5ш2- сбн3(он) (зо3н)ооон СgHçMIg- СбН4(ОН)ОООЙ 311,33 231,27 1,261 0,787

OgHgMHg- c6H?o3ira 266,33 1,262

Н4Р207-2С6НсЩ? 364,25 • -

н3ро4- гсбн5ш2 283 я»

с6н5щ2 Н3Аз04 235,06

с6н5Ш?-сбН5соон 215,19 0,863

CuSCy 2СбН5Ш2 345,89 1,29 •

си012 2С6Н5Ш2 320,70 1,48

(сбн4(он)соо)2си-гавн5тг 524,02 1,22

(ií03S06H3 ( ОН ) COO ) 3Fe • SOgHgNBg 986,77 • 1,45

(H03SC6H3(0H)C00)3Pe 707,35 1,47

Cdl2- 206H5IIH2 552,49

А1С13.20бН51Ш2-ЗИ20' 3X7,60 1,0600

A12(S04)3 2C6H5I®2 528,56 1,2400

ZnS04- 206Н5Ш2 • 347,70 1,87

Zncig- 2CgH5HH2 322,54 1,39

Hi012• 2G6H5mi2 315,88

и±зо4 -гсбн5ш2 341,04

IbOl •2CgH5OT2 464,40

C6H5mi2.C6H4(OH)COOH-OgH5OH

С°С12-2С6Н5ОТ2 316,10

4 5 6 7 8 9

1,481 1,614 нр нр нр 213-214

1,519 1,554 _ «» 82,9-

83,5

- - 0,42 0,02 0,01 184-186

1,584 1,613 1,2 0,05 0,03 171-173

■ - • - ■ - - ■ 162 разл

140-142

1,587 1,623 2,3 0,84 0,06 158-160

1,544 1,581 0,05 0,008 0,007 255

0,24 0,07 0,02 194-196

2,44 0,55 1,97 192 разл.

230 0,01 0,0004 220

3,96 нр 0,013 153

153-155

34,50 0,02 0,03 84-86

0,13 0,02 0,01 67

0,02 1,15 0,35 210 разл.

0,002 нр нр 204 разл.

238 разл.

334 разл. .

475 разл,

53-55

240 разл.

I 2 3 4 5 6 7 со ; 9

coscy 206H5¡ni2 CdCl2- 2C6H5ïîH2 CdS04- 20бН51Ш2 SnGl2.206H5UH2 (03SC6H3(0H)C!00H)2Sn (03SCgH3(0H)C00H^Gn-2C6H5IÎH2 PeCl3- 3C6H5ira2 Pe2(304)3- 606Н51Ш2 Ou3(î04)2-2G6H5îïHr;

M -J

Cu2C6H507

206Н51Ш2

UnOlg' 2C6H5îffl2 07Нб0бЗ 2(G61I5),

;)21Ш 2-3(СбИ4)21Ш

0u012- (06н5 CuGl

СиВг2-ЗССбН4)2Ш1 CuI2-S(06H4)2ííH 30uCl2- 4S(G6H4)21IH

341,2? 369,58 394,73 375,76 552,94 739,32

441.61 888,58 566,85 502,45 312,11 456,64

303,68 333,72 422,63

516.62 1199,39

1,706 2,595 1,099 1,24

1,3403 1,5820+ 1,6980+ . OlOOOËL O¡0005"

1,923 ........

2,540 1,85

2,2337 1,570 0,005

2,0ß2 ■ ■ • ■

2í,a(H0.sc6H3(0H)a00)3-33(06H4)2ira ¿6ei ,96 8(C6H4)2.nt.G6H4(OH)COOH 337,33

CU(H03SC6IÍ3(0ÍÍ)CÚ0)2- SÍCgH^ffi 696,92 OsH7lío - С gil 3 ( OH ) ( 303H ) COOH 363,35

1,4824 1,621+ 0,005"

1,654+ 0|004~

112 разл 122 разл, 278 разл.

0,1 тр нр 112 разл,

44.1 нр 0,003 09-91

19.2 0,011 нр 225 разл. 0,76 0,05 0,04 168 разл^ 0,479 и,015 0,011 258 разл.

300 260-262 195

11,94 1,60 0,52 53

ОД 0,02 0,13 0,015 0,80

0,08 0,01 ОД 0,07 0,075 -

0,19 1,39 0,2

5,03 2,00 0,75

130 разл, 110

100 110

!Х25 ■

163-165 ; 157

12X5 разл. 1 218-219

С9Н7Ш'ОбНА(ОН)СООЯ 283,29

С 61I61Í20 - 0 бН3 ( ОН) ( S03H )СООН 340,32

Ó6HgíIo0-0gH5C00H 244,18

C6HgHgO.OgH4(OH)OOOH 260,26 1ГН2Сб11А302Ш2' CgE,(0H)(3O3HCOOH 390,40

ctt(cn3000h)z-(ilh2)2c0'h2o 236,25 2,1487

Ш121ШСЗШ2'СбН3(0Н)(303Н)000Н 309,33 2,01

Ш2!ЛЮЗШ!2.СбН4(0Н)С00Н 229,27 1,51

7m2m!csira2'H3P04 . 189,14

to miglîHCSlîH^ CgH50H 153,19

00 (mî2)2oo-o6H7o3sii 233,25

2(l!H2)2G0-0gH3(0H)CS03H)C00H 338,29

(lIH2)2C0'OgH3(OH)(SO3H)COOH 278,24

(lîH2)2CO-OgH4(OII)COOH ' 198,17

Ou(CH3COO)2-(OT2)2CQ 241,69 CuHP04-(îîH2)2d0 '220,12

Cu2P2o7'(ira2)2co 361,08

OgH^OgSH'Og^fOHÎiSOjHjCOOH ■ ■ 367,41

0u304-3(HH2)2CS'H20 405,99 1,699

(HH2)2C3'0gH3(0H)(S03H)COOH 294,32 0u2HP04'6(ira2)2C3'5H20 859,623 2,153

Продолжение табл.1

4 5 6 7 8 9

210

220 разл

230

227-228

242-244

1,519 0,002 0,056 - 0,0065 100

2,83 нр нр 154-156

7,08 166 0,47 131-I33 • 120 185 132-134

0,78 8,78 нр нр 135-137

4,24 нр нр 246

1,603+' 1,623+ 22,25 1,5 0,13 НО

0,0002 . 0,0002 НО ^

1,546+ 0,004 0,60 нр нр

1,618+ 0,004 0,34 нр нр 140

1,730+ 0,004 Hp яр нр 140 195-196

1,676+ 0,002 140 те-

ряет 230 раэл 178-180

1,696+ 0,002 0,01 0,007 0,003 152

Ï 2 3 4 5 6 7 со 9

cucl* (1¡h2)2c3

cuci.3(ijhj0cïs

<— с

Guci. 1,5(1Ш.?),х;з Cu3E04- 6(ÜH2)2G3

to

175,107 327,37

213,187 712,255

1,905 2,430

2,003

1,710+ 0,002"

Си3Аз04* 7(Ш12)2СЗ 863,47 1,874 1,710+ 0,002"

PbS04-4(iîII2)2G3 607,75 2,60

Ci3S04« (I:H2)2GS-3ÍI2O 328,79 1,7953 1,718+ .0 001"

CdS04• 4(;!jI2)2C3 • 3H20 567,03 2,4287 1,646+ 0,003"

Саэ(Аз04)^. 5(im2)2GS'4H20 1067,66 2,436 1,6824+ 0,0002"

Cd3(P04)2- 3(mí2)2cs 755,51 2,861 1,735+ ül0005

ZnS04- 4(1Ш2)2СЗ 466,25 1,8826 1,654+ 0,003

SbGly 3(!1»2)2G3 228,36 1,3471

?eai3-3¡nítJCH2CüoH 387,43

(mi2)2G3 • inigOgii ,j303H 290,38

Cu3(P04)o- ói¡!; ;CH2C00II 830,99 2,1418 1,55+

CuHPûj- C.üígCH ,00011 309,b6 2,768 1,595+

1,780+ 0,002"

1,780+ 0¡002T

1,682+ 0,003"

1,670+

o)oi ~

1,735+ 0,003"

0,002 0,002

0,02 .нр 0,001 0,002

нр нр

нр нр

0,003 160

нр í 200 ■ раз л.

