Закономерности образования сложных купратов на основе систем Y(Ln)-Ba-Cu-O тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

Глава I.

Химические реакции в твердых фазах.

§1. Механизм взаимодействия в смесях твердых веществ.

§2. Кинетика твердофазовыхреакций в смесях порошков.

§3. Термодинамика твердофазовых реакций.

Глава II.

Механизм и кинетика образования соединений Y(Ln)Ba2Cu3Ox, полученных керамическим методом.

§1. Структура и кислородная стехиометрия Y(Ln)Ba2Cu}Ox.

§2. Механизм образования соединений Y(Ln)Ba2Cu}Ox.

§3. Кинетика образования соединений Ln(Y)Ba2Cu}Ox.

§4. Термодинамические свойства Y(Ln)Ba2Cu3Ox.

§5. Влияние замещения иттрия, бария и меди в соединении YBa2Cu}Ox на его фазообразование и электрические свойства.

Выводы из литературного обзора и задачи исследования.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Глава III.

Методики экспериментов и применяемые материалы.

§1. Исходные материалы и приготовление исходных смесей.

§2. Методы исследования.

Глава IV.

Исследование системы Y-Ba-Cu-O.

§1. Исследование фазообразования в системе Y-Ba-Cu-O.

§2. Термоаналитические исследования в системе Y-Ba-Cu-O.

§3. Кинетические исследования в системе Y-Ba-Cu-O.

Глава V.

Исследование систем Ln-Ba-Cu-O.

§1. Исследование фазообразования в системах Ln-Ba-Cu-O.

§2. Термоаналитические исследования в системах Ln-Ba-Cu-O.

§3. Кинетические исследования в системах Ln-Ba-Cu-O.

§4. Исследования термодинамических свойств систем Y(Ln)-Ba-Cu-0.

Сверхпроводящие материалы обладают рядом уникальных и важных для практического использования физических свойств. Несмотря на то, что с момента открытия явления высокотемпературной сверхпроводимости (ВТСП) прошло более десяти лет. системы Y(Ln)-Ba-Cu-0, в которых была найдена фаза Y(Ln)Ba2Cu3Ox (123) с температурой перехода в сверхпроводящее состояние (Т ), превышающей температуру кипения жидкого азота, по-прежнему являются объектом обширных исследований. К настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал по изучению процессов синтеза и свойств соединений на основе систем Y(Ln)-Ba-Cu-0, но проблема воспроизводимого получения сложных купратов, обладающих свойством высокотемпературных сверхпроводников, до сих пор остается открытой. Сложность процессов синтеза ВТСП-материалов, который в подавляющем большинстве случаев осуществляется в твердой фазе, обусловлена их многостадийностью, присутствием жидкой фазы, разной стабильностью образующихся промежуточных фаз. Кроме того, при получении соединений на основе систем Y(Ln)-Ba-Cu-0 трудно подобрать инертный материал контейнера или подложки из-за большой реакционной способности оксида бария.

Решение этих вопросов невозможно без ясного понимания механизма твердофазовых процессов, протекающих в указанных системах. Для этого, в свою очередь, необходимо подробное рассмотрение последовательности фазообразования при синтезе соединений Y(Ln)Ba2Cu3Ox, изучение факторов, влияющих на скорость этого процесса -режим проведения эксперимента, размер частиц реагентов, присутствие жидкой фазы, легирование (в том числе и элементами, входящими в состав материалов контейнеров и подложек), а также применение различных способов расчета кинетических параметров образования фазы 123 и промежуточных продуктов синтеза. Не менее важным является исследование термодинамической стабильности синтезируемых соединений, которое позволит установить степень устойчивости системы и принципиальную возможность осуществления в ней того или иного процесса, а также сопоставить термодинамическую вероятность протекания в системе различных реакций. Правильные заключения о скорости и направлении твердофазовых процессов можно получить лишь в результате их комплексного всестороннего изучения с параллельным использованием нескольких методов исследования: рентгенофазового, комплексного термического, 5 микрорентгеноспектрального и химического анализов и др.

Систематические исследования твердофазовых процессов в системах Y(Ln)-Ba-Cu-0 позволят не только выявить общие закономерности, характеризующие термодинамику, механизм и кинетику этих процессов, но и обнаружить новые соединения, материалы с новыми свойствами, а также создать физико-химическую основу для соответствующих технологий.

В связи с этим были сформулированы следующие задачи настоящей диссертационной работы:

1. Исследование последовательности фазообразования при синтезе соединений Y(Ln)Ba^Cu О керамическим методом, а также влияния на процесс фазообразования частичного замещения элементов соединения YBa2Cu3Ox.

2. Определение кинетических и термодинамических параметров реакций взаимодействия карбоната бария с оксидами иттрия (или Ln) и меди при синтезе соединений Y(Ln)Ba7Cu3Ox.

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ Глава I.

Химические реакции в твердых фазах.

