Взаимодействие водных растворов некоторых неионных ПАВ - производных оксида этилена с поверхностью полимеров тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

На правах рукописи

003479651

САУТИНА НАТАЛЬЯ ВИКТОРОВНА

взаимодеиствие водных растворов некоторых неионных пав - производных оксида этилена с поверхностью полимеров

02.00.11 - коллоидная химия и физико-химическая механика .

АВТОРЕФЕРАТ

1 5 ОПТ 28$

диссертации па соискание ученой степени кандидата химических наук

Казань - 2009

003479651

л Работа выполнена в ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет».

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор Барабанов Вильям Петрович

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, доцент Захарова Люция Ярулловна

доктор химических наук, профессор Строганов Виктор Федорович

Ведущая организация: ГОУ ВПО «Волгоградский

технический университет»

Защита состоится « 29 » октября 2009 г. в 16 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.05 при Казанском государственном технологическом университете по адресу: 420015 г. Казань, ул. К. Маркса -68 (зал заседаний Ученого совета)

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского государственного технологического университета.

Автореферат разослан « 29 » сентября 2009 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат химических наук, доцент

Потапова М.В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Неионные ПАВ на основе оксида этилена находят применение в процессах получения и переработки полимеров. Они функционируют на различных межфазпых границах в гетерогенных полимерсодержащих системах, обеспечивая взаимодействие наполнителей с полимерной матрицей, регулируя параметры ценообразования при получении пенопластов, способствуя гомогенизации многокомпонентных композиций. Поверхностные явления с участием неионных ПАВ (НПАВ) - адсорбция, адгезия, смачивание, растекание, во многом определяют кинетику и термодинамику формирования наноструктурированных межфазных слоев в полимерных композитах.

Тем не менее, критерии направленного выбора НПАВ для получения полимеров и управления их поверхностными свойствами разработаны недостаточно. Практически не исследовано влияние 1 свободной поверхностной энергии (СПЭ) полимеров на механизм формирования адсорбционных слоев на границе раздела водный раствор НПАВ - полимер, не оценен вклад полярных групп в поверхностном слое в количественные параметры смачивания и адсорбционного модифицирования поверхности, весьма ограничены сведения о влиянии содержания оксиэтиленовых групп и природы .неполярного фрагмента на взаимодействие НПАВ с поверхностью полимерных материалов.

Вместе с тем, эти коллоидно-химические явления лежат в основе гидрофилизации и гидрофобизации поверхности в различных технологических процессах, повышения прочности адгезионных соединений, нанесения лакокрасочных и защитных покрытий и фотоэмульсий, антистатической обработки поверхности полимеров, создания новых нанокомпозитов.

Цель работы. Целью работы является установление взаимосвязи между поверхностными энергетическими характеристиками полимеров, их смачиванием водными растворами неионных ПАВ - производных оксида этилена с варьируемой средней степенью оксиэтилирования и особенностями адсорбционного модифицирования поверхности.

Научная новизна работы. Впервые было проведено систематическое исследование смачивания и адсорбционного модифицирования полимеров, отличающихся полярностью поверхности, водными растворами аддуктов оксида этилена и различных органических соединений - оксиэтилированных производных высших жирных спиртов, изононилфенодов и имидов эндо-5-1юрборнен-2,3-дикарбоновой кислоты. Установлены области оптимального соотношения поверхностных чпср/стчсскпх характеристик и содержания оксиэтиленовых групп, приводящего к эффективному смачиванию. На основании расчета параметров

адсорбционного слоя неионных ПАВ на межфазной границе водный раствор - полимер, работы адгезии и степени гидрофилизации показано, что увеличение полярности поверхности оказывает влияние на ориентацию молекул на границе раздела фаз и количественные параметры адсорбционного взаимодействия. Выявлен неоднозначный характер влияния степени оксиэтилирования и природы неполярного фрагмента на изученные поверхностные явления

Практическая значимость работы. На основании определения антистатических свойств полимеров установлена корреляция между степенью гидрофилизации поверхности в результате адсорбции НПАВ и удельным поверхностным сопротивлением. В связи с тем, что оксиэтилированные имиды проявляют свойства эффективных модификаторов поверхности и внешних антистатиков для полимерных материалов, а оксиэтилированные производные высших жирных спиртов обладают высокой смачивающей способностью, полученные результаты могут быть полезны при выборе НПАВ для использования в процессах получения, переработки и применения полимеров.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Экспериментальные данные о влиянии поверхностных энергетических характеристик полимеров на особенности их смачивания водными растворами неионных ПАВ - оксиэтилированпыми производными высших жирных спиртов и имидов с различной длиной оксиэтиленовой цепи.

2. Результаты расчета работы адгезии и параметров адсорбционного слоя неиониых ПАВ на межфазной границе водный раствор - полимер по данным смачиваиия в зависимости от степени оксиэтилирования и полярности поверхности.

3. Представления о взаимосвязи наличия полярных групп в поверхностном слое полимера с адсорбционным модифицированием поверхности и степенью гидрофилизации.

4. Результаты физико-химического анализа оксиэтилированных изононилфенолов.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на XI международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 2005), на IV Всероссийской Каргинской конференции «Паука о полимерах 21-му веку» (Черноголовка, 2007); на XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), па IV Международной конференции «Композит-2007» (Саратов, 2007), на III и IV Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы

науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2007 и 2008г), на 111 Международной научно - технической конференции «Полимерные композиционные материалы и покрытия» (Ярославль, 2008), на 12 международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - IV Кирпичниковские чтения» (Казань, 2008), на III Международной конференции по коллоидной химии и физико-химической механике (Москва, 2008), на Международной конференции по химической термодинамике з России (Казань, 2009).

Публикации. По результатам диссертации опубликовано 12 работ.

Структура диссертации. Диссертация изложена на 178 страницах и состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы. Работа содержит 61 рисунок. 15 таблиц и 273 литературные ссылки.

Работа выполнена на кафедре физической и коллоидной химии Казанского государственного технологического университета по плану фундаментальных исследований КГТУ.

Автор выражает глубокую благодарность к.х.н., доценту С.А. Богдановой за большую помощь при выполнении и обсуждении работы, профессору О.В. Стоянову за ценные советы при обсуждении результатов, а также профессору A.C. Хабибуллину за содействие в определении антистатических свойств модифицированных полимеров.

Объекты и методы исследования

Для исследования взаимодействия НПАВ с поверхностью использовались следующие полимеры - политетрафторэтилен (ПТФЭ), полипропилен (ПП), полнметилметакрилат (ПММА), сополимер этилена с винилацетатом (СЭВ), полиэтилентерефталат (ПЭТФ).

В работе использовались НПАВ - оксиэтилированные':|(ОЭ) изононилфенолы общей формулы: CqH|gC6H40(C2H40)nH, где Степень оксиэтилирования (п) варьировалась от 6 до 12, оксиэтилированные высшие жирные спирты общей формулы С12Н250(СН2СН20)„Н, n=3-löl и оксиэтилированные имиды элдо-5-норборнен-2,3-дикарбоновой кислоты общей формулы С,,H|202N(CH2CH20),,Н, п=8 и 12.

Краевые углы смачивания полимеров водными растворами ПАВ (углы натекания) измерялись при 293±1К методом сидящей капли с помощью катетометра КМ-8, модифицированного насадкой окуляр-микрометра. Шероховатость поверхностей полимеров определялась на основании профиллограмм, полученных на профилографе-нрофилометре Г1-203, и но данным атомно-силовой микроскопии. Свободная поверхностная энергия полимеров (ys), ее полярная (у/) и дисперсионная (у5(1) составляющие определялись графическим методом с использованием концепции Фоукса и уравнений* Оуэнеа-Вэгщта на основании измеренных равновесных краевых углов смачивания поверхности тестовыми жидкостями, в качестве которых использовались вода,

глицерин, формамид, диметилформамид, диметилсульфоксид, йодистый метилен. Поверхностное натяжение определялось модифицированным методом Вильгельми и сталагмометрическим методом. Для выявления структуры адсорбционных слоев ПАВ применялось декорирование поверхности полимеров термртропным жидким кристаллом - холестериловым эфиром олеиновой кислоты. В работе был использован поляризационный микроскоп Ыа§ета. Плотность оксиэтилированных изононилфенолов определялась пикнометрическим методом. Показатель преломления был измерен на рефрактометре ИРФ-454 Б2М в «белом» (дневном) проходящем свете в температурном диапазоне от 25-55° С. Значения поверхностного электрического сопротивления модифицированных полимеров определяли с помощью тераометра Е6-13А.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Для исследования взаимодействия НПАВ с поверхностью использовались полимеры с последовательным возрастанием полярной составляющей свободной поверхностной энергии. Значения СГ1Э (у5), ее полярной(у5р), и дисперсионной (у/) составляющих, а также результаты смачивания водой и коэффициенты шероховатости приведены в таблице I.

Таблица I

Некоторые поверхностные характеристики исследуемых полимеров

Полимер Ys. мН/м YsP, мН/м УЛ мН/м хЧО2 Cos 0 (Н20) Кш

Политетрафторэтилен 19,2 0,1 19,1_ 1 -0,43 1,085

Полипропилен 28.6 1,5 27,1 5 -0,2! 1,022

П ол им етил м етакрилат 39,4 4,6 34,8 12 0,12 1,001

Полиэтилентерефталат 43,5 7,9 35,6 18 0,40 1,003

Сополимер этилена с винилацетатом 38,4 9,0 29,4 23 0,47 1,025

Полярность поверхности полимера была охарактеризована отношением полярной составляющей свободной поверхностной энергии полимера к ее полной величине - хр = у5р/ун-

Смачивание полимеров с различной свободной поверхностной энергией водными растворами НПАВ

Смачивание полимеров водными растворами оксиэтилированных производных высших жирных спиртов и имидов исследовалось в нескольких аспектах , рассматривалось влияние концентрации раствора, степени оксиэтилирования, полярности поверхности. Предварительно были проанализированы кинетические кривые смачивания и найдены равновесные значения Cos 0. ,

На рис 1 и 2 приведены изотермы смачивания поверхностей некоторых исследуемых полимеров водными растворами ОЭ высших жирных спиртов. Как видно из хода изотерм, на поверхности политетрафторэтилена наблюдается инверсия смачивания, для более полярных полимеров Cos б возрастает вплоть до растекания. На изотермах наблюдается резкое изменение смачивания вблизи ККМ, которое, по-видимому, обусловлено изменением характера адсорбции на границах раздела фаз, участвующих в смачивании.

1

Рис. 1. Изотермы смачивания Рис. 2. Изотермы смачивания

поверхности ПТФЭ водными поверхности ПЭТФ водными

растворами ОЭ высших жирных растворами ОЭ высших жирных

спиртов с различной степенью спиртов с различной степенью

оксиэтилирования п: 1 - п = 3; 2 - п = 6; оксиэтилирования п: 1 - л = 3; 2 -

3 - п = 7; 4 - л=8; 5 - п = 10. п = 6; 3 - п = 7; 4 - п=8; 5 - л = 10.

Совокупный анализ полученных результатов свидетельствует, что в системе полимер - воздух - водный раствор НПАВ наблюдается корреляция смачивания и поверхностной активности на границе раздела жидкость - газ.

В результате обработки изотерм смачивания были получены трехмерные графические зависимости в программе \V1NSURF, на основании которых построена аппроксимационная поверхность с использованием метода сплайнов (рис.3.) В качестве критерия смачивания поверхности полимеров водными растворами НПАВ мы использовали величину смачивающей способности: ю ~ (1Со5 0/с1с, при с —> 0. Полярность поверхности полимеров характеризовалась величиной х1': у5''/у5. Очевидно, что с ростом длины оксиэтиленовой цепи происходит уменьшение смачивающей способности растворов ОЭ спиртов на всех исследуемых поверхностях. Вместе с тем, увеличение содержания полярных групп в поверхностном слое полимера приводит к возрастанию смачивания.

