Закономерности лигандного обмена в координационной сфере уранил-иона в растворах минеральных кислот тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

Глава I. Обзор литературы

1.1. Фотофизические и фотохимические свойства группы уранила

1.2. Фотохимическое восстановление уранил-иона

Глава 2. Экспериментальная часть

Глава 3. Изучение процессов лигандного обмена в координационной сфере уранил-иона

3.1. Неорганические лиганды

3.2. Нейтральные фосфорорганические соединения

3.3. Фосфоразотсодержащие производные

3.4. Совместное влияние органических и неорганических лигандов

3.5. Окиси третичных арсинов

3.6. Карбоновые кислоты

3.7. Алифатические амины

3.8. Закономерности лигандного обмена

Глава 4. Закономерности фотохимического восстановления уранил-иона

Глава 5. Спектроскопическое исследование строения комплексов солей уранила с ГМФА

Выводы

Актуальность проблемы. Химия комплексных соединений .урана является одной из наиболее широко исследуемых областей координационной химии, в которой в настоящее время накоплен обширный экспериментальный и теоретический материал, описывающий механизмы химических взаимодействий соединений урана, а также состав, структуру и свойства образующихся комплексов. Наблюдаемое в последние годы интенсивное развитие этого научного направления обусловлено возрастающим применением экстракщюнно-сорбционных процессов извлечения, разделения и аффинажа соединений урана в гидрометаллургии.

С точки зрения повышения эффективности процессов экстракции первоочередной задачей является выявление закономерностей, определяющих кинетические характеристики реакций, происходящих в координационной сфере экстрагируемых соединений. Проведение подобных исследований имеет важное значение не только для выбора оптимальных условий выделения и разделения элементов, но и позволяет прогнозировать кинетические параметры процессов комплексообразо-вания, что приобретает особое значение в связи с развитием современных технологических приемов извлечения элементов.

К настоящему времени достигнут значительный прогресс в определении состояния экстрагента и экстрагируемых соединений урана в неводных средах и в рассмотрении влияния различных факторов на комплексообразование в них. В то же время многие вопросы взаимодействия урана с органическими и неорганическими лигандами в водных растворах все еще остаются неясными, хотя изучение подобных систем ведется сравнительно давно. В первую очередь это связано со сложностью проведения экспериментальных исследований в водных средах и с трудоемкостью интерпретации полученных результатов.

Поэтому дальнейшее исследование водных систем с помощью современных физико-химических методов является актуальной задачей физической химии процессов экстракции урана. Применение фотолюминесцентного метода исследования быстрых процессов лигандного замещения открывает новые перспективы при изучении реакций комплексооб-разования соединений уранила с органическими и неорганическими ли-гандами в водных растворах.

Цель работы. Исследование взаимодействия солей уранила с органическими лигандами нейтрального, анионообменного и катионо-обменного типов в водных растворах минеральных кислот. Выявление количественных закономерностей, связывающих строение органических лигандда со скоростями лигандного обмена в комплексных соединениях уранила по дезактивации возбужденных состояний.

Научная новизна. В работе исследовано комплексообразование уранила в возбужденном состоянии с широким кругом элементоорга-нических реагентов. На основании определения констант скоростей лигандного обмена для нейтральных органических лигандов предложен ряд кинетической активности по отношению к уранилу. В количественной форме установлены закономерности влияния строения и пространственной структуры органических лигандов на скорость лигандного обмена в координационной сфере уранила. Установлено, что процессы дезактивации флуоресценции солей уранила нейтральными органическими лигандами определяются теми же факторами, что и процессы ком-плексообразования в основном состоянии. Предложен механизм фотохимического восстановления уранила молекулами гексаметилфосфор-трисамида, обсуждена возможная структура кристаллических комплексов различных солей уранила с гексаметилфосфортрисамидом.

Защищаемые положения:

- результаты изучения закономерностей лигандного обмена в координационной сфере уранила с органическими лигандами различных типов по дезактивации его возбужденных состояний;

- найденные закономерности, свидетельствующие о взаимосвязи электронной и пространственной структуры органических лигандов с кинетическими параметрами лигандного обмена в реакциях комплек-сообразования с солями уранила;

- перспективность фотолюминесцентного метода изучения процессов комплексообразования солей уранила с органическими и неорганическими лигандами в водных растворах, при определении кинетических параметров этих реакций;

- результаты исследования влияния аниона, солевого состава, кислотности, а также температуры на дезактивационные процессы;

- результаты исследования протекания фотохимических окислительно-восстановительных процессов с участием солей уранила.

Практическая значимость. Прикладное значение работы заключается в том, что ее результаты и практические выводы могут быть использованы для выбора оптимальных условий экстракционного извлечения урана. На основе выявленных закономерностей предложен способ оценки констант скоростей лигандного обмена в экстрагируемых комплексах уранила с молекулами наиболее распространенных промышленных экстрагентов. Предложена методика определения микроколичеств органических соединений в водных сбросных растворах. Результаты работы способствуют дальнейшему развитию теории экстракции и химии комплексных соединений урана и будут полезны исследователям, работающим в этих областях.

Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались на УТ1 Всесоюзном совещании по физическим и математическим методам в координационной химии ( Кишинев, 1980г. ), УТ Всесоюзной конференции по химии экстракции ( Кемерово, 1981г. ), УП Всесоюзной конференции по химии фосфорорганических соединений ( Ленинград, 1982г. ), Всесоюзной конференции по экстракции и экстрагированию ( Рига, 1982г. ), Московском семинаре по экстракции ( Москва, 1983г. ), научных конференциях ВНИИ химической технологии ( 1979-1983г.г. ).