ВЫВОДЫ

1. Исследована кинетика взаимодействия исходных компонентов в смесях 0,5Y203(Li^03)+ 2ВаС03+ЗСи0 и последовательность фазообразовання при синтезе соединений Y(Ln)Ba2Cu3Ox (123) керамическим методом в области температур 700-1000 °С. Показана многостадийность образования соединений 123, а также зависимость состава промежуточных продуктов реакции от условий синтез и природы редкоземельного катиона. Рассчитаны кинетические параметры реакций - константы скорости, кажущиеся энергии активации и стерические факторы. Показано ускоряющее влияние на взаимодействие компонентов полиморфного превращения ВаС03 и присутствия жидкой фазы, появляющейся в результате эвтектических и перитектических реакций, а также влияние на кинетические параметры замещения компонентов исходной смеси.

2. Определены энтальпии образования из простых оксидов соединений YBa2Cu3Ox, LnBa2Cu3Ox и Y0 5Ln0 5Ba2Cu3Ox (Ln=Nd,Eu) методом калориметрии растворения. Обнаружено, что замена в YBa2Cu3Ox иттрия на неодим дестабилизирует его структуру, тогда как европий оказывает небольшое стабилизирующее действие на структуру 123.

3. Впервые проведено комплексное определение термодинамических и кинетических параметров реакций образования соединений в системах Y(Ln)-Ba-Cu-0. Показано соответствие результатов кинетических и термодинамических исследований, отражающее аномальное положение европия и иттербия в ряду РЗЭ, обусловленное их специфическим электронным строением.

4. Показано, что MgO как материал подложки для YBa2Cu3Ox имеет преимущество по сравнению с А1203 и ТЮ2 благодаря отсутствию заметного химического взаимодействия с компонентами YBa2Cu3Ox в процессе термообработки при Т<900 °С, а также минимальному воздействию на сверхпроводящие свойства YBa2Cu3Ox.

5. На основании данных рентгенографических и кинетических исследований определены оптимальные условия синтеза соединений Y(Ln)Ba2Cu3Ox в воздушной среде (для YbBa2Cu3Ox впервые).

возможен лишь выше 1051 и 1060К соответственно, в то время как при более низких температурах эти сложные купраты могут реагировать с углекислым газом воздуха с образованием более простых по составу фаз и С02. Подобное заключение характерно и для обратных реакций (2.32), (2.33), (2.35-2.37). Следовательно, все купраты, содержащие барий, ниже 1000К на воздухе неустойчивы и распадаются после взаимодействия с С02, образуя ВаС03, что является одной из причин появления 211 и BaCu02 при длительном обжиге 123 на воздухе при недостаточно высоких температурах. Выводы термодинамических расчетов были подтверждены экспериментально с помощью РФА. проведенного после термообработки образцов.

§5. Влияние замещения иттрия, бария и меди в соединении YBa2Cu30 на его фазообразование и электрические свойства.

Замещение катионов и кислорода в соединении YBa2Cu3Ox другими элементами представляют интерес как для развития теории, так и для практики. Кристаллохимически существует множество вариантов замещения атомов иттрия, бария и меди в структуре 123. К основным типам замещения можно отнести: Y, Ln Ba.,Cu3078 - замещение атомов иттрия на Ln3+ (0<х<1); Y М Ba2Cu307g - замещение атомов иттрия на одно-, двух- и четырехвалентные металлы (компенсация зарядов при этом осуществляется за счет изменения формального заряда меди); YBa М Си О - замещение атомов бария на двухвалентные металлы или на одно- и трехвалентные элементы с компенсацией заряда за счет изменения формального заряда меди; YBa Си3 Мх07 - замещение атомов меди на другие элементы с малым ионным радиусом. Допустимо одновременное замещение нескольких катионов, например, Y, хМхВа2 М 'Cu3 Mz"07 s.

С целью повышения значения Г соединения YBa2Cu30 и выяснения роли каждого из элементов этого соединения в его сверхпроводимости были проведены многочисленные исследования замещения в этом соединении иттрия, бария и меди другими элементами.

Обзор этих исследований сделан в работе [177]. Показано, что любой элемент в этой системе может быть частично или полностью замещен, но значение Г во всех случаях или остается неизменным, или понижается, причем наиболее сильное влияние на Тс оказывает замещение меди. Это свидетельствует о том, что атомы иттрия и бария лишь косвенно влияют на сверхпроводимость, а атомы меди непосредственно участвуют в ее механизме.

С другой стороны, известно, что при синтезе сверхпроводящего соединения важен подбор инертного материала контейнера или подложки. Поэтому из множества исследований можно выделить ряд работ по изучению взаимодействия YBa2Cu3Ox с элементами, входящими в состав этих материалов (А1203, MgO, SrTi03, Y(La)A103, Zr,xYxO ). Исследование влияния частичного замещения элементов 123 стронцием, лантаном и цирконием проводились более интенсивно, чем аналогичные исследования добавок магния, алюминия и титана. Кроме того, же в большинстве работ основное внимание уделяется исследованию влияния легирования на электрические свойства образцов, тогда как сведений о процессах фазообразования в системе Y-Ba-Cu-О в присутствиии этих добавок сравнительно немного.