По результатам смачивания и поверхностного натяжения с использованием уравнения Юнга-Дюпре была рассчитана работа адгезии оксиэтилированных

высших жирных спиртов по отношению к , различным поверхностям полимеров.

Результаты представлены в таблице 2.

Из данных таблицы видно, что с увеличением степени

Рис. 3. Зависимость смачивающей оксиэтилирования и ростом способности ОЭ высших жирных полярности поверхности работа спиртов от степени оксиэтилирования адгезии возрастает, п и полярности поверхности полимеров.

Таблица 2

Работа адгезии (\Уа) водных растворов оксиэтилированных высших жирных ______ спиртов к поверхности полимеров __

Степень оксиэтилирования н х'ЧО2 Wa-104, мН/м

Поверхность полимера

СЭВ ПЭТФ ПММА ПП ПТФЭ

3 1 54,58 '54,37 53,19 49,64 48,86

6 5 55,58 55,4 54,24 50,00 49,56

7 12 60,15 59,76 58,82 53,8 53,07

8 18 63,82 61,39 56,2 53,88

ю 23 75,23 74,8 69,46 60,9 60,32

Количественное изменение величины работы адгезии также зависит от природы поверхности - оно невелико для неполярных поверхностей ПТФЭ и Г1П, и существенно выше для СЭВ и ПЭТФ.

На основании изотерм смачивания ; и поверхностного натяжения растворов ОЭ спиртов по уравнению, предложенному в работах Сумма Б.Д., были рассчитаны значения адсорбции на границе раздела полимер - раствор: Г,1 = d( у, COS 0) / dc; c/RT.

Изотермы адсорбции на поверхности некоторых полимеров приведены на рисунках 4,5. Очевидно, что они носят ленгмюровский характер и в количественном аспекте определяются природой полимера и степенью оксиэтилирования ПАВ.

0 2 4 6 8 ¡0 С* 10', моль/л

Рис. 4. Изотермы адсорбции на границе ПТФЭ - водный раствор ОЭ высших жирных спиртов с различной степенью ОЭ (п): I - п = 3; 2 - п=6; 3 - п = 7; 4 - п - 8; 5-п = 10.

Рис. 6. Предельная адсорбция на границе твердое тело - водный раствор ОЭ высших жирных спиртов в зависимости от степени оксиэтилирования п и полярности поверхности полимеров.

0 2 4 6

0105, моль/л

Рис. 5. Изотермы адсорбции на границе СЭВ - водный раствор ОЭ высших жирных спиртов с различной степенью ОЭ (п):

I - п = 3; 2 - п=6; 3 - п = 7; 4 - п = 8; 5-11=10.

На основании изотерм нами были определены параметры насыщенного адсорбционного слоя - предельная адсорбция и площадь, занимаемая молекулой ПАВ, в зависимости от степени оксиэтилирования и полярности полимера. Полученные данные и аппроксимационная поверхность представлены на рис.6 и в табл. 3. Видно, что с увеличением числа оксиэтиленовых групп в молекуле НГ1АВ предельная адсорбция уменьшается. Аналогичное действие оказывает и; полярность поверхности. В связи с тем, что. адсорбция ПГ1АВ на границе раздела полимер - раствор обусловлена преимущественно

действием ваидерваальсовых сил

Таблица 3

Площадь, занимаемая молекулой оксиэтилированных высших жирных _спиртов на границе раздела водный раствор-полимер__

Степень ОКСИЭ'ГИЛ ирования, п х^у.'/у, Поверхность полимера

ГГГФЭ Г1П ПММА ПЭТФ СЭВ

Бю-Ю15, см2

3 0,01 1,17 1,30 1,65 1,91 2,10

6 0,05 1,21 1,59 2,10 2,30 2,67

7 0,12 1,24 1,86 2,48 2,50 2,89

8 0,18 1,60 2,21 2,62 "1 2,68 3,41

10 0,23 1,76 2,71 3,31 3,20 3,90

(главным образом дисперсионных), наибольший вклад в ее величину вносит взаимодействие с поверхностью главным образом гидрофобного углеводородного фрагмента молекул ОЭ спиртов. Поэтому адсорбция на поверхности неполярного политетрафторэтилена максимальна. По-видимому, молекулы НГ1АВ с короткой оксиэтиленовой цепью расположены преимущественно вертикально. С увеличением длины , полярной цепи предельная адсорбция уменьшается, что свидетельствует о том, что оксиэтиленовые группы могут обладать слабой положительной адсорбцией на неполярном адсорбенте. Это приводит к более горизонтальному расположению молекул и уменьшению предельной адсорбции.

На других поверхностях полимеров характер зависимости адсорбции от степени оксиэтилирования сохраняется. Вместе с тем, с ростом полярности поверхности предельная адсорбция также уменьшается. Самые низкие значения отмечены для ОЭ спирта с п=10 на поверхностях ПЭТФ и СЭВ. Это может свидетельствовать о дополнительном притяжении полярного фрагмента молекулы НПАВ к поверхности в результате донорно-акцепторного взаимодействия гидрофильных 'оксиэтиленовых групп и полярных групп в поверхностном слое полимера. Молекула в этом случае «распластывается» по поверхности, что приводит к уменьшению предельной адсорбции. В табл. 3 приведены результаты расчета площади поверхности, занимаемой молекулой ОЭ спиртов на поверхности полимеров. Очевидно, что с увеличением степени ОЭ и полярности поверхности площадь молекулы ОЭ спирта в адсорбционном слое возрастает.

Актуальной задачей является поиск новых эффективных ПАВ для использования в качестве смачивателей и модификаторов поверхности. Мы исследовали смачивающую способность оксиэтилированных имидов эндо-5-норборнен-2,3-дикарбоповой кислоты. Представленные на рис. 7,8 данные, полученные на поверхностях политетрафторэтилена и лолиоти.лсптсрсфталата, а также результаты расчета смачивающей

способности, работы адгезии и параметров адсорбционного слоя (табл. 4 и 5) характеризуют смачивающее действие этих ИГ1АВ и их адсорбционную способность на границе раздела раствор-полимер.

0,9

0,7.

0,6

С оч 0

у/уэ-о—□ 0

-2,5

-5,5

-4,5 -3,5 »8 С

-2,5

Рис. 7. Изотермы смачивания Рис. 8. поверхности ПТФЭ водными поверхности

Изотермы смачивания ПЭТФ водными растворами ОЭ имидов с различной растворами ОЭ имидов с различной степенью ОЭ (п): I - п = 8; 2 - п=12. степенью ОЭ (п): 1 - п = 8; 2 - п— 12.

Таблица 4

Работа адгезии (\Уа) водных растворов оксиэтилированных имидов к поверхности полимеров и их смачивающая способность (ю)

Степень оксиэтилировапия, п Полимер •";;

ПЭТФ ПТФЭ

\УаТ04,мН/м 03 \УаТ0 , мН/м со

8 111,26 0,272 74,88 0,249

12 113,49 0,229 77,02 0,19

Данные таблицы 4 свидетельствуют, что смачивающая способность ОЭ имидов невелика. Вместе с тем, по сравнению с ОЭ спиртами растворы ОЭ имидов проявляют существенно более высокую адгезию к поверхности полимеров. Особенно это заметно при сравнении результатов, полученных при одной степени оксиэтилировапия (п 8), что свидетельствует о влиянии природы неполярного фрагмента. Возможно, высокая адгезия связана с присутствием в молекуле ОЭ имидов атома азота, который, являясь акцептором прогона, может принимать участие в донорно-акцеиторном взаимодействии с активными центрами в поверхностном слое полимеров.

Таблица 5

Параметры адсорбционного слоя оксиэтилнрованных имидов

Степень Поверхность полимера

оксиэтилирования, Г1ТФЭ ПЭТФ

п Гоо-Ю10, S оо • 10 , Г со • 10 , Soo-IO ,

моль/см2 см2 моль/см2 2 СМ

8 8,48 1,95 4,14 3,99

12 6,82 2,4 3,57 4,6

Результаты, полученные при расчете адсорбционных параметров ОЭ имидов (табл.5) подтвердили зависимость предельной адсорбции от степени оксиэтилирования и поверхностных энергетических характеристик.

Модификация поверхности полимеров водными растворами НПАВ - производных оксида этилена.

Результаты, полученные при исследовании смачивания и адсорбции в системе водный раствор ПАВ - полимер позволяют перейти к изучению характера модификации поверхности исследуемых полимеров предварительным нанесением адсорбционных слоев. Образцы выдерживались в течение суток в растворах, затем высушивались в эксикаторе. Об изменении поверхностных свойств полимеров судили по изменению смачивания водой (значениям косинуса краевых углов натскания) модифицированной поверхности по сравнению с исходной. С ростом концентрации НПАВ в растворе смачивание модифицированной поверхности возрастает и достигает постоянного значения в области ККМ. Максимальная величина Cos 0 для ОЭ производных с различной степенью оксиэтилирования зависит от энергетических характеристик поверхности и природы неполярного углеводородного радикала. На рис.9 представлены результаты, полученные для ОЭ спиртов. Для более полярных поверхностей ПММА, ПЭТФ и СЭВ отмечен эффект гидрофилизации, уменьшающийся с ростом степени оксиэтилирования и возрастающий с увеличением полярности полимера. Гидрофилизации поверхности политетрафторэтилена и полипропилена, отличающихся низким содержанием полярных групп в поверхностном слое, не происходит. Очевидно, более эффективному модифицирующему действию способствует горизонтальная ориентация молекул НПАВ на поверхности полимеров.

Влияние природы иеполяриого фрагмента проявляется в сравнении полученных результатов с аналогичными для ОЭ изононилфенолов и ОЭ имидов. Результаты, представленные на рис.10, показывают, что при использовании ОЭ изононилфенолов для модификации -поверхности полимеров также наблюдается гидрофилизация. Однако, с увеличением

степени оксиэтилирования неличина Cos G проходит через максимум при п==8. Влияние присутствия полярных групп в поверхностном слое полимера аналогично ранее рассмотренным результатам для ОЭ спиртов -гидрофилизация возрастаете ростом полярности поверхности,

Рис. 9. Зависимость смачивания Рис. 10. Зависимость смачивания водой полимеров, водой полимеров,

модифицированных растворами модифицированных растворами ОЭ высших жирных спиртов от ОЭ изононилфенолов от степени степени оксиэтилирования п и оксиэтилирования п и полярности полярности поверхности: поверхности.

При исследовании модифицирующего действия ОЭ имидов со степенью оксиэтилирования 8 и 12 на поверхностях Г1ТФЭ и ПЭТФ, было установлено, что оно также зависит от степени оксиэтилирования, максимальный эффект отмечен для п = 8. При этом величина Cos 8 для воды на поверхности ПЭТФ достигает 0,92, а на поверхности ПТФЭ наблюдается инверсия смачивания.

Для выявления структуры адсорбционных слоев ПАВ мы применили декорирование модифицированной поверхности термотропным жидким кристаллом - холестериловым эфиром олеиновой кислоты. Исследовались поверхности полиэтилентерефталата и полипропилена, модифицированные оксипилированными алкилфенолами и жирными спиртами. На основании предыдущих исследований была выбрана степень оксиэтилирования, соответствующая максимальному гидрофилизирующему действию. 11а рис.11 представлены результаты, полученные методом поляризационной оптической микроскопии, для. ПЭТФ. Очевидно, что адсорбционный слой ОЭ апкилфенола имеет равномерную упорядоченную структуру, а адсорбционный слой ОЭ жирного спирта имеет «островковую» структуру. Наблюдаемые различия, по-видимому, обусловлены различной конформацией ПАВ в адсорбционном слое.

