Закономерности формирования структуры и текстуры металлокерамики при гидротермальном окислении алюминия тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Некоторые свойства и основные методы получения керамометаллов.

1.1.1. Свойства керамометаллов.

1.1.2. Методы получения керамометаллов.

1.1.3. Применение керамометаллов в катализе.

1.2. Закономерности окисления алюминия.

1.2.1. Особенности окисления алюминия кислородом.

1.2.2. Взаимодействие алюминия с водой, природа продуктов реакции гидротермального окисления.

1.2.3. Количественные исследования реакции окисления алюминия водой.

1.3.Физико-химические свойства гидроксосоединений алюминия.

1.3.1. Виды гидроксидов алюминия, методы их получения, основные структурные особенности.

1.3.2. Влияние способов приготовления гидроксосоединений алюминия на структуру и текстуру оксидов алюминия.

Введение. ш

В последнее время в отечественной и зарубежной химической промышленности постоянно растет потребность в материалах с нетрадиционными свойствами. Приобретают существенное значение структурные, текстурные особенности материалов, а также их механические свойства. Определенная структура конструкционных материалов может обеспечить сверхпроводимость при высоких температурах, варьируемые текстурные характеристики позволяют получать вещества с узким распределением пор, необходимым для ряда технологических процессов. С развитием новых областей техники, для которых характерно быстрое увеличение нагрузок, температур, агрессивности рабочих сред возникает необходимость разработки и создания композиционных материалов. В частности, все большее значение приобретают процессы, связанные с высокоэффективным подводом или отводом тепла из зоны каталитической реакции. Это необходимо либо для увеличения КПД (в процессах сжигания топлив, высокотемпературной конверсии), либо для повышения активности и селективности процессов, протекающих в узких интервалах температур (синтез метанола, реакция Фишера-Тропша). Последние реакции имеют особое значение в связи с рациональной переработкой природного газа для получения различного углеводородного сырья (синтез метанола, дизельного топлива, ряд других технологических процессов). Наиболее оптимальным носителем для процессов, требующих высокоэффективного теплопереноса и осуществляемых в неподвижном слое катализатора, является металл. Но удельная поверхность металлов мала, хотя металл и обладает высокой механической прочностью и теплопроводностью. Обычно для подобных процессов используют либо пенометаллы, либо наносят на непористый металл пористую керамическую подложку. Данные способы не решают проблемы в целом, поскольку остается проблема адгезии между металлом и керамической компонентой, кроме этого разница КТР металла и керамики ведет к растрескиванию и отслаиванию оксидной составляющей. Новым направлением в решении проблемы является разрабатываемая в последние годы технология изготовления высокопористых керамометаллов. Процесс основывается на том, что пористая подложка не наносится на металл, а выращивается непосредственно из металлического алюминия путем его частичного окисления. Парциальное окисление металла в гидротермальных условиях позволяет получать керамометаллические композиты с объемным монолитным сочетанием разнородных по форме и свойствам двух компонент, с четкой границей раздела, использующие преимущества каждого из компонентов проявляющие новые свойства обусловленные граничными процессами [1]. Известны процессы синтеза керамометаллов путем анодного окисления алюминиевой фольги, позволяющие получать пористые мембраны с мезопористой структурой. Пористые керамометаллы, полученные окислением порошкообразного алюминия водой с равномерно распределенными в объеме композита металлической и оксидной фазой, можно использовать в качестве адсорбентов, носителей и катализаторов. Композиционные материалы по терминологии [1] относятся к металлоксидным, оксидноматричным, изотропным, дискретным композиционным материалам. Керамометаллы могут быть встроены в металлические конструкции, отличаться разнообразием форм, которые трудно получить традиционными методами гранулирования. Однако, публикации по данным материалам фрагментарны, не приведено детального описания генезиса пористой структуры, мало исследованы их текстурные и структурные характеристики. Целью предлагаемой работы является создание физико-химических основ синтеза, исследование факторов, определяющих механические, структурные и текстурные свойства керамометаллов, получаемых через стадию гидротермального окисления порошкообразного алюминия.

Выводы

1. Гравиметрическим и рентгеноструктурным, а также методом малоуглового рассеяния исследован процесс окисления алюминия водяным паром в области температур 150-250°С и давлений пара 500-5000 кПа. Показано, что данная реакция, за исключением начальной стадии (до 0,5 часов), удовлетворительно описывается в рамках диффузионной кинетики. В данной области протекания реакции были оценены кажущийся порядок реакции и энергия активации реакции. Обнаружено, что удельная реакционная способность алюминия различного генезиса отличается более чем на два ф порядка. Показано, что удельная реакционная способность зависит от текстуры пассивирующего оксидного слоя. Выделены отдельные стадии реакции гидротермального окисления алюминия.