Замещение бария магнием в YBa2Cu3Ox исследовано в работах [178-180]. При небольшом содержании магния в образце YBa2 xMgxCu307 g (х«0,05) наблюдается снижение Т, с 90 до 80К [178]. Мнение [179] о возможном замещении 50% бария на магний не подтверждено в работе [180], в образце всегда присутствовали фазы 211 и CuO. По данным микроскопии высокого разрешения, атомы магния образуют в структуре 123 не растворы замещения, а растворы внедрения и занимают кислородные вакансии в Cu-0 слоях. Сведения об областях гомогенности таких твердых растворов отсутствуют [178].

Замещение иттрия алюминием в YBa2Cu3Ox изучено в [181,182,187]. При увеличении значения х от 0 до 0.85 значение Г изменяется от 90 до 50К для состава Y, хА1хВа2Си307 При х>0,3 образцы, обожженные при 925 °С в кислороде, становились неоднофазными и, наряду с фазой 123, присутствовало соединение А1Ва2Си30 .

В работе [183] исследованы закономерности фазообразования в системе YBa2Cu30x при введении добавок титана. Обнаружено, что при замещении меди этим элементом образец, кроме фаз YBa2Cu3Ox, BaCu02, Y,BaCu05 и CuO, содержит также дополнительную фазу со структурой перовскита, количество которой увеличивается с ростом содержания добавки (состав фазы не приводится). Отмечено понижение температуры перехода ь сверхпроводящее состояние Т при замещении меди в YBa2Cu3Ox титаном [183,184].

Проведены также исследования образцов (YBa2Cu3Ox),z(MO )z, в которых прослеживалось взаимодействие синтезированного соединения 123 в смеси (или на монокристаллических подложках) с А1203, MgO или ТЮ2 в процессе термообработки в области 800-1000 °С [185-188]. Показано, что подложки из MgO имеют преимущество по сравнению с другими материалами из-за отсутствия заметного химического взаимодействия с элементами 123. Тем не менее, отмечено понижение температуры перехода в сверхпроводящее состояние образца YBa2Cu3Ox. Авторы [185] объясняют это вхождением части магния в структуру 123. При взаимодействии 123 с оксидами алюминия и титана наблюдалось нарушение однофазности образца, появление 211 и соединения бария - алюмината или титаната. По-видимому, барий является наиболее реакционноспособным элементом соединения YBa2Cu3Ox по отношению к материалу подложки.

1. Hedvall J.A., Heuberger J. Z.anorg.allg.chem. 1922. V. 122. P. 181-186.

2. Hedvall J.A. Reactionsfahigkeit fester Steffe. Leipzig. 1938.

3. TammanG. Z.anorg.allg.chem. 1924. Y.135. P.77-83.

4. Jander W. Z.anorg.chem. 1930. V.190. P.397.

5. Jander W. Z.anorg.chem. 1934. V.47. P.235.

6. Hedvall J.A.,LefflerL. Z.anorg.chem. 1937. V.234. P.235.

7. Huttig G.F. Z.anorg.allg.chem. 1935. V.224. P.225.

8. Huttig G.F. Handbuch der Katalyse. Edit.Schwab G.M. Wien. 1943. V.YI. P.318-577.

9. Fricke R., Durr W., Gwinner E. Naturwiss. 1938. V.26. P.500-513.

10. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. 1962. Т.1Д1. И.Л.

11. Келер Э.К., Глушкова В.Б. ЖНХ. 1956. T.I. Вып. 10. С.2283-2287.

12. Глушкова В.Б., Келер Э.К. ЖПХ. 1957. Т.30. N4. С.517-521.

13. ГлушковаВ.Б., Келер Э.К. ЖНХ. 1957. Т.2. N5. С.1001-1003.

14. Глушкова В.Б., Келер Э.К. ЖНХ. 1957. Т.2. N6. С.1254-1259.

15. Глушкова В.Б. Изучение взаимодействия в твердых фазах между кремнеземом и окислами и карбонатами кальция, стронция и бария.// Диссерт. на соиск.уч.ст.канд.хим.наук. Л. 1957.

16. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М. 1972.

17. Hardel К. Angewandte Chemie Intern.Edition in English. 1972. V. 11. N.3. P. 173-175.

18. HornbogenE., Zettlemoyer A.С., DekkerM. Nucleation, 1969.N5. P.309-314.

19. Sockel H.G., SchmalzziedH. Mater.Sci.Res. 1966. V.3. P.61-68.

20. LinderR.Geol.Foreni Stockholm. Fohr. 1955. V.77. N.3. P.396-403.

21. Jander W. Z.anorg.allg.chem. 1927. V.163. P. 1-7.

22. Jander W.Angew.Chem. 1928. V.41. P.79-82.

23. Будников П.П., Гинстлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. М. 1971.

24. КононюкИ.Ф.,ШныпВ.А., БорисюкМ.И. Неорг.матер. 1969. T.5.N.8. С.1422-1427.

25. Чалый В.П., Новосадова Е.Б. Неорг.матер. 1970. Т.6. N7. С.1301-1304.

26. Прокудина С.А., Рубинчик Я.С., Павлюченко М.М. Неорг.матер. 1972. Т.8. N2. С.293-296.

27. Августиник А.И., Курдеванидзе O.K. ЖПХ. 1946