Явления порядка-беспорядка в сегнетоэлектрических твердых растворах со структурой перовскита тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

Введение.

Глава I. Проблемы формирования структуры и физических свойств сегнетоэлектрических твердых растворов

1.1.Влияние условий приготовления на физические свойства сегнетоэлектрических твердых растворов

1.2. Спекание керамики.

1.3. Явления порядка-беспорядка в твердых растворах.

1.4. Фазовые переходы

1.5. Выводы главы

Глава II. Объекты исследований, методы приготовления.

2.1. Твердофазный синтез, комбинированные методы синтеза.

2.2. Активация и кинетика твердофазного синтеза

2.3. Синтез твердых растворов с использованием вибрационного перемешивания.

2.4. Выводы главы

Глава III. Порядок-беспорядок в бинарных твердых растворах

3.1. Параметры ближнего порядка в бинарных твердых растворах

3.2. Диффузное рассеяние рентгеновских лучей в упорядочивающихся бинарных системах.

3.3. Параметры ближнего порядка системы ЦТС

3.4. Выводы главы

Глава IV. Температурные фазовые переходы в твердых растворах системы ЦТС.

4.1. Причины размытия фазовых переходов

4.2. Задачи изучения фазовых переходов в сегнетоэлектрических твердых растворах

4.3. Фазовые переходы в составах ЦТС и ближний порядок

4.4. Выводы главы

Актуальность темы

Сегнетоэлектрические материалы на основе системы твердых растворов —д^ТП^ (ЦТС) более 40 лет являются предметом интенсивных исследований и широко применяются при создании различных устройств пьезотехники, электрооптики и многих других областей физического приборостроения. Ряд уникальных физических свойств сегнетоэлектри-ческих материалов на основе системы ЦТС, найденных в последние годы экспериментальными исследованиями (например, холодная электронная эмиссия при воздействии электрического поля), показывают перспективность дальнейшего детального изучения особенностей структуры и физических свойств составов данной системы.

Обычно главное внимание уделяется составам, относящимся к мор-фотропным областям (ОМП) — областям сосуществования сегнетоэлек-трических фаз разной симметрии, в связи с экстремальными значениями физических свойств в этих объектах. Вместе с тем, закономерности изменений физических свойств сегнетоэлектрических твердых растворов вне ОМП в зависимости от концентрации компонентов изучены сравнительно слабо. Такие твердые растворы обычно представляются идеально неупорядоченными. При этом часть важнейших проблем остается неразрешенной. В частности, для наиболее изученной системы твердых растворов PbZrla.TixOз (ЦТС) до настоящего времени следующие вопросы не имеют окончательного решения: каковы причины появления областей с устойчивыми ромбоэдрическими фазами (0.07 < х < 0.48)? каковы причины формирования низкотемпературной сегнето-электрической фазы (113с) с максимальной устойчивостью при 0.10 < ж < 0.15? как объяснить отклонения концентрационных зависимостей объемов ячеек от закона Вегарда? существует ли связь между аномалиями физических параметров сегнетоэлектрических твердых растворов в их концентрационных зависимостях и возможными эффектами позиционного ближнего порядка?

Разрешению части этих и других вопросов посвящена данная работа, и поэтому она представляется актуальной.

Цели и задачи работы

Основной целью работы являлось экспериментальное изучение возможных эффектов позиционного порядка/беспорядка в размещении атомов Т1 и Zr в кристаллографически идентичных позициях перовскитовой структуры сегнетоэлектрической системы твердых растворов ЦТС и выявление корреляции физических свойств с этими эффектами в составах данной системы. При этом решались следующие задачи.

1. Разработка оптимального метода синтеза сегнетоэлектрических материалов, обеспечивающего их высокую структурную однородность.

2. Обнаружение и изучение методами прецизионного рентгенострук-турного анализа эффектов ближнего позиционного порядка/беспорядка в особых областях концентраций компонентов системы ЦТС.