Основное содержание работы опубликовано в четырех статьях, материалах пяти всесоюзных конференций. • ■ ~

- 7

вывода

1. Изучено взаимодействие UQ^'b водных растворах минеральных кислот с 50-тью элементоорганическими соединениями нейтрального, анионообменного и катионообменного типов. На основании исследования скоростей дезактивации флуоресценции ЬЮ2*" показано, что ио^ образует комплексы в возбужденном состоянии с нейтральными фосфорорганическими соединениями, амидами фосфорных кислот, окисями третичных арсинов, алифатическими аминами.

2. Для элементоорганических соединений нейтрального типа установлен ряд кинетической активности в процессах лигандного обмена в комплексах * и О*" в водных растворах:

R^CO ^ (КО)3РО z. (ЯО)яР(о)Я * R0P(0)Rz *

С R3P0 ^ ^АО г: Р3МО который соответствует изменению электронодонорной способности лигандов.

3. Изучено влияние состава водного раствора, кислотности, ионной силы и температуры на скорость лигандного обмена в координационной сфере VO^. Показано, что скорость лигандного обмена уменьшается в ряду: Wсео^ > U^SO^ > H3PO^ , не зависит от кислотности в интервале рН I * 3, уменьшается с ростом ионной силы и увеличивается при повышении температуры.

4. Найден массив линейных корреляций, связывающих электронную структуру, электронодонорную способность элементоорганических соединений и кинетические параметры процессов лигандного обмена в комплексных соединениях уранила. Полученные уравнения предложено использовать для прогнозирования скоростей лигандного обмена в комплексах уранила с наиболее широко применяемыми экстрагентами.

- 125

5. Показано, что диалкилсульфоксиды и трисамиды фосфорной кислоты обладают аномально высокими константами скоростей лигандного обмена вследствие более сложного механизма дезактиваци-онных процессов, в котором сочетаются комплексообразование в основном состоянии, окислительно-восстановительные реакции и ЭДА-взаимодействие с .

6. Рассмотрен процесс комплексообразования исцсю^ с гексаме

99 8 тилфосфортрисамидом в перхлоратной среде, определена =

-I

6.4 ± 0.6 моль л.

7. Обнаружено, что молекулы триеамидов фосфорной кислоты восстанавливают Uof* в водных сернокислых растворах при облучении к ультрафиолетовым светом с J) = 313 нм. Квантовый выход фотовосстановления достигает максимального значения 0.13 для гек-саметилфосфортрисамида при равном соотношении реагентов. Фотовосстановление UO молекулами ГМФА осуществляется за счет прямого переноса атома кислорода от UO+на 1ША и сопровождается деструкцией последнего.

8. На основании анализа данных по ИК, КР и электронной спектроскопии обсуждены особенности структуры кристаллических комплексов солей уранила с гексаметилфосфортрисамидом, выделенных из водных растворов.

1. Левшин В.Л. Фотолюминесценция жидких и твердых веществ. -М.: Гостехтеориздат, 1952, - 451с.

2. McGlynn S.P., Smith. J.К. The electronic structure, spectra and magnetic properties of actinyl ions. I. The uranyl ion.- J.Mol.Spectr., 1961, vol.6, N2, p.164-187.

3. Bell J.T. Continuities in the spectra and structure of the actinyl ions.- J.Inorg.bTucl.Chem., 1969, vol.31, Ю, p.703-710.

4. Bell J.T., Biggers R.E. Absorption spectrum of the uranyl ion in perclorate media. III. Resolution of the ultraviolet band structure, some conclusions concerning the excited state of UO*" .- J.Mol.Spectr., 1968, vol.25, N3, p.312-329.

5. Brint P., McCaffery M. The electronic spectra and magnetic circular dichroism of the uranyl ion.- J.Mol.Phys., 1973, vol. 25, H2, p.311-322.

6. Burrows H.D., Kemp T.J. The photochemistry of the uranyl ion.- Chem.Soc.Rev., 1974, vol.3, N2, p.139-164.

7. Володько Л.В., Комяк А.И., Слепцов Л.Е. Абсорбционные спектры и возможная классификация электронных состоянии ураниловых соединений.- Опт. и спектр., 1967, т.23, $5, с.730-736.

8. Gorller-Walrand С., Vanquickenborne L.G. On the coupling scheme in uranyl complexes.- J.Chem.Phys., 1972, vol.57, H4,p.1436-1440.

9. Сергеева Г.И., Чибисов А.К., Карякин A.B. Поглощение ионов уранила с электронно-возбужденного уровня.- Ж. прикл.спектр., 1973, т.19, с.419-422.

10. Скобло А.И., Суглобов Д.Н. 0 спектрах ураниловых соединений в видимой области.- Радиохимия, 1974, т. 16, М, с.522-528.

11. Jorgensen O.K., Reisfeld R., Quantum members of the fluorescent state of the uranyl ion.- Chem.Phys.bett., 1975, vol.35, N4, p.441-443.

12. Jorgensen O.K. Electronic structure, fluorescence and photochemistry of the uranyl ion and comparison with oxtahedral uranium (VT), ruthenyl (VI), rhenium (V) and osmium (VI) complexes.- Rev.Chim.Miner., 1977, vol.14, N2, p.127-139.

13. Jorgensen O.K. Excited states of the uranyl ion.- J.Luminescence, 1979, vol.18-19, p.63-68.

14. Jorgensen O.K., Reisfeld R. The uranyl ion, fluorescent and fluorine-like: a review.- J.Electrochem.Soc., 1983, vol.130, ЖЗ. p.681-685.

15. Барлтроп Д., Койл Д. Возбужденные состояния в органической химии.- М.: Мир, 1978, 446с.

16. Турро Н. Молекулярная фотохимия.- М.: Мир, 1967, 268с.

17. Галанин М.Д. Тушение флуоресценции растворов поглощающими веществами.- ЖЭТФ, 1951, т.21, is2, с.126-132.