2. Рентгеноструктурным и электронно-микроскопическими методами обнаружено, что параллельно процессу окисления алюминия протекают процессы старения продуктов гидротермального синтеза, которые включают как фазовые переходы образование байерита с дальнейшим формированием бемита), так и текстурные изменения агрегатов частиц. Показано, что эволюция продуктов ГТО, наблюдаемая после терморазложения, приводит к изменению текстуры оксида алюминия.

3. Методами ртутной порометрии, низкотемпературной адсорбции азота, гелиевой пикнометрии и рентгеноструктурным методом исследован генезис пористой структуры полученных композитов. Обнаружено, что пористая структура получаемых композитов имеет полидисперсный характер с ультрамакропорами 50-100 мкм, расположенными между упакованными частицами порошкообразной шихты, и микропорами с узким распределением в интервале 1,5- 2,5 нм, локализованными в оксидной матрице.

4. Выведены соотношения, связывающие кажущуюся плотность А12Оз/А1 композитов, общий объем пор с плотностью засыпки, степенью превращения * алюминия, истинной плотностью продуктов реакции, особенностями реакции, которые можно использовать для широкого круга процессов взаимодействия газов с твердым телом в замкнутом объеме. Получено эмпирическое уравнение, связывающее механическую прочность гранул композита с глубиной протекания реакции и критерием Пиллинга-Бедворта, характеризующим увеличением объема твердого тела. Для большинства образцов полученное уравнение удовлетворительно описывает экспериментальные данные.

5. Выявлен ряд преимуществ полученных каталитических систем с активным компонентом на основе оксида кобальта в реакциях полного окисления СО, бутана и на основе лантанидов никеля в реакции паровой конверсии метана по сравнению с известными катализаторами. Преимущества обусловлены более высокой прочностью гранулированных катализаторов и их оптимальной пористой структурой.

Считаю своим приятным долгом выразить глубокую благодарность своим научным руководителям д.х.н, проф. Садыкову В.А. и к.х.н., с.н.с. Тихову С.Ф. за огромную помощь и постоянное внимание к работе. Выражаю признательность коллективу лаборатории катализаторов глубокого окисления за содействие в работе и дружеское участие.

Выражаю сердечную признательность соавтору всех опубликованных материалов д.х.н., проф. Фенелонову В.Б., который задавал высокий уровень математического описания текстурных исследований.

Автор искренне признателен всем соавторам опубликованных статей и сотрудникам Института катализа, принявшим участие в работе: Бобровой И.И., Ивановой А.С., Саланову А.Н., Цыбуле С.В., Литвак Г.С., Зайковскому В.И., Мельгуновой Л.Ф., Мельгунову М.

Отдельную благодарность автор выражает Круглякову В.Ю. за помощь в проведении всех кинетических экспериментов.

Автор благодарит всех сотрудников Института катализа, оказавших содействие при выполнении данной работы.

Заключение

Пористые керамометаллы, с равномерно распределенными в объеме композита металлической и оксидной фазой, являются перспективным материалом для использования в качестве адсорбентов и катализаторов, ввиду их высокой механической прочности и развитой удельной поверхности, позволяющей применять в качестве АК не только платиновые металлы, но и оксиды переходных металлов.

Вместе с тем, исследования посвященные синтезу и свойствам носителей и катализаторов на основе А1203/А1 крайне редки и фрагментарны.

41 Систематические исследования проводились только при изучении непористых конструкционных керамометаллов, синтезируемых при высоких температурах и давлениях.

Реакция окисления порошкообразного алюминия водой, которая может быть использована для синтеза пористых керметов, исследовалась в основном при низких температурах и атмосферном давлении пара, когда степени превращения были малы. Имеются данные о продуктах окисления алюминия в присутствии активаторов, когда степени превращения были близки к 1. Полученные результаты не позволяли регулировать фазовый состав композитов (соотношение фаз металл/оксид) путем варьирования 0 внешних параметров процесса.

Анализ продуктов ГТО проводился без взаимосвязи с удельной реакционной способностью алюминия, учета возможных побочных процессов, протекающих параллельно реакции гидротермального окисления.

Исследование закономерностей процесса терморазложения продуктов ГТО алюминия не проводились. Не анализировалась взаимосвязь механизма терморазложения и микропористой структуры получаемых продуктов. В литературе отсутствует детальная текстурная информация о данных гранулированных материалах.