3. Выявление особенностей структурных фазовых переходов в составах системы ЦТС, связанных с указанными эффектами порядка/беспорядка.

Объекты исследований

В качестве объектов исследования выбраны твердые растворы РЬгг1жТ^03 из областей концентраций 0.095 < х < 0.155 и 0.875 < х < 0.925 с шагом Дя = 0.01 (0.095 < ж < 0.155); 0.025 (0.875 < ж < 0.925), а также материалы ПКР-8 и ЦТС-83Г. Выбор этих материалов обусловлен тем, что они содержат особые точки концентраций х = 0.125, х = 0.875, и именно для этих составов мы предполагали наличие эффектов порядка/беспорядка.

Методы исследований

В работе проведены исследования процессов синтеза составов сегнето-электрических твердых растворов с применением вибрационного перемешивания порошковой заготовки. В качестве основных для характериза-ции объектов исследования использованы методы рентгеноструктурного анализа. С применением температурной приставки к рентгеновскому ди-фрактометру проведено изучение структурных параметров ряда составов в широком интервале температур (20-510 °С). Данные структурного анализа обрабатывались с использованием ЭВМ.

Ряд электрофизических параметров сегнетоэлектрической керамики составов системы ЦТС и материалов ПКР-8, ЦТС-83Г (s, tg 6, d^i, Кр) измерены на соответствующей стандартной аппаратуре.

Научная новизна и практическая ценность

В ряде составов сегнетоэлектрических твердых растворов системы ЦТС впервые методами рентгеноструктурного анализа обнаружен ближний порядок в размещении атомов Zr и Ti в одной подрешетке типа В перов-скитовой структуры.

Ближний порядок в размещении атомов Zr и Тл определяет особенности ряда физических свойств составов системы ЦТС — немонотонности их зависимостей от концентрации этих элементов.

Апробирован метод синтеза перовскитовых твердых растворов на основе системы ЦТС с применением вибрационного перемешивания непосредственно при температурах синтеза. Установлено, что такой синтез успешно протекает при температурах на 100-150 К меньших, чем при традиционном методе синтеза, что, в свою очередь, обеспечивает меньшие различия физических параметров в партиях образцов.

Научные положения, выносимые на защиту

1. Впервые экспериментально обоснована возможность использования диффузионного рассеяния рентгеновских лучей и анализа концентрационных зависимостей параметров решетки для изучения эффектов упорядочения в бинарных твердых растворах со структурой типа перовскита.

2. В составах системы сегнетоэлектрических твердых растворов PbZrгжTia;Oз впервые обнаружен ближний порядок в размещении атомов Zr и Т1 при их соотношении 7:1 (и 1:7), которому соответствуют особенности концентрационных зависимостей ряда физических параметров.

3. Замена объемной диффузии атомов (в традиционных методах твердофазного синтеза) на синтез преимущественно в зонах контактов реагирующих частиц (вибрационный синтез) способствует достижению большой химической и структурной однородности образцов и, как следствие, достижению больших степеней ближнего порядка в соответствующих составах твердых растворов.

4. Создание активированных комплексов при вибрационном синтезе сопровождается снижением эффективных энергий активации синтеза и соответствующим снижением температур синтеза (при выбранных частотах колебаний на 100-150 К).

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на V Международной конференции «Полупроводники-сегнето-электрики» (г. Ростов-на-Дону, 1993 г.), XVI Конференции по прикладной кристаллографии (август 1994 г., Польша), Международной конференции «Исследование реальной структуры вещества рентгеновской порошковой дифракцией» (Словакия, август 1995 г.); VI Международном семинаре по физике сегнетоэластиков (Воронеж, 1994 г.), Международной научно-практической конференции «Пьезотехника-95» (Азов, 1995 г.), ЕРБ1С-3 (Австрия, 1993 г.).

Публикации

Всего по теме диссертационной работы опубликовано в центральной печати 4 статьи, 5 тезисов докладов; получен патент на изобретение (Польша).