; 190

нр ; 130

нр¡ 500 разл,

180

0,024 *- - ! 200

0,022 - - ; 160

нр нр нр 195 разл.

0,029 нр нр

Hp нр нр 200 разл;

0,82 нр нр 170 разл, 115 132134

нр нр нр 130

нр нр - 100

OS о

I 2 3

Си(ЗГ03)2- 5!ТН2СИ2С00И 562,64 1,8912

CuS04- 41Ш2СН2С00Н 396,06 1,5600

cu(ch3000)2- 4IÎH2CH2C00H 499,92 1,7891

3(Н006Н4С00)|Ц-41ТН20Н2С00Н 1313,60

Си3(Аз04)2. ЗЩ2СН2С00Н 693,74 1,5855

:CdI2- ЭШ2СН2С00Н 591,41 2,3032

•0uoojCu(oH)2. го^с^зя 519,54

OuííPO^' ZCgH^OgSlI 457,95 1,3200

Oocig- 2C5H11O2SÎÎ'6H2O 386,80 ■ 1,3778

сизод-гс^я^о^и 488,96 2,2297

CU206ÎI5O7-2C5H^HS , 614,62

Cu3Ue03)2^ 5IÎH,CH2000H 811,79 2,2880

gCgHjOgll • CglLjPH'Hso^HjCOOH 368,33 1,7096

g2k502!î • c6h3(0h)(s03h)c00h . 293,26 2,3893

o5h9iio4' гобн3(он)(зо3н)ооон 583,51 1,6603

OgK^Ogir^- ОбН3(ОН) (S03H)C00H 402,38 1,5409

Call1002îî4- C6H4(OH)COOH 332,31 1,3839

C4H1o"2'H4r207 263,12 '1,5896

■C4H10172'05H9ÏÏ04 233,27 1,3882

C4H10H2* c5h4kcooh 209,26 1,3784

228,07 1,6534

1,595+ 0,002 0,38 нр нр 95

1,595+ 0,002 нр нр нр 130 разл.

0,009 - нр 138

0,81 0,81 0,1 140

1,595+ 0,002 нр Нр - 100

80-82

0,65 0,97 234 разл.

0,02 нр нр 145 разл.

IT и 1,700+0,005 0,08 нр 0,13 220

H s 1,537+0,0005 0,02 0,005 0,002 180 разл.

200 разл,

1,595+ 0,002 нр - нр 112

1,595+ 1,6005+ 1,22 нр нр 100 разл.

0,0005 0,0005"

1,5170+ 1,6990+ 2,46 нр нр 250 разл.

0,0005 0,0005 \

16,63' нр Нр 100 разл.

20,52 нр нр 229

3,29 0,68 0,05 135-137

1,546+ нр м - 145

0,0005

1,553+ 0,03 _ 154-155

0,005"

1,6227+0,0005 3,85 0,005 520

1,586+0,0002 0,024 - 0,0005 265

со

ю ю ог

ю

О}

а

о со со ог ог

û è

о . . О О LO о

п ю ч ниш m

OJ CM OJ О» ■ м м ог от

ю

й Oj а " а л я я и о м is:

а

3

oí о

I £>

СМ !

ог со

Я

Q

О» Я

03

о а

ю м

о

ю о

ог

¿

о

Oí

0 сЗ

01 Oí

a M

я о о

a а.

а.

m

en

ю

a a a » a a ft а я я я -«f к я я я

a

a я

o

о

о

a

a

a

я

cû

'Л M m

ог а> а> о м а ' о • о о

ог со м to •п о о о СО M

•>

о о см о со о о о о" о

a

oo с-а юа

М*о"

+1 • +1 +1 +t>J

tom ooa o^ ojo да

MO- COO (ПО о-о Э5о

too -^O -BO too

MO MO MO MO MO

CO

M ог о о to S ' го

to ог м о о ог о • СО СО c£> С-

ог о г> ог со СГ> -з1 to ю ю M -О OÎ

ю ю ю ¡V. ог м to со ог !> oí ог со

M м м M M м ог M M ог M M ог M

02 ONnCOCOQ«ü)H Ю СОЮ31СОСОСОСОСОМ

Oí

О ® со

•Ч< О СО

см oíoac-^c^-íNintoco о OJ <осо-^осос>осо1Л OJ ix? со-^могс-огоосоог со

г-

LO О

ог со м

02

ог ог СП

ог £> о »

» » а» л ог

со JJ СО т>

M аэ о S СО

с- со ч1 , ог M

м

и

о

о

о

»—\

к

СП ¡5

О

и о

•—' о

-V -----

о Ö

.----- "—'

СП

M к

о УЗ

о о

см см

см см

и ¡25 '

о О.

1— г—

к «

о о

от

к

о

»CUM H о о о о о о

m a

» СП

о

V и

<н w от

О О VO и

С- СП LOO О ЙОД '

vo cq vo я tn О <но N я W о vo » . ... О « сч см см , ^ В В S 13 о я О О О О Я О

ОЧч-.

И а) м-о о cu

íu о о о о

о «

СП К О

спет о

Cl

я

^ о

W '

О СИ w К <Н VÛ

W О

VC .

о см

о о о

V--

M

СП

о со

г- т- г- m

к О ^ •

СПК й S ^ Сч! СО

О о - С

<м -Ч-К

в о

К VO^-L О о

»1- -Ф •Ф-

о о о о

tr\ о

Tvi « «

О

см

о

см Рч

о

g

е-• о

f3 CM

Я см

1rs 3 о о

о

<м

о о*

см «

•-Ф

О .

Рч

О

СМ

о

СМ

о

<м

(TV СП

'■о о о -f

0J CJ о

к к

О ко См

от • . О

4M 1-1 H

-—. о о си

•ч-

J ■ S « о

■—/ <П я а

. <

*см OJ ч_«

о и гН СП

ч ? о О .

о о р сг>

OuS04- Ha2S04. 2HgO 377,66 2,76

OuCOy Ha2C03.2H20 CuGOy ITnHCOy 5H20 271,55 297,64 2,446 •2,405

CuC03 123,54 3,227

1га3Аз04'71ГаНС03 588,07 2,056

cujtPOjjîg'WjH^OgHg 913,44

Продолжение табл.1

8

9

1,544+

1,600+ 0,001"

550

1,479 1,462+ 0,003" 1,556 1,573+ о;оо4~ нр нр нр нр нр нр 200 165 раз л. разл.

1,682+ 0,005" нр нр нр 240 разл.

1,526+ 0,002" 1,538+ 0,002" нр нр нр 440 разл.

1,53 Нр нр 240 разл

структурой по типу Со...С1.-..Со, два атома кобальта, в свою очередь, связана координационно с четырьмя атомами азота молекул уротропина," которые образуют соли с йзо^ с СООН-группами сульфосаяи-циловой кислоты по типу кислотно-основного взаимодействия.