18. Севченко А.И., Скутов И.К., Умрейко Д.С. тушение флуоресценции уранилхлорида четыреххлористым ураном.- Докл. АН БССР,1969, т. 13, М, с.306-309.

19. Скутов И.К., Умрейко Д.С. Межмолекулярный перенос энергии в системах U ( 1У) U ( У1).- Изв. АН СССР, сер.физ.,1970, т.34, J&6, с.1349-1353.

20. Скутов И.К., Умрейко Д.С. Перенос энергии возбуждения в растворах ураниловых солей на примеси четырехвалентного уранаи редкоземельных элементов.- Ж.прикл.спектроск., 1972, т.17, йб, с.1027-1031.

21. Антипенко Б.М., Ермолаев В.Л. Механизм безызлучательного переноса энергии на ионы редких земель в жидких растворах.- 128

22. Изв. АН СССР, сер.физ., 1968, т.32, J89, с.1504-1507.

23. Теренин A.H. Фотоника молекул красителей.- Л.: Наука, 1967, 617с.

24. Leonhardt Н., Weller A. Detection of short-life intermediate products in the fluorescence extinction.- Z.Phys.Chem., 1961, vol.29, ИЗ, p.277-280.

25. Leonhardt H., Weller A.Elektronenubertragungsreaktionen des angeregten perylens.- Ber.Bunsen.Phys.Chem., 1963, vol. 67, И8, p.791-795.

26. Чибисов А.К. Перенос электрона в фотохимических реакциях.-Усп. хим., 1981, т.50, J&7, с.1169-1196.

27. Rehm В., Weller A. Kinetics and mechanism of electron transfer im fluorescence quenching in acetonitrile.- Ber.Bunsen. Phys.Chem., 1969, vol.73, H8-9, p.834-839.

28. Rehm D., Weller A. Kinetics of fluorescence quenching by electron and hydrogen atom transfer.- Israel J.Chem., 1970, vol.8, И2, p.259-273.

29. Balzani V., Bolletta P., Gandolfi M.T. Bimolecular electron transfer reactions of the excited states of transition metal- 129 complexes.- Topics Curr.Chem., 1978, vol.75, p.1-65.

30. Рабинович E., Белфорд P. Спектроскопия и фотохимия соединении уранила.- М.: Атомиздат, 1968, 343с.

31. Паркер С. Фотолюминесценция растворов.- М.: Мир, 1972, 510с.

32. Sakuraba S., Matsushima R. Photochemical reactions of uranyl ions with organic compounds. II. The mechanism of the photo-oxidation of alcohols by uranyl ions.- Bull.Chem.Soc. Japan, 1970, vol.43, N8, p.2359-2363.

33. Sakuraba S., Matsushima R. Photochemical reactions of uranyl ions with organic compounds. IT. The uranyl fluorescence quenching by aliphatic alcohols.- Bull.Chem.Soc.Japan, 1971, vol.44, N11, p.2915-2918.

34. Sakuraba S., Matsushima R. Photochemical reactions of uranyl ions with organic compounds. 7. Effects of temperature and solvent on the photooxidation of alcohols.- Bull.Chem. Soc.Japan, 1973, vol.46, H9, p.2784-2787.

35. Matsushima R., Sakuraba S. Substituent effects on the photochemical reaction rates of the uranyl-alcohol system.- J. Amer.Chem.Soc., 1971, vol.93, N20, p.5421-5423.

36. Matsushima R. Mechanism of quenching of the uranyl fluorescence by organic compounds.- J.Amer.Chem.Soc., 1972, vol,94, H17, p.6010-6016.

37. Matsushima R., Sakuraba S. Quenching of the uranyl fluorescence by aromatic molecules.- J.Amer.Chem.Soc., 1971, vol. 93, H26, p.7143-7145.

38. Bell J.Т., Buxton S.R. Photoreduction of the uranyl ion with laser light and ethanol. I. Quantum yields and medium effects.- J.Inorg.lTucl.Chem., 1974, vol.36, И7, p. 1575-1579.- 130

39. Ledwith A., Russell P.J.,Sutcliffe L.H. Alkoxy radical intermediates in the thermal and photochemical oxidation of alcohols.- Pro c.Roy. So с. (London), 1973, vol.A332, 1T1589, p.151-166.

40. Hill R.J., Kemp T.Y., Allen D.M., Cox A. Absorption spectrum, lifetime and photoreactivity towards alcohols of the excited state of the aqueous uranyl ion.- J.Chem.Soc., Faraday Trans. I, 1974, vol.70, N5, p.847-857.

41. Allen D.M., Burrows H.D., Cox A. Absorption spectrum and reaction kinetics of the photoreactive state of the uranyl ion.- J.Chem.Soc., Chem.Commun., 1973, vol.1973, N2, p. 5960.

42. Greatorex D., Richard J.H., Kemp T.J. Electron spin resonan-se detection of radical intermediates during photo-oxidation by metal ions in solution.- J.Chem.Soc., Faraday Tran. I, 1974, vol.70, N2, p.216-226.

43. Сергеева Г.Й., Чибисов А.К., Карякин A.B. Тушение возбужденных ионов уранила алифатическими спиртами в водных растворах.- Хим. выс. энерг., 1974, т.8, Н, с.38-42.

44. Burrows H.D., Formosinho S.J. Photochemical hydrogen abstractions as radiationless transitions. Part 3. Theoretical analysis of hydrogen abstraction by excited uranyl ion.-J.Chem.Soc., Faraday Trans. I, 1977, vol.73, И2, p.201-208.

45. Formosinho S.J., Miguel M.G., Cardoso A.C. Static fluorescence quenching of aromatic hydrocarbons by the uranyl ion. J.Photochem., 1981, vol.17, N1-2, p.146.