Личный вклад автора

Выбор темы диссертационной работы, планирование и проведение эксперимента, обсуждение полученных результатов выполнены автором совместно с научным руководителем М. Ф. Куприяновым. Обработка рент-гендифракционных данных проведена по программам, разработанным Г. М. Константиновым. Измерения электрофизических параметров сег-нетокерамических образцов проведено совместно с Я. Б. Богосовой. В 9 подготовке и проведении эксперимента по изучению температурных фазовых переходов методами рентгеноструктурного анализа активное участие принял к. ф.-м. н. К. Г. Абдулвахидов. Обсуждение результатов и подготовка части публикаций выполнены совместно с д. т. н. А. Е. Пани-чем, Ю. Дудеком. В приготовлении части образцов сегнетокерамики и измерении электрофизических параметров помогала JI. А. Резниченко.

Объем и структура работы

Работа состоит из введения, четырех глав, заключения. Содержит 120 страниц, 28 рисунков, 10 таблиц, библиографию из 118 наименований.

4.4 Выводы главы

Изучение фазовых переходов в составах системы ЦТС с х = 0.875; 0.900; 0.925, обнаруживает, что они характеризуются высокой степенью ближнего порядка; коэффициент теплового расширения в параэлектрической фазе состава с х = 0.900 минимален по сравнению с коэффициентами теплового расширения составов с х = 0.875, 0.925. Это, очевидно, связано с уменьшением ангармонизма тепловых колебаний атомов в структуре. Такая ситуация в случае ненулевых стееней ближнего порядка может иметь место при малых длинах корреляций. Можно считать, что ближний порядок в этих составах действительно ограничен первой координатной сферой.

Заключение

Основными результатами настоящей работы являются следующие:

1. Создана установка и апробирован метод высокотемпературного синтеза сегнетоэлектрических материалов с применением вибрационного перемешивания смесей исходных компонентов непосредственно в процессе синтеза.

2. Использование вибрационного перемешивания смесей исходных компонентов составов твердых растворов ЦТС непосредственно при температурах синтеза снижает эффективную энергию активации процессов синтеза, что дает возможность снижать рабочие температуры синтеза на 100-150 К. При этом повышается гомогенность синтезированного материала.

3. Материалы, синтезированные с использованием вибрации, обладают более высокой стабильностью по содержанию сегнетоэлектрических фаз, меньшими разбросами значений физических параметров и, в частности, более высокими значениями пьезомодулей и коэффициентов электромеханической связи.

4. Экспериментально обоснована возможность использования диффузного рассеяния рентгеновских лучей и анализа концентрационных зависимостей параметров решетки для изучения эффектов упорядочения в бинарных твердых растворах со структурой типа перовскита.

5. Анализ диффузного рассения рентгеновских лучей составами системы РЬгг^ТгеОз позволил установить, что в ряде из них (#1 = 0.125; х2 = 0.900) имеет место ближний порядок в размещении атомов Ъх и Т1 в одной подрешетке перовскитовой структуры, который обуславливает немонотонности концентрационных зависимостей физических параметров составов системы ЦТС в окрестностях х\-и.

6. Фазовые переходы в составах PbZrla;Tia;Oз (0.875 < х < 0.925) характеризуются скачками спонтанной поляризации 0.2 < Р8 < 0.3 К/м2.

7. Коэффициент теплового расширения в параэлектрической фазе состава с х — —0.900 минимален по сравнению с коэффициентами теплового расширения составов с х = 0.875, 0.925. Это, очевидно, связано с уменьшением ангармонизма тепловых колебаний атомов в структуре. Такая ситуация в случае ненулевых степенй ближнего порядка может иметь место при малых длинах корреляций. Можно считать, что ближний порядок в этих составах (0.875 < х < 0.925) действительно ограничен первой координационной сферой.

1. Вул Б. М. Вещества с высокой и сверхвысокой диэлектрической проницаемостью // Электричество. №3, 12. 1946.