Анилин является органическим основанием, поэтому при взаимодействии с кислотами .(органическими и неорганическими) образуются соединения, аналогичные аммонийным солям, что подтверждается ИК-спектрамл синтезированных соединений. Возникновение широких атао-нийных полос при 2400-2800 см-''" и укеньшенаэ относительной интенсивности колебаний як?' гпуппы в молекуле анилина в области 3300Т • • —

3500 см", свидетельствует об . образовании анилин-сагшцилата и дру-гжг солей анилина. Расщеплена подоен з низкочастотной -области,характерной для с-к-связа, по сравнению с исходными компонентами (анилином), также подтвердило вышеотмеченное предположение. В ани-цинсульфате-меди,- хлвриде меди, аншшнеалицилате меди, анилиисуль-£ате цинка, анилинхлориде цинка, анилинхлориде олова(П), анилинхло-риде железа(Ш), анили'нсульфатэ желвза(Ш) связь осуществляется через атом азота ( ).

В диалилинфосфате связи осуществляются через' атом азота анализа и- через кислород фосфорной кислоты. В двухеторлстой меди дпфени-яамина и двуххлористой меди тиодифениламина связь идет через атомы геди и азота; карбамид-ацеФат меди содержит связь меди с кислоро-цсм. Яо-Еидцмому, мочевина с салициловой кислотой образует аддукт, з котором молекула салициловой кислоты.-внедрена в полость простран-зтвенпой решетки мочевины. В тиокарбамадных соединениях хлорзда, :ульфзга, фосфата мади, цинка, кадмия связь происходит между атопа-ш меди и серы тиокарбамида.

В&к показали ИК-спактры комплексных соединений меди с мвтио-газом, гдгдавом (ацетат меди, сульфат медц, карбона? мёдн, фосфат ?еля, апсеннт мель арсенат кэдн), связь металла осуществляется сак . чераз атома азота, так и кислорода.

Связь между атомами меди и азота происходит за счет свободной пары электронов азота аминогруппы. Таким образом, эти вещества можно отнести к внутренним комплексным солям, исключение составляет только салицилат меди с глицином. В этой соли связь осуществляется через атомы меди и азота ( Си...н ), а карбоксильная группа глицина остается несвязанной.

В глицин-сульфосалицилате связь идет через сульфогруппу и азот аминогруппы ( Hfrtj ), в диглицинсульфосалицилате - через суль-фогруппы и азот аминогруппы, а также с карбоксилат ионом второй молекулы глицина, т.е. в одной молекуле глицина связь осуществляется за счет диссоциации сульфогрушы, а в другой - за счет возникновения биполярного иона.

В глутачиясульфосаигцилате связь образуется за счет водорода сульфогруппы (слабая широкая полоса при 3000 см"*). Появление интенсивной полосы при 1740 см"1 указывает на то, что сульфосалици-ловая кислота образует с глутаминовой соль в форме димера.

Пиперазин с пирофосфорной кислотой образует соль, в которой связь стабилизируется за счет Н-связей ( Р=о.....не ).

В тройном соединении с4н10м2-2С7нбо3- 1,5СоС12- юн„о образование соли салициловой кислоты и пиперазина происходит по типу кислота - основание, другая ////-группа молекулы пиперазина координируется с атомом кобальта ( Со.....и ). Смещение полосы поглощения

нн- группы салициловой кислоты свидетельствует об образовании карбохеилат иона соо" .

Предположение о строении синтезированных соединений сделано на основании данных ЯК-спектроскопии, подтверждено с помощью метода протонного магнитного резонанса (ПМР). Спектры ПМР сняты сотрудниками группы физических методов исследования ИОХ АН Кыргызской Республики.

В качестве примера идентификации синтезированных соединений приводим данные ШР для тексаметилентетрадансульфосалкцилата (табл.2). Сигнал с химическим сдвигом ь =4,90 м.д. принадлежит гидроксильному протону, узкая синглетная форма' этого сигнала подтверждает сделанное, на основании данных ИК-спектроскопии, предложение о том, что диссоциация происходит не по этой группе (т.е. мег молекулярная водородная связь не затрагивает гидрокекдьного протона), а скорее, по сульфогрулпе. Метиленовие протоны сульфасалици-ловой кислоты проявляются в виде мультиплета в области 4,454,95 м.д. На его фоне я выделяется сигнал гидроксильных групп.Груд-га сигналов - мультиплетов с химическими сдвигами ъ =7, 10-7,90

и 8,30 м.д. 8,30 м.д. - обусловлены соответственно ароматическими

протонами бензольного ядра карбоксильной группы, присоединенной к этому ядру. ____________________________________________

В спектре гексаметилентетраминфенолята сигнал с химическим сдвигом ъ = 3,70 м.д. принадлежит 12 метиленоЕым протонам гекса-метилентетрамкна. Сигнал с химическим сдвигом ь = 4,50 м.д. обусловлен гидроксильной группой, ряд сигналов с химическим сдвигом 'о = 6,30-7,10 м.д. - ароматическим протоном. Соотношение интегральных интенсквностей сигналов указывает на состав соли (сн2)би4 -CgHgOH (1:1).

Аналогичном образов сдавало отнесение сигналов для остальпгпс указанных соединений (см.табл.2). Данные этого отнесения полностью согласуются с данными ИК-спектроскопии.

Для установления кристаллического строения CgH^ira -с HgOgS выращены монокристаллы из насыщенных водных растворов.кристаллы относятся к моноклинной сингонии с параметрами: а = 6,787 А0, Ъ = 8,600 А0, С = 14,497 А0, у = 96,02,V = 723,93 A03, Z = = 2,р(выч) = 1,501 г/см3.

Термографические исследования, проведенные совместно с сотрудниками Московского государственного университета им.М.В.Ломоносова юзволили исследовать фазовые превращения соединений, точно фикси-)овать их тепловые эффекты при нагревании. Кривые нагревания образов сняты в Московском государственном университете на деряэатогра-¡8 ?гиИг,1, ?ви11г, Ь.ЕгЗоу.

Для оценки термической устойчивости и наличия фазовых превра-¡ений в ряде выделенных соединений нами исследовались ях дериватс-раммы. Общими для всех новых соединений и исходных компонентов зляются эффекты; соответствующие плавлениэ, потере кристаллизационной воды и термоэффектам - процессам разложения или превращения овых соединений.

Таблица 2

Спектры протонного магнитного резонанса исследованных соединений

Соединение Положение ■Отнесение

сигнала, м.д.

I 2 3

Гексаметилентетраминсуль- 4,9 Гидроксил

фосалицилат (ГЕТАС) 4,45-4,95 Метшйновые- группу сульфс

салициловой кислоты

7,10-7,90 Ароматические протоны

• 8,30 Карбоксил

Гексаметилентетраминфено- 3,70 Метилеаовые группы гекса-

лят метилентетрашна гидрок-

сил

4,50 Гидроксил

6,30-7,10 ■Ароматические протоны

Гексаметилентетрачинсали- 4,20^4,80 Метиленовае грушш гекса-

цилат метнлентетрашна

6,30-7,40 Ароматические протоны са-

хидаловой кислоты

Ан'илкисалицЕлат 4,70-5,70 Гидроксил салициловой

кислоты

6,00-7,10 Ароматические протоны

Енадина

7,10-7,80 : .Ароматические протоны

салициловой кислоты

8,30 Аотногрутша (+)

Аншшнсульфосалациаат 5,00 •Гадрокедл

6,50-7,10 Ароматические протоны

• 7,30 Дьцшо^руппа <+)

8,05 Карбоксил

Аншшвсульфашш . 5,10 Глдроксвл-

. 3,70 ¿ьйн'оурутша (о)

6,30-8,00 Ардигйяесюхе. протоны

. ' • В,50 йашнвгйвша {+) .

Анхгишшрофосфат ... 3,70 •¿шногруша (о)

Продолжение табл.2

Анилшбензоат Шшеразинглутаыкнат

9,00 Аминогруппа (+)----------------

6,00-8,50 Ароматические протоны 8,90 Аминогруппа (+)

2,00-2,80 Металеновые и метиловые протоны глутаминовой кислоты

3,67 Метиленовы протоны пипе-

разиаа 4,00 Гадроксил

Среди синтезированных соединений безводными оказались 127 соединений, остальные 10 - кристаллогидраты.

