Взаимосвязь поверхностных и структурных свойств порошкообразного сульфида цинка с прозрачностью оптической керамики на его основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Особенности структурообразования сульфида цинка сероводородного способа получения.

1.1.1. Структурно-морфологические параметры сульфида цинка.

1.1.2. Зависимость свойств материала Хп5 от гранулометрического состава и плотности вещества.

1.1.3. Влияние на степень дисперсности 7п8 соотношения скоростей образования зародышей и их роста.

1.2. Оксидные примеси сульфида цинка и влияние их на качество готового изделия.

1.2.1. Влияние кислорода.

1.2.2. Влияние примеси воды.

1.2.3. Возможные пути избавления от негативных оксидных примесей.

1.3. Поверхностные свойства дисперсного сульфида цинка.

В ряду соединений типа АПВ1У, обладающих целым рядом ценных с практической точки зрения свойств (электрических, оптических, люминесцентных, фотосорбционных, механических и т.д.) сульфид цинка занимает одно из ведущих мест. Комплекс физико-химических свойств позволяет использовать его вот уже в течение века в качестве незаменимого сырья для люминофоров, а также вести разработки по получению новых поликристаллических оптических материалов (поликромов) с изотропными механическими свойствами, высокой прозрачностью в ИК и видимой области спектра, химически и термостойких.

Разработка технологии изготовления оптической керамики путем прессования порошков при одновременном нагреве (метод горячего прессования) является выдающимся достижением науки. Опыт показывает, что на светопропускание керамики оказывает влияние: чистота исходного полупродукта и фазовый состав керамики; структура и пористость основной кристаллической фазы, размер ее кристаллитов; состояние поверхности полупродукта. Наличие примесей может привести к образованию попутных кристаллических фаз с отличным от основной фазы коэффициентом преломления и снизить прозрачность керамики. Размеры и микроструктура зерен полупродукта влияет на кристаллизацию брикета. Высокая пористость сдерживает уплотнение материала, увеличивает рассеяние света, снижает механическую прочность и термостойкость керамики, а также вызывает наведение селективных полос поглощения из-за взаимодействия вещества с кислородом воздуха и влагой пор. При развитой поверхности полупродукта процесс твердофазного спекания протекает более полно.

Сероводородный способ синтеза сульфида цинка чрезвычайно затрудняет получение однородного полупродукта, с повторяющимися от партии к партии характеристиками, из-за его склонности к образованию целого набора собственных точечных дефектов, дислокаций, политипов и удерживанию примесей различного рода. Существующие на сегодняшний день традиционные параметры контроля полупродукта (удельная поверхность, массовая доля основного вещества и примесей ZnO, сульфат-ионов, потерь при высушивании и др.) не позволяют надежно прогнозировать качество цинксульфидного материала. Выбраковка полупродукта на заводе-изготовителе может достигать 60%. Как правило, она проводится по технологической пробе контрольного изделия, что трудоемко и затратно. Отсутствие надежной корреляции эксплуатационных характеристик, прежде всего оптической прозрачности керамики, с нормативными показателями полупродукта заставляет вести поиск новых параметров контроля.

Значительный вклад в представление о состоянии твердого тела вносят исследования его поверхностных свойств, среди которых выделяются высокой чувствительностью к происходящим изменениям кислотно-основные свойства. Кислотность вещества определяется положением химических элементов в Периодической системе Д. И. Менделеева и подчиняется закономерным изменениям их энергетических и силовых характеристик в горизонтальных и вертикальных рядах Системы. Отклонение от периодических закономерностей указывает на наличие примеси, определяет ее химическую природу, свидетельствует о состоянии структуры твердого тела (аморфное или кристаллическое) и т.д. Немаловажное значение имеет и многообразие методов исследования кислотно-основных свойств твердого тела, среди которых можно выбрать наиболее экспрессный, надежный и максимально удобный для анализа образцов в промышленных масштабах. Рассмотрение кислотно-основных свойств с точки зрения использования их для контроля качества полупродукта является новым подходом в разработке параметров диагностики твердого тела.

Разнообразие морфологических, фазовых и поверхностных свойств сульфида цинка позволяет использовать его в качестве хорошей модели для изучения общих закономерностей зарождения и формирования кристаллов под маточным раствором; для идентификации отвечающих за реакционную способность поверхности центров; для установления эмпирической связи между характеристиками полупродукта и готового изделия, что является актуальным как с практической точки зрения, так и для дальнейшего развития теории.

Настоящее исследование проводилось по плану научно-исследовательских работ Томского государственного университета в соответствии с темой «Исследование физико-химических характеристик материалов с заданными свойствами на основе дисперсных порошков» в рамках координационного плана Научного Совета Российской Академии наук по адсорбции за 1986 - 2000 годы по рубрике № 5 «Адсорбция и химическая технология» (код темы 2.15.5.1), а также по теме гос. регистрации №01.9.10.045676, выполняемой в рамках плана НИР на 1990-1995 гг. по направлению «Разработка физико-химических принципов формирования границы раздела фаз» и по хоздоговорным работам с Государственным оптическим институтом (ГОИ, г. Санкт-Петербург, 1995-2000гг.)