б в

Рис. 11. Микрофотографии поверхностей ПЭТФ, декорированных жидким кристаллом: а - исходная поверхность; б -модифицированная ОЭ изононилфенолом со степенью оксиэтилирования п=8; в - модифицированная ОЭ высшим жирным спиртом со степенью оксиэтилирования п=3.

Для количественной характеристики интенсивности модифицирующего действия был проведен расчет степени гидрофилизации с использованием уравнения Кассье-Бакстера.

Cos 6W = <р Cos 6|+(1-ф) Cos 02, где Cos 6W - краевой угол смачивания водой модифицированной поверхности полимера; Cos 9| - краевой угол смачивания водой полностью гидрофилизированной поверхности; Cos 02 - краевой угол смачивания водой исходной поверхности полимера; ф - степень гидрофилизации.

В расчете не использовались результаты, когда величина Cos 9 для воды на поверхности полимера остается меньше нуля. Из данных таблицы 6 видно, что высокая степень гидрофилизации отмечена для полярного полимера ПЭТФ, самая низкая - для ПТФЭ и ГШ. С увеличением количества оксиэгиленовых групп для ОЭ жирного спирта степень гидрофилизациии снижается, а для ОЭ алкилфенода проходит через максимум в области 8. Гидрофилизации полимеров с низкой полярностью более эффективна при использовании ОЭ алкилфенолов.

Таблица 6

Степень гидрофилизации поверхности полимеров адлуктами оксида этилена

ПАВ Степень Оксиэтилирования Степень гидрофилизации поверхности, ср %

Поверхность полимера: •

Г1ТФЭ 1111 СЭВ " ПММА ПЭ'ГФ

ОЭ Алкил-феполы 6 - 10,7 15,2 ■ ' 70,2

8 35,4 22,9 34,2 40,3 73,3

9 31,6 22,4 25,0 30,2 41,1

10 31,3 - 20,7 22,1 36,7

12 - - 11,0 18,5 23,3

ОЭ высшие жирные спирты 3 - - 39,6 41 87,8

6 - - 30 31 70,8

7 - - 23,1 29,3 68,3

8 - - 17,9 27,8 64,2

10 - - 13,0 26,3 35,8

ОЭ им иды 8 57,4 - - - 86,2

12 33,36 - - - 53,5

Высокая степень гидрофилизации отмечена для ОЭ имидов. Тенденция снижения наблюдаемого эффекта с ростом степени оксиэтилирования сохраняется и в этом случае.

Для интерпретации специфического характера поверхностных явлений был проведен физико-химический анализ ОЭ изононилфенолов. Температурные зависимости поверхностного натяжения й вязкости (по литературным данным) и полученные в работе результаты определения плотности и показателя преломления в интервале температур 25-55°С анализировались с привлечением математической модели, разработанной Д.Н. Колушевым. Экспериментальные и расчетные данные свидетельствуют об экстремальном изменении физико-химических свойств в области п = 8 что, по-видимому, связано с конформационными изменениями в молекулах ОЭ изононилфенолов при увеличении длины полярной оксиэтиленовой'цепи и изменением вследствие этого константы ассоциации и поверхностной активности. ..■.-■■..,■

Полученные результаты свидетельствуют о возможности управления процессами смачивания и модификации поверхности полимеров; используя совокупное влияние содержания полярных групп в поверхностном слое полимера, длины оксиэтиленовой цепи и природы углеводородного радикала НПАВ--производных оксида этилена;

Исследование взаимосвязи адсорбционного модифицирования поверхности и антистатических свойств Полученные нами данные об адсорбционном модифицировании поверхности ряда полимеров НПАВ с варьируемой степенью . оксиэтилирования представляют интерес для направленного выбора внешних антистатиков. В связи с этим мы определили антистатические свойства полимеров с модифицированной поверхностью. Значения р5 - удельного поверхностного сопротивления для лавсановой пленки (ПЭТФ) и фгорпласта (ПТФЭ) представлены в таблице7.

Таблица 7

Удельное поверхностное сопротивление полимеров, модифицированных

неионными ПАВ

Полимер Удельное поверхностное сопротивление р5 10'",Ом

Без ПАВ ОЭ изононилфенолы ОЭ спирты ОЭ имиды

Степень оксиэтилирования, п

6 8 12 3 8 10 8 12

ПЭТФ по4 4,8 3,0 9,0 од 5,4 8,2 0,1 3,3

ПТФЭ МО6 300 235 452 103 117 628 47 108

Из представленных данных видно, что модификация поверхности ПЭТФ позволяет достичь требуемого уровня антистатической защиты. Значения р5 для модифицированных поверхностей значительно ниже, чем для ^модифицированных. Наибольший антистатический эффект отмечен при использовании ОЭ высших жирных спиртов и имидов. Для ОЭ изононилфенолов оптимальной является степень оксиэтилирования п = 8, для ОЭ спиртов - п = 3 и для ОЭ имидов - п = 8, что коррелирует с результатами исследования гидрофилизирующего действия НПАВ. Это подтверждается и более низким антистатическим эффектом на поверхности ПТФЭ. Сравнивая различные НПАВ с одинаковой степенью оксиэтилирования мы приходим к 1 выводу, что антистатическое действие НПАВ увеличивается в ряду: ОЭ изононилфенолы < ОЭ высшие жирные спирты < ОЭ имиды.

Выполненное исследование показало, что наилучшими антистатиками являются ОЭ имиды, что указывает на возможность и перспективы их практического применения. Изучение особенностей поверхностных явлений с участием НПАВ, способствует научно обоснованному поиску путей повышения эффективности и оптимизации их действия.

ВЫВОДЫ

1. На основании исследования смачивания поверхности полимеров с различными энергетическими характеристиками водными растворами оксиэтилированных производных высших жирных спиртов и имидов установлено, что смачивающая способность уменьшается с увеличением степени оксиэтилирования и возрастает с появлением полярных групп в поверхностном слое полимера. Показано, что имеет место корреляция поверхностной активности ОЭ соединений на границе раздела раствор-воздух и смачивающей способности.

2. Расчет работы адгезии и параметров насыщенного адсорбционного слоя иеионных ПАВ на поверхности раствор - полимер по данным смачивания показал, что с ростом полярности поверхности предельная адсорбция и толщина адсорбционного слоя уменьшаются, а работа адгезии и площадь, занимаемая одной молекулой в адсорбционном слое, возрастают. Высказаны предположения о том, что увеличение полярности поверхности полимера приводит к изменению ориентации адсорбированных молекул ПАВ.

3. Показано, что адсорбционное модифицирование поверхности полимеров водными растворами ПАВ - производных оксида этилена приводит к гидрофилизации поверхности. При этом с увеличением степени оксиэтилирования гидрофилизирующее действие для оксиэтилированных спиртов уменьшается, а для оксиэтилированных. изононилфенолов проходит через максимум в области п=8. С увеличением полярности поверхности степень гидрофилизации возрастает.

4. Выявлена различная структура адсорбционных слоев оксиэтилированных производных высших жирных спиртов и изононилфенолов на модифицированной поверхности.

5. Установлено, что оксиэтилированных имидов эндо-5-норборнен-2,3-дикарбоновой кислоты проявляют наибольшую адгезию к поверхности полимеров и высокое модифицирующее действие.

6. Установлено, что адсорбционное модифицирование поверхности полимеров приводит к антистатическому эффекту, проявляющемуся в уменьшении удельного поверхностного сопротивления. Наблюдается корреляция оптимальных значений степени оксиэтилирования, выявленных по результатам модификации поверхности и антистатических свойств.

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:

I. Саутина, П.В. Смачивание поверхностей полимеров водными растворами оксиэтилированных имидов / Н.В. Саутина, С.А. Богданова, O.P. Шашкина, В.П. Барабанов, Я.Д. Самуилов // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. - 2007. - Т. 50. - Вып. 12. - С.44-47.

2. Саутииа, H.В. Адсорбционное модифицирование поверхности полимеров водными растворами оксиэтилированных алкилфенолов / Н.В. Саутина, С.А. Богданова, В.П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. - 2009. - №2. - С. 77-83.

3. Саутина, Н.В. Смачивание поверхности политетрафторэтилена неиопными азотосодержащими ПАВ / Н.В. Саутина, O.P. Шашкина, С.А. Богданова, И.Ю. Аверко-Антонович // Материалы XI международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений». Казань: КГТУ, 2005. - С. 103.

4. Саутина, Н.В. Влияние свободной поверхностной энергии полимеров на формирование межфазного контакта с растворами ПАВ / Н.В Саутина, С.А. Богданова, В.П. Барабанов, О.В. Стоянов // Материалы IV Всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах 21-му веку». М.: МГУ, 2007,-Т.З.-С. 218.

5. Саутина, Н.В. Особенности смачивания поверхности полимеров водными растворами неионных ПАВ / Н.В. Саутина, С.А. Богданова // Материалы III Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». СПб, 2007. - С. 233.

6. Богданова, С.А. Модификация поверхностных свойств полимеров аддукгами оксида этилена / С.А. Богданова, А.О. Эбель, М.В. Слобожанинова, Н.В- Саутина, В.П. Барабанов, О.В. Стоянов // Материалы XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М.: Граница, 2007.-Т.2. - С. 136.

7. Саутина, Н.В. Модификация поверхностных свойств полимерных композиционных материалов аддуктами оксида этилена / Н.В. Саутина, С.А. Богданова, М.В. , Слобожанинова, А.О. Эбель // Материалы [V Международной конференции «Композит-2007». Саратов: СГТУ, 2007. - С. 173-175/

8. , Саутина, Н.В. Роль энергетических характеристик поверхности полимерных материалов в их модификации поверхиостно-активными веществами / Н.В. Саутина, С.А. Богданова, В.П. Барабанов, О.В. Стоянов // Материалы III Международной научно - технической конференции -Ярославль: ЯГГУ, 2008. - С.250-252.

9. Саутина, Н.В. Влияние степени оксиэтилирования неионных поверхностно-активных веществ на их способность к модификации поверхности полимеров / Н.В. Саутина, С.А. Богданова, В.П. Барабанов // Материалы IV Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные Проблемы науки о полимерах». СПб, 2008. - С. 18.

10. Богданова, С.А. Влияние пеионпых ПАВ па поверхностные свойства олигомеров и полимерных матералов / С.А. Богданова, А.О. Эбель, М.В. Слобожанинова, Н.В. Саутина, В.П. Барабанов // Материалы 111

Международной конференции по коллоидной химии и физико-химической механике. М., 2008. - С.87.

11. Саутипа, Н.В. Адсорбция неионпых ПАВ из водных растворов на поверхности полимеров // Н.В. Саутипа, С.А. Богданова, В.П. Барабанов Материалы 12 международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - IV Кирпичпиковские чтения». Казань: ЮТУ, 2008. - С.68.

12. Богданова, С.Л. Роль свободной поверхностной энергии полимеров в процессах адсорбции и смачивания / С.Л. Богданов?., Н.В, Саутииа, М.В. Спобожапинова, В.П. Барабанов // Международная конференция по химической термодинамике в России. Казань: КГТУ, 2009. - С. 200.

Заказ У Тираж && экз.

Офсетная лаборатория ЮТУ, 420015, г. Казань, ул. К. Маркса, 68

Условные обозначения и сокращения.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. МЕЖФАЗНЫЕ ЯВЛЕНИЯ В ПОЛИМЕРСОДЕРЖАЩИХ СИСТЕМАХ В ПРИСУТСТВИИ НЕИОННЫХ ПАВ.

1.1. Неионные ПАВ в процессах получения, переработки и модификации полимеров.

1.2. Адсорбция и смачивание в системе водный раствор неионных ПАВ -поверхность полимеров.