2. Roberts S., Amer. Cer. Soc., 33, 63, 1950.

3. Фесенко E. Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество. М.: Атомиздат, 1972. 248 е.: ил.

4. Фесенко Е. Г., Данцигер А. Я., Куприянов М. Ф. и др. Исследование тройной системы PbTi03 PbZr03 - PbNb2/3Zn1/303 // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1971. Т. 35, №9. С. 1983-1988.

5. Приседский В. В., Голубицкий В. М., Бут В. Е., Климов В. В., Фульдман Н. Б. Твердые растворы цирконата-титаната синца-лантана // Изв. АН СССР, неорг. мат. 1981. Т. 17, №10. С. 18571862.

6. Kupriyanov M. F., Turik A. V., Zaitsev S. M., Fesenko E. G. Phase transitions in PbNbo.5Bo-503 (B-Sc, In) // Phase Transitions. 1983. no. 4. P. 65-72.

7. Яффе Б., Кук У., Яффе Г. Пьезоэлектрическая керамика: Пер. с англ. М.: Мир, 1974. 288 е.: ил.

8. Лайне М., Гласс А. Сегнетоэлектрики и родственные им материалы: Пер. с англ. М.: Мир, 1981. 736 е.: ил.

9. Фесенко Е. Г., Данцигер А. Я., Разумовская О. Н. Новые пьезокера-мические материалы. Ростов-на-Дону: Изд-во Ростов, ун-та, 1983. 160 е.: ил.

10. Панич А. Е., Куприянов М. Ф. Физика и технология сегнетокера-мики. Ростов н/Д: Изд-во Ростов, ун-та, 1989. 176 е.: ил.

11. Cross L. Е., Phil. Mag., (8), 1, 76 (1956).

12. Исупов В. А. О причинах противоречий по вопросу об области сосуществования фаз в твердых растворах ЦТС // ФТТ. 1980. Т. 22, вып. 1. С. 25-28.

13. Исупов В. А. Свойства пьезокерамики Pb(TiZr)03 и характер ее ориентационной диэлектрической поляризации // ФТТ. 1968. Т. 10, вып. 4. С. 1244-1256.

14. Исупов В. А. О диэлектрической поляризации твердых растворов на основе РЬТЮ3 и PbZr03 // ФТТ. 1970. Т. 12, вып. 5. С. 13801385.

15. Исупов В. А. Об изменении фазового состава пьезокерамики типа ЦТС под влиянием электрического поля и механических напряжений // Диэлектрики и полупроводники. Киев. 1981. Вып. 19. С. 3-6.

16. Ролов Б. Н. Влияние флуктуаций состава на размытие сегнето-электрических фазовых переходов // ФТТ. 1964. Т. 6, вып. 7. С. 2128-2130.

17. Ролов Б. Н., Юркевич В. Э. Физика размытых фазовых пеерходов. Ростов н/Д: Изд-во Ростов, ун-та, 1983. 320 е.: ил.

18. Юркевич В. Э. Физика фазовых переходов в сегнетоактивных твердых растворах. Ростов и/Д: РГУ, 1988. 320 с.

19. Wersing W. Analysis of phase mixtures in ferroelectric ceramics by dielectric measurements // Ferro electrics. 1974. Vol. 7, no. 1. P. 163165.

20. Гуфан Ю. M. Структурные фазовые переходы. M., 1982. 304 с.

21. Гуфан Ю. М., Сахненко В. П. Возможное различие микроскопических свойств кристаллов при фазовых переходах с одинаковым изменением симметрии // ФТТ. 1974. Т. 16, вып. 5. С. 1580-1585.

22. Дергунова Н. В., Сахненко В. П., Фесенко Е. Г. Расчет параметров кристаллической решетки твердых растворов окислов со структурой типа перовскита // Кристаллография. 1978. Т. 23, вып. 1. С. 94-98.