Следует отметить, что соли Са(СН3ооо)2- (ш2)^со-н2о, Cdso4*

• (ira2)2cs-3K20,Cu2HP04'6(!iH2)2cs-5H20 вначале плавятся, а затем геряют кристаллизационную воду. Соли: cdscy 4(I5H,,)„CS'3H,0, са.,(Аз04)2

, наоборот, вначале теряг-от теиста£эдзацконнув"зону, а затем плавятся. зСи(СЛ,СС0)2* 2(c~,J gil, сразу разлагается. ~0Л2".(У.ОСgHдССО)2Си• 2(СН2)gil2,5Cu2?5oZ-(:тн4)4 Р2С?- 17Н2С; CuCCU: СиЗОд- 4C,H500II;"CUC03- Си(СН)'2' ЛС^О^; VvAaO Ц1Щ) ¿CS i ZnSCy 4(:Ш")2СЗ ;СиС12- 3(С6Н4) ¿Ш; C^JlJ В4?гО? .aC^O^C^ÍgOgS : С5:{?:ю Г

• 2C„;i<;0^s , не плавясь разлагаются на здшак, углекислый газ, зернистый газ, водц и другие вещества. В конечном продукте остаются онсада металлов, а органические вещества полностью улетучиваются (сгорает). В процессе разложения пирофосфата пиперазина в конеч-юм продукте остается только стеклообразные пирофосфорные кислота.

Из сопоставления тершграг,и видно, что полученные ноше сое-цшения имеют свои термпчзские эффекты, отличающиеся от эффектов 1сход№т. компонентов. Совокупность полученных экспериментальных данных о физико-хлштчасках свойствах нових соединений показывает, гго каждое соединение как химическое зеаество имеет свои собственнее константы.

Кроме этих физико-химических свойств на\ст для новых соедине-;ий и исходных компонентов изучены их растворимость в органичес-:их растворителях (спирте, бензоле и четыреххлористом угларедо;, сляной кислоте и едком натре. Определены показатели преломлзшы : плотность.Сфотографированы кристаллы новых соединений и исходных ;омпонентов.

П. ПРАКТИЧЕСКАЯ РЕАЛИЗАЦИЯ ПОДУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ

При проработке теш нами просмотрена вся доступная литератур, по антигельминтным препаратам, их эффективности и синтезу. На осн ванш литературного обзора манко сделать следующие выводы.

Экспериментально установлена неизвестная ранее закономерность антигельминтной активности комплексных соединений, заключающаяся в том, что увеличение антигельминтных свойств синтезируемых соединений происходит при взаимодействии азотистых оснований и солей металлов по следующему ряду:

:н3-^>(!ш2)2со—>(ш2)2сз—^(сн2)6и4—^сбн5ин2—>с4н10л2—^ . ■?с8н10о21г4_^с^н^т—^з(с6н4)2ш.'

Испытаны на больных сельскохозяйственных гивотных из 137 син тезированных новых соединений 35, из них 17 оказались фкзиологиче ки активными. Самым активным антигельминтиком является фенотиазин медь(Щхлоркд (феномздь), спектр действия его широкий, высокоэффе тнвек он при кишечных мониезиозах, скрябинотрематозе (ранее лечения не было разработано) и стронгияятозах овец, по отношению к г ьотным малотоксичен.

ДД50 1315 мг/кг. Лечебная доза 0,15-0,2 г/кг. Применяют его кармами или природными кормовыми (Кочкорским чон-туз) солями: 1:9 . Бри комиссионном испытании более 300 тыс.голов скота эффекта ность фономеди составила 100% (московская комиссия), рекомендован ветфармсоветом применять в сочетании с комбикормами. После решени Ветфармсовета ГУВ СССР от 16 ноября 1989 г. утверждено "Временное наставление по применению фенотиазинмедь(П)хлорида (феномедь) пс мониезиозах и кишечных стронгилятозах" от XI.09.1990 г.

й 044-3. Годовая экономия в 1989 г. на одну голову гивотных (овец) 12 руб. 37 коп. (по старой цене).

Антигельминтная активность КШН и ШН подробно изучена в лаб раторных и производственных условиях на больных сельскохозяйствен ных гявотнкх Н.В.Демидовым, Н.Е.Шкодиным, А.А.Алдааовым, Б.К.Касы бекоЕым, М.Арзыбаешм и др. КМН был испытай в течение 36 лет на 8,5 млн.голов больных сельскохозяйственных кивотных (овец, лоиаде коров). После комиссионного.испытания рекомендован выпуск препара та в республике (100 (сто) тонн в год). Утверадено РСТ Кирг.ССР у наставление по применении как антигельминтика (мониезиоз), как ал тпмцкробное средство, против контагиозной экт;алы (губная форма не робактераоза) и копытной гнили. Препарат для животных малотоксиче

дц50 1600 мг/кг. Экономия в год составит 2 млн.рублей.

Анилинсульфосаллцилат (АСС) для животных малотоксичен üü-q 4774 мг/кг и эффективен против мониезиоза (100$). Лечебная доза 0,6 г/кг. Применяют скормами;; Высокоэффективен (100%) против_копытной гнили и кишечной палочка. Испытан на более чем 15 тыс. животных' (овец). Утвержден РСТ КиргССР 684-S0. Применяют аншшн сульфосаллцилат с кормачи как антигельминтшс против мониезиоза овец. Анплиисалицилат эффективен против кишечной палочки, мониезиоза (пока еще не внедрен в производство как антигельмиятик) малотоксичен для животных. ДДзд 1666 мг/кг. При изучении токсичности на яи-ззтп'И токсикологи заметила, что анилинсалицилат увеличивает густоту дд перстяного покрова (морской сзппкп).

Гекс&четилентетраминсульфосалицилат (Гетас) РСТ Карт.ССР 38390 г. показал высокую лечебную эффективность при эндометритах (бесплодии) коров, копытной гнили, синегнойной палочки, 7 видов грибковых болезней, грибковой формы экземы человека, стригущего лишая, паратифа (салменеллоза) овец. Гетас малотоксичен при пероральном введении животных ДЦдд 8,37 мг/кг, при подкожном - 3,37 мг/кг.Ток-сичйость па гпгЕстннх Гетаса, АСС, МЛН, КМН, феномедь изучена А.А.Алдашовым, А.О.Осмоновнм, В.М.Серовым, И.Г.Арестовым, М.Арзы-баевым. Эффективность Гетаса и КМН против копытной гнили подробно изучена Д.Райымбековым. Гетас и ашшшсульфосалицилат внедрены в производство. Эконоаои (годовая) составит I млн.67 тыс.руб. (см. акт внедрения) (Госстатуправлеяие СССР). Наставление по применения Гетаса против копытной гнили овец утверждено 30 марта 1972 г.

Мы считаем перспективными антигель:.язнтика,.а и антимикробными гредствами следующие соединения: пиридинсульфосалишшат, морфсяин-зульфосалгпЕлат, мочевинасульфанилат, дианилинфосфат, анилинсали-далат, анпдсалфен (высокоэффективен против осложненной формы ко-зытной гнили овец и коров), ааддинарсенат высокоэффективен прот.пз 5алантидиоза поросят и эхинококкоза собак, его следует внедрять в производство после комиссионного испытания на бальных животных.

Нами замечено, что актигзяьмиптная активность молекулярных соединений зависит от азотистых оснований и различных кислот, лз которых синтезируются этп молекулярные соединения.