46. Ahmad M., Cox A., Kemp T.J. Physical and chemical quenching- 131 of excited uranyl ion by organic molecules studied by flu-oremetric and laser flash photolysis methods.- J.Chem.Soc., Percin Trans. II, 1975, 3115, p. 1867-1872.

47. Никитин Ю.Е., Муринов Ю.И., Афоничев Д.Д., Паршин Г.С., Казаков В.П. Кинетика реакции комплексообразования ионовр-ь

48. U СГ с сульфоксидами, изученная по дезактивации возбужденных состояний.- Радиохимия, 1978, т.20, .№2, с.244;-247.

49. Афоничев Д.Д., Никитин Ю.Е., 1у.уринов Ю.И., Казаков В.П. Исследование кинетики лигандного обмена в координационной сфере UO^ в растворе.- В сб.: Химия урана/ Под ред. Лас-корина Б.Н.- М.: Наука, 1981, с.270-276.

50. Володько Л.В., Комяк А.И., Умрейко Д.С. Ураниловые соединения. Шнек: изд.БГУ, 1981, 431с.

51. Рыгалов 1.Н., Чибисов А.К., Карякин А.В., Безрогова Е.В. Спектрофотометрическое исследование короткоживущих продуктов фотореакций урана ( У1 ). Теор. и эксперим. химия, 1972, т.8, М, с.484-489.

52. Hill R.J., Kemp T.J., Allen D.M., Cox A. Absorption spectrum, lifetime and photoreactivity towards alcohols of the excited state of the aqueous uranyl ion.- J.Chem.Soc., Faraday Trans. I, 1974, vol.70, ЗЯГ5, p.847-857.

53. Сергеева Г.И., Чибисов А.К., Карякин A.B., Левшин Л.В. Поглощение ионов уранила с электронно-возбужденного уровня.-Ж.прикл.спектр., 1973, т.19, №3, с.419-422.

54. Kropp J.L. Energy transfer in solution between I/Oг and

55. J.Chem.Soc., 1967, vol.46, ЖЗ, p.843-847.

56. Burrows H.D., Formosinho S.J., Corlho P.P. Quenching of the uranyl ion by metal ions.- J.Chem.Soc., Faraday Trans. I, 1976, vol.72, in, p.163-171.

57. Benson P., Cox A., Kemp T.J. Concentration and temperature quenching of the excited state of the uranyl ion in aqueous solution by laser flash photolysis.- Chem;Phys.Lett., 1975, vol.35, N2, p.195-197.

58. Allsopp S.R., Cox A., Kemp T.J., Reed W.J. Inorganic photo-physics in solution. II. Temperature activation of decay processes in the luminescence of uranyl ion.- J.Chem.Soc., Faraday Trans. I, 1979, vol.75, N2, p.342-352.

59. Moriyasu M., Yokoyama Y., Ikeda S. Quenching of uranyl luminescence by water molecule.- J.Inorg.lTucl.Chem., 1977, vol.39, N12, p.2211-2214.

60. Joshi G.C., Tripathi H.P., Pant D.D. Deuterium effect on lifetime of uranyl complexes in solutions.- Current Sci., 1975, vol.44, N6, p.185-186.

61. Cox A., ICemp T.J., Reed vi,j, Inorganic photophysics in solution. VI. Isotope effects in the non-radiative deactivation of photoexcited uranyl ion in hydroxylic solvents.-J.Chem.Soc., Faraday Trans. I, 1980, vol.76, П4, p.804-811.

62. Marcantonatos M.D. Chemical quenching by water of the photoexcited uranyl ion in acidic solution.- J.Chem.Soc., Faraday Trans. I, 1979, vol.75, 110, p.2273-2284.

63. Marcantonatos M.D. Photochemistry and exciplex of the uranyl ion in aqueous solution.- J.Chem.Soc., Faraday Trans. I,- 133 1980, vol.76, N5, p.1093-1115.

64. Marcantonatos M.D. On the mechanism of quenching of uranyl ion luminescence by metal ions.- Inorg.Chim.Acta, 1977, vol.24, И2, L53-L55.

65. Marcantonatos M.D. Negative Stern-Volmer deviation in the quenching of uranyl ion luminescence by silver ion.- Inorg. Chim.Acta, 1977, vol.25, H2, p.L87-L91.

66. Marcantonatos M.D. Acidity effects on the luminescence of the uranyl ion in aqueous acidic solution.- Inorg.Chim.Acta, 1977, vol.25, H3, p.L101-b104.

67. Deshaux M,. Marcantonatos M.D. Time-resolved luminescence and mean lifetimes of UOg in aqueous solution.- Chem. Phys.Lett., 1979, vol.63, U2, p.284-288.

68. Marcantonatos M.D. Dual luminescence of uranyl and self-quenching in aqueous acidic solution.- Inorg.Chim.Acta, 1978, vol.26, N1, p.41-46.

69. Marcantonatos M.D. The exciplex formation between uranyl species. Further evidenced by quenching date of the UOg luminescence.- Inorg,Chim.Acta, 1977, vol.44, N2, p.L37-L39.

70. Moriyasy M., Yokoyama Y., Ikeda S. Anion coordination to uranyl ion and the luminescence lifetime of the uranyl complex.- J.Inorg.Hucl.Chem., 1977, vol.39, H12, p.2199-2203.

71. Marcantonatos M.D., Deschaux M., Celardin P. Ground- and excited state interaction between aqua-uranyl (VI) and nitrate.- Chem.Phys.Lett•, 1980, vol.69, N1, p.144-150.

72. Marcantonatos M.D., Deschaux M., Celardin F. Interaction between photoexcited aqua-uranyl (VI) and perclorate.- Chem. Phys.Lett., 1979, vol.65, N2, p.316-321.