23. Голубицкий В. М., Приседский В. В., Петренко А. Г. Аномалии электрофизических свойств твердых растворов цирконата-титаната свинца при высоких температурах // ФТТ. 1987. Т. 29, вып. 1. С. 37-41.

24. Турик А. В., Комаров В. Д. Исследование диэлектрических свойств некоторых типов химически чистой керамики ВаТЮз // Электронная техника. Сер. 14, материалы, вып. 4. 1969. С. 12-20.

25. Турик А. В., Комаров В. Д. Влияние размера кристаллитов на пьезоэлектрические и упругие свойства титаната бария // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1970. Т. 34, №12. С. 2625-2627.

26. Турик А. В., Комаров В. Д. Влияние размера кристаллитов на доменную структуру и физические свойства поликристаллического ВаТЮз // Изв. СКНЦ ВШ. Ест. науки. 1976. Вып. 3. С. 35-37.

27. Акимов А. И., Гусев И. П., Попова И. В. Особенности получения керамики ЦТБС-3 и титанатов бария и свинца методом холодного прессования // Тезисы докл. I Всесоюзн. конф. по физ.-хим. основам технологии сегнетоэл. и родств. матер. Звенигород, 1980.

28. Окадзаки К. Технология керамических диэлектриков. М.: Энергия,

29. Самсонов Г. В., Ковальченко М. С. Горячее прессование. Киев,1. С. 67.1976. 336. 32. 9е^гитганмх> Л. А. к@>1962. 138 с.

30. Суровяк 3., Панич А. Е., Дудкевич В. П. Тонкие сегнетоэлектри-ческие пленки. Ростов-на-Дону, 1994. 192 с.

31. Qu В., Kong D., Zhong W., Zhang P., Wang Z. Strain analysis of РЬТЮз fine particles and films prepared by solgel method // Ferroelecetrics. 1993. V. 145. Pp. 39-44.

32. Ishikawa K., Yushikawa, Okada N. Size effect on the ferroelectric phase transition in РЬТЮз ultrafine particles // Phys. Rev. 1988. V. 37, no. 10. Pp. 5832-5835.

33. Zhong W. L., Jiang В., Zhang P. L., Ma J. M., Cheng H. M., Yang Z. H., Li L. X. Phase transition in РЬТЮз ultrafine particles of different size // J. Phys.: Condens. Matter. 1993. V. 5. Pp. 2619-2624.

34. Богосова Я. Б. Структурные неоднородности и физические свойства сегнетоэлектрических твердых растворов на основе ЦТС из области морфотропного перехода // Диссертация. Ростов-на-Дону, 1994.

35. Dudek J., Kupriyanov М. Inzynieria Materialowa. Т. 6 (71), 196 (1992).

36. Panich A., Kupriyanov M. Physics and Technology of Ferroelectric Ceramics, Rostov-on-Don, Univ. Press 1989.

37. Surowiak Z., Dudek J., Loposzko M. Inzynieria Materialowa, T. 6 (71), 123 (1992).

38. Займан Дж. Модели беспорядка.

39. Парсонидж Н., Стейвли Л. Беспорядок в кристаллах. М.: Мир, 1982. Часть 1. 434 с.

40. Уайт Р., Джебелл Т. Дальний порядок в твердых телах.

41. Веневцев Ю. Н., Политова Е. Д., Иванов С. А. Сегнето- и антисег-нетоэлектрики семейства титаната бария. М.: Химия, 1985. 255 с.

42. Ивернова В. И., Кацнельсон А. А. Ближний порядок в твердых растворах. М.: Наука, ФМЛ, 1977. 256 с.

43. Смоленкский Г. А., Исупов В. А. Сегнетоэлектрические свойства твердых растворов станната бария в титанате бария // ЖТФ. 1954. Т. 24, вып. 8. С. 1375-1381.

44. Исупов В. А. К вопросу о причинах образования области Кюри в некоторых сегнетоэлектрических твердых растворах // ЖТФ. 1956. Т. 24, вып. 9. С. 1913-1917.