Каталитические свойства композитов на основе А1203/А1 исследовались ^ лишь для паровой конверсии метана. Обнаруженная высокая удельная активность никеля в данной матрице связана, по мнению авторов, с особой электронной плотностью активного компонента в матрице композита. Пористая структура подобных катализаторов не исследовалась.

В представляемой работе делается попытка преодоления разрыва в исследованиях низко- и высокотемпературного процессов ГТО, связав количественные кинетические исследования, природу получаемых продуктов реакции, удельную реакционную способность различных типов * металлического алюминия при температурах 150-250°С и текстуру получаемых после прокаливания керметов А1203/А1. Ф

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Приготовление керамометаллических композитов

В качестве исходных реагентов использовали порошкообразный алюминий марок ПА-4 (ГОСТ 6058-73) и ПАВЧ (получен распылением расплава алюминия в струе аргона [26]), а также алюминиевую фольгу. Удельная поверхность образцов ПА-4 И ПАВЧ, оцененная методом БЭТ, составила 0,8; 1,2 м /г, соответственно. Площадь фольги, оцененная геометрически, составила 0,0042 м2/г. Средний диаметр частиц алюминия, оцененный методом Коултера [88], составил 23 цм для порошка ПА-4 и 28 jllm для ПАВЧ. Порошок ПАВЧ имеет более высокую чистоту и большую долю частиц с размерами меньше чем 5 цм. Рис.2.1. иллюстрирует распределение по размерам частиц порошкообразного алюминия марок ПА-4 и ПАВЧ.

Рис.2.1. Распределение по размерам частиц исходного порошкообразного алюминия различного генезиса.

В Табл.2.1. приведено содержание примесей в образцах алюминия (по результатам химического анализа) и их обогащение на поверхности (по данным ВИМС).

Табл. 2.1. Содержание примесей в образцах алюминия различного генезиса.

Образец Содержание примесей

Na К М| Ca Fe

V* V s V V s V s

Г1АВЧ 0,01 8,0 0,02 9,3 0,07 4,0 0,00 2 4,6 0,01 15,0

ПА-4 0,02 4.4 0,02 2,8 0.07 4,1 0,02 2,6 0,3 *** фольга 0,01 13,1 0,03 4,7 0,01 2,2 0,04 2,4 0,2 2,7

Содержание примесей в объеме (по данные хим анализа), вес.%. **Обогащение примесей в поверхностном слое ~20 А ( по данным ВИМС), ат.%.

Содержание меньше чувствительности масс-спектрометра.

Частицы исходного порошка алюминия представляют собой практически идеальные гладкие сферы, на поверхности некоторых из них наблюдаются наросты неправильной формы - примеси оксида алюминия, образовавшиеся в ходе синтеза порошка ( Рис.2.а,б).

Рис.2.2. Электронно-микроскопические снимки прессованного порошкообразного алюминия марки ПА-4, б- увеличенный фрагмент центральной части а.

Методика приготовления АЬ03/А1 керметов включала следующие стадии :

Экспериментальная частьГлава 2

1. засыпка порошкообразного алюминия в разборную пресс-форму из нержавеющей стали, в которой сохранен доступ для пара, поступающего из автоклава, во внутренний объем пресс-формы; средний вес засыпаемого порошка алюминия составил 16 г;

2. обработка пресс-формы с засыпанным порошком алюминия в автоклаве марки "Лампарт" (рабочий объем 2 л.) при фиксированном времени, температуре и давлении водяного пара; окисление осуществляли в избытке воды (1 л.) при температуре 150,200,250°С и давлении, 4-5, 10, 15, 20, 25, 35, 45 атм, время синтеза последовательно увеличивалось от 0,5 до 6,5 часов. Равновесное давление паров воды достигалось в течении 20-30 минут;

3. сброс пара из автоклава для прекращения реакции гидротермального окисления и медленное охлаждение пресс-формы в автоклаве;

4. извлечение механически прочных гранул продукта из пресс-формы, их сушка при 120°С и прокаливание при 520°С.

Гранулированный кермет получали в виде цилиндрических монолитов высотой 80 мм, диаметром 10 мм.