Цель работы заключалась в изучении поверхностных и структурных свойств порошкообразного сульфида цинка, выявлении параметров их отклика на наличие примесей, влияющих на прозрачность керамики, и в разработке методик контроля качества марки «для оптической керамики».

Поставленная цель достигалась решением следующих задач:

• определение текстурных характеристик сульфида цинка (Б^, гран-состава, плотности, пористости) и химической природы кислородсодержащих примесей (сульфат-ионов, ZnO, Н20); механизм их образования в ¿пБ;

• разработка экспрессной методики определения изоионного состояния поверхности (рНсусп) и оценка по ней меры кислотности поверхности; выявление взаимосвязи кислотности поверхности с прозрачностью керамики;

• разработка методики определения поглощения влаги поверхностью и выявление корреляции влагопоглощения с прозрачностью керамики;

• оценка силы и концентрации кислотных центров поверхности индикаторным методом, выявление «характеристических» полос адсорбции индикаторов для образцов различной прозрачности;

• выявление взаимосвязи между параметрами, характеризующими меру кислотности поверхности (рНсусп, Н08) и величинами силы кислотных центров (рКй?„А рКа, рК&, потенциал ионизации, сродство к электрону).

Научная новизна. Впервые найдена взаимосвязь структурных, адсорбционных и кислотных свойств порошкообразного полупродукта гпБ с прозрачностью керамического материала и установлены закономерности формирования высокоэффективного полупродукта. Показано, что определяющим фактором изменения рассмотренных физико-химических и функциональных свойств 7/п8 является химическая природа сульфат-ионов, которая закладывается уже на стадии «мокрых операций» синтеза, зависит от соотношения скоростей зародышеобразования и роста частиц и тесно связана с распределением «маточных» сульфат-ионов в мицелле. При большой скорости роста частиц сульфат-ионы прочно удерживаются ядром мицеллы и образуют примесь 7п 8()4.п Н20, за счет чего в рабочей области керамики появляются полосы поглощения валентных асимметричных колебаний связи 8=0 (у=1080 см~!) и деформационных колебаний молекул воды (у=1640 см~!). Высокая скорость образования зародышей формирует осадки с лучшими показателями по прозрачности. При этом сульфат-ионы принадлежат (ЫН^ЯО^ образующегося на стадии промывки осадка раствором (МН4)28, и легко удаляются из керамики в процессе горячего прессования.

Впервые построены зависимости кислотности, влагопоглошения и у прозрачности от количества примеси и от соотношения ППш'804~, характеризующего природу сульфатной примеси. Показано, что свойства системы изменяются линейно при увеличении содержания примеси и экстремально - при появлении в системе новой фазы, что присуще закономерностям диаграммы «свойство-состав».

Впервые, на основании экспериментальных оценок меры, силы и концентрации кислотных поверхностных центров, получено уравнение изоионной точки поверхности, укладывающееся в рамки известного уравнения рН раствора соли слабой кислоты и слабого основания и включающее сведения о концентрации поверхностных центров.

Сопоставление энергетических (потенциал ионизации, сродство к электрону) и термодинамических (рК0 рКа, рКй) характеристик веществ привело к выводу о возможности интерпретации набора поверхностных центров по энергии квазиуровня резонирующих структур. Предложена формула её расчета.

Практическая значимость работы. Изучение кислотно-основных, адсорбционных, структурных и оптических свойств 2п8 с различным содержанием оксидных примесей показало, что высокоэффективный керамический материал получается практически при отсутствии в полупродукте примесей ТпО или гп804*пН20. Наличие этих примесей можно фиксировать по высокому уровню 9 влагопоглощения (XV > 0,2 отн.ед.), низкой удельной кислотности (рНуд > 0,27 ед.рН/м2) и значительной адсорбции индикатора фенолового красного (рКй ш = +8,0). Разработаны экспрессные методики определения изоионной точки поверхности и влагопоглощающей способности образца. Способы контроля качества сырья по этим факторам защищены тремя авторскими свидетельствами (№ 1495711, 1987 г.; № 1536973, 1988 г и № 1631934, 1989 г.) и внедрены в НПО «Люминофор» (г. Ставрополь) и Ставропольском государственном педагогическом университете, а также на заводе «Красный химик» и Государственном оптическом институте г. Санкт-Петербурга. Методики оценки кислотности поверхности аттестованы и включены в лабораторный практикум студентов. Выпущено методическое пособие для студентов ХФ ТГУ.

Основные положения , выносимые на защиту:

• физико-химические процессы формирования структуры ZnS сероводородного способа синтеза;

• кислотно-основные свойства поверхности сульфида цинка, способ их определения методом адсорбции из водно-солевьгх растворов и растворов индикаторов Гаммета;

• связь между различием в кислотно-основных свойствах порошкообразного сульфида цинка и нестабильностью прозрачности керамики на его основе; применение кислотно-основных свойств для контроля качества сульфида цинка;

• влагопоглощающая способность порошкообразного ХпБ, способ ее определения и применение для контроля качества сульфида цинка.