45. Смоленский Г. А., Исупов В. А., Аграновская А. И., Попов С. Н. Сегнетоэлектрики с размытым фазовым переходом / / ФТТ. 1960. Т. 2, вып. 11. С. 2906-2918.

46. Исупов В. А. К вопросу о причинах размытия фазового перехода и релаксационного характера диэлектрической поляризации в некоторых сегнетоэлектриках // ФТТ. 1963. Т. 5, вып. 1. С. 187-193.

47. Фрицберг В. Я., Ролов Б. Н. О некоторых факторах, определяющих характер сегнетоэлектрического фазового перехода // Изв. АН СССР, сер. физ. 1964. Т. 28, вып. 4. С. 649-652.

48. Дороговцев С. Н. Фазовый переход в сегнетоэлектрике с медленно релаксирующими дефектами // Тез. докл. XII Всесоюзн. конф. по физике сегнетоэлектриков (г. Ростов-на-Дону, 1989). Ч. 1. Ростов-на-Дону, 1989. С. 29.

49. Вклад пространственных неоднородностей композиционного порядка в размытие сегнетоэлектрического фазового перехода в кристаллах PbIno.5Nbo.5O3 / Боков А. А., Малицкая М. А., Раевский И. П., Шонов В. Ю. // ФТТ. 1990. Т. 32, вып. 8. С. 2488-2493.

50. Исупов В. А. Сегнетоэлектрики с размытым фазовым переходом и дипольные стекла // Изв. АН СССР. 1990. Т. 54, вып. 6. С. 11311133.

51. Константинов Г. М. Структурные особенности сегнетоэлектриче-ских твердых растворов оксидов перовскитовой структуры в областях морфотропных переходов // Диссертация. Ростов-на-Дону, 1988.

52. Жуковский В. М., Петров А. Н. Введение в химию твердого тела. Свердловск: Изд-во Ур. гос. ун-та, 1978. 117 с.

53. Третьяков Ю. Д. Твердофазные реакции. М.: МГУ, 1978. 360 с.

54. Будников П. П., Гнетлинг А. М. Реакции в смесях твердых растворов. М.: Стройиздат, 1971. 340 с.

55. Дельмон К. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир, 1972. 554 с.

56. Pao ч.н.р., Гоналакришнан Дж. Новые направления в химии твердого тела. Новосибирск: Наука, Сиб. отд., 1990. 520 с.

57. Веневцев Ю. Н., Политова Е. Д., Иванов С. А. Сегнето- и антисег-нетокерамики семейства титаната бария. М.: Химия, 1985. 256 с.

58. Третьяков Ю. Д., Денис X. Химия и технология твердофазных материалов. Ч. 1. М.: Изд-во МГУ, 1985. 254 с.

59. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения. В 2-х ч. Ч. 1. М.: Мир, 1988. 558 с.

60. Wood A. The preparation and characterization of materials //J. Chem, 1980. Vol. 57. Pp. 531-5.

61. Kingery W. D., Bowen H. K., Uhlmann D. R. Introduction to Ceramics. Wiley, 1976. 220 pp.

62. Третьяков Ю. Д. Химия нестехиометрических окислов. М.: Изд-во МГУ, 1974. 364 с.

63. Глозман И. А. Пьезокерамика. М.: Энергия, 1967. 272 с.

64. Балакевич В. JT. Техническая керамика. М.: Стройиздат, 1984. 256 с.

65. Заявка 61-174114 Японии, МКИ с 01 G 23/00.

66. Заявка 62-187115 Японии, МКИ с 01 G 25/00.

67. Sirasaki S. // Electron Ceram. 1985. Vol. 16. P. 9-14.

68. Таиров Ю. M., Цветков В. Ф. Технология полупроводниковых и диэлектрических материалов. М.: Высшая школа, 1990. 424 с.