Концентрацию оксида алюминия в композитах, прокаленных при 520°С, определяли гравиметрически. Во-первых, измеряли прирост массы порошкообразного алюминия, подвергнутого ГТО и просушенного при температуре 120°С. Во-вторых, измеряли потерю веса А12Оз/А1 композита, связанную с потерей воды при терморазложении гидроксосоединения с образованием А120з. В-третьих, определяли количество образовавшегося оксида (шх) по количеству кислорода (тог) и с учетом стехиометрического уравнения: 2А1 + З/2О2 = AI2O3,

2Мд, л -га, тх = lA1203 1,1 О2 где М- молекулярные веса соответствующих соединений.

По соотношению массы потерянной воды и содержанию оксида в композитах определяли содержание воды в гидроксосоединениях алюминия после сушки при 120°С (количество моль Н20 (п) на 1 моль А1203). Кажущуюся плотность гранулированных керметов вычисляли по формуле Ркаж=Шгран /Vrpa„, где шгран - масса гранулы, Угран - объем гранулы.

Введение добавок Со, La-Ni, осуществлялось путем смешения кобальт-, лантан-никельсодержащих соединений с порошком алюминия перед гидротермальной обработкой. Обработка механических смесей порошкообразных компонент проводилась при температурах 180-220°С в течении 4 часов. В качестве кобальтсодержащего соединения применяли основной карбонат кобальта в количестве 5-50 масовых %. В качестве ^ лантан-никель содержащих соединений использовали никелат лантана

LaNi03, полученный терморазложением соответствующего раствора на воздухе с последующим прокаливанием при температуре 1100°С. 2.2 Физико-химические методы исследования керамометаллических композитов

2.2.1 РФА

1. Андреева В.А. Основы физико-химин технологии композитов. -М.:ИПРЖР, 2001.- 192 с.

2. Pastor Н. Les cermets: physico-chimie de leur preparation, proprietes, developpment recents // Journees automme Soc. Fr. Met. et Mater 1994. - V. 91. - 9. - P. - 54-57.

3. Гопиенко В.Г., Смагоринский M.E.,. Григорьев А.А, Беллавин А.Д. Спеченные материалы из алюминиевых порошков. М.: Металлургия, 1993. -317 с.

4. Prasad В.К., Prasad S.V., Das A.A. Mechanism of material removal and subsurface work hardening during low-stress abrasion of a squeeze-cast aluminium alloy-Al203 fiber composite // Mater. Sci. and Eng. 1992. - A 156. -P. 205-209.

5. Вельских Л.И., Горленко JI.E., Емельянова Г.И., Лунин В.В. Влияние термоокислительной обработки на состав, структуру и каталитическую активность монолитных пористых катализаторов// Журн. физич. химии. -1995. Т.69 - 5. -С. 807-810.

6. Breval Е., Aghajanian М.К., Luszcz S J. Microstructure and Composition of Alumina/Aluminium Composites Made by Directed Oxidation of Aluminum // J.Am.Ceram.Soc. 1990. - V.73. - 9. - P. 2610-2614.

7. А.с. 1047590 СССР . Заявлено 1989; Опубл. 1990, Бюл. 3.

8. Hanabe M.R., Aswath Р.В. А1203/А1 Particle Reinforsed Aluminum Matrix

9. Composite by Displacelment Reaction // J. Mater. Res. 1996. - V. 11.-6. -P. 1562-1569.

10. Sindel M., Travitzky N.A. Influence of Magnezium Aluminum Spinel on the Directed Oxidation of Molten Aluminum Alloys // J. Amer. Ceram. Soc-1990. - V 73. - 9. - P .2615-2619.

11. Коваленко O.H. Приготовление и исследование катализаторов дожигания на пористых металлических носителях// Каталитическая очистка газов. М-лы III Всесоюз. конф. (Новосибирск, 1981). Новосибирск: ин-т катализа АН СССР, 1981.-С. 53-57.

12. Xiaoding X., Moulijin J.A. Preparation of Monolithic Catalysts by Dip Coating // Preparation of Catalysts VII. 1998. - P. 845-854.

13. Beretta A., Baiardi P., Prina D., Forzatti P. Development of a Catalytic Reactor with Annular Configuration// Preparation of Catalysts VII. 1998. - P. 541-548.

14. A.C. 1754205 СССР, В 01 J 37/02. Способ получения носителя из ячеистого материала / С.М.Азаров, С.И.Гришин, М.А.Замах, В.Е.Романенков (СССР). -Заявлено 11.09.89; Опубл. 15.08.92, Бюл. 30.

15. Ш 17. Косицын С.В., Корольков В.В., Тесля В.И., Владимиров А.Н., Пугачева

16. Н.Б. Повышение жаростойкости металлических блоков- носителей катализатора методом газофазного алитирования // Кин. и кат. 1998. - Т.39. -5.-С. 707-712.