1.2.1. Особенности адсорбции неионных ПАВ на границе раздела жидкость-твердое тело.

1.2.2. Взаимодействие НПАВ с поверхностью фазообразующих полимеров.

1.3. Поверхностные энергетические характеристики полимеров.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.1.1. Неионные поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена.

2.1.2. Поверхности полимеров.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Измерение краевого угла смачивания.

2.2.2. Определение поверхностного натяжения методом Вильгельми.

2.2.3. Сталагмометрический метод определения поверхностного натяжения.

2.2.4. Определение шероховатости поверхности полимеров.

2.2.5. Определение свободной поверхностной энергии полимеров.

2.2.6. Определение относительной плотности жидкости.

2.2.7. Определение показателя преломления.

2.2.8. Оптическая поляризационная микроскопия.

2.2.9. Определение удельного поверхностного сопротивления.

ГЛАВА 3. СМАЧИВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ С РАЗЛИЧНОЙ СВОБОДНОЙ ПОВЕРХНОСТНОЙ ЭНЕРГИЕЙ ВОДНЫМИ РАСТВОРАМИ НЕИОННЫХ ПАВ.

3.1. Смачивание поверхности полимеров водными растворами оксиэтилированных высших жирных спиртов.

3.2. Смачивание поверхности полимеров водными растворами оксиэтилированных имидов.

3.3. Расчет параметров адсорбционного слоя на границе раздела водный раствор неионного ПАВ - полимер.

ГЛАВА 4. МОДИФИКАЦИЯ ПОВЕРХНОСТИ ПОЛИМЕРОВ ВОДНЫМИ РАСТВОРАМИ НЕИОННЫХ ПАВ.

4.1. Модификация поверхности полимеров водными растворами оксиэтилированных высших жирных спиртов.

4.2. Модификация поверхности полимеров водными растворами оксиэтилированных изононилфенолов.

4.3. Модификация поверхности полимеров водными растворами оксиэтилированных имидов.

4.4. Исследование структуры адсорбционных слоев методом декорирования поверхности.

4.5. Расчет степени гидрофилизации поверхности полимеров.

4.6. Исследование физико-химических свойств оксиэтилированных изононилфенолов методом математического моделирования.

4.7. Исследование взаимосвязи адсорбционного модифицирования поверхности и антистатических свойств.

5. ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. Неионные ПАВ на основе оксида этилена находят применение в процессах получения и переработки полимеров. Они функционируют на различных межфазных границах в гетерогенных полимерсодержащих системах, обеспечивая взаимодействие наполнителей с полимерной матрицей, регулируя параметры пенообразования при получении пенопластов, способствуя гомогенизации многокомпонентных композиций. Уникальный комплекс коллоидно-химических свойств, высокая термостойкость, химическая инертность, нетоксичность являются теми качествами, которые необходимы для их использования при создании нового поколения современных полимерных материалов. Поверхностные явления с участием неионных ПАВ - адсорбция, адгезия, смачивание, растекание, во многом определяют кинетику и термодинамику формирования наноструктурированных межфазных слоев в полимерных композитах. При этом ПАВ могут модифицировать свойства границы раздела фаз как в результате введения на стадии синтеза полимера или композита на его основе, так и при нанесении на поверхность фазообразующего полимера из водных растворов.

Тем не менее, критерии направленного выбора НПАВ для использования в химии и технологии получения полимеров и управления их поверхностными свойствами разработаны недостаточно. Механизм формирования адсорбционных слоев НПАВ на границе раздела водный раствор- полимер не рассматривается в зависимости от свободной поверхностной энергии поверхности, не оценен вклад полярных групп в поверхностном слое в количественные параметры смачивания и адсорбционного модифицирования, весьма ограничены сведения о влиянии содержания оксиэтиленовых групп и природы неполярного фрагмента на взаимодействие ПАВ с поверхностью полимерных материалов.

В последние годы в коллоидной химии полимеров при изучении межфазных взаимодействий, в адгезионных технологиях существенное внимание уделяется поверхностным энергетическим характеристикам и донорно-акцепторным свойствам контактирующих фаз. Несмотря на успехи развития теоретических и экспериментальных методов исследования и моделирования граничных слоев полимеров, которые привели к созданию банка данных о свободной поверхностной энергии (СПЭ), кислотно-основных параметрах поверхности и факторах, влияющих на компоненты СПЭ, полученные результаты практически не учитываются при анализе механизма смачивания полимеров водными растворами НПАВ с различным соотношением полярных и неполярных фрагментов, не исследуются в процессах адсорбционного взаимодействия НПАВ с поверхностью.

Вместе с тем, эти коллоидно-химические явления лежат в основе гидрофилизации и гидрофобизации поверхности полимерных материалов в различных технологических процессах, модификации поверхностных свойств волокон и тканей из полимеров, повышения прочности адгезионных соединений, нанесения лакокрасочных и защитных покрытий и фотоэмульсий, антистатической обработки поверхности растворами НПАВ, создания новых полимерных нанокомпозитов.

Анализ взаимосвязи специфики формирования поверхностных слоев полимеров, природы активных центров, инициирующих адсорбционные процессы и особенностей поверхностных явлений с участием НПАВ способствует научно обоснованному поиску путей повышения эффективности и оптимизации действия НПАВ в полимерсодержащих системах.

Свойства и области применения НПАВ - аддуктов оксида этилена в значительной степени определяются длиной полярной оксиэтиленовой цепи. Исследование влияния степени оксиэтилирования на смачивание и адсорбционное взаимодействие НПАВ с низкоэнергетическими поверхностями полимеров, отличающимися природой и содержанием полярных групп в поверхностном слое позволит более полно разработать коллоидно-химические принципы подхода к применению НПАВ в качестве смачивателей, антистатиков, промоторов адгезии для конкретных полимерных материалов, внести определенный вклад в теоретические представления об адсорбции НПАВ на поверхности жидкость - твердое тело.

В условиях расширения ассортимента полимерных композиционных материалов и сфер их применения актуальной задачей является исследование новых НПАВ, использование которых может интенсифицировать и регулировать межфазные свойства гетерогенных многокомпонентных систем

Цель работы. Целью работы является установление взаимосвязи между поверхностными энергетическими характеристиками полимеров, их смачиванием водными растворами неионных ПАВ - производных оксида этилена с варьируемой средней степенью оксиэтилирования и особенностями адсорбционного модифицирования поверхности.

Научная новизна работы. Впервые было проведено систематическое исследование смачивания и адсорбционного модифицирования полимеров, отличающихся полярностью поверхности, водными растворами аддуктов оксида этилена и различных органических соединений - оксиэтилированных производных высших жирных спиртов, изононилфенолов и имидов эндо-5-норборнен-2,3-ДИкарбоновой кислоты. Установлены области оптимального соотношения поверхностных энергетических характеристик и содержания оксиэтиленовых групп, приводящего к эффективному смачиванию. На основании расчета параметров адсорбционного слоя неионных ПАВ на межфазной границе водный раствор - полимер, работы адгезии и степени гидрофилизации показано, что увеличение полярности поверхности оказывает влияние на ориентацию молекул на границе раздела фаз и количественные параметры адсорбционного взаимодействия. Выявлен неоднозначный характер влияния степени оксиэтилирования и природы неполярного фрагмента на изученные поверхностные явления.

Практическая значимость работы. На основании определения антистатических свойств полимеров установлена корреляция между степенью гидрофилизации поверхности в результате адсорбции НПАВ и удельным поверхностным сопротивлением. В связи с тем, что оксиэтилированньге имиды проявляют свойства эффективных модификаторов поверхности и внешних антистатиков для полимерных материалов, а оксиэтилированные производные высших жирных спиртов обладают высокой смачивающей способностью, полученные результаты могут быть полезны при выборе НПАВ для использования в процессах получения, переработки и применения полимеров.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Экспериментальные данные о влиянии поверхностных энергетических характеристик полимеров на особенности их смачивания водными растворами неионных ПАВ - оксиэтилированными производными высших жирных спиртов и имидов с различной длиной оксиэтиленовой цепи.

2. Результаты расчета работы адгезии и параметров адсорбционного слоя неионных ПАВ на межфазной границе водный раствор - полимер по данным смачивания в зависимости от степени оксиэтилирования и полярности поверхности.

3. Представления о взаимосвязи наличия полярных групп в поверхностном слое полимера с адсорбционным модифицированием поверхности и степенью гидрофилизации.

4. Результаты физико-химического анализа оксиэтилированных изононилфенолов.

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и приложения. Она содержит 178 страниц, 61 рисунок й 15 таблиц.

ВЫВОДЫ

1. На основании исследования смачивания поверхности полимеров с различными энергетическими характеристиками водными растворами оксиэтилированных производных высших жирных спиртов и имидов установлено, что смачивающая способность уменьшается с увеличением степени оксиэтилирования и возрастает с появлением полярных групп в поверхностном слое полимера. Показано, что имеет место корреляция поверхностной активности ОЭ соединений на границе раздела раствор-воздух и смачивающей способности.

2. Расчет работы адгезии и параметров насыщенного адсорбционного слоя неионных ПАВ на поверхности раствор - полимер по данным смачивания показал, что с ростом полярности поверхности предельная адсорбция и толщина адсорбционного слоя уменьшаются, а работа адгезии и площадь, занимаемая одной молекулой в адсорбционном слое, возрастают. Высказаны предположения о том, что увеличение полярности поверхности полимера приводит к изменению ориентации адсорбированных молекул ПАВ.

3. Показано, что адсорбционное модифицирование поверхности полимеров водными растворами ПАВ - производных оксида этилена приводит к гидрофилизации поверхности. При этом с увеличением степени оксиэтилирования гидрофилизирующее действие для оксиэтилированных спиртов уменьшается, а для оксиэтилированных. изононилфенолов проходит через максимум в области п=8. С увеличением полярности поверхности степень гидрофилизации возрастает.

4. Выявлена различная структура адсорбционных слоев оксиэтилированных производных высших жирных спиртов и изононилфенолов на модифицированной поверхности.

5. Установлено, что оксиэтилированные имиды эндо-5-норборнен-2,3-дикарбоновой кислоты проявляют наибольшую адгезию к поверхности полимеров и высокое модифицирующее действие.

6. Установлено, что адсорбционное модифицирование поверхности полимеров приводит к антистатическому эффекту, проявляющемуся в уменьшении удельного поверхностного сопротивления Наблюдается корреляция оптимальных значений степени оксиэтилирования, выявленных по результатам модификации поверхности и антистатических свойств.

1. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах / К.Б. Холмберг и др... - М: Бином, Лаборатория знаний, 2007. - 528 с.

2. Липатов, Ю.С. Коллоидная химия полимеров / Ю.С. Липатов. Киев: Наукова думка, 1984. - 344 с.

3. Шенфельд, Н. Поверхностно активные вещества на основе оксида этилена / Н. Шенфельд. - М.: Химия, 1982. - 752 с.

4. Щукин, Е.Д. Коллоидная химия / Е.Д. Щукин, А.В. Перцов, А.Е. Амелина. -М.: Издательство Московского университета, 1982. 348 с.

5. Поверхностно — активные вещества. Справочник / под ред. А.А Абрамзона., Г.М. Гаевого. Л.: Химия, 1979.-376 с.

6. Сумм, Б.Д. Основы коллоидной химии: учеб. пособие для студ. высш. учеб. заведений / Б.Д. Сумм. 2-е изд., стер. - М.: Издательский центр «Академия», 2007.-240 с.

7. Дементьев, А.Г. Структура и свойства пенопластов / А.Г. Дементьев, О.Г. Тараканов. М.: Химия, 1983. - 176 с.

8. Комарова, А.Б. Исследование ценообразования простых олигоэфиров и получение гидрофильного пенополиуретана / А.Б. Комарова, Е.Г. Дубяга, О.Г.Тараканов // Пласт, массы. 1987. - №2. - С. 39-41.