69. Fine М. Е. Introduction to phase transformation in condensed systems. New-York — London, 1964.

70. Christion J. W. The theory of transformation in metals and alloys. Oxford, 1965.

71. Burke J. The kinetics of phase transformation in metals. Ln, Pergamon Press Ltd., 1965.

72. Физическое металловедение. Вып. 2 / Под ред. Р. Кана. М.: Мир, 1968.

73. Калашников Л. А. Физическая химия веществ при высоких давлениях. М.: Высшая школа, 1987. 240 с.

74. Янсон С. А. Авторефер. дисс. РПМ. Рига, 1966.

75. Приседский В. В., Климов В. В. Термодинамические константы ти-таната свинца, цирконата свинца и их твердого раствора. М., 1973.

76. С. 99-108. // Материалы IV межотраслевой конференции по методам получения и анализа ферритовых, сегнето-, пьезоэлектрических и конденсаторных материалов и сырья для них. М., 1973. С. 99-108.

77. Реми Г. Курс неорганической химии. Т. П. Изд. ил. М., 1963.

78. Славинский М. П. Физико-химические свойства элементов ГНТИ. Металлургия. М, 1952.

79. Куприянов М. Ф., Константинов Г. М., Панич А. Е. Сегнетоэлек-трические морфотропные переходы. Ростов-на-Дону: Изд-во РГУ, 1992.

80. Гнеденко Б. В. Курс теории вероятностей. М.: Гл. ред. физ.-мат. л., 1988. 448 с.

81. Кривоглаз М. А., Смирнов А. А. теория упорядочивающихся сплавов. М.: Физматгиз, 1958. 388 с.

82. Känzig W. Helv. Phys. Acta, 24, 175 (1951).

83. Исупов В. А. ФТТ, 5, 187 (1963).

84. Уоррен Б. Успехи физики металлов. Т. 5. Металлург, издат., 1963. С. 172.

85. Уманский Я. С. рентгенография металлов. М.: Металлургия, 1967. С. 236.

86. ХооиШитМ Д Г, Тгош-ч faw^ т£рам»Н1ш и мр^турлbdUi/щь^ рсягтЛоро^, M.J ¡Wj&tQ

87. Смоленский Г. А., Исупов В. А.ЖТ^Ф, 24, 1375 (1954).

88. Смоленский Г. А., Исупов В. А., Аграновская А. И., Попов С. Н., ФТТ, 2, 2906 (1960).

89. Исупов В. А. ЖТФ, 26, 1912 (1956).

90. Смоленский и др. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики. JL: Наука, 1971. 475 с.

91. Julian Dudek, Structural model of a diffuse phase transition in ferroelectric materials. PRACE WYDZIALU TECHNIKI30, Katowice. Pp. 70-111.

92. Богосова Я. Б., Константинов Г. М., Куприянов М. Ф. Особые температурные точки и стеклодипольное состояние в сегнетокерамике на основе ЦТС // Изв. РАН, сер. физ. 1993. Т. 57, вып. 6. С. 89-91.

93. Яффе Б., Кук У., Яффе Г. Пьезоэлектрическая керамика: Пер. с англ. М.: Мир, 1974. 288 е.: ил.

94. Юркевич В. Э. Физика фазовых переходов в сегнетоактивных твердых растворах. Ростов н/Д: РГУ, 1988. 320 с.

95. ISRF-I. Dubna, Russia, June 23-25, 1998. Abstract book.

96. Cross E. Relaxor Ferroelectrics // Ferroel., 1987. V. 76. Pp. 241-267.

97. Круминь А. Э. Автореферат докторской диссертации // Латвийская ССР, Саласпилс, 1986.

98. Glazer А. М., Mabud S. A. Acta Cryst. 1978. В. 34, 1060-1065.

99. Darlington С. N. W., J. Phys. С: Solid State hys. 21 (1988). Pp. 38513861.

100. Константинов Г. M. Структурные особенности сегнетоэлектриче-ских твердых растворов оксидов перовскитовой структуры в областях морфотропных переходов // Диссертация. Ростов-на-Дону, 1988.