Основные выводы по работе

1. Проведено комплексное исследование физико-химических свойств и функциональных характеристик технологически однотипных промышленных образцов ZnS марки «для оптической керамики». Установлено, что нестабильность оптических и механических характеристик керамики связана с неконтролируемостью химической природы примесей сульфат - ионов. Снижение рабочих характеристик оптической керамики обусловлено наличием сульфат - ионов и ОН - групп, принадлежащих примеси сульфата цинка. Сульфат - ионы, принадлежащие сульфату аммония, легко удаляются в процессе горячего прессования и не влияют на качество оптической керамики.

2. Установлена линейная зависимость прозрачности керамики от удельной кислотности и влагопоглощающей способности поверхности /пБ, что позволяет оценивать по этим характеристикам природу примеси сульфат-ионов и контролировать качество ZnS «для оптической керамики». Разработаны экспрессные методики их определения.

3. Показано, что химическая природа примеси проявляется в изменении спектра адсорбции индикаторов Гаммета при термоокислении образцов. Увеличение адсорбции индикатора фенолового красного (рКа тс1 - +8,0) свидетельствует о наличии примесей сульфата или оксида цинка.

4. Выявлены особенности поведения кислотно - основных свойств поверхности сложной системы от ее состава. Показано, что закономерности, присущие диаграммам «свойство - состав», проявляются и при использовании кислотно -основных свойств поверхности.

5. Получено уравнение изоионной точки, соответствующее уравнению рН раствора соли слабого основания и слабой кислоты и включающее сведения о концентрации активных центров поверхности.

6. Выявлена связь между термодинамическими и энергетическими характеристиками (рКа, рКв и рНтт, потенциал ионизации, сродство к

127 электрону) центров поверхности, что делает доступным интерпретацию природы кислотно-основных центров. Предложена формула расчета меры и силы кислотности поверхности.

1. Гугель Б.М. Исследование по химии неорганических люминофоров и люминесцентных покрытий: Дисс. докт. хим.-техн. наук. — Ставрополь, 1971. — Т.1. —268 с.

2. Сафин Н.З. Условие формирования частиц сульфида цинка в процессе их осаждения // Сб. науч. тр. ВНИИ люминофоров. — Ставрополь, 1974. — Вып. 10. — С. 88-92.

3. Сафин Н.З., Яковлева Т А. Влияние остаточной кислоты на состав сульфида цинка // Сб. науч. тр. ВНИИ люминофоров. — Ставрополь, 1977. — Вып. 16. — С. 74-78.

4. Сафин Н.З. Влияние давления сероводорода на качество сульфида цинка // Сб. науч. тр. ВНИИ люминофоров. — Ставрополь, 1977. —Вып. 16.—С. 109-110.

5. Сафин Н.З., Яковлева Т.А., Дмитриев B.C. Контроль количества сероводорода при производстве сульфида цинка // Сб. науч. тр. ВНИИ люминофоров. — Ставрополь,1977, —Вып. 16, —С. 111-113.

6. Сафин Н.З., Дмитриев B.C. Изменение состава макропримесей в пасте сульфида цинка при хранении и сушке // Сб. науч. тр. ВНИИ люминоофоров. — Ставрополь,1978. —Вып. 17 —С. 44-49.

7. Дмитриев B.C., Сафин Н.З. Влияние промывки на качество сульфида цинка // Сб. науч. тр. ВНИИ люминофоров. — Ставрополь, 1978. — Вып. 17. — С. 38-43.

8. Невская H.A., Мезенцев Б.Л., Витковская Т.А. Исследования в области химии и технологии сульфида цинка и кадмия для люминофоров // Сб. науч. тр. ВНИИ люминофоров. — Ставрополь, 1989. — Т. I.— С. 83-84.

9. Невская H.A., Витковская Т.А., Никитин К.Н. и др. Исследование влияния технологических параметров процесса старения на структуру и свойства сульфида цинка // Сб. науч. тр. ВНИИ люминофоров. — Ставрополь, 1987.—Вып32.—С. 83-87.

10. Косинцев Ф.И., Вербицкий A.B., Невская H.A., Витковская Т А. Влияние условий осаждения на некоторые физико-химические параметры сульфида цинка // Сб. науч. тр. ВНИИ люминофоров. — Ставрополь, 1987. — Вып.32. — С. 78-83.

11. И. Гурвич A.M. Введение в физическую химию кристаллофосфоров. — М: Высшая школа, 1982, — 376 с.

12. Матусевич Л.Н. Кристаллизация из растворов в химической промышленности. — М.: Химия, 1968, —304 с.

13. Хамский Е.В. Кристаллизация из растворов. — Л.: Наука, 1967. — 150 с.

14. Тодес О.М., Себалло В.А., Гольцикер А.Д. Массовая кристаллизация из растворов.1. Л.: Химия, 1984. — 232 с.

15. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. — Л.: Химия, 1980. — 208 с.

16. Физика соединений типа А2В6 / Под ред. А.Н. Георгобиани, М.К. Шейнкмана. — М.: Наука, 1986, —320 с.

17. Крегер Ф. Химия несовершенных кристаллов. — М.: Мир, 1969. — 230 с.