17. Pat. 4783436 USA, Carrier Materials for Catalysts Method for Producing it and Platinum Group Metal Catalyst Supported on the Carrier / Brandis H., Lehnert G., Schuler P. (Germany). Nov. 8, 1988.

18. Butcher K.R., Pickell G.R. A New Generation of Ceramic Foams with Small Pore Size // Proc. MRS. (Advanced Catalytic Materials). 1999. - V. 549. - P.9-16.

19. G.Groppi, G.Airoldi, C.Cristiani, E.Troncom Characteristics of Metallic Structured Catalysts with High Thermal Conductivity// Catal. Today. 2000. - V. 60.-P. 57-62.

20. Vercauteren S., Keizer K. Porous Ceramic Membranes: Preparation, Transport Properties and Applications // J. Porous Mater. 1998. - 5. - P. 241-258.

21. Danilova M.M., Kuzin N.A., Kirillov V.A., Rudina N.A., Moroz E.M. Nickel Reinforced Catalysts over a Heat-Exchanging Surface for Benzene Hydrogenation // Reac. Kin. Cat. Lett. 2000. - V. 69. - 2. - P. 317-324.

22. Беляев В.В., Садыков В.А., Тихов С.Ф. 93001114/04; Заявлено 06.01.93; Опубл. 10.05.94, Бюл. 13.

23. Ананьин В.Н., Беляев В.В., Романенков В.Е., Трохимец А.И. Гидротермальное окисление алюминиевых порошков различной дисперсности // Вести АН БССР(хим.).- 1989. 5. -С. 17-20.

24. Kuznetsova L.I., Ananin V.N., Pashis A.V., Belyaev V.V. Studies of composite catalysts of nickel on metal-ceramic substrate // React.Kinet.Catal.Lett.- 1991. V.43. - 2. - P.545-552.

25. Kuznetsova L.I., Zaikovskii V.I., Ziborov A.V., Plyasova L.M. Morphology and structure of composite catalysts of nickel on metal-ceramic substrate // React.Kinet.Catal.Lett. 1991. - V.43. - 2. - P. 553-558.

26. Bobrova I.I., Bobrov N.N., Davydov A.A. Catalytic methane steam 4k reforming: novel results // Catal.Today. 1995. - V.24. - 2. - P. 257-258.

27. Numaguchi T. Highly active steam reforming catalyst for hydrogen and syngas production // Catal. Surv. from Japan. 2001. - V.5. - 1. - P. 59-63.

28. Фенелонов Б.В. Пористая структура продуктов топохимических реакций // Кинет, и катал. 1994. - Т. 35. - 5. - С. 795-800.

29. Ведерников В.И., Гульянова С.Г., Королева О.И. Взаимодействие кислорода с поверхностью алюминия // Физика и химия поверхностей. Сб. научн. трудов. - Москва: из-во Унивеситета дружбы народов, 1988. - С. 3337.

30. Акимов А.Г., Макарычев Ю.Б. Исследование начальной стадии взаимодействия алюминия с парами этанола и ацетона // Поверхн. Физ., хим., механ. 1983. - 6. - С. 126-131.

31. Mesmer R.P., Salanub D.R. Chemisorption of Oxygen Atoms on Aluminum (100): Molecular-Orbital Cluster Study // 1977. Phys. Rev.B. - V. 16. - 8. - P. 3415-3427.

32. Шешуков И.А., Андреев B.B., Андрущенко И.К. Строение и механизм образования оксидных пленок на металлах // 1957. Докл. АН СССР. - Т.58.- 3-4. С. 586-592.

33. Takaos S., Ditroi F., Mahunka I. // 10-th Int. Conference on Application of Accelerator in Research and Industry Denton. Texas. - 1988.

34. Витязь П.А., Шелег В.К., Ананьин В.Н. Кристаллизация оксидной пленки при термообработке алюминиевых порошков // ДАН БССР 1986. - Т.ХХХ. -З.-С. 240-242.

35. Запорина Н.А., Локенбах А.К. Образование и морфология нитевидных кристаллов оксида алюминия на поверхности высокодисперсного алюминия // Изв. ак.наук Латвийской ССР (сер.хим.). 1987. - 6. - С. 696-702.

36. Якерсон В.И., Дых Ж.Л., Субботин А.Н., Гудков Б.С., Черткова С.В., Ф Радин А.Н., Боевская Е.А., Чертичник З.А., Голосман Е.З., Самурзина Р.Г.