Кофеинсалпцилат высокоэффективен против мониезиоза и тенка-ринхоза людей. Исходные компоненты: кофеин и салициловая кислота -отдельно на обладают антигельминтным свойством. Морфолин-сульфоса-дициловая кислота угнетает функции половых желез животных. Высокоэффективен против стафилококка и кишечной палочки (1%-ный водный

раствор) морфолин и сульфосалициловая кислота двуводная - отдель--но такими свойствами не обладают.

Анилинсалицилат эффективен против мониезиоза, лечебная доза 0,4 г/кг. Токсичность"ЛД^ - 1666 мг/кг. Кроме этого, препарат обладает антимикробным свойством. Анилинсалицилат увеличивает густоту шерсти овец, применяется против килечной палочки. Исходные компоненты - анилин и салициловая кислота - отдельно не действуют на гельминты и довольно токсичны по отношению к животным.

Дианшшнфосфат эффективен против мониезиоза, по отношению к ешютным малотоксичен: ЛД-д 2100-мг/кг.

Мочевинасульфанилат эффективен против мониезиоза; для животных малотоксичен: ДЕ^д 4100-гхг/кг.

Пиридин-5-сульфосадкциловая кислота, мочевина-5-сульфосалициловая, анклин-4-сульфосалицшювая кислота (АСС) высокос-ффек .¿шны против килечной палочки, стафилококка и мониезиоза. Исходные компоненты этих соединений антимикробными свойствами не обладают.Они токсичны для сельскохозяйственных кивотных.

Мочевинасалицилат, тиосемикарбазидсглицилат эффективны против мониезиоза и малотоксичны-для- сельскохозяйственных еивотных.

Для роста и размноЕзния бактерий (микробов) нуяна параамино-бензойная кислота. Если в среду, где развиваются бактерии, ввести какие-либо сульфаниламидные препараты, то они вытесняют параамино-бензойную кислоту, и микробы погибают. Однако не только сульфаниламидные препараты обладают антимикробным свойством, близким по структуре парааминобензойной кислоте, но и соединения, относящиеся по структуре к другому классу.

ВЫВОДЫ

I. На основе исследования методами физико-химического анализа гетерогенных равновесий и характера твердых фаз в тройных и четверных водных системах, состоящих из сульфатов, хлоридов, арсена-тов, фосфатов, карбонатов меди, цинка, кадмия, свинца, кальция,кобальта, олова, железа, а также салициловой, сульфанкловой, сульфо-салицЕловой, глутаминовой кислот, гексаметилентетрашша, глицина, карбамида, тиокарбамида, пиперазина, анилина, дефиниламина, тиосе-шкарбазида, тподифениламина и кофеина при 25-50°С и 25, 40, 50, 75°С. Установлено образование и определены области кристаллизации 137 двойных (комплексных), тройных соединений и фаз переменного состава,из них впервые получено 103.

2. Сделано подтверждение о наличия кислотно-основного взаимодействия ыедцу реагирующими компонентами. При этом неорганические золи выступают в роли апротонных кислот, азотсодеряащие органичес-ше соединения - в качестве Льгаисовских оснований.

3. Показано,"что"резулотатгг исследованных-систем-и-диаграммы -----------

растворимости могут служить теоретической осноеой при технологическом получении указанных комплексов в крупных масштабах.

4. Изучением состава и структуры новых твердых фаз и их физи-ю-хишческих свойств (растворимость в органически:! растворителях: этиловом спирте, бензоле, толуоле, четыреххлорлстом углероде, растворимость в кислотах а щелочах, плотность, показатели преломления кристаллов, температура плавления, разложения и др) с применением зовре^екных маюдоЕ анализа (химический, кписталлооптическии, тер-лографзческий, Ж-, ПЫР-спектроскопическиа и рентгенографический) установлена их индивидуальность как новых химических соединений.

3 тиокарбамидннх соединениях хлорида, сульфата, арсената, фосфата деда, цинка, кадмия связь осуществляется мевду атомами металла и зеры. В соединениях сульфат свинца с тиокарбамидом связывается со звинцоы и азотом аминогруппы. ИК-спектры комплексных соединений деди с глицином (ацетат меди, карбонат меди, фосфат меди, арсенпт адлн) показывают, что связь меди может осуществляться как через 1том азота, так и атом кислорода. Атош меди и азота связываются :о свободней паров электронов азота аминогруппы. Анилин з сседине-шп с сульфосаляцллатом аелеза (III) связан через протон сульфо-?руппы, анилин олово (II), сульфосалицилат - через протон карбок-зильней группы. Дифениламин и тисдифекилаглкн с хлоридом медп осуществляют связь через атом меди з азота аьиногруплы. Результата Jeгода протонного магнитного резонанса зеороио согласуются с дакнн-ш ИК-спектра.

Проведением термографических язеледований более'ста повых комп-зек'сных соединений дана полная характеристика их термической усто^-швоста.

5. Впервые методом рентгеноструктурного анализа установлена сристаллическая структура нового соединения - анилпнсульфосалгпзлла-:а. Структура состоит из катиона - протонтгревзг-гкего анилина и с-уль-зссалнцнлатного аниона, которые связаны с молекулой кристаллизадпогг-гой воды посредством мззыолекулярной связи.

6. Разработаны способы получения сорока пяти новых соединений 1 прошаденвпх условиях, которые внедрены на Московском замзаводе ¡м.Войкова и Бишкекской биофабрике с экономическим эффектом I млн. 17 тыс.руб. Кроме-того, на полученные вещества утверядены 45 технз-сичеоких условий (17).

" 7. Приоритетность выполненных научных исследований подтвер^де-а 48 авторскими сЕКдэтельстзами СССР и шести патентами v.

I

По теме научного доклада докторской диссертации опубликованы работы:

1. Способ получения гексаметилентетраминуксуснокислой меди: A.c. 520365 СССР, М.КЛ.2 С07~£ 1/08 опубл.05.07.76 г. Балд. М 25 А.А.Акбаев, Н.С.Салеева и др. (СССР). - 2 с.

2. Акбаев A.A., Екова В.Б. Система гексаметилентетраминсуль-фосалициловая кислота - вода при 20-30° // ГШ. - T.X/XI. - IS76. C.I036-IQ4I.

3. Комплексная соль гексаметилентетраминсульфосалицилата,обладающая антимикробной активностью: A.c. 546I3I СССР, М.КЛ.2, A6IX 31/60 заявл. Ol.II.74 / А.А.Акбаев, А.И.Родина и др. (СССР). 3 с.

4. Моногексачетилентетраминсульфосалицилата, обладакмдай анти микробной активностью: A.c. 982325 СССР, М.КЛ.3 С07С 143/24 A6I K3I/095 заявл. 25.04.78 / А.А.Акбаев, В.К.Рабочев и др. (СССР). -6 с.

5. Акбаев A.A. и др. Гетас - новое средство в борьбе с копыт ной гнилью овец // Ветеринария.!- 1981. - J6 4. - С.63.

6. Акбаев A.A., Рабочев В.К. и др. Гетас при болезнях половых органов // Ветеринария. - 1983. - !'г 3. - С.50.

7. Гексаметилентетраминсульфанил, обладающий антимикробной активностью: A.c. I08359I СССР, С07Д 487/18, A6IK3I/33 заявл. 03.06-82 / А.А.Акбаев, А.А.Адевова и др. (СССР). - 6 с.

8. Акбаев A.A. Взаимодействие салициловой кислоты с гексаме-тилеытетрамином и мочевиной в водной среде при 30-40° // ЖЕ. -Т.ХАШ. - Вып.7. - 1975. - C.I638-I640.

9. Гексаметилентетраминфенолят, обладающий антимикробной ак тивностью: A.c. I06939I СССР, С07Д 487/22; A6IK3I/53 заявл. 23.03.82 / А.А.Акбаев, Н.В.Демидов и др. (СССР). - с.