18. Бочков Ю.В., Георгобиани А.Н., Дементьев Б.П. и др. Управление стехиометрией2 6полупроводников А В ионным легированием // Журн. физ. техн. полупроводников. — 1976. — Т. 10. —Вып.2. — С. 316-319.

19. Морозова Н.К., Кузнецов В.А. Сульфид цинка. Получение и оптические свойства.1. М.: Наука, 1987, — 199 с.

20. Таусон В.Л., Чернышев Л.В. Экспериментальные исследования по кристаллохимии и геохимии сульфида цинка. — М.: Наука, 1981. — 189 с.

21. Штернберг A.A. Поверхностные структуры и кристаллогенез // В кн. Кристаллография и кристаллохимия. —Л.: ЛГУ, 1974. — С. 163-173.

22. Шалимова К.В., Морозова Н.К. Влияние избыточного цинка на кристаллическую структуру ZnS // Журн. Кристаллография. — 1964. — Вып.4. — С. 559-560.

23. Бегелиене Т.А., Каламазов Р.У., Коккозов Р., Коршунова Т.Д. Особенности радиационной хемосорбции кислорода на сульфидах с разной шириной запрещенной зоны // Журн. физич. химии. — 1972. — Т.49. — № 4. — С. 957-960.

24. Топоренко A.C., Мельников В.И., Дронова Г.Н. и др. Дифференциация физико-химических характеристик к полупродуктам для оптическойкерамики типа КО-2 и КО-2В: Тез. докл. VII всесоюз. совещ. «Кристаллические оптические материалы». — Л., 1989. — С. 9-10.

25. Громов Л.А., Осипов В.А. К вопросу о природе центров голубого свечения сульфида цинка // Журн. физич. химии. — 1968. — Т.42. — № 7. — С. 1779-1782.

26. Rai K.N., Krishna P. Periodie occurrence of stacking faults and polytypism in certaun close-packed crystal structures. — Indian I. Pure and Appl. Phys. — 1969. — V.7. — №5, —P. 333-335.

27. Allen E.T., Crenshaw I.R., Merwin M.E. Effect of temperature and acidityin the formation of marcosite and wurtzite. — Amer. Journ. Sei. — 1974. — V.38. — № 2. — P.393-431.

28. Ortman H., Piwonka K. Physik, Chem. Leepzig. — 1961. — V. 18. — P. 64-80.

29. Изучение физико-химических свойств сульфида цинка для оптической керамики КО-2В и определение путей совершенствования технологии получения его: Отчет о НИР. /Руков. А.С.Топоренко. — Л., 1989. —210 с. Г.р. 01870033608.

30. Brown R.A. Particle sire and morphology of zine sulfide. — Electrochem. Technol. — 1968. — V.6. — № 7-8. — P. 246-251.

31. Волынец Ф.К. Итоги и перспективы развития оптической промышленности // Журн. оптико-механическая промышленность. — 1978. — № 11. — С. 39-41.

32. Резниченко Л.А., Донскова Т В., Разумовская О.Н. и др. Спекание ниобатной пьезокерамики из тонкодисперсных порошков // Журн. Изв. АН СССР, неорг. материалы. — 1990. — Т.26. — № 10. — С. 2190-2193.

33. Гугель Б.М. Люминофоры для электровакуумной промышленности. — М.: Энергия, 1967. — 343 с.

34. Заявка № 55-10547 (Япония). Способ получения порошка сульфида цинка. Авт. изобрет. Мацусита дэнки санче К.К. Заявл. — 1976. Опубл. — 1980.

35. Заявка № 60-33215 (Япония). Получение порошкообразного сульфида цинка. Авт. изобрет. Мацусита дэнки санче К.К. Заявл. — 1983. Опубл. — 1983.

36. Волкевич В.Л. Техническая керамика. М.: Стройиздат, 1984. - 200 с.

37. Одеман Дж. Уплотнение сухих керамических порошков // Сб. науч. тр. I и II конф. Британского и Голландского керамических обществ. — М.: Металлургия, 1967. —С. 75-86.

38. RCA Picture Tube Division. Zinc Cadmium Phosphor Powder. — Engineering Spec. — 1979, —P. 2-20.

39. Таушканова JI.B., Сапожникова Ю.Н., Марковский Л.Я. О степени дисперсности и свободной удельной поверхности порошков сульфида цинка, полученных при различных условиях // Сб. статей ГИПХ «Химия и технология люминофоров. — М.-Л.: Химия, 1966, —С. 76-80.

40. Калинин Н.Ф. Влияние приготовления сульфидов металлов на их сорбционные свойства // Журн. Поверхн. явления. Химия и технология неорг. сорбентов. — 1979. — Т.90. — Вып.19. — С.111-114.

41. Карнаухов А.И. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов. Н., Наука, 1999,- 469 с.

42. Скрипник H.A., Магулаев Х.Ю., Пломодьялов A.C. К вопросу определения химического состава и стехиометрии сульфида цинка // Сб. науч. тр. ВНИИ люминофоров. — Ставрополь, 1989. — Вып. 1. — С. 33.