73. Joshi G.S., Dangwal G.D., Pant D.Q. Effects of anion coordination upon radiationless transition of the uranyl ion.-Chem.Phys.Lett., 1983, vol.96, N2, p.167-170.о I

74. Deschaux M., Marcantonatos M.D. Luminescence of UO, +FU0. and evidence for the formation of a new inorganic radiative exiplex in aqueous solution.- J.Inorg.ITucl.Chem., 1981, vol.43, N2, p.361-367.

75. Yokoyama Y., Moriyasu M., Ikeda S. Electron transfer mechanism in quenching of uranyl luminescence by halide ions. J.Inorg.UuclrChem., 1976, vol.38, N7, p.1329-1333.

76. Matsushima R., Fujimori M., Sakuraba S. Quenching of the uranyl emission by inorganic ions in solution.- J.Chem.Soc. Faraday Trans. I, 1974, vol.70, N9, p.1702-1709.

77. Burrows H.D., Pedros de Juses J.D. A flash photolytic study of the photooxidation of some inorganic anions by the uranyl ion.- J.Photochem., 1976, vol.5, N3-4, p.265-275.

78. Романовская Г.И., Атабекян Д.С., Чибисов A.K. Роль комплек-сообразования ионов уранила в реакции фотохимического переноса электрона.- Теор. и эксперим. химия, 1981,т.Г7,с.282-286.

79. Arvis М., Kedler IT., Folcher G. Photochemistry of the uranyl ion in solution.- J.Photochem., 1981, vol.17, IT1-2,p.146-147.

80. Yokoyama Y., Moriyasu M., Ikeda S. Inhibiting action of- 135 thallium ion on uranyl photo-reduction.- J.Inorg.Nucl.Chem. 1974, vol.36, N2, p.385-391.

81. Moriyasu M., Yokoyama Y., Ikeda S. Quenching mechanism of uranyl luminescence by metal ions.- J.Inorg.Nucl.Chem., 1977, vol.39, N12, p.2205-2209.

82. Marcantonatos M.D. Mechanism of interaction between aqua-mettalic complexes and the photoexcited aquo-uranyl (VI) ion.- J.Chem.Soc., Faraday Trans. I, 1979, vol.75, N10, p.2252-2272.

83. Deschaux M., Marcantonatos M.D. Excited-state complex formation between aqua-uranyl (VI) and thallous ion.- J.Inorg. Nucl.Chem., 1981, vol.43, N11, p.2915-2917.

84. Marcantonatos M.D. Electron transfer and aqua cation-cation complex formation in the excited state of the uranyl ion.- Chem.Phys.Lett., 1980, vol.76, N2, p.359-366.

85. Романовская Г.И., Погонин В.И., Чибисов А.К. Тушение люминесценции ионов уранила не органическими ионами в водных растворах.- Ж.прикл.спектр., 1980, т.33, №5, с.850-855.

86. Rosenfeld-Grunwald Т., Brandeis М., Rabani J. Photochemical electron transfer from cerous ions to the lowest excited state of uranyl ions in aquous media, studied by laser photolysis.- J.Phys.Chem., 1982, vol.86, N24, p.4745-4750.

87. Rosenfeld-Grunwald Т., Rabani J. Quantum yield and electron-transfer reaction of the lowest excited state of uranyl ion.- J.Phys.Chem., 1980, vol.84, N22, p.2981-2985.

88. Heidt L.J., Moon K.A. Evidence for pentavalent uranium as an intermediate in the reaction in water between photoac-tivated uranyl ions and sucrose and closely related substances and quantum yields for this reactions.- J.Amer.Chem.- 136

89. Soc., 1953, vol.75, N23, p.58o3-5809.

90. Rao K.V., Santappa M. Photochemical oxidation of formaldehyde by uranyl ions in aqueous solution.- Current Sci., 1964, vol.33, И23, 709-710.

91. Афоничев Д.Д., IvfypzHOB Ю.И., Никитин Ю.Е., Казаков В.П. Температурно-зависимое фотохимическое восстановление ионов V сульфоксидаш в растворе 5М К^Ч .- Радиохимия, 1978, т.20, J£3, с.341-342.

92. Cauzzo G., Gennari G., Giaconetti G., Agostini G.C. On the photoreduction of uranyl complexes with alkylphos-phates in nonaqueous media.- Inorg.Chim.Acta, 1979, vol.32, H1, p.45-52.

93. Brar A.S., Chander R., Sandhu S.S. Photochemical reduction of uranyl ion with amides.- In: Hucl.Chem. and Radiochem. Symp., Waltair, 1980, Abstr., vol.1, p.97.

94. Brits A.G., YanEldik R., VanDenberg J.A. The pholysis of the uranyl malonic acid-bimalonate system in acidic aqueous solution.- Inorg.Chim.Acta, 1980, vol.39, N1, p.47-52.

95. Вдовенко B.M., Романов Г.А., Скобло А.И. Восстановление уранил-иона тридециламином в неводнои среде.- Радиохимия, 1968, т.10, 1й2, с.255-257.

96. Edcher G., Lambard J. Photoreduction of Ijoz (18-crown-6)

97. CtOy ^synthesis of a U (7) crown-ether complex.- Inorg. Chim.Acta, 1980, vol.45, И2, p.59-61.

98. Brar A.S., Sandhu S.S., Sarpal A.S. Photochemical reduction of uranyl ion with triphenylarsine.- Ind.J.Chem., 1978, vol.16A, N7, p.587-590.

99. Brar A.S., Sandhu S.S., Sarpal A.S. Photochemical reduction of uranyl ion with triphenylantimony.- Ind,J.Chem.,- 137 -1979, vol.18A, 2Т1, p.19-22.

100. Экспериментальные методы химической кинетики./ Под ред. Эмануэля Н.М.- М.: Высшая школа, 1980, -с.148.

101. Heidt L.J., Tregay G.W., Middleton F.A. Influence of pH upon the photolysis of the uranyl oxalate actinometer system.- J.Phys.Chem., 1970, vol.74, Ж9 , p.1876-1882.