9. Комарова, А.Б. О пенообразовании простых олигоэфиров- линейных сополимеров окиси этилена и окиси пропилена в воде / А.Б. Комарова, Е.Г. Дубяга, О.Г. Тараканов // Коллоидный журнал. 1984.-Т 46. - № 3. - С. 573-577.

10. Дубяга, Е.Г. Регулирование размера ячеек эластичных пенополиуретанов / Е.Г. Дубяга, Г.Н. Титарова, О.Г. Тараканов // Пласт. массы.-1983.-№9.-С. 58-59.

11. Петров, Е.А. Коллоидная химия образования полиуретановой пены. Стабилизация поверхностно- активными веществами пены, полученной из сложных полиэфиров / Е.А. Петров, О.Г.Тараканов // Химия и технология вспененных пластмасс. 1970. - С. 58-64.

12. Woods, G. Flexible Polyurethane Foams. Chemistry and Technology / Woods, G. -London: Applied Science Publishers LTD, 1982. P. 334.

13. Копусов, Л.И. Перфторуглероды в качестве ПАВ для получения ЭППУ: дис. . канд. хим. наук. Киев, 1982. - 198 с.

14. Лукьяничев, В.В. Исследование влияния ПАВ на свойства наполненных полидиенуретанов / В.В. Лукьяничев, А.В. Нистратов, В.А. Лукасик // Полиуретановые технологии. 2007. - №6. - С. 34-36.

15. Andrew, G.D. Optimized processing of microcellular polyurethane systems through catalyst and surfactant technology / G.D Andrew, Smith N.K // J. of Elastomers and Plastics. 1987. - V.19. - № 3. - P. 204-218.

16. Богданова, С.А. Влияние ПАВ на процесс получения полужестких ППУ на основе простых полиэфиров / С.А. Богданова, Л.В. Скворцова, А.А. Армянинов // Материалы конференции по интенсификации химических процессов "Нефтехимия-96" 1996. - С.35.

17. Дубяга, Е.Г. Пластические массы / Е.Г. Дубяга, В .Я. Жукова, О.Г. Тараканов. М.: Химия, 1980.- 900 с.

18. Proby zastosowania neiktorych krajowych srodkow powierzchiowo czynnych do otrzymywania sztywnych // Polymery. 1998. - 43, № 2. - C. 109-114.

19. Пат. 1156077 ЕПВ, МПК7 С 08 J 9/14, С 08 L 75/04. Process for making rigid polyurethane foams. Huntsman international LLC. N 00110350.6; заявл. 15.05.2000; опубл. 21.11.2001.

20. Эбель, А.О. Влияние неионных ПАВ и их композиций на поверхностные свойства простых олигоэфиров: дис. . канд. хим. наук / А.О. Эбель. Казань, 2004.- 185 с.

21. Кинлок, Э. Адгезия и адгезивы / Э. Кинлок // Наука и технология. -М. Мир, 1991.-484 с.

22. Веселовский Р.А. Роль адсорбционных слоев поверхностно-активных веществ в формировании полиэпоксидов / Р.А. Веселовский, JI.C. Шейнина // ВМС. 1991.-Т (А) 33.-№5.-С. 1055-1061.

23. Мышко, В.И. Исследование изменения поверхностного натяжения при полимеризации олигомера в присутствии ПАВ / В.И. Мышко, Р.А. Веселовский, Ю.С. Липатов // Синтез и физико-химия полимеров. 1971. - №9. - С.123-127.

24. Веселовский, Р.А. Изменение свойств полимерных клеев под действием поверхностно-активных веществ / Р.А. Вселовский, Г.В. Высоцкая, Ю.С. Липатов // Докл. АН СССР. 1979. - 248 - №4. - С. 915-919.

25. Веселовский, Р.А. Влияние твердой поверхности на упругие свойства тонких эпоксидных покрытий / Р.А. Веселовский, В.И. Павлов, Т.П. Муравская // Механика композитных материалов. 1987. - №2. - С. 225-230.

26. Веселовский, Р.А. Исследование возможности регулирования свойств граничных слоев эпоксидных полимеров холодного отверждения Р.А. Веселовский // ВМС. 1985. - Т (Б) 27. - №7. с. 497-500.

27. Веселовский, Р.А. Регулирование свойств клеев с помощью поверхностно-активных веществ / Р.А. Веселовский // В кн.: Полимеры-80. Киев: Наук. Думка, 1980.-С.121-129.

28. Сухарева, Л.А. Влияние растворов поверхностно-активных веществ на свойства полимерных систем / Л.А. Сухарева, Н.И. Морозова, П.И. Зубов // Материалы VII Междунар. конгр. по поверхностно-активным веществам. М.: Б. и., 1978. - Т. 3.-С. 731-737.

29. Зубов, П.И. Физико-химические пути понижения внутренних напряжений при формировании полимерных покрытий / П.И. Зубов, Л.А. Сухарева // Коллоидный журнал. 1976. - 38. - №4. - С 643-655 .

30. Слобожанинова, М.В. Растекаемость эпоксидной смолы ЭД-20 с добавками оксиэтилированных изононилфенолов / М.В. Слобожанинова, С.А. Богданова,

31. B.П. Барабанов, Р.Я. Дебердеев // Лакокрасочные материалы и их применение. -2004.-№7.-С. 29-31.

32. Слобожанинова, М.В. Влияние неионных ПАВ на поверхностное натяжение и смачивающую способность эпоксидного олигомера / М.В. Слобожанинова,

33. C.А. Богданова // Материалы II Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». СПб. - 2006. — Ч.З. - № 1.-С. 18.

34. Слобожанинова, М.В. Влияние добавок ПАВ на свойства отвержденных эпоксидных композиций / М.В. Слобожанинова, С.А. Богданова, В.П. Барабанов // Научная сессия. Аннотация сообщений. Казань. 2007. — С. 18.

35. Толстая, С.Н. Применение поверхностно-активных веществ в лакокрасочной промышленности / С.Н. Толстая, С.А. Шабанова. М.: Химия, 1976.- 176 с.

36. Толстая, С.Н. Успехи коллоидной химии / С.Н. Толстая. М.: Наука, 1973. -348 с.

37. Агафонов, Г.И. Лакокрасочные материалы для окрашивания влажной поверхности и под водой / Г.И. Агафонов // Лакокрасочные материалы и их применение. 2002. -№11. - С 8-11.

38. Пат. 248915 ЧССР, МКИ С 08 J 3/20, D 01 F 1/04. Дисперсия для окрашивания полиолефинов в массе / A. Marcincin; заявл. 20.09.84; опубл. 15.01.88.

39. Миллер, A.M. Окрашивание полимерных материалов / A.M. Миллер. СПб., 2006. - 277 с.

40. Суперконцентраты красителей для полимеров: НИИТЭХИМ. М, 2004. -65с.

41. Нейман, Р.Э. Агрегативная устойчивость латексов стабилизованных неионогенным эмульгатором / Р.Э. Нейман, С.И. Тарановская // Латексы и ПАВ. Вып. 2. Воронеж: ВГУ. - Т. 96. - 1971. - С.36-38.

42. Вережников, В.Н Эмульсионная полимеризация и свойства латексов на смесях эмульгаторов / В.Н. Вережников, П.Е. Кашлинская, Р.Э. Нейман // Латексы и ПАВ. Вып. 2. Воронеж: ВГУ. 1971. - Т. 96. - С. 42-45.

43. Ишалин, Э.Р. Разработка систем эмульгаторов для получения бутадиен-стирольных (а-метилстирольных) синтетических каучуков: дис. . канд. техн. наук / Э.Р. Ишалин. Казань, 1989. - 173 с.

44. Аверко-Антонович, И.Ю. Синтетические латексы. Химико-технологические аспекты синтеза, модификации, применения / И.Ю. Аверко-Антонович. — М.: Альфа М, 2005. 680 е.: ил.

45. Богданова, С.А. Сравнительная оценка диспергирующих свойств высоко и низкомолекулярных ПАВ / С.А. Богданова, А.Я.Третьякова, В.Е. Невзоров, Е.Ю. Маликова // Тезисы докл. VII Всесоюзн. конф. по ПАВ и сырью для их производства, Белгород. 1992. - С. 96.

46. Ходжаева, И.Д. О мицеллообразовании поверхностно- активных веществ в неполярных растворителях и полимерах / И.Д. Ходжаева, В.В. Марков, Г.В. Инсарова, Л.Д. Филлипович, З.Н. Тарасова // Коллоидный журнал. 1979. -Т.41.-№2.-С. 315-319.

47. Гришин, Б.С. Применение поверхностно-активных веществ для улучшения перерабаьываемости резиновых смесей / Б.С. Гришин, Т.И. Писаренко. М.: ЦНИИТэнефтехим, 1987. - 56 с.

48. Гришин, Б.С. Исследование влияния ПАВ на свойства эластомеров и наполненных резиновых смесей / Б.С. Гришин, Е.А. Елешевская, В.И. Скок // Каучук и резина. 1987. - №9. - С.17-19.

49. Писаренко, Т.И. ПАВ и серная вулканизация полиизопрена / Т.И Писаренко, Б.С. Гришин // Каучук и резина. 1990. - №12. - С. 6-11.

50. Писаренко, Т.И Применение неионогенных ПАВ в качестве технологических добавок для шинных резин: автореф. дис. . канд. тех. наук / Т.И. Писаренко. М., 1987. - 24 с.

51. Рахматуллина, А.П Поверхностные свойства смесей жирных кислот и резин с их использованием / А.П. Рахматуллина, С.А. Богданова, Р.А. Ахмедьянова, А.Г. Лиакумович //Наукоемкие технологии. 2005. - Т.6. - №8-9. - С. 86-91.

52. Васи ленок, Ю.И. Предупреждение статической электризации полимеров / Ю.И. Василенок. Л.: Химия, 1981.-208 с.

53. Шевердяев, О.Н. Антистатические полимерные материалы / О.Н. Шевердяев. -М.: Химия, 1983. 176 с.

54. Гуль, В.Е. Электропроводящие полимерные композиции / В.Е. Гуль, Л.З Шенфильд. М.: Книга, 1984. - 200 с.

55. Бутовецкая, В.И Антистаты анионного типа на основе акриловых кислот / В.И. Бутовецкая, Н.И. Авакумова, Е.В.Кузнецов, Е.В. Ефремова. Казань, 1981. - 8 с.

56. Пат 1239001 ЕРВ, МПК C08J7/04. Styrene resin film / Asahi Kasei, Yasukata Kouichi/ № 00946472.8; заявл. 24.07.00; опубл. 11.09.02.

57. Пат №04256590 Япония, МПК С08К5/50. Antistatic agent for synthetics polymer materials, method of producing same and synthetics polymer compositions / Takemoto Yushikk, Suzuki Mazahiro. № 2003366797; заявл. 26.10.04; опубл. 04.05.05.n

58. Пат 2230768 Россия МПК Антистатический агент и антистатическая композиция / В. К. Фукин, Ю.В. Овчинников; заявитель и патентообладатель ООО «Космо». №2002113181104; заявл. 20.05.02; опубл. 20.06.04.

59. Zhou, Shi Yi Niahie hlevao / Shi - Yi Zhou, Lei Jing Xin // Acta chim. Sin. -2006. - 64. - №10. - P. 979-982.

60. Серебрякова, З.Г. Поверхностно-активные вещества в производстве искусственных волокон / З.Г. Серебрякова. М.: Химия, 1986. - 192 с.

61. Серков, А.Т. Вискозные волокна / А.Т. Серков. М.: Химия. - 1981. - 296 с. 22.