43. Чаус И.С., Шека И.А. Реакционная способность сульфидов // Журн. успехи химии.1969, — Т.38, —Вып.5, — С. 797-821.

44. Клейбанов М.С., Левит А.Д., Лепнев A.C., Лещинская Е.С. Выращивание кристаллов ZnS методом свободного роста при контролируемых давлениях паров компонентов // Изв. Ан СССР, серия неорган, материалы. — 1990. — Т.26. — № 3.1. С. 504-508.

45. Волькенштейн Ф.Ф. Электронные процессы на поверхности полупроводников при хемосорбции. — М.: Наука, 1987. — 431 с.

46. Дибин Ю.П., Гаврилов В.В., Кинжибало Л.Н., Вескер Л.И. Изучение процесов, происходящих при нагревании на воздухе осажденного ZnS // Сб. науч. тр. ВНИИ люминофоров. — Ставрополь, 1977. — Вып.16. — С. 58-63.

47. Френц Г.С. Окисление сульфидов металлов. — М.: Наука, 1964. — 189 с.

48. Гунченко H.H., Дронова Г.Н., Максимова И.А., Миронов И.А. и др. Окисление поликристаллических материалов на основе халькогенидов цинка и кадмия // Журн. Неорганические материалы, 1988. — Т.24. — № 1. — С. 36-40.

49. Кудряшова Т.И., Кочурихин В.Е., Бундель A.A. Исследование с помощью адсорбционного метода изменений состояния поверхности препаратов при синтезе цинксульфидных люминофоров // Журн. физич. химии, 1976. — Т.50. — № 5. — С. 1341-1345.

50. Ягафаров Ш.Ш., Гусев В.Б., Бамбуров В.Г., Бурмистров В.А. Фазовые превращения в системе ZnS-BaCl2-NaCl- Н20 при термообработке // Изв. АН СССР, серия неорган, материалов, 1990. — Т.26. — № 3. — С. 619-621.

51. Бунтин А.П., Сакович Г.В. Дегидратация кристаллогидратов сульфата меди, никеля, кобальта, марганца и цинка // Сб. науч. тр. ТГУ. — Томск, 1962. — Т. 154. — С. 3-13.

52. Косинцев Ф.И., Вербицкий A.B., Дворянов А.И., Катюганова С.Н. Разработка и аппаратурное оформление непрерывного технологического процесса сушки сульфида цинка // Сб. науч. тр. ВНИИ люминофоров. — Ставрополь, 1985. — Вып.29. — С. 3-9.

53. Непочатов В.М., Киселева Е.В., Бундель A.A. Оценка реакционной способности сульфида цинка // Журн. физич. химии, 1978. — Т.52. — № 9. — С. 2259-2262.

54. Технические условия № 6-09-3976-75. «Сульфид цинка одноводный».

55. Бундель A.A., Хожанков Ю.М. Исследование состояния поверхности и внутренней массы порошкообразных ZnS и CdS // Изв. АН СССР, серия неорган, материалы, 1979. — Т.15. — Вып.2. — С. 198-201.

56. A.c. № 00083 (СССР) Способ получения ZnS для оптической керамики / Л., ГОИ. Авт. изобр. А.Г. Бочкарева, Ф.К. Волынец, Г.Н. Дронова, Н.З. Воронина, И.А. Миронов. — Заявл. 13.04.76; опубл. В БИ, 1978, № 3.

57. Рудницкий Л.А., Демина Т.Н., Телешова A.C., Алексеев A.M. Вариации линейных размеров гранул цеолитов и гетерогенных катализаторов в ходе термодесорбции воды // Журн. кинетика и катализ, 1988. — Т.29. — Вып.4. — С. 897-902.

58. Технические условия № 6-09-4028-75. «Цинк сернистый для оптической керамики».

59. Технические условия № 6-09-4171 -76. «Цинк сернистый для люминофоров».

60. Верещагин И.К., Кокин С.М., Мухин С.В. Изучение процессов, приводящих к потемнению сульфида цинка // Журн. физич. химия, 1984. — Т.58. — Вып.7. — С. 1779-1798.

61. Воронина Н.З., Дронова Г.Н., Миронов И.А. и др. Состав и содержание летучих примесей в ZnS «для оптической керамики» // Сб. науч. тр. ВНИИ люминофоров. — Ставрополь, 1979. — Вып.2. — С. 31-33.

62. Крылов О.В. Катализ неметаллами. — Л.: Химия, 1967. — 240 с.

63. Майдановская Л.Г. О взаимосвязи адсорбционно-каталитических свойств в реакциях разложения и окисления спиртов: Дисс.докг. хим. наук—Томск, 1967.—323 с.

64. Минакова Т.С. Адсорбционные, каталитические и другие физико-химические свойства сульфидов металлов подгруппы цинка: Дисс. канд. хим. наук. — Томск, 1967, — 176 с.

65. Бородина Т.А. Исследование адсорбционных и фотосорбционных процессов на цинксульфидных кристаллофосфорах: Дисс. кацд.хим. наук —Томск, 1978.— 153 с.