102. Brits A.G., VanEldik R., VanDenberg J.A. The photolysis of the uranyl oxalate system. Photochemical behaviour, kinetics and mechanism in aqueous solution.- J.Inorg.Hucl.Chem., 1977, vol.39, H7, p.1195-1199.

103. Brattacharyya S.K., Gulvedu S. Photochemical studies of uranyl salts. I. The photochemical oxidation of ethyl alcohols, lactic acid and mandelic acid by uranyl nitrate in light of different frequencies.- J.Ind.Chem.Soc., 1952, vol.29, U9, p.649-658.

104. Ohuashi A., Heno K. Studies on actinids elements. 71. Photochemical reduction of uranyl ion in citric acid solution. J.Inorg.Nucl.Chem., 1974, vol.36, U2, p.379-385.

105. Rofer-DePoorter C.K., DePoorter G.L. Oxygen isotope effects in the photochemical reduction of uranyl fluoride by methanol.- J.Inorg.Hucl.Chem., 1978, vol.40, П1, 2049-2054.

106. Казаков В.П., Афоничев Д.Д., Паршин Г.С., Остахов С.С. Тушение люминесценции UO** в кислых растворах трехатомными молекулами S02 , СЮг , 03 Радиохимия, 1981, т.23, 1£5, с.682-689.

107. Selbin J., Ortego Y.D. The chemistry of uranium (V).- Chem. Rev., 1969, vol.69, IT5, p.657-671.

108. Gritzner G., Selbin J. Studies of dioxouranium (V) in dime-thylsulfoxide.- J.Inorg.Uucl.Chem., 1968, vol.30, 117,p.1799-1805.

109. Wenz D.A., Adams M.D., Steunenberg. R.K. Formation and spectra of uranyl (V) chloride in molten chloride solvents.- Inorg.Chem., 1964, vol.3, 117, p.989-992.

110. Cohen D. The preparation and spectrum of uranium (V) ions in aqueous solutions.- J.Inorg.lucl.Chem., 1970, vol.32, 111, p.3325-3530.

111. Bell J.Т., Friedman H.A., Billings M.R. Spectrophotometry studies of dioxouranium (V) in aqueous media. I. The per-chlorate medium.- J.Inorg.Hucl.Chem., 1974, vol.36, H11, p.2563-2569.

112. Сергеева Г.И., Чибисов А.К., Левшин Л.В. Исследование промежуточных стадии в реакции фотовосстановления ионов урани-ла.- Хим.выс.энерг., 1974, т.8, М, с.358-362.

113. Bell J.Т., Buxton S.R. Photoreduction of the uranyl ion with laser light and ethanol. II. Effects of temperature and uranyl concentration of the uranyl-ethanol reaction.-J.Inorg.Hucl.Chem., 1975, vol.37, 116, p.1469-1474.

114. Bell J.Т., Billings M.R. Photoreduction of the uranyl ion with argon laser light and ethanol. III. The photochemical reduction of dioxouranium (VT) to dioxouranium (V).- J.Inorg. ITucl.Chem., 1975, vol.37, FI2, p.2529-2531.

115. Wolman D.U., Seed J.R. The photochemistry of uranyl oxala- 139 te.- J.Amer.Chem.Soc., 1964, vol.86, N23, p.5095-5098.

116. Киреева Г.Н., Савельева В.И., Громов Б.В. Фотохимическое восстановление уранилфторида этанолом.- Радиохимия, 1971, т.13, JS6, с.906-909.

117. Киреева Г.Н., Савельева В.И., Громов Б.В. Фотохимическое восстановление нитрата уранила этанолом.- Ж.Физ.химии, 1972, т.46, М, с.919-923.

118. Киреева Г.Н., Савельева В.И. Фотохимическое восстановление нитрата уранила формалином.- Радиохимия, 1972, т.14, JS3, с.401-404.

119. Brar A.S., Sarpal A.S. Photochemical reduction of uranyl ion with triphenylphospine.- Ind.J.Chem., 1980. vol.19A, N5, p.413-416.

120. Sandhu S.S., Sidhu M.S., Brar A.S. Photochemical reduction of uranyl ion with tri-n-tolylphospMne-J.Ind.Chem.Soc. 1982, vol.59, N2, p.173-175.

121. Brar A.S., Sidhu M.S., Sandhu S.S. Photochemical reduction of uranyl ion with triphenylphosphine- In: Nucl.Chem. and Radiochem. Symp., Waltair, 1980, Abstr., vol.1, p.98.

122. Brar A.S., Sandhu S.S., Sarpal A.S. Photochemical reduction of uranyl ion with triphenylbismuth.- Ind.J.Chem., 1980, vol.19A, N9, p.902-904.

123. Brar A.S., Chander R., Sandhu S.S. Photochemical reduction of uranyl ion with some alkyl amides and N-alkyl derivation of formamide.- Ind.J.Qhem., 1982, vol.21A, N2,p.231-235.

124. Guha S.N., Moorthy P.N., Rao K.N. Study of the photochemical reduction of uranium (VI) by organic compounds.- In: Nucl.Chem. and Radiochem. Symp., Waltair, 1980, Abstr.,vol.1, p.99.

125. Rofer-DePoorter O.K., DePoorter G.L. Photochemical reduction of uranyl nitrate Ъу TBP.- J.Inorg.Hue1.Chem., 1977, vol.39, M, p.631-634.

126. DePoorter G.L., Rofer-DePoorter O.K. Photochemical reduction of uranyl nitrate by TBP. Part 2.- J. Inorg.Ifuc 1.Chem.,1978, vol.40, 111, p.1895-1897.