62. Пат 102004047550 Германия, МПК8 С09КЗ/22. Verfahren zur verminderung der Freisetzung von stauben aus fasrigen materialien / Frank Tomas. № 102004047550; заявл. 30.09.04; опубл. 13.04.06.

63. Бодров, A.B. Предупреждение статической электризации полимеров / А.В. Бодров. Л.: Химия, 1981. - 188 с.

64. Gang, Liu Hecheng xianwei gongue / Liu Gang, Zheng Guo // China Synthetic Fiber Ind. 2005. - 28. - №5. - P. 56-57.

65. Гликштерн, M. Модификаторы поверхностных свойств полимерных пленок / М. Гликштерн // Пластике. 2005. - №10. - С. 51-54.

66. Андрианов, Р.А. Эффективные антистатики для ПВХ материалов / Р.А. Андрианов, Б.И. Булгаков, М.Н. Попова // Конструкции из композиционных материалов. - 2006. - №2. - С. 26-28.

67. Шашкина, О.Р. Влияние энергетического состояния поверхности полимеров на смачивание их неионными ПАВ: дис. . канд. хим. наук / О.Р. Шашкина. -Казань, 2004.-195 с.

68. Килинский И.М., Леви С.М. Технология производства кинофотопленок.-Л.:Химия.- 1973.-248с.42-45.

69. Зверев И.М., Гарин Р.И. Пути улучшения смачивания и растекания фотографических эмульсий // Журнал научн. и прикл. Фотограф, и кинематограф. -1990. -Т.35. -№2.-С. 88-91.

70. Леви С.М., Руденко С.В., Смирнов O.K. Кинетика межфазного натяжения водных растворов ПАВ и углеводорода // Коллоидн. журн.- 1973. -Т. 35. -С.973-978.

71. Парфит, Г. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Г. Парфит, К. Рочестер. М.: Мир. - 1986. - 488 с.

72. Ролдугин, В.И. Физикохимия поверхности / В.И. Ролдугин -Долгопрудный: Издательский дом «Интеллект», 2008. 568 с.

73. Клименко, Н.А. Строение адсорбционного слоя при адсорбции неассоциированных молекул неионогенного ПАВ на углеродной саже / Н.А. Клименко, А.А. Пермиловская, А. М. Когановский // Коллоидный журнал. -1979. -Т. 41. -№6.- С. 1081-1090.

74. Tanford, С. Size and shape of globular micelles formad in aqueous solution by n-alkul polyoxyethylene ethers / C. Tanford, Y. Nozaki, M. Rohde // J. Phys. Chem. 1977. - V. 81. - №16. - P. 1555-1560.

75. Коллоидная химия синтетических латексов / Р.Э. Нейман и др.. Воронеж: Изд-во Воронежского Государственного университета, 1984. -196 с.

76. Шевердяев, О.Н. Методика выбора ПАВ в качестве антистатиков для химических волокон / О.Н. Шевердяев, Б.Д. Сумм, В.Д. Должикова // Химические волокна. 1986. - №6. - С. 14-17.

77. Клименко, Н.А. Влияние ассоциации неполярных групп на адсорбцию неионогенных ПАВ из водных растворов на углеводородном сорбенте / Н. А. Клименко, А.А. Трясорукова, А.А. Пермиловская // Коллоидный журнал. -1974.-36.-№4.-С. 678-681.

78. Клименко, Н.А. Калориметрическое исследование процесса адсорбции ПАВ из водных растворов на ацетиленовой саже / Н.А. Клименко, В.Ю. Поляков, А.А. Пермиловская // Коллоидный журнал. 1979. - Т. 41. - №6. - С. 1081-1090.

79. Клименко, Н.А. Спектрофотометрическое исследование адсорбции мицелл неионогенных ПАВ на крупнопористом селикагеле / Н.А. Клименко // Коллоидный журнал 1981. - Т. 43. - №2. - С. 349-353.

80. Levitz P., Aggregative adsorption of nonionic surfactants onto hydrophilic solid/water interface. Relation with bulk micellization // Langmur.- 1991. -7.-P.1595-1608.

81. Швец, В.И. Адсорбция неионогенных поверхностно-активных веществ их мицеллярных водных растворов на азопигментах различной полярности / В.И Швец, В.В. Карпов, Е.В. Попов // Коллоидный журнал. 1988. - т.50. - № 4. - С. 776-781.

82. Клименко, Н.А; // Влияние мицеллообразования в водном растворе на адсорбцию оксиэтилированных неионогенных ПАВ на углеродном непористом адсорбенте (ацетиленовой саже) / Н.А. Клименко // Коллоидный журнал. 1980. -42. -№4.-С. 561-566.

83. Михалева, М.И. Закономерности адсорбции НПАВ на поверхности расширенного графита / М.И. Михалева, Л.И. Ворончихина // Современные наукоемкие технологии. 2007. - №5. — С. 53-54.

84. Адсорбция неионогенных ПАВ из водных растворов на поверхности известняка / Н.И. Иванова и др. //Журнал прикладной химии.-1993. Т.66. - В. 7. - С.1594-1598.

85. Baets, PJ. Surface rheology of surfactant solution close to equilibrium / P.J. Baets, M.M. Stein // J. Colloid Interface Sci. 1994. -V. 162. - №2. - P.402-411.

86. Николаева, Б.Н. Исследование методом Н-ЯМР-спектроскопии состояния слоя тритона Х-100, сорбированного из высококонцентрированного раствора на силикагеле / Б.Н. Николаева, A.M. Шляков, Н.А. Клименко // Докл. АН УССР. -1988. Б.-№ 11.-С. 54-57.

87. Partika, S. The Adsorbtion of Nonionic Surfactants on a Silica Gel / S. Partika // Colloid and Surface. 1984. - V. 12. - № 3-4. - P. 255-270.

88. Bassolette, L. The adsorption of polystyrene sulfonate and ethoxylated non-ionic surfactants at carbon black water interface / L. Bassolette, R. Riceeri, G. Gabrielle // J. Dispers. Sci. and Technol. - 1995. - № 3-4. - P. 205-220.

89. Tiberg, F. Physical characterization of nonionic surfactant layers adsorbed at hydrophilic and hydrophobic solid surfaces by time-resolved ellipsometry / F. Tiberg //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1996.-92. - №4. - 531-538.

90. Lachlan, M. Influence of surface hydrophobicity on the layer prorerties of adsorbed nonionic surfactants / M.Lachlan // Langmuir. 2000. - №16. - 2285-2291.

91. Abe, Ikuo Hirashima Tsuncaki / Ikuo Abe, Hayashi Katsumi, Kitagawa Mutsuo // Unagaku Jukagaki. 1983. - 32. - №6. - 337-339.

92. Kumar, N. Unified model to predict self-assembley of nonionic surfactants in solution and adsorption on solid or fluid hydrophobic surfaces: effect of molecular structure / N. Kumar, R. Tilton // Langmuir. 2004. - №20. - P. 4452-4464.

93. Grillo, I. SANS structural determination of a nonionic surfactant layers adsorbed on clay particals /1. Grillo, P. Levitz, T. Zemb // Eur. Phys. J.B. 1990. - 10. - №1. -29-34.

94. Богданова, Ю.Г. Смачивание твердых тел водными растворами бинарных смесей ПАВ. 2. Смачивание высокоэнергетической поверхности / Ю.Г. Богданова, В.Д. Должикова, Б.Д. Сумм // Коллоидный журнал. 2003. - №3. - с. 323-327.

95. Соболева, О. А. Адсорбция неионогенного поверхностно-активного вещества Тритон Х-100 на твердых поверхностях из водных и неводных сред /

96. О.А. Соболева, Г.А. Бадун, Б.Д. Сумм // Вестник Московского университета. Сер.2. Химия. 2007. - №1. - С. 17-21.

97. Kayes, J.B. Adsorption characteristics of certain polyxyethylene-polyoxypropylene block-copolymers on polystyrene latex / J.B. Kayes, D.A. Bawlins // J. Colloid and Polym. Sci. 1979. - V.257. - №6. - P. 622-629.

98. Tadros, Th. F. Adsorption of lignosulphonates on polystyrene latex particles from aqueous solution and flocculation on the dispertion by electrolyses / Fadros Th. F. // J. Colloid and Polym. Sci. 1980. - V.258. - №4. - P.439-446.

99. Bengt, K. Adsorption of nonylphenol poly (propylene oxide) - poly (ethylene oxide) nonionic surfactants on polystyrene latex / K. Bengt, S. Per, T. Yvonne // Colloids and surfaces. - 1984. - 12. - №1-2. - С. 113-123.

100. Van Den, T. Adsorption of nonionic surfactants on lattices and silica in combination with stability studies / T.F. Tadros, J. Lyklema // J. Colloid and interface Sci. 1987. - 116. - №1. - C. 8-16.

101. Jodar Reyes, A.B. Self - consistent field model of ingomogeneous adsorption of nonionic surfactants onto polystyrene latex / Jodar - A.B. Reyes, J.L. Ortega-Vinuesa, A. Martin-Rodrigues // Langmuir. - 2003. - №3. - P. 878-887.

102. Zhao, J. Dynamic light scattering study of nonionic surfactants C12E25 adsorption of polystyrene latex particles: effect of poly (ethylene oxide) chain size / Jianxi Zhao, Wyn Brown // J. Phys. Chem. -1996.-100. №14. -P.5908-5912.

103. Bisio, P.D. Molecular orientation of aqueoue Interface Sci./ P.D. Bisio, J.G. Cartledge, W.H. Keesom // J. Colloid Interf. Sci. 1980. - V. 78. - №1. - P.225-234.

104. Ioannis, Xiarchos Interaction behavior in ultrafiltration of nonionic surfactant micelles by adsorption / Xiarchos Ioannis, Doulia Danal // J. Cooloid and Interface Sci. 2006. - №1. - P. 102-111.

105. Клименко, H.A. Адсорбция оксиэтилированных ПАВ на крупнопористой ацетатцеллюлозной мембране из их водных растворов / Н.А. Клименко Н.А. Ярошенко // Химия и технология воды. -1988.-10. №4. - С.311-314.

106. Клименко, Н.А. Адсорбция алкилпиридиний хлоридов из водных растворов на непористом материале ацетатцеллюлозных мембран / Клименко Н.А., Ярошенко

107. Н.А., Князькова Т.В. //Коллоидный журнал 1986. - 48. - №4. - С. 692-698.

108. Vijayendran, B.R. Polymer polarity and surfactant adsorption / B.R. Vijayendran // J. Appl. Polym. Sci. 1979. - 23. - №3. - P. 733-742.

109. Gordon, B.E. T. Improvements in detergency precision with radioactive soil / B.E. Gordon, W. Shebs // J. Amer. Oil Chemists Soc. 1968. - 45. -№5. -C.377-380.

110. Поддеснюк, B.B. Закономерности внутридиффузной кинетики адсорбции неионогенных ПАВ из водных растворов на пористых метакрилатных сорбентах /

111. B.В Подлеснюк, Н.А. Клименко, JI.E Фридман // Коллоидный журнал. 1991. - В. 53. - №6. - С. 1075-1077.

112. Сумм, Б.Д. Физико-химические основы смачивания и растекания / Б.Д. Сумм, Ю.В. Горюнов М.: Химия, 1976. - 232 с.

113. Зимон, А.Д.Адгезия жидкости и смачивание / А.Д. Зимон М.гХимия.-1974.-416 с.

114. Фролов, Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для вузов. 2-е изд., перераб. и доп. / Ю.Г. Фролов - М.: Химия. - 1998. - 464 с.

115. Gau, C.S. Relationships between adsorption and wetting of surfactant solution /

116. C.S. Gau, G. Zograti // J. Colloid Interface Sci. 1990. - V. 140. - №1. - p.1-9.

117. Должикова, В.Д., Оценка адсорбции ПАВ на границе водный раствор-полимер на основе изотерм краевых углов / В.Д. Должикова, Ю.В. Горюнов, Б.Д Сумм. // Коллоидный журнал 1982. - Т.44. - №3. - С. 560-563.