66. Шиляева Л.П., Огнева Т.П., Минакова Т.С., Стародубцева Е.В. Влияние поверхностной обработки цинккадмийсульфидных люминофоров на адсорбцию паров воды // Деп. рук. ОНИИТЭХим, г. Черкассы, № 845хп-Д83, 1983. — 8 с.

67. Майдановская Л.Г., Минакова Т.С. Адсорбция газов на сульфидах Ъъ, Сё, Н§. // Сб. науч. тр. конф. Томского отд. ВХО им. Д.И.Менделеева. — Томск, 1969. — С. 206-209.

68. Майдановская Л.Г., Минакова Т.С. Влияние адсорбированных газов на адсорбцию хлористого калия сульфидами подгруппы цинка // Сб. науч. тр. конф. Томского отд. ВХО им. Д.И.Менделеева. — Томск, 1969. — С. 198-201.

69. Кудряшова Т.И., Кочурихин В.Е., Бундель A.A. Исследование изменений состояния поверхности препаратов при синтезе цинксульфидных люминофоров с помощью адсорбционного метода. Сообщение 2 // Журн. физич. химии, 1976. — Т.50. — № 7. — С. 1919-1921.

70. Волошко Г.М. Свойства поверхности сульфидов цинка и кадмия и их влияние на термическую устойчивость сульфидных люминофоров: Дисс. канд. хим. наук. — М., 1984, — 150 с.

71. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость.—М: Мир, 1984.—306 с.

72. Таушканова Л.Б., Сапожников Ю.П., Марковский Л.Я. О степени дисперсности и свободной удельной поверхности порошков сульфида цинка, полученных при различных условиях // Сб. науч. тр. ГИПХа, 1966. — Т.56. — С. 60-65.

73. Кудряшова А.И. Кислотно-основные свойства поверхности оксидов кремния, алюминия, цинка, магния и их изменения в процессах структурно-химических превращений: Дисс. канд. хим. наук. JL, 1987. - 221 с.

74. Киселев В.Ф., Крылов О.В. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. — М.: Наука, 1978. — 234 с.

75. Моррисон С. Химическая физика поверхности твердого тела. — М.: Мир, 1980. — 488 с.

76. Маделунг О. Физика твердого тела. Локализованные состояния. М.: Наука, 1985. - 127 с.

77. Пасынский А.Г. Коллоидная химия. — М.: Высшая школа, 1968. — 232 с.

78. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. — Л.: Химия, 1984. — 368 с.

79. Parks G.A. and de Bruyn P.L. // Phys. Chem., 1962. — V.66 — № 6. — P. 967-973.

80. Султанов O.A. К определению рН-изоэлектрического состояния оксидных катализаторов //Сб. науч. тр. конф. Молодых ученых химиков. — Томск, 1970. — С. 121-130, 133-135.

81. Сидорова М.П., Ермакова Л.Э., Кайгородова В.Д., Тасеев Д.К. Исследование адсорбции ионов и поверхностной проводимости на границе А1203 с растворами 1: 1 и 1:2-зарядных электролитов // Журн. коллоидной химии, 1979. — Т.16. — С. 495-500.

82. Бейтс Р.Г. Определение рН. Теория и практика. Л.: Химия, 1972. - 172 с.

83. Парфит Г., Рочестер К. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. — М.: Мир, 1986, —488 с.

84. Киселев В.Ф., Крылов О.В. Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках и диэлектриках. — Москва, 1979. — 80 с.

85. Нечипоренко А.П., Кудряшова А.И. Кислотно-основной спектр поверхности а и (3-А1203 // Журн. общей химии, 1987. — Т.57. — Вып.4. — С. 752-758.

86. Гаммет Л. Основы физической и органической химии. М.: Мир, 1972. - 534 с.

87. Танабе К. Твердые кислоты и основания. — М.: Мир, 1973. — 183 с.

88. Нечипоренко А.П. Донорно-акцепторные свойства поверхности твердых оксидов и халькогенидов: Дисс. док. хим. наук. — С.Петербург, 1995. 464 с.

89. Рудакова А. В. Физико-химия поверхности фторидов щелочноземельных металлов и магния и фотостимулированные процессы, протекающие на них: Дисс. канд. хим. наук. Томск, 1999. - 150 с.

90. Усанович М.И. Исследования в области теории растворов и теории кислот и оснований. Алма Ата: Наука, 1970. - 153 с.

91. Зенгуил Э. Физика поверхности. М.: Мир, 1990. - 536 с.

92. Дэвисон С., Левин Дж. Поверхностные (таммовские) состояния. -М.: Мир, 1973. 387 с.

93. Томашек М, Коутецкий Я. Природа хемосорбциоииой связи на поверхности полупроводников. // Электронные явления в адсорбции и катализе на полупроводниках. М.: Мир, 1969. - С. 71 - 93

94. Волькенштейн Ф.Ф. Физико-химия поверхности полупроводников. М: Наука, 1970.-399 с.

95. Цюрупа H.H. Практикум по коллоидной химии. — М.: Высшая школа, 1963. — 96 с.