127. Rofer-DePoorter C.K., DePoorter G.L. Photochemical reduction of uranyl nitrate by TBP. Part 3.- J.Inmrg.Hucl.Chem.,1979, vol.41, N2, p.215-217.

128. Priedman H.A., Toth L.M. Photochemically induced reduction of trace Np (VI) in V (VI) UA/03 solution.

129. J.Inorg.Nucl.Chem., 1981, vol.43, 17, p.1611-1613.

130. Bell J.Т., Toth L.M. Photo- and radiation chemistry in nuclear fuel reprocessing.- Radiochim.Acta, 1978, vol.25, Ю-4, p.225-230.

131. Афоничев Д.Д. Исследование дезактивации возбужденных состояний уранила и лигандного обмена в его комплексах.-Дис. . канд. физ.-мат. наук. Шнек, 1984. - 141с.

132. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М,: Мир, 1876, 541с.

133. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические реактивы. -М.: Госхимиздат., 1955, 583с.

134. Вдовенко В.М., Маширов Л.Г., Блохина В.К. Взаимная растворимость в системах перхлорат уранила вода - диэтиловый эфир и перхлорат уранила - вода - ди-н-бутиловый эфир при 25 С. - Радиохимия, 1963, т.5, М, с.80-88.

135. Кобец Л.В., Колевич Т.А., Умрейко Д.С. Кристаллогидратные формы трехзамещенного ортофосфата уранила.- Ж.неорган, химии, 1978, т.23, JG4, с.909-914.- 141

136. Емельянов B.C., Евстюхин А.И. Металлургия ядерного горючего,- М.: Атомиздат, 1964, с.114.

137. Справочник химика. Т.П. М.: Химия, 1964, 981с.

138. Вейганд-Хильгетар Н. Метода эксперимента в органической химии. М.Химия, 1968, 944с.

139. Чернокальский Б.Д. Свойства и строение соединений, содержащих связь мышьяк кислород.- Дис.док.хим.наук.1. Казань, 1969. 460с.

140. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д. Органические растворители.-М.: йн.лит, 1968, 519с.

141. Ahrland S., Larson R. The complexity of uranyl fluoride.-Acta Chem Scand., 1954, vol.8, N3, p.354-355.

142. Ahrland S. Complex chemistry of the uranyl ion. V. Complexity of uranyl sulfate.- Acta Chem. Scand., 1951, vol.5, IT7, p.1151-1167.

143. Ahrland S. The complex chemistry of the uranyl ion. VI. The complexity of uranyl chloride, bromide and nitrate.- Acta Chem. Scand., vol.5, N9-10, p.1271-1282.

144. Комплексные соединения урана./ Под ред. Черняева И.И. -М.: Наука, 1964, 491с.

145. Ласкорин Б.Н., Якшин В.В., Шарапов Б.Н. Донорно-акцептор-ные свойства фосфорорганических лигандов в реакциях комплек-сообразования в неводных растворах.- Тез.докл. XIX Межд. конф. по координац. химии, Прага, 1978, с.33.- 142

146. Jaffe H.H. A reexamination of the Hammett equation.-Chem.Rev., 1953, vol.53, N2, p.191-263.

147. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакции.-!.: Химия, 1977, 360с.

148. Мастрюкова Т.А., Кабачник М.И. Применение уравнения Гам-мета с константами в химии фосфорорганических соединений.- Усп. хим. , 1969, т.38, НО, с.1751-1783.

149. Ласкорин Б.Н., Якпзин В.В., Шарапов Б.Н. Исследование элек-тронодонорной способности фосфорильных соединений.-Докл. АН СССР, 1974, т.218, М, с.871-874.

150. Ласкорин Б.Н., Якшин В.В., Шарапов Б.Н. Термодинамические характеристики процесса гидратации нейтральных фосфорорга-нических соединений.- Докл. АН СССР, 1974, т.218, $5,с.II40-1143.

151. Ласкорин Б.Н., Якшин В.В., Тымошок М.И. Применение принципа линейной зависимости энтальпий для описания реакционной способности фосфорорганических соединений.- Докл. АН СССР, 1980, т.254, J65, с.1186-1189.

152. Laskorin B.1I., Yakshin V.V., Sharapov В.Н. The intermole-cular hydrogen bond, donor acceptance properties of phosphorus and nitrogen conteining extractants.- In: Proc. Int. Solv. Extr. Conf., Lyon, 1974, vol.1, p.63-78.

153. Вашман А.А., Верещагина Т.Я. Ядерная магнитная релаксация 31

154. Р и лигандный обмен в фосфорорганических растворах ура-нил нитрата.- Ж.неорган.химии, 1972, т.17, 1£2, с.471-477.

155. Вашман А.А., Верещагина Т.Я., Пронин И.С. Влияние анионов на скорость обмена лигандов и сольватный сдвиг в трибутил-фосфатных растворах уранила.- Ж.неорган.химии, 1973, т.18, МО, с.2807-2814.- 143

156. Rose IT.J., Drago R.S. Molecular addition compounds of iodine. I. An absolute method for the spectroscopic determination of equilibrium constants.- J.Amer.Chem.Soc., 1959, vol.81, И23, p.6138-6148.

157. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций.- М.: Мир, 1968, 358с.

158. Вавилов С.И. Собр. соч.- М.: изд.АН СССР, 1954, т.1, 450с.

159. Володько Л.В., Турецкая Е.А. Спектры люминесценции органических растворов ураниловых солей на разных стадиях затухания.- Ж.прикл.спектр., 1965, т.8, 1КЗ, с.249-253.

160. Казаков В.П. 0 температурном тушении люминесценции. Компенсационный эффект.- Оптика и спектр., 1965, т. 18, М,с.54-57.

161. Lami Н. Existens of a compensation law for internal quenching of a fluorescence.- Chem.Phys.Lett., 1973,v.21,111,p. 140.