37. Катализаторы, получаемые на базе активированных алюминиевых сплавов

38. Ш.Формирование алюмооксидных катализаторов //Кин. и Кат. 1995. - Т. 356.-6.-С. 918-922.

39. Ю.Ф.Жуковский, Е.П.Смирнов, А.К.Локенбах Квантово-химическое исследование взаимодействия молекул воды с металлическим алюминием.П. Кластерная модель поверхностной молекулы воды // Изв. ак. наук Латв. ССР. (сер.хим.). 1987. - 6. - С.703-710.

40. В.А.Журавлев, А.П.Захаров Индукционный период на начальных стадиях окисления алюминия в воде // Докл. АН СССР. 1980. -Т.254. - 5-6. -С.1155-1158.

41. В.В.Жилинский, А.К.Локенбах Взаимодействие ультрадисперсного алюминия с водой // Изв. ак.наук Латв. ССР. (сер.хим.). 1988. - 5. -С. 622624.

42. Б.А.Лурье, А.Н.Чернышов, Н.Н.Перова, Б.С.Светлов Кинетика взаимодействия алюминия с водой и водными растворами щелочей // Кин. и Кат. 1976. - Т. XVII. - 6. - С. 1453-1458.

43. А.П.Ляшко, А.А.Медвидинский, Г.Г.Савельев, А.П.Ильин, Н.А.Яворовский Особенности взаимодействия субмикронных порошков алюминия с жидкой водой: макрокинетика, продукты, проявление саморазогрева // Кин. и Кат. 1990 - Т. 31. - 4. - С. 967-972.

44. Л.В.Усов Оценочный расчет кинетических параметров кристаллизации корунда из бемита в гидротермальных условиях // Ж. Неорг.химии. 1996. -Т.41.-9.-С. 1447-1451.

45. Б.А.Лурье, Б.С.Светлов, А.Н.Чернышов Кинетика растворения у-окиси алюминия, бемита и а-гидроокиси алюминия в щелочи // Кин. и Кат. 1977. - Т. XVIII. - 4. - С.842-847.

46. Е.Ю.Невская, О.В.Кучковская, А.М.Кутепов, И.Г.Горичев, А.Д.Изотов, Б.Е.Зайцев Изучение процесса растворения гидроксида алюминия а-А1(ОН)3 в кислых средах // Теор. осн. хим. техн. 2000. - Т. 34. - 3. - С. 327332.

47. O.P.Krivoruchko, B.P.Zolotovskii, L.M.Plyasova, R.A.Buyanov Influence of initial morphology of boehmite on structural peculiarities of spinel Al(III) oxides

48. React. Kin. Cat. Lett. 1983. - V.22/ - 3-4/ - P. 375-378.

49. O.P.Krivoruchko, B.P.Zolotovskii, L.M.Plyasova, R.A.Buyanov, V.I.Zaikovskii Boehmite formation mechanism in precipitate ageing // React. Kin. Cat. Lett. 1982. - V.21. - 1-2. - P. 103-109.

50. Л.Ф.Козин, Б.И.Данильцев, В.А.Сахаренко Разработка порошкообразных металлических горючих на основе активированного алюминия // Ж. Прикл. Хим. 1995. - Т. 68. - 9. - С. 1433-1436.

51. В.Г.Гопиенко, С.В.Александровский О взаимодействии алюминиевых Ik порошков с воздухом // Совершенствование производства алюминиевыхсплавов, кремния, порошков и полуфабрикатов. Сб. научн. трудов. М.: Металлургия, 1985. - 254 с.

52. Чалый В.П. Гидроокиси металлов (Закономерности образования, состав, структура и свойства). Киев: Наукова думка, 1972. - 265 с.

53. Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасова Д.В. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов. Новосибирск: Наука, 1978. - 384 с.

54. U.Hauschild Uber Norstrandit, у-А12Оэ //Z. Anorgan. Allg. Chem. 1963. -V.324. - 1-6. - P .15-18.

55. H.K. Дружинина О получении искусственного диаспора // ДАН СССР. -1953. Т.88. - 1-3. - С. 133-134.

56. А.С.Иванова, Г.С.Литвак, Г.Н.Крюкова, С.В.Цыбуля, Е.А.Паукштис Реальная структура метастабильных форм оксида алюминия //Кин. и Кат. -2000.-Т. 41.-1.-С. 137-141.

57. С.В.Кетчик, Л.М.Плясова Исследования структуры псевдобемита методом радиального распределения электронной плотности // Извест. АН СССР (Неорг. матер.). 1978. - Т. 14. - 6. - С. 1124-1128.