96. A.c. № 1536973 (СССР) Способ контроля качества сырья для оптической керамики/ Томк. госун-т. Авт. изобр. Т.С.Минакова, Л.П.Шиляева, Т.П.Огнева, Л.Ф.Иконникова и др. Заявл. 15.06.88, № 4440648; опубл. В БИ 15.09.89, № 20.

97. A.c. № 1495711 (СССР) Способ контроля качества материалов для оптической керамики/ Томск, госун-т. Авт. изобр. Т.С. Минакова, Л.Ф. Иконникова, H.H. Судакова и др. — Заявл. 6.01.87, № 4176296; опубл. в БИ, 23.07.89, № 27.

98. Майдановская Л.Г. О водородном показателе изоэлектронного состояния амфотерных катализаторов. // Тр. Всесоюзн. конф. «Каталитические реакции в жидкой фазе». Алма-Ата, 1963. - С. 212 - 217

99. Atkinson P.G., Posner A.M., Qyurk G.P. /I. Phys. Chem., 1967. — V.71. — P.551-580.

100. Бобыренко Ю.Я. О зависимости pH равной адсорбции Н+ и ОНГ -ионов и нулевого заряда поверхности ТЮ2 от состава электролита // Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева, 1969, —Т. 14. — С. 706-710.

101. Hamieh Т., Siffert В. Determination of point of zero charge and acide-base superficial coal groups in water// Colloids and Surfaces. — 1999. — V.61.—P.83-96

102. Нечипоренко А.П., Кудряшова А.И. Исследование кислотности твердых поверхностей методом рН-метрии // Журн. прикладной химии, 1987. — Т.60. — №9, —С. 1957-1961.

103. A.c. № 1631934 (СССР) Способ определения качества сырья /Томск, госун-т. Авт. изобр. Л.Ф. Иконникова, Т.С. Минакова, Т.Н. Дронова и др. — Заявл. 18.04.89, № 4680945; опубл. в БИ, 1.09.91, № 8.

104. A.c. № 1377709 (СССР) Способ определения кислотности поверхности твердых веществ / Л., ЛТИ. Авт. изобр. А.П. Нечипоренко, А.И. Кудряшова, С И. Кольцов. — Заявл. 10.03.86; опубл. в БИ, 1987, № 6.

105. Разработка физико-химических принципов формирования границы раздела фаз (термодинамика, адсорбция, синтез). Отчет о НИР (заключит.) / Томск, госун-т. Руководители Минакова Т.С., Мокроусов Г. М. ГР 01.9.10045676. - Томск, 1990. - 119 с.

106. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии / Под ред. Ю.С. Никитина, Р.С.Петровой. — М.: МГУ, 1990. — 318 с.

107. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. -М. :Мир, 1969. 513 с.

108. Киселев A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений. — М: Наука, 1972, —458 с.

109. Давыдов A.A. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов. -Н.: Наука, 1984. 245 с.

110. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. — М.: Химия, 1965. — 390 с.

111. Справочник химика. Л,-М.: Госхимиздат, 1963. - Т.2.-1168 с.

112. Рабинович В.А., Хавин З.Р. Краткий химический справочник. Л.: Химия. - 1991. - 432 с.

113. Чернобережский Ю.М., Зубкова С.Н. Исследование суспензионного эффекта // Журн. коллоидной химии, 1965. Т.27.—С. 780-785.

114. Кузьмина И.П., Никитенко В.А. Окись цинка. Получение и оптические свойства. — М.: Наука, 1984, — 166 с.

115. Надеинский Б.П. Теоретические обоснования и расчеты в аналитической химии. — М.: Высшая школа, 1959. — 444 с.

116. Григоров О.Н., Карпова И.Ф., Козьмина З.П. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. — М.-Л.: Химия, 1964. — 330 с.138

117. Торопов H.A., Барзаковский В.П. Диаграммы состояния силикатных систем. Вып.2. Металл кислородные соединения силикатных систем. -Л.: Наука-1969.-232 с.

118. Мальчик А.Г. Получение, физико-химические свойства и применение силикатных тонкопленочных систем Si02 Bi203 и Si02 - Та205: Дисс. канд.техн.наук. -Томск, - 1997,- 117 с.

119. Курс химии. Ч. 1. Общетеоретическая. / Под ред. Дмитриева Г.А., Лучинского Г.П., Семишина В.И. М.: Высшая школа, 1971. - 397 с.

120. Годовиков A.A. О связи свойств элементов со структурой и свойствами минералов,- М.: Наука, 1989. 118 с.

121. Козик В.В. Химия твердых веществ. Томск: ТГУ, 1985. - 125 с.

122. Крешков А.П. Основы аналитической химии. — М.: Химия, 1963. — 376 с.

123. Иконникова Л.Ф., Минакова Т.С., Нечипоренко А.П. Применение индикаторного метода для исследования сульфида цинка марки «для оптической керамики».// Журн. прикладной химии, 1990. —№8. —С.1708 1714

124. Кожевников И В. Катализ кислотами и основаниями. — Н.: НГУ, 1991. — 123 с

125. СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК

126. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙе/У?