10. Акбаев A.A. Химия вокругнас. - Фрунзе: Мектеп, 1968. -С.3-32.

11. Акбаев A.A. О синтезах антигельминтных и антимикробных препаратов // Органическая химия и пути развили химических производств в Киргизии. - Фрунзе: Илам, 1976. - С.57-59.

12. Комплексная соль гексаметилентетраминсалицилата, обладающая антимикробной активностью: A.c. 548605 СССР, опубл.28.02,77. Ваза. Jt 8. М.Кл.21 С 07 Д 257/08, А 61 К 31/33 / А.А.Акбаев, Ъ.Ц.Серов, В.А.Волкова (СССР). - 2 с.

13. Анилинсульфанид, обладающий антигельминтной активностью:

■ A.c. 738302 СССР, заявл. 26.12.78. Ц.ЮЕ. С 07 С 87/52 А 61 К 31П

/А.А.Акбаев, А.Ботбаев, В.В.Сизов, Ф.В.Шзщугин (СССР). - 6 с.

14. Анилиншфофосфат, обладающий антигелъминтной активностью: A.c.-756811-CCCP,_заявл._04.05.78. М.Хя.2 С 07 Р 9/06 А 61 К 31/ 66 / А.А.Акбаев, А.Ботбаев и др. (СССР). - 6 с.

15. Диашшшфосфат, обладающий антигелъминтной активностью: A.c. 788668 СССР, эаявл. 08.06.79. М.Кл.3 С 07 Р 9/06, А 61 К 31/ 66 / А.А.Акбаев, К.Н.Ногоев и др. (СССР). - 5 с.

15. Бензоат анилина, обладающий антягельминтным и бактерицидным свойствами: A.c. 782314 СССР М.КЛ.3 С 07 С 87/52, А 61 К 31/ 13, заявл. 25.06.79 / Акбаев A.A., А.Ботбаев и др. (СССР). - 4 с.

17. Салвюшат анилина, сбладаккций антимикробной и антигель-минтной активностью: A.c. 67727S СССР, заязл. 06.06.77. М.Кл/'

С 07 С 87/52 А 61 К 31/13 / А.А.Акбаев, А.Ботбаев и др. (СССР). -2 с.

18. П-сульфосалицилат сульфаниламида, обладающий антигелъминтной активностью: A.c. 1336495 СССР, заявл. 17.10.85 С 07 С 143/80, А 61 К 31/63 / А.А.Акбаев, А.А.Адеяова и др. (СССР) .-4с.

19. Сульфосалицилат анилина, обладающий антигелъминтной активностью: A.c. 55S563 СССР, 21.02.77. М.Кл.2 С 07 С 87/52 А 63

К 31/13, опубл. 30.04.79. Билл. )i 16 / А.А.Акбаев, А.Ботбаев и др. (СССР). - 6 с.

20. Акбаев A.A., Ботбаев А. и др. Изотерма растворимости система сульфосалициловая кислота - анилин - вода при 20, 40 и 60°С // Изв. АН Кирг.ССР. - 1980. - й 6. - С.22-24.

21. Ботбаев А., Дружинин И.Г., Акбаев A.A. Изотерма растворимости четверной системы салициловая кислота - сульфосалициловая кислота - анилин - вода при 20° // Изв. АН Нирг.ССР - 1980. -

й 5. - С.35-37.

22. Акбаев A.A. Система хлорид меди(П) - дифениламина - вода при 30°С // т. - T.I6. - Вып.2. - I97I. - C.3I7I-3I72.

23. Способ получения комплексной соли двухлористой мзди дифениламина: A.c. 40II47 СССР, заявл. 31.08.70. С 07F 1/08 М.Кл. С 07сС 87/54 / А.А.Акбаев (СССР). - 4 с.

24. Способ получения комплексной соли тиодифенилачина хлорид иеди: A.c. 323965 СССР, заявл. 02.12.68. М.Кл. С 07с 149/14 / А.А.Акбаев, В.В.Еяова и др. (СССР). - 3 с.

25. Способ получения комплексной меди соли тиодифениламина: A.c. 388552, заявл. 0I.II.7I. М.Кл.С 07с F Х/08 // А.А.Акбаев, Н.Е.Шкодин и др. (СССР). - 4 о.

26. Способ получения комплексной соли тиодифениламина и дву-

хлористой меда: A.c. 480701 СССР, опубл. 15.08.75. Билл. В 30. М.Кд. С 07с 149/30 С 07f1/08 / А.А.Акбаев, В.В.Екова (СССР). -4 с.

27. Способ получения комплексной соли тиодифениламина бромида или иодида меди: A.c. 40II48, заявл. 20.01.71 М.Кл. С 07 f 1/08, С 07t¿ 93/14 / А.А.Акбаев, В.В.Еаова (СССР). - 5 с.

28. Способ получения карбаындного комплекса уксуснокислой неди: A.c. 316333 СССР, заявл. 28.12.69, ШК С 07F 1/08 / А.А.Акбаев, А.Кайкиев и др. (СССР). - 2 с.

29. Способ получения комплексной соли карбамида двухзамеден-ного фосфата меди: A.c. 34S0S3 СССР М.Кл. С 07с 127/00, заязл. 07.07.70 / А.А.Акбаев, В.В.Еаова и др. (СССР). - 2 о.

30. Способ получения мочевинного комплекса пирофосфата меди: A.c. 334788 СССР, заявл. 07.04.70. Ы. Кя. С 01в 25/38 / А.А.Акбаев, В.В.Еаова (СССР). - 2 о.

31. Акбаев A.A. Система пирофосфат•меди - мочевина - вода при 30° // SOX. - Т.21. - Вып.4. - 1976. - C.II62-II64.

32. Акбаев A.A. Совместная растворимость мочевины и сульфо-салициловой кислоты в воде // ЖОХ. - Т.ХУП (С У 1У). - 1977. -С.735-737.

33. Акбаев A.A., Ежова В.В. Водные системы из хлорида, сульфата меди и тиомочевины // Изв. АН Карг. ССР. - 1971. - й 6. -

С.31-35.

34. Способ получения тиокарб&мидн'ого комплекса двухзамещен-ного фосфата меди: A.c. 294470 СССР, заявл. 03.12.69. МЖ С 07 Л 1/08 / А.А.Акбаев, В.В.Ешва и др. (СССР). - 4 с.

35. Способ получения безводного ткомочевинного комплекса трех-замещенного фосфата ыеди: A.c. 307062 СССР, опубл. 21.04.71. Балл. Ja 20, ШК С 01 в 25/26 / А.А.Акбаев, В.В.Еаова (СССР). - I с.

36. Акбаев A.A., Дружинин И.Г. и др. Химические соединения фосфата и арсената меди с тиокарбамидом // НОХ. - 1966. - iá 36. -С.784-787.

37. Кудайбердиев А., Акбаев A.A. Водные системы сульфата цинка тиоыочевинн - вода при 40°С и твердых фаз // Тр. Ошск. пед. тэта (естеств. науки). - Фрунзе: Мектеп, 1970. - С.ЮО-Ю5.

38. Кудайбердиев А., Акбаев A.A. Изотерма растворимости системы сульфат кадмия - тиомочевина - вода при 40° и физико-хшичео-кие свойства твердых фаз // Материалы первой конф. молодых ученых АН Кирг.ССР. - Фруйзе: Илим, 1970. - С.2Б0-263.

39. Акбаев A.A., Егова В.В. и др. Новые химические вещества

- лл

. 40. Способы получения тиокарбамидного комплекса фосфата кадмия: A.c. 429656 СССР, заявл. II.06.71. М. Кл. С 07F 3/08 / А.А.Акбаев, В.В.Ежова (СССР). - с.