58. С.М.Парамзин, Л.М.Плясова, О.П.Криворучко, Б.П.Золотовский, С.В.Богданов, Г.Н.Крюкова, Е.А.Паукштис, Р.А.Буянов Исследование структурных превращений байерита в процессе механохимической активации // Изв.АН СССР. 1988. - вып.6. - С. 1209-1213.

59. K.M.S. Khalil Synthesis of Short Fibrous Boehmite Suitable for Thermally Stabilize Transition Aluminas Formation // J. of Catalysis. 1998. - 178. - P.41 198-206.

60. А.С.Иванова, Е.В.Скрипченко, Э.М.Мороз, Г.С.Литвак, Г.Н.Кустова, О.П.Криворучко Исследование твердофазных превращений при термообработке индивидуальных и смешанных гидроксидов Mg и А1 // Изв. СОРАН (сер. хим.). 1989. - вып.6. - С. 116-120.

61. B.P.Zolotovskii, R.A.Buyanov, E.A.Taraban Preparation of aluminum oxide microspheres modified by nonmetal anions // NATO CSI (series E, Appl. Ski.). -1995. V.282. - P.73-76.

62. Е.А.Тарабан, Б.П.Золотовский, Р.А.Буянов Термохиимческая активация гидроксида алюминия- псевдобемита // Хим. в инт. уст. разв. 1999. - вып.7. -С. 729-733.

63. А.С.Иванова, Э.М.Мороз, Г.С.Литвак, Г.Н.Крюкова, В.В.Малахов Влияние режимов термической обработки на процессы дегидратациигидроксида А1 // Изв. СОРАН (сер. хим.). 1990. - вып. 5. - С. 62-65.

64. А.В.Толчев, В.И.Лопушан, Д.Г.Клещев Химческие превращения у-А1203 при термообработке в замкнутом объеме //Неорг. Мат. 2001. - Т.37. - 12. -С. 1493-1496.

65. L.D.Frederickson Characterization of Hydrated Aluminas by Infrared Spectroscopy // Analyt. Chem. 1954. - V.20. - 12. - P. 1883-1885.

66. C.Cabannes-Ott Sur la constitution de quelques oxides metalliques hydrates // Ann. Chimie. 1960. - 7-8. - P. 905-960.

67. E.Schwarzmann Zusammenhand zwishchen OH-Valenzfrequenzen und OH.OH- bzw. ОН.О-Abstanden in festen Hidroxiden // Z. Anorg. Allg. Chem. 1952. -V. 317. - 1-3. - P. 176-185.

68. А.С.Иванова, Э.М.Мороз, Г.С.Литвак, Г.Н.Крюкова, М.М.Пугач, В.М.Мастихин, О.П.Криворучко Влияние условий получения на физико-химические свойства гидроксидов А1 и Mg // Изв. АН СССР (сер. хим.).-1989.-вып. 10.-С. 2169.Ф

69. В.А.Колесова, Я.И.Рыскин Инфракрасный спектр поглощения гидраргиллита // АН СССР (Оптика и спектроскопия). 1959. - Т .7. - вып 1-6.-С. 261-263.

70. А.В.Уваров Применение ИК-спектроскопии для изучения взаимодействия воды с поверхностью окиси А1 // Журн. Физ. Хим. 1982. -Т.36.-6.-С. 1346-1351.

71. В.А.Дзисько, Т.С.Винникова, Л.М.Кефели Пористая структура и прочность окиси алюминия // Кин. и Кат. -1966. -Т. 7. 5. - С. 859-866.

72. N.Kasabova, A.Dotzeva, L.Petrov, G.Kadinov Physicochemical Properties of y- A1203 as Catalyst Support // Procc. of the 9th Int. Symp., Heterog. Catalysis, Varna, Bulgaria. 2000.-P.351-356.

73. Ю.Л.Селезнев, Г.Д.Чукин Природа пористой структуры оксида * алюминия // Кин. и Кат. 1989. - Т. 30. - вып.З. - С. 708-712.

74. B.C.Lippens, J.H.de Boer Study of Phase Transformations during Calcination of Aluminum Hidroxides by Selected area electron Diffraction // Acta Crystallogr. 1964.-V. 17.-P. 1312-1317.

75. Г.Н.Крюкова, В.И.Зайковский, Л.М.Плясова, О.П.Криворучко, Б.П.Золотовский, Р.А.Буянов Изучение особенностей строения низкотемпературных форм оксидов Al(III) методом микродифракции электронов // Изв. АН СССР. 1984. - 8. - С. 61-66.