127. На основании полномочий, предоставленных Правительством СССР, Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий выдал настоящее авторское свидетельство на изобретение:

128. Способ контроля качества материалов для оптической керамики"

129. Автор (авторы): №накова Тамара Сергеевна, Иконникова Любовь Федоровна, Судакова Наталья Николаевна, Борисов Борис Алексаццрович, Миронов Игорь Алексеевич и Дронова Глафира Николаевна1. Заявитель:

130. ТОМСКИЙ ГОСВДРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ .Б .Б.

131. Заявка № „„ л Приоритет изобретения4176296 „ 6 января 1987г

132. Зарегистрировано в Государственном" реестре изобретений СССР22 марта 1989г.

133. Действие авторского свидетельства распространяется на всю территорию Союза ССР.1. Председатель Комитета •1. Начальник отделач

134. СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК

135. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

136. ПРИ ГОСУДАРСТВЕННОМ КОМИТЕТЕ СССР ПО НАУКЕ И ТЕХНИКЕ (Г0СК0МИ30БРЕТЕНИЙ)

137. На основании полномочий, предоставленных Правительством СССР,

138. Госкомизобретений выдал настоящее авторское свидетельствона .изобретение:

139. Способ контроля качества сырья дан оптическойкерамики"

140. Автор (авторы): Минакова Тамара Сергеевна, Шиляева Любовь Павловна, Огнева Татьяна Павловна, Иконникова Любовь Федоровна, Еунченко Наделща Николаевна, Орлова Татьяна Владимировна и Смирная Екатерина Петровна

141. Заявитель: ТШСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ.В.В. КУЙБЫШЕВА

142. Заявка № шош Приоритет изобретения ^ ^ ^^

143. Зарегистрировано в Государственном реестре изобретений СССР15 сентября 1989г. Действие авторского свидетельства распространяется на всю территориюа ССР.1. Председатель Комитета1. Начальник отдела

144. МГ1Ф Гознака. 1988. Зак. .3083.

145. СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

146. ПРИ ГОСУДАРСТВЕННОМ КОМИТЕТЕ СССР ПО НАУКЕ И ТЕХНИКЕ (Г0СК0МИ30БРЕТЕНИЙ)шшт

147. На основании полномочий, предоставленных Правительством СССР, Госкомизобретений выдал настоящее авторское свидетельство на изобретение:

148. Способ определения качества сырья"1. Автор (авторы): тг

149. Иконникова Любовь Федоровна и другие, указанные в описании

150. ТОМСКИЙ ГОСШРСГВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ.В.В.1. Заявитель: КУЙБЫШЕВА1. Заявка №4680945Приоритет изобретения Х8 апреля 198ЭД\

151. Зарегистрировано в Государственном реестре изобретений СССР1.ноября 1990г.

152. Действие авторского свидетельства распространяется на всю территорикуСою^ ССР.1. Председатель Комитета1. Начальник отдела

153. Документ, подтверждающий внедрение результатов НИР в учебный процесс1. Утверждаю1. АКТо внедрении результатов НИР в учебный процесс

154. Результаты оценки кислотно-основных свойств поверхности твердых тел методом ионно-обменной адсорбции по значению рН изоионной точки (рН суспензии)

155. Научно-исследовательской работы Взаимосвязь поверхностных и структурных свойств порошкообразного сульфида цинка с прозрачностью оптической керамики на его основе

156. Выполненной Иконниковой Любовью Федоровной на кафедре физической и коллоидной химии и в отделе «Новые материалы» Томского государственного университета

157. В марте 2000 года внедрены в учебный процесс на основаниирешения кафедры неорганической химии Томского государственного университета

158. Дсхумепт, подтверждающий внедрение £?.эработоя организацией (предприятием), и" ^.^^угорьпс отсутствует отчетность по1. У^'^^^рл^в Р-10 ЦСУ

159. Г1V, ■1 Vе * '! / УТВЕРЖДАЮ V 5 5 ^укрэод&гедь лредприятиа. (организация)^ * дЬГИд ЬЛо (Ф.И.О.)ъ/.1 (подпись)х ! *" •• • г <?лТ&.19ву? г." мл о внедрении результатов научно-исследовательской ( опытно-конструкторе ной) работы

160. Ряэработка(я) Томского госунизерситета ям.3«В.Куйбышева, кфх Xя?название вуза) а именно контроля качества порошкообразного сульфида цинка

161. Ш& авторских свидетельств на изобретена я,лицензий, патентов)

162. Оргаштэаклотао-техничэскио псанмушесгза ЭКСГГРеССНОСТЬ ИССЛвДОВЭНИЙ ря^НД ^ (параметры,, характеризующие степень«¿и ^и МИН.качественного улучшения функциональных ели эксплуатационных показателей по сравнению1 с базовым или заменяемым вариантом)

163. Уведомление о получении фактического экономического эффекта (в случае, когда разработка внедрена с ожидаемым экономическим эффектом и по нэй разработчику представ-» ляется акт) будет вугу сообщено дополнительно в 19" годаквартал)л

164. Вфаааведавд Расчет фактического экономического эффекта.

165. Руководитель цеха, где оаВвДЗуюЩЕИ КаОредрОК ХИМТвнедрена разработка г1. Ф.И.О.подпись) 1т.