4Г.-Способы получения комплексной соли глицината трехзамещен-аого фосфата меди: A.c. 432153 СССР, заявл. 31.01.72, опубл. 15.06.74, бголл. « 22. 61. Кл. С 07 Г 1/08 М 07 С IQI/6 / А.А.Акба-зв, Ш.Сааданова и др. (СССР). - 3 с.

42. Акбаев A.A., Сааданова Ш. и др. Система фосфат меди (трех-зачеаекный) - глицин - во„а при 30-40°С // ЖПХ. - Т.20. - Вып.1. -1975. - С.235-238.

43. Способ получения комплексной соли диглицината фосфата меди: A.c. 3°8549 СССР, заявл. 09.II.71. SI. Кл. С Q7F 1/08 С 07F 9/08, опубл. 27.09.73, бюлл. & 38 / А.А.Акбаев (СССР). - 2 с,

44. Акбаев A.A. Изотерма растворимости системы фосфата меди (двухзамещенный) - глицин - вода при 30° // ЖПХ. - Т.Х/У1Л. -

А 5. - 1975. - C.II6Q-II62.

45. Способ получения комплексной соли триглицината мышьяно-вокислой меди: A.c. 400593 СССР, опубл. 01.10.73, бшл. й 40. М. Кл. С 07р 1/08 С 07 Р 9/72 / А.А.Акбаев, В.В.Еаова и др. (СССР).-2 с.

46. Способ получения комплексной соли глицината мышьяковистой меди: A.c. 425482 СССР, заявл.31.12.71. М. Кл. С 07 F 1/08 /' А.А.Акбаев, В.В.Ежова и Ш.Сааданова (СССР). - 3 с.

47. Способ получения комплексного соединения глицина и азотнокислой меди: A.c. 415973 СССР, заявл. 03.03.72. М. Кл. С 07Г Г/08 / А.А.Акбаев, Н.В.Салеева и др. (СССР). - 3 с.

48. Способ получения комплексной соли тетрагдицината соединения меди: A.c. 393282 СССР, опубл. 10.08.73. Вилл. Ä 33. М. Кл. С 07р1/08 С 07с 101/06 / А.А.Акбаев, Н.В.Салеева и др. (СССР). -2 с.

49. Акбаев A.A., Ежова В.В. Система кофеин - сульфосалицило-вая кислота - вода при 25° // ЖПХ. - 1976. - Ji 6. - C.I4I7-I4I9.

50. Ппперазянфенодят, обладающий антигельминтной и антимикробной активностью: A.c. IIII457 СССР. С 07 Д 295/00, А 61 К 31/ 41, заявл. 21.05.82 /' А.А.Акбаев, Н.В.Демидов и др. (СССР). - 8 с.

51. Тройная соль пиперазин салицилата хлористого кобальта, проявляющая антигельминтную активность: A.c. 758740 СССР, зачгд. 26.07.78. М. Кл.3 С 07F15/06 А 61 К 31/295 / А.А.Акбаев, Ш.Сааданова и К.И.Иксанов (СССР). - 6 с.

52. Пиперазин сульфанид, обладающий антигельминтной актив-

ностью: A.c. 1365673 СССР С 07 Д 295/02, эаявл. 14.06.85 / А.А.Ак-баев, А.А.Аденова и др. (СССР). - 3 с.

53. Морфол1ш-3-карбоксил-4-гидроксибеазолсульфонат, вызывающий угнетение функции половых желез животных: A.c. 1499886 ССОР, С 07 Д 295/02, А 61 К 31/535, заявл. II.12.87 / А.А.Акбаев, К.Г.Карпов и др. (СССР). - 3 с.

54. Акбаев A.A., Дружинин И.Г. Новые химические соединения на основе арсената, карбоната, сульфата меди и натрия // Изв. АН Кирг.ССР, серия естеств. и тех. науки. - 1962. - й 4. - С.5-20.

55. Акбаев A.A. Гетерогенные равновесия в системах, содержащих шшьяковокислые, сернокислые и карбонатные соли меди, натрия и воду при 25 и 50°: Автореф. дне. ... канд.хим.наук. - Фрунзе, 19-32.

56. Дружинин И.Г., Акбаев A.A. Водные системы из сульфатов, арсенатов меди и натрия при 25 и 50° // ЖПХ. - Т.37. - 1964. -С.II94-1199.

57. Дружинин И.Г., Акбаев A.A. Двойная гидратированная соль арсепато-сульфатной меди // Изв. АН Кирг.ССР, серия естеств. и тех.науки. - i960. -й2. - C.5-II.

58. Акбаев A.A. Изотерма растворимости системы из сульфатов меди, натрия, воды и твердой фазы при 60° // Изв. АН Кирг.ССР. -1970. - Л 5. - С.43-45.

• 59. Акбаев A.A. Система фосфат меди (двухзамещенный) - фосфат натрия (двухзамещенный) - вода при 30°С // IHX. - Вып.2. -1975. - С.20.

60. Акбаев A.A. Система шрофосфат меди - дирофосфат аммония - вода при 30° // ЖНХ. - Т.20. - Ban.II. - 1975. - C.3II4-3116.

61. Способ получения комплексной соли хлоридов меди и аммония: A.c. 420566 СССР, опубл. 21.03.74, бшл. Jê II. М. Кл. С 01д 3/04 С 01с 1Д6 / А.А.Акбаев, В.В.Екова и И.Г.Мазитова (СССР). -I с.

ь2. Способ получения двойной соли карбонатов меди и натрия: A.c. 196747 СССР, опубл. 31.05.67, балл. J* 12, Кл. 12 7/00 12 п, 3/00. М. ПК С Old С 01^. . / А.А.Акбаев (СССР). - I с.

63. Дружинин И.Г., Акбаев A.A. Система из арсенатов, карбонатов меди и натрия // Докл. АН СССР, - Т. 13. -16. - 1961. -

СД364-1367,

64. Акбаев A.A., Серов В.М. и др. Химическая, токсикологическая я антигельшштная характеристики карбонатно-шшьяковокислой

меди и натрия // Тр. Кирг. научно-исс. ин-та животноводства и ветеринарии. - Фрунзе, 1971. - Вып.19. - С.247-256.

65. Способ получения двойной соли карбонатов меди и натрия:

A.c. 458213 СССР, заявл. 26.05.71. М. Кд. С01 а] 3/00 С Olrf. 7/00------

/ А.А.Акбаев (СССР). - 2 с.

66 . Акбаев A.A. Взаимодействие солей тяжелых металлов с азотсодержащими соединениями и синтез физиологически активных веществ.-Фрунзе: йлш, 1984. - 499 с.

67. Способ получения „войной соли карбонатов меди и натрия:

A.c. 322955, заявл. 24.02.69. М. Кд. С Olk. 7/00 / А.А.Акбаев,

B.З.ЭпоЕа (СССР). -2с.

GS . Сродство для лечения овец, пораженных аноалоцефалятозагд: A.c. 344861, заявл. 25.06.65. М. Кл. А 61 К 27/00 / А.А.Акбаев. Н.З.Шкодин (СССР). - 3 с.

69 . Способ получения двойной соли карбонатов меди и натрия:

A.c. 437366 СССР, заявл. 24.06.67. М. Кл. С 01у 3/00 / А.А.Акбаев,

B.В.Екова и др. (СССР). - 2 с.

70 . Акбаев A.A., Токтобекова Т. и др. Изотерма растворимости системы из фосфата меди, бикарбоната натрия и воды при 40°С // Изв. Ali Кирг.ССР. - 1963. - 3 5. - С.47-48.

71 . Акбаев A.A. Изотерма растворимости системы арсенат меда карбонат меди - вода при 40° // 2НХ. - Т.25. - Вып.12. - 1972. -

C.2740-2743.