76. H.Naono, R.Fujiwara Micropore Formation due to Thermal Decomposition of Acicular Microcristals of a-FeOOH //J. Coll. and Interface Sci. 1980. - V.73. -2.-P. 406-415.

77. H.F.Taylor, M.C.Bali The dehydration of brucite // Mineral.Mag.- 1961.-32. P. 754-766.

78. S J.Wilson The Dehydritation of Boehmite, y-A100y, to y- A1203 // J. Solid

79. St. Chem. 1979. -V. 30. - P. 247-255.

80. J.Wilson, M.Stacey The Porosity of Aluminum Oxide Phases Derived from Well-Crystallized Boehmite: Correlated Electron Microscope, Adsorption, and Porosimetry Studies //J. Coll. and Interface Sci. 1981. - V. 82. - 2. - P. 507517.

81. Р.К.Бауман, А.А.Миронович, В.М.Чертов, В.В.Цырина, У.А.Циелен Текстурные характеристики у-А1203, образующегося из псевдобемита и продуктов его гидротермальной обработки // Изв.Ак.Наук Латв.ССР. (сер. хим.). 1988. - 6,- С. 691-694.

82. G.Buelna, Y.S.Lin Sol-gel derived mesoporous y-alumina granules // Micropor. and Mesopor. Mat.- 1999. V. 30.- P. 359-369.

83. В.М.Чертов, В.В.Цырина, В.А.Кагановский Пористая структура и прочность оксида алюминия // Журн. Прикл. Химии. 1992. - Т. 65 - 11-С.2585-2587.

84. Т Allen Particle Size Measurement. London: Capt.Hill, 1981. - 590 p.

85. A.P.Karnaukhov, V.B.Fenelonov, V.Yu.Gavrilov Study of the effect of surface chemistry and adsorbent texture on adsorption isotherms by comparative method // Pure Appl. Chem. 1989. - V. 61. - P. 1913-1920.

86. S.J.Gregg, K.S.W.Sing Adsorption, Surface Area and Porosity. London: Acad. Press, 1982. - VIII. - 303 p.

87. В. В .Поповский, В.А.Сазонов, Г.К.Чермошенцев, Т.Л.Панарина, * Л.Ф.Елисеева Сравнительные испытания катализаторов глубокогоокисления // Каталитическая очистка газов. Матер. III Всесоюз. конф.

88. Новосибирск, 1981). Новосибирск: ин-т катализа СО АН СССР, 1981. -С.80-92.

89. Kolomiychuk V.N. Determination of Metal Particle Sizes in Supported Catalysts by Small-Angle X-Ray Scattering Technique // React.Kinet.Catal.Lett.- 1982. V. 20. - 1-2. - P. 123.

90. Розовский А.Я. Гетерогенные химические реакции (Кинетика и макрокинетика). М.: Наука, 1980. - 320 с.

91. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир, 1976. - 400 с.

92. Pilling N.B., Bedworth R.E. // J. Inst. Met. 1923. - V. 1.- P. 529-534 (цитируется no 31.).

93. Fenelonov V.B. Change of Texture upon Topochemical Transformation // React. Kinet. Catal. Lett. -1994. -V.52. 2. -P. 367-377.ir 97. Wefers K. Alumina chemicals: Science and Technology Handbook.

94. Westerville: L.D. Hart Ed. A.C.S. Inc., 1990. 230 p.

95. P.A.Webb, C.Orr Analytical Methods in Fine Particle Technology. -Norcross: Micromer. Ics., 1997. 290 p.

96. Балынин М.Ю. Научные основы порошковой металлургии и металлургии волокна. М.: Металлургия, 1972. -536 с.

97. Zhdanov V.P., Fenelonov V.B., Efremov D.K. Determination of Pore Size Distribution From Sorption Isotherms // J.Colloid Intarface Sci. 1987. - V. 120. -P. 218-223.

98. V.B.Fenelonov, V.N.Romannikov, A.Yu. Derevyankin Mesopore Size and

99. Surface Area Calculations for Hexagonal Mezophases (type MCM-41, FSM-16, etc. ) Using Low-Angle XRD and Adsorption Data // Micropor. Mesopor. Mat. -1999.-V. 28.-P. 57-61.

100. JCPDS Data File No 38-486.

101. J.K.McCarty, M.Gusman, D.M.Lowe, D.L.Hilderbrand, K.N.Lau Stability of Supported Metal and Supported Metal Oxide Combustion Catalysts // Catal.Today. 1999. - V. 47. - P. 5-11.