118. Крехова, М.Г. Строение адсорбционных слоев мицеллообразующих поверхностно активных веществ на границе водный раствор - полимер / М.Г. Крехова, Б.Д. Сумм, В.Д. Должикова // Коллоидный журнал. - 1988. - Т.50. - № 4.-С. 666-671

119. Богданова, Ю.Г. Смачивание в системе полиэтилен-водный раствор неионогенного ПАВ тритона Х-100 / Ю. Г. Богданова, В.Д. Должикова, Б.Д. Сумм // Вестник МГУ С. 2. - Химия. - 1995. - Т.36. - №3. - С. 262-266.163 N

120. Соболева, О.А. Кинетика десмачивания гидрофобных поверхностей при испарении капель растворов ПАВ / О.А. Соболева, Б.Д. Сумм // Коллоидный журнал. 2003. - Т. 65. - №1. - С. 98-102.

121. Должикова, В. Д. Авторадиографические исследования процессов смачивания и растекания / В.Д. Должикова, Ю.Г. Богданова, Б.Д. Сумм // Коллоидный журнал. 2005. - Т.67. - № 1. - С. 26-31.

122. Богданова, Ю.Г. Смачивающее действие водных растворов бинарных смесей катионных и неионных ПАВ / Ю.Г. Богданова, В.Д. Должикова, Г.А. Бадун // Известия академии наук. Сер. Химия РАН. 2003. - №11. - С. 22262232.

123. Zhijun, X. On the Mechanism of Surfactant Adsorption on Solid Surfaces: Free-Energy Investigations / X. Zhijun, Y. Xiaoning, Y. Zhen // J. Phys. Chem. B. 2008. - 112.-№44.-P. 13802-13811.

124. Mohammadi, R. Effect of Surfactants on Wetting of Super-hydrophobic surfaces / R. Mohammadi, J. Wassink, A.Amirfazli // Langmuir. 2004. - №20. - P. 96579662.

125. Eriksson, J. Wetting effects due to Surfactants carryover through the three-phase contact line / J. Eriksson, F. Tiberg, B. Zhmud // Langmuir. 2001. - №17. - P. 72747279.

126. Рудой, В. M. Современные физические методы исследования полимеров / В. М. Рудой, В. А. Огарев. М.: Химия. - 1982. - С. 209-216.

127. Рудой, В.М. Эффект пролонгированного смачивания / В. М. Рудой, С.Д. Стучебрюков, В.А. Огарев // Коллоидный журнал 1988. - Т.50. - №1. - С. 199200.

128. Старов, В.М. Растекание капли полярной жидкости, индуцированное переворотом дифильных молекул или их фрагментов в поверхностном слое подложки / В.М. Старов, В.М. Рудой, В.И. Иванов / Коллоидный журнал -1999. Т.61. - №3. - С.404-412.

129. Пугачевич, П.П. Поверхностные явления в полимерах / П.П. Пугачевич, Э.М. Бегляров, И.А. Лавыгин. М.: Химия. - 1982. - 200 с.

130. Hildebrand, J.H. Solubility of Nonelectrolities / J.H. Hildebrand, R.L. Scott. -N.Y.: Reinhold, 1950. 488 p.

131. Ягнятинская, C.M. Поверхностное натяжение и параметр растворимости аморфных полимеров / С.М. Ягнятинская, С.С. Воюцкий, Л.Я. Каплунова // Коллоидный журнал. 1972. - Т.34. - №1. - С.132-134.

132. Slow, K.S. The prediction of surface tension of liquid polymers / K.S. Slow, D. Patterson // Macromolecules. 1971. - V. 4. - №1. - P.26-30.

133. Roe, R.-J. Surface tension of polymer liquids / R.-J. Roe // J. Phys. Chem. -1968. V.72. - №6. - P. 2013-2017.

134. Ван Кревелен, Д. В. Свойства и химическое строение полимеров / Д. В. Ван Кревелен М.: Химия. - 1976. - 414 с.

135. Dettre, R.H. Surface properties of polymers / R.H. Dettre, R.E. Johnson // J. Coll. Interf. Sci. 1966. - V. 21. - №2. - P. 367-377.

136. Wu, S. Interface surface tension of polymer / S. Wu // J. Macromol. sci. 1974. pt. С. V. - 10. - № 1. - P. 1-73.

137. Ягнятинская, C.M. К определению поверхностного натяжения аморфных полимеров / С. М. Ягнятинская, JI. Я. Каплунова, С.С. Воюцкий // Журнал физической химии. 1970. - Т. 44. - № 6. - С. 1445-1449.

138. Мишина, О.А. Определение поверхностного натяжения высоковязких полимерных жидкостей по величинам удельных объемов и растворов / О. А. Мишина, П.Я. Пугачевич // Журнал физической химии. 1973. - Т. 47. -№ 11. - С. 2951-2960.

139. Lee, L. J. Phase transitions and surface tension of glassy and crystalline / L. J. Lee // Amer. Chem. Soc. Polymer Prepr. 1970. - V. 11. - № 2. - P. 12771288.

140. Shonhorn, H. Wettability of polyethylene single crystal aggregates / H. Shonhorn, F.W. Ryan // J. Phys. Chem. 1966. - V.70. - №12. - P.3811-3815.

141. Shonhorn, H. Heterogeneous nucleation of polymer melts on surfaces / H. Shonhorn // J. Polymer sci. 1967. - В. - V. 5. - № 10. - P. 919—924.

142. Fitchmun, D. Surface morphology in semicrystalline polymers / D. Fitchmun, S. Neuman // J. Polymer sci. 1969. - В. - V. 7. - № 4. - P. 301-305.

143. Prigogine, I. The Molecular Theory of Solution / I. Prigogine. N. Y.: Amsterdam Interscience. - 1957. - 448 p.

144. Roe, R.-J. Hole theory of surface tension of polymer liquids / R.-J. Roe // Proc. Nat. Acad. Sci. US. 1966. - V. 56. - № 3. - P. 819-824.

145. Patterson, D. The surface tension of polyatomic liquids and the principle of corresponding states / D. Patterson, A. K. Rastogi 11 J. Phys. Chem. 1970. - V. 74. - № 5. - P. 1067-1071.

146. Привалко, В.П. Структура и свойства поверхностных слоев полимеров / В.П. Привалко, Ю.С. Липатов.- Киев: Наукова думка. 1972. - С. 32-39.

147. Вакула, В.Л. Физическая химия адгезии полимеров / В.Л. Вакула, Л.М. Притыкин М.: Химия. - 1984. - 224 с.

148. Davis, B.W. Estimation of surface free energies of polymeric materials / B.W. Davis // J. Coll. Interf. Sci. 1977. - V.59. - №3. - P. 420-428.

149. Притыкин, JI.M. Расчёт поверхностей энергии полимеров по их рефрактометрическим и когезионным характеристикам / Л.М. Притыкин II Высокомолекулярные соединения. Б. - 1981. - Т.23. -№4.- С.757-765.

150. Vitt, Е. Equilibrium contact angle for polymer/polymer interface / E. Vitt, R. Shull // Macromolecules. 1995. - V. 28. - P. 6349-6353.

151. Good, R. Surface free energy of solids and liquids. Thermodynamics, molecular forces and structure / Good, R. // J. Colloid and Interface Sci.- 1977. -V.59. -№3.- P. 398-419.

152. Zisman, W. A. Relatin of the equilibrium contact angel to liquid and solid constitutions / W. Zisman // Adv. Chem. Ser, Amer. Chem. Soc. 1964. -V. 43. -P. 1-51.

153. Cun, F. F. Wetting of crystalline polymer surfaces: A molecular dynamics simulation / F. F. Cun, T. Cagin // J.Chem. Phys. 1995. - V. 103. - № 20. - P. 90539061.

154. Good, R.J. A theory for the estimation of surface and interface energies / R.J Good, L.A. Girifalco // J.Phys. Chem. 1960. - V.64. - №5. - P. 561-572.

155. Fowkes, F.M. Additivity of intermolecular forces at interfaces. Determination of the contribution to surface and interfacial tensions of dispersion forces in various liquids / F.M. Fowkes // J. Phys. Chem. 1963. - V.67. - №12. - P. 2538-2544.

156. Owens, D.K. Estimation of the surface free energy of polymer / D.K. Owens, R.C. Wendt//J. Appl. Polymer Sci. 1969. - V.13. - №8. - P. 1740-1748.

157. Roe, R.-J. Interfacial tension between polymer liquids / R.-J. Roe // J. Colloid and Interface Sci. 1969. - V. 31. - №2. - P. 228-235.

158. Dann, J.R. Forces involved in the adhesive process. I. Critical surface tension of polymeric solids as determined with polar liquids / J.R. Dann // J. Colloid Interf. Sci. 1970. - V.32. - №2. - P. 302-320.

159. Tamai, Y. Experimental analysis of interfacial forces at the plane surface of solid / Y. Tamai, K. Makuuchi, M. Suzuki // J. Phys. Chem. 1967. - V. 71. -№13. -P. 4176-4179.

160. Kaeble, D.H. Dispersion-polar tension properties of organic solids / D.H. Kaeble // J. Adhesion. 1973. - V. 2. - № 1. - P. 66-81.

161. Wu, S. Polar and nonpolar interactions in adhesion / S. Wu // J. Adhesion. -1973.-V. 5. № 1.-P. 39-55.

162. Panzer, J. Components of solid surface free energy from wetting*measurements / J. Panzer // J. Colloid and Interface Sci. 1973. -V. 44. - №1.- P. 142-161.

163. Jie-Rong, C. Studies on the surface free energy and surface structure of PTFE film treated with low temperature plazma / C. Jie-Rong, T. Wakida // John Wiley &Sons, Inc. CCC 0021-8995/97/131733-07.

164. Fowkes, F.M. In: Treatise on Adhesion and Adhesives. / F.M Fowkes // Vol. 1 .Ed.R.L.Patrick. New York: Marcel Dekker. - 1967. - P. 352-367.

165. Bikerman, J.J. On a theory of interfacial tension / J.J. Bikerman II J.Adhesion. 1971.-V. 8. - P.19-22.

166. Fowkes, F.M. In: Physicochemical Aspects of Polymer Surfaces / F.M. Fowkes // V. 2. Ed. K.L. Mittal.-New York: Plenum. 1983. - P.583-595.

167. Fowkes, F.M. Adhesion of edible oils to food contact surfaces / F.M. Fowkes, C.Y. Sun, C.J. Oss, R. J. Good // J. of American Oil Chemists' Society. 1998. - V. 75.-№4.-P. 447-454.

168. Berger, E.J. A method of determining the surface acidity of polymeric and metallic materials and its application to lap shear adhesion // J. Adhes. Sci. and Technol.- 1990. -V.4. -№5. -P.373-391.

169. Milliken, R.S. Molecular compounds and their spectra. The interaction of electron donor and acceptors // J. Phys.Chem.-1952. -V.56. №7. - P.801-815.

170. Pearson, R.G. Hard and Soft Acids and Bases / R.G. Pearson -Dowden, Hutchinson and Ross, Stroudsburg, PA 1973.-488 p.

171. Drago, R.S. A Four-Parameter Equation for Predicting Enthalpies of Adduct Formation / R.S. Drago, C.G. Vogel, Т.Е. Needham // J. Amer. Chem. Soc.-1971. -V.93. -№23. P. 6014-6026.

172. Oss, С J. Interfacial Lifshits-van der Waals and polar interaction in macroscopic systems / C.J. Oss, R.J. Good, M.K Chaudhury // Chem. Rev. 1988. -V. 88.-P. 927-941.