101. Богосова Я. Б. Структурные неоднородности и физические свойства сегнетоэлектрических твердых растворов на основе ЦТС из области морфотропного перехода // Диссертация. Ростов-на-Дону, 1994.

102. Husson Е., Chubb М., Morell A. Superstructure in PbMg1/3Nb2/303 ceramics revealed by high resolution electron microscopy // Mat. Res. Bull. 1988. Vol. 23, pp. 357-361.

103. Husson E., Abello, Morell A. Short-range order in PbMg1/3Nb2/303 ceramics by Raman spetroscopy // Mat. Res. Bull., 1990, Vol. 25, pp. 539-545.

104. Bonneau P., Gamier P., Calvarin G. Husson E., . X-ray and Neutron Diffraction Studies of the Diffuse Phase Transition in PbMgi/3Nb2/303 ceramics // Journal of Solid State Chemistry. 1991. Pp. 350-361.

105. Dai X. H., Xu H, Viehland D. The Spontaneous relaxor to normal ferroelectric transformation in La-modified Lead Zirconate Titanate // Phys. of Condensed Matter. Structural Electronic Optical and Magnetic Properties. 70: 1 (Jul 1994) pp. 33-48.

106. Tsurumi T., Soejima К., Kamiya T., Daimon M, Mechanism of diffuse phase transition in Relaxor ferroelectrics // Japanese J. of Appl. Phys. Part I — Regular Short Notes and Review Papers 33: 4A (APR 1994). Pp. 1959-1964.

107. Bidault О., Goux P., Kchikech M., Belkaoumi M., Maglione M. Spacecharge relaxation in perovskites // Phys. Review В Condensed Matter 49: 12 (Mar 15 1994) pp. 7868-7873.

108. Гавриляченко В. Г., Барабанова JI. А., Цихоцкий Е. С. и др. Особенности диэлектрических свойств тонких пластинчатых кристаллов титаната свинца с точечными дефектами // PRAGE FIZICZUE, Katowice, 1980. Т. 8. Pp. 64-69.1. Публикации автора

109. N. Redichkina (Kofanova), M. Kupriyanov. Application of X-ray pouder diffraction method for observation of short-range effecrs in solid solutions / Abstracts EPDIC-3, Vienna, Austria, Sept. 1993, p. 104.

110. Ya. Bogosova, N. Redichkina (Kofanova) and M. Kupriyanov. X-ray diffraction studies of ferroelectric ceramics / Abstracts 8th International Meeting on Ferroelectricity. Maryland, USA, Aug. 1993, p. 69.

111. N. Redichkina (Kofanova), A. Panich, Yu. Dudek, M. Kupriyanov. Modern trends in application of X-ray diffraction to the studies of ferroeectric ceramics / Abstracts XVI Conference on applied crystallography, Cieszyn, Poland, Aug. 1994, p. 115.

112. N. Redichkina (Kofanova), M. Kupriyanov, Yu. Dodek. Problem of orderOdisorder in ferroelectric solid solutions on the base of PZT-type system / Abstracts 6th International Seminar on Ferroelastic Physics. Voronezh, Russia, Sept. 1994, p.88.

113. Проблема порядка-беспорядка в сегнетоэлектрических твердых растворах па основе системы PbZr^^Ti^Oa / H. Б. Редичкина (Кофанова), M. Ф. Куприянов, Ю. Дудек, К. Г. Абдулвахидов. Изв. АН сер. физич. 1995. Т. 59, N 9. С. 85-8S.

114. Dadek J., Surowiak Z., Kupriyanov M. F., Abdulvakhidov К. G., Kcfaiirvà Nv В: Zgloszenie Patent owe U. SL Katowice. К P 31Î88S z diiia 14".'XIL1995. "Sposob otrzymywanià^materiàlow'£érro«leGtryznych"o- ■ :