72 . Акбаев A.A. Изотерма системы из арсената, бикарбоната натрия, вода и твердых фаз при 40° // ЖНХ. - Т.26. - $ 3. - 1973. -С.648-650.

73 . Способ получения безводного карбоната меди: A.c. 322959, заядл. 09.05.69. С OL? 3/00 М. Кл. / А.А.Акбаев, В.В.Ежова и др. (СССР). -2с. * :

74 . Акбаев A.A. К вопросу изучения гетерогенных равновесий з системах, содержащих мышьяковокислые соли меди // Тр. молодых ученых работников АН Кирг.ССР. - Фрунзе, 1958. - С.99-104.

^ . Способ лечения цестодоза и нематодоза овец. Патент I79S502. СССР, А 61 К 31/00, заявл. 04.04.69 / A.A.Акбаев,Н.Б.Шко-дан и др. (СССР). - 2 с.

76 . Способ лечения аноплоцефалятозов овец: Заявка й 3352539/ 15(114254) СССР, заявл. 20.07.81, решение о выдаче патента 21.04.92 г. / А.А.Акбаев, Н.В.Демидов, А.А.Аденова.

77. Тройная соль хлористого кобальта гексаметилентетраминсуль-фосалицилата, проявляющая антигельыинтные свойства: A.c. 677400

СССР, М.Яд2 С 07FI5/D6 А 01/^9/22, заявл. 06.06.77 / А.А.Акбаев, В.В.Еяова и др. (СССР). - 4 с. ^

78. Способ получения карбамидного комплекса уксуснокислой соли кальция: A.c. 397008 СССР, М.Кл. С 07F3/04, заявл. 08.1.71 / А.А.Акбаев, А-Кайкиев и др. (СССР). - 3 с.

79. Способ получения комплексной соли на основе пирофосфата меди: A.c. 331678 СССР, М.Кл. С 01^ 23/38, заявл. 28.09.70 / А.А.Акбаев, В.В.Ехова и лр. (СССР). -2 с.

80. Акбаев A.A. Медь(П) натрия карбонат 2-водный "ШТ. РТУ Кирг.ССР 685-90. - Бишкек, 1990.

8L Акбаев A.A. РСТ КиргССР 683-90. Соль комплексная гекса-метилентетргминсульфосалицилат "Гетас". - Бишкек, 1990.

82. Акбаев A.A. РСТ Кирг.ССР 684-90. Двойная соль сульфоса-лщилата анилина. - Бишкек, 1990.

83. Способ получения двойной соли карбонатов меди и натрия:

A.c. 230738 СССР, опубл. I .11.68, бшл. Я 35. Кл. 12^ 7/00 12 п,. 3/00 МПК с 01а С Old / А.А.Акбаев (СССР). - I е..

84. Акбаев A.A. О противопаразитарных (антигельминтных и антимикробных) препаратах //Сб.науч.тр., посвящ. 40-летию образ. HAH KP. - Бишкек, 1995. - С.59. // ./

hggaftogiaraous ¿quilibria aitd syirenasis o? ims

COJirlu-JA OG:.iIQ'JIiDS V/IIH OAS.AI?IG LIGAHDS

A 3 3 ? RAGS------------------ --------'--------------------

She aiius of this Akbaev's scientii'ic research work of long s"camins (from 1955 till 1994) are the new effective aaxioSl^entic preparations exploration; establishment of anti-gelaentic activity regularities in dependence on their 'composition and structure; v/or..ing out their synthesis technology for industrial production.

In this scientific ruport 'the experimental data on investigation of triple and tetra aqueous systems consisting of urea, thiourea, glycine, glutamic acid, aniline, diphenylamint, thiodiphenylaaine and sodium, cadmium, zinc, lead, tin, iron, cobalt chlorides, sulphates, salicylates, sulfuraalicylatea, phosphates, carbonates and arsenates were theoretically generalized. The equilibria liquid and solid phases properties were characterized end the isotherms (politherms) were obtained. 80 triple and tetra systems (100 isotherms at 25-50-75°0) were investigated. Some at them were studied at 20-40-b0°C. The mo3t of investigated systems (45 ones) contains the copper salts. "137 new double complex compounds were isolated. On the solubility diagrams the equilibria solutions and crystallized solid, phases were established.

An unknown previously regularity of the antigelmentic activity of complex compounds, containing organic ligands, was experimentally established, the activity increasing along the following.row:

ijh3-- (W2)2C0 — (W2)-2CS--- (ch2)6ii4- c6h5ijh2---

— c4H10u2— c8H10o2u4— (C6H5)2HH — s(c6h4)2HH.

The new phases were identified by the physico-chemical analysis nethods. Their compositions were established, density ana cnemical transformations thermal effects were determined, IH, 1TJR, X-ray spectra were recorded. The industrial production of 45 new compounds was organized at Lloscow Voyicov's chemical factory as a chemical reagents of trade-mart "Ch", their technical conditions were confermed. Author's preparations application to production gives 15 million 556 thousand roubles of yearly economy.

Химия илимдеринин доктору деген илимий даража учун "Гетерогендик тенсалмактуулук жана органикальтк лигандалары бар комплекстик бирикмелердин синтези" деген темадагьг илимий докладьгньгн

АННОТАЦИЯСЫ

А.А.Акбаевдин кеп жылдык (1955-жылдан 1994-жылге чейин) илимий-изилдеесу гельминт ооруларуна каны эффективтуу препарат-тарды изилдеп табуу, жана анын составы жана структураснна бай-ланышкан закон ченемдуулукту ачуу, алар.щ/ жасап чыгуу техччоло-гиясын иштеп чыгуу га багытталган.

Илимий баяндамада карбамидцин, тиокалбамиддин, глициндин, глутамин кислотаскнын, анилиндин, дифенилаыиндин, тиодифенил-аминдин жана натрийдин, кадмийдин, цинктин, коргошундун, калай-дын, темирдин,кобальттын хлоридеринин, сульфаттарыкын, салициа-латтарь'нын, сульфосалициалаттарынкн, фосфаттарынын, карбонатта-рынын, арсенаттарынын негизиндеги уч жана терт компоненттуу системаларын изилдеенун натыйжасында алынган экспериыенталдык маалыматтар теориялык жактан ныйкнтыкталган. Суюк жана катуу фазаларга мунездвме берилген, уч жана терт компоненттуу 80 система изилденген (100 изотерма 25,50, 75°С да изилденген).

Кээ бир системалар 20-40-60°С да изилденген. Жада 137 комплекстик бирикме белунуп алынган. Ээруу диаграммасынь'н жардемы менен тен салмактуу эритмелердин жана пайда болгон катуу фаза-лардон чек аралары аныкталган. Эксперимент аркылуу комплекстик бирикмелердин мурун белгисиз болгон антигельминттик активдуулу-гунун закон ченемдуулугу теменку катар боюнча Iи3— (т2)гсо —- ит2)2сз — (сн2)ль —- с6я5кн2—~

~С4Н10и2~~ С8Н10°2К4- (С6Н5)21Ш — Б(С6Н4)21И

енугушу белгиленген. Шаны фазалар физико-химияльтк методцоряун жардаш менен такталган. Составы, тыкыздыгы, химиялык жылуулук эффект\'У"Угу анккталган, ИК-, ПМР спектрлёри кана рентгенограм-малапы тартылган. Жацы бирикмелердин 45 Москвадагы Войков атын-дагы химиялык заводдо химиялык реактив катарында чыгарылган. Техникалык шарты бекитилген. Фенотиазин жез (II) хлориди (фено-ыедь); анилинсульфосалицилат (АСС(; жез жлна натрийдин карбо-наттарынын коатузу (КШ) жана гексаметилентегграминсульфосали-пилат (гетас) ендурушке берилген.