173. Chung, Tai-Shung Evolution of surface free energy during thin-film polymerization of main-chain liquid crystalline polymers / Tai-Shung Chung, Ma Kui-Xiang // J. Phys. Chem. B. - 1999. - V. 103. - №1. - P. 108-114.

174. Kwok, D.Y. Wetting behavior and solid surface tensions for a 70:30 copolymer of polystyrene and poly(methyl methacrylate)/ D.Y. Kwok, C.N.C. Lam, A.W. Neumann // Коллоидный журнал 2000. - Т. 62. - №3. - P. 369-380.

175. Hollander, A. Chemical derivatization as a mean to improve contact angle goniometry of chemically heterogenous surfaces / A. Hollander, J. Behnisch, H. Zimmerman // J. Polym. Sci. A. 1994. - V. 32. - №4. - P. 699-707.

176. Baszkin, A. Solid-liquid adhesion of oxidized polyethylene films. Effect of temperature / A. Baszkin, M. Nishino // J. Colloid and Interface Sci. 1976. -V.54. -№3.-P. 317-328.

177. Baszkin, A. Effect of temperature on the wettability of oxidized polyethylene films / A. Baszkin, L. Ter-Minassian-Saraga // Polymer. 1974. - V. 15. - P. 759-760.

178. Baszkin, A. Solid-liquid adhesion of oxidized polyethylene films. Effect of temperature on polar forces / Baszkin A., Nishino M., Ter-Minassian-Saraga L. // J. Colloid and Interface Sci.- 1977. V.59. - №3. - P. 516-524.

179. Baszkin A., Nishino M., Ter-Minassian-Saraga L. Wetting of polyethyler by water, metylene iodide and metylene iodide-decalin mixtures// J. Colloid and Interface Sci.- 1973. V.43. - №1. - P. 190-202.

180. Jose Carlos Moreira, Demarquette N. Influence of temperature, molecular weight, and molecular weight dispersity on the surface tension of PS, PP, and PE. Experimental// J. of Applied Polymer Scince. 2001. - V.82. - P. 1907-1920.

181. Demarquette, N. Influence of temperature, molecular weight, and molecular weight dispersity on the surface tension of PS, PP, and PE. Theoretical / N. Demarquette, Jose Carlos Moreira // J. of Applied Polymer Scince. 2002. - V.83. -P. 2201-2212.

182. Бусыгин, В.Б. Строение поверхностных слоев жидкокристаллических полимеров / В.Б. Бусыгин, А.Е. Чалых // Материалы VIII Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем", Йошкар-Ола: МарГТУ, 2001. ч.1. - С. 199-202.

183. Бусыгин, В.Б. Строение и свойства смесевых полимерных пленок с минеральным наполнителем / В.Б. Бусыгин, А.Е. Чалых // Материалы VIII

184. Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем", Йошкар-Ола: МарГТУ, 2001. 4.1. - С. 202-205.

185. Стоянов, О.В. Модификация структуры и свойств полиэтиленовых покрытий веществами полифункционального действия: Дисс. . докт. техн. наук / О.В. Стоянов. Казань, КГТУ, 1997. - 270 с.

186. Старостина, И.А. Кислотно-основные взаимодействия в адгезионных соединениях модифицированного полиэтилена с металлом / И.А. Старостина, P.P. Хасбиуллин, О.В. Стоянов, А.Е. Чалых // Журнал прикладной химии. -2001.-Т. 74.-В. 11.-С. 1859-1862.

187. Баранова, H.B Свободная поверхностная энергия нитратацеллюлозы / Н.В. Баранова, С.А. Богданова, А.В. Косточко, Е.Б. Смола // Химическая физика и мезоскопия. 2000. - Т. 2. - № 2. - С. 187-195.

188. Богданова, С.А. Некоторые поверхностные свойства чередующихся сополимеров этилена с моноксидом углерода / С.А. Богдланова, О.Р. Шашкина, Г.Б. Белов // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. - 2004. -Т. 46.-С. 1-7.

189. Шашкина, О.Р. Влияние условий формирования поверхности сополимера этилена с монооксидом углерода на свободную поверхностную энергию / О.Р. Шашкина, С.А. Богданова, Г.П. Белов // Сб. сообщен, науч. сессии по итогам 2000 г.-Казань: КГТУ, 2001. С. 18.

190. Шашкина, О.Р. Поверхностные свойства сополимеров этилена с монооксидом углерода / О.Р. Шашкина, С.А. Богданова, В.П. Барабанов, Белов Г.П. // Сб. сообщен, науч. сессии по итогам 1998 г. Казань: КГТУ, 1999. - С.8.

191. Shilpa, K. Surface Modification of Silicone Elastomer Using Perfluorinated Ether / K.Shilpa, S. Thanawala, K. Manoj Chaudhury // Langmuir. 2000. - 16. - № 3.-P. 1256-1260.

192. Ho, C.C. Surface Free Energy Analysis of Natural and Modified Natural Rubber Latex Films by Contact Angle Method / C.C. Ho, M. C. Khew // Langmuir. 2000. -16.-№3.-p 1407-1414.

193. Long, J. Surface Characterization of Hydrosilylated Polypropylene: Contact Angle Measurement and Atomic Force Microscopy / J. Long, P. Chen // Langmuir. -2001. 17. - № 10. - P. 2965-2972.

194. Bialopiotrowicz, T. Surface Properties of Gelatin Films / T. Bialopiotrowicz, B. Janczuk // Langmuir. 2002. - 18. - № 24, P. 9462-9468'.

195. Werner, O. Wetting of Structured Hydrophobic Surfaces by Water Droplets /t

196. O.Werner, L. Wagberg, T. Lindstrom // Langmuir. 2005. - 21. - № 26. - P. 1223512243.

197. Urushihara, Yoshimasa Effects of Film-Forming Conditions on Surface Properties and Structures of Diblock Copolymer with Perfluoroalkyl Side Chains / Yoshimasa Urushihara, Takashi Nishino // Langmuir. 2005. - 21. - № 6. - P. 26142618.

198. Carey, D. H. Entropically Influenced Reconstruction at the PBD-ох/Water Interface: The Role of Physical Cross-Linking and Rubber Elasticity / D. H. Carey, S.

199. J. Grunzinger, G. S. Ferguson // Macromolecules. 2000. - 33. - № 23. - P. 88028812.

200. Grundke, K. Wettability of Maleimide Copolymer Films: Effect of the Chain Length of /г-Alkyl Side Groups on the Solid Surface Tension / K. Grundke, S. Zschoche, K. Poschel // Macromolecules. 2001. - 34. - № 19. - P. 6768-6775.

201. Azioune, A. Hydrophobic Protein-Polypyrrole Interactions: The Role of van der Waals and Lewis Acid-Base Forces As Determined by Contact Angle Measurements / A. Azioune, M. M. Chehimi, B. Miksa // Langmuir. 2002. - 18. - № 4. - P. 1150— 1156.

202. Zhao, Y. Anisotropic Wetting Characteristics on Submicrometer-Scale Periodic Grooved Surface / Y. Zhao, Q. Lu, M. Li // Langmuir. 2007. - 23. - №11. - P. 6212-6217.

203. Cracken, Y.R. The purification ofpolyoxyethylated alkyelphenol surfactant/ Y.R Cracken., A. Datyner // Colloid and Polymer Science.-1974. V.252. - N11. - P. 971-977.

204. Практикум по технологии косметических средств: коллоидная химия поверхностно-активных веществ и полимеров / В.Е. Ким и др.. — М.: Топ-Книга, 2003. -143 с.

205. Дымент, О.Н. Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена / О.Н. Дымент, К.С. Казанский, А.М Мирошников. М.: Химия.1976. - 375 с.

206. Методы получения химических реактивов и препаратов / Вып. 26. С.234239.

207. Практикум по физикохимии растворов и дисперсий полимеров / С.В. Крупин и др.; Казан, гос. технол. ун-т. — Казань, 2003. — 154 с.

208. Лабораторные работы по физической и коллоидной химии: учеб. пособие для студентов вузов / С.А. Богданова и др.. Казань: КГТУ, 1996. -30 с.

209. Назаров, В.В. Практикум и задачник по коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы: учебное пособие для вузов / В.В. Назаров. М.: ИКЦ «Академкнига», 2007. - 374 с.

210. Гнусин, Н.П. Шероховатость электроосажденных поверхностей / Н.П. Гнусин. Новосибирск: Наука, Сиб. отделен. - 1970. - 235 с.

211. Руководство пользователя зондовых микроскопов фирмы НТ-МДТ / М., 2007. 15 с.

212. Миронов, В. Л. Основы сканирующей зондовой микроскопии / В.Л. Миронов// М.: Техносфера. 2004. 93 С.

213. Воскресенский П.И.Техника лабораторных работ / П.И. Воскресенский // М.: Химия, 1973. 717 с.

214. Ионова, И.В. Физико-химический анализ многокомпонентных углеводородных систем: дис. . канд. хим. наук / И.В. Ионова. Казань, 2006. -157 с.

215. Исследование фазовых переходов в жидкокристаллических системах: методические указ. к лабораторному практикуму / сост. Н.М. Селиванова и др.; Каз. гос. технол. ун-т. Казань, 2004. - 17 с.

216. Инструкция по определению удельного поверхностного сопротивления :утв. упр. ОАО «Тасма». Казань, 1979. -8 с.

217. Саутина, Н.В. Особенности смачивания поверхности полимеров водными растворами неионных ПАВ / Н.В. Саутина, С.А. Богданова // Материалы П1 Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». СПб, 2007. С. 233.

218. Тагер А.А. Физикохимия полимеров.- М.: Наука.- 1968. -536 с.

219. Адамсон А.А. Физическая химия поверхностей,-М.:Мир.- 1979.-568 с.

220. Chen Jie-Rong, Т. Wakida Studies on the surface free energy and surface structure of PTFE film treated with low temperature plazma // John Wiley &Sons, Inc. CCC 0021-8995/97/131733-07.

221. Петров, А.А. Коллоидно-химические свойства неионогенных ПАВ / А.А. Петров, Г.Н. Позднышев //Коллоидн. журн.- 1966. -Т.28.- С. 858-865.

222. Соболева, О.А. Влияние строения ПАВ четвертичных аммониевых солей на адсорбцию и смачивание / О.А. Соболева, В.Д. Должикова, Б.Д. Сумм // Коллоидный журнал. - 1996. - №6. - С. 842-845.

223. Саутина, Н.В. Адсорбционное модифицирование поверхности полимеров водными растворами оксиэтилированных алкилфенолов / Н.В. Саутина, С.А. Богданова, В.П. Барабанов // Вестник Казанского технологического университета. 2009. - №2. - С. 77-83.

224. Саутина, Н.В. Модификация поверхностных свойств полимерных композиционных материалов аддуктами оксида этилена / Н.В. Саутина, С.А.

225. Богданова, М.В. Слобожанинова, А.О. Эбель // Материалы IV Международной конференции «Композит-2007». Саратов: СГТУ, 2007. С. 173-175.

226. Богданова, С.А. О поверхностном натяжении неионных ПАВ на основе окиси этилена / С.А. Богданова, А.О. Эбель, В.П. Барабанов, О.В Стоянов // Вестник Казанского технологического университета. Казань 2003. - № 1-2. С. 29-36.

227. Чивилихин, Е.И. Состояние и перспективы развития антистатической защиты фотокиноматериалов / Химическая фотографическая промышленность. - М., 1985. - 25 с. .

228. Никулеску, Д.М. Зарядка полимеров статическим электричеством и способы предупреждения этого явления / Д.М. Никулеску, С. Богдан, А. Михай. -М.: Машиностроение, 1978. 15 с.

229. Николаев, А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе / А.Ф. Николаев. М: Химия, 1964. - 784 с.