162. Норман А. Гексаметилфосфортриамид в органической химии.-Усп.хим., 1970, т.39, #6, с.990-1050.

163. Казаков В.П., Коробеиникова В.Н., Афоничев Д.Д. Радиотермо-люминесценцня и температурная дезактивация люминесценции17О** в диметилсульфоксиде.- Ж.прикл.спектр., 1978, т.29, М, с.633-638.

164. Шаповалов B.I., Павлов А.А., Кузьмин М.Г. Влияние подвижности среды на скорость реакций фотопереноса электрона. Тушение флуоресценции при низких температурах.

165. Ж. физ. химии, 1979, т.53, В7, с.1740-1743.

166. Никольский В.Г., Бубен Н.Я. Радиотермолюминесценция органических соединений.- Докл. АН СССР, I960, т.134, Ж,с.134-136.

167. Мальцев Е.И., Ванников А.В. Импульсный радиолиз гексаметил- 144 фосфортриами да в присутствии солей.- Докл. АН СССР, 1971, т.200, Ш9 с.379-383.

168. Щелоков Р.Н. Реакции внутрисферного замещения в тетрацидо-соединениях уранила.- В кн.: Химия платиновых и тяжелых металлов.- М.: Наука, 1975, с.ПО-126.

169. Ласкорин Б.Н., Якшин В.В., Любосветова Н.А. Влияние строения органических арсиноксидов на их кислотно-основные свойства в нитрометане.- Ж. общ. химии, 1977, т.47, $5, C.III8-II22.

170. Якшин В.В., Любосветова Н.А., Тымонюк М.И. Кислотно-основные свойства окисей третичных арсинов в неводных средах.-Докл. АН СССР, 1979, т.245, 1Ю, с.1406-1409.

171. Ласкорин Б.Н., Якшин В.В., Любосветова Н.А. Строение и элек-тронодонорные свойства окисей третичных арсинов.- Усп.хим., 1981, т.50, J£5, с.860-888.

172. Кабачник М.И. Новое в теории кислот и оснований.- Усп.хим., 1979, т.48, .Ю, с.1523-1548.

173. Шмидт B.C., Межов Э.А. Строение и экстракционная способность:: 145 аминов и их солей,- Усп. хим., 1965, т.34, $8, с.13882-1416.

174. Шмидт B.C. Экстракция аминами.- М.: Атомиздат, 1980, 261с.

175. Розен A.M., Николотова З.И., Карташова И.А. О влиянии строения органических соединений на их экстракционную способность.- Радиохимия, 1983, т.25, J65, с.603-608.

176. Розен A.M., Скотников А.С. Влияние строения соединений ряда (fto)sPO Rj РО - RjMsO - R3N0 на экстракцию и характер комплексообразования с ЦСЮ^, WTeO^ , HReO^ .

177. Ж.неорган.химии, 1982, т.27, JS5, с.1272-1277.

178. Марков B.C., Виноградов А.В., Елинсон С.В. Уран, методы его определения.- М.: Атомиздат, I960, 262с.

179. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1969, 412с.

180. Gal J.Y., Yvernault Т. Sur loxydation des groupements met-liyle de la molecule d&examethylphosphotriamide.- Comptes rendus, 1972, vol.275C, U6, p.379-383.

181. Щелоков P.H., Орлова И.М., Поднебесова Г.В. 0 взаимодействии сульфата уранила с нейтральными лигандами.- Ж. не орган, химии, 1974, т.19, №5, с.1369-1375.

182. Щелоков Р.Н., Красилов Ю.И., Карасев В.Е., Орлова И.М. Спектроскопические свойства сульфатоуранилатов с нейтральными лигандами.- Изв. АН СССР, сер. неорган, материалы, 1972, т.8, Ш, с.1963-1971.

183. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений.- М.: Мир, 1966, 411с.

184. Харитонов Ю.Я., Князева Н.А. Исследования колебательных спектров уранильных и осмильных комплексов.- В кн.: Колебательные спектры в неорганической химии.- М.:Наука, 1971,-с.219-259.- 146

185. Ласкорин Б.Н., Якшин В.В., Шарапов Б.Н. Изучение методом инфракрасной спектроскопии амидов кислот фосфора в конденсированном состоянии.- Изв. АН СССР, сер.хим., 1978, №5, с.1201-1204.

186. Mat Ms R., Ma this F., Ayed IT. The N. H link as "a probe" for the electronic structure of the phosphorus- nitrogen bond in amino phoshines. An infrared spectroscopic study. J.Chem.Soc., Ghem.Commun., 1977, N17, p.614-615.

187. Nassimbeni L.R., Rodgers A.L. Tetrakis(hexamethylphos-phoramide) dioxouranium (VI) perchlorate.- Cryst. Struct. Commun., 1976, vol.5, N2, p.301-308.

188. Михайлов Ю.Н. Кристаллохимия координационных соединений уранила.- В кн.: 2имия платиновых и тяжелых металлов.-М.: Наука, 1975. с.127-160.

189. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н., Солдаткина М.А. Ж спектроскопическое исследование типа координации сульфатогрупп в соединениях уранила.- Ж.неорган.химии, 1982, т.27, $7, с.1750-1758.

190. Bagnall K.W., Wakerley M.W. Phosphine oxide complexesof thorium (IV), uranium (IV) and dioxouranium (VI) perchlorate.- J.Less-Common Metals, 1974, vol.35» N2, p.267-274.

191. Bhattacharyya B.C., Roy S. Addition compounds of uranyl chelates with monodentate anions and neutral ligands.-Ind.J.Chem., 1975, vol.13, N7, p.708-710.

192. Якшин В.В., Тымонюк М.И., Ласкорин Б.Н. Основность амидов кислот фосфора и реакционные константы заместителей амид-ных групп.- Докл. АН СССР, 1979, т.247, М, с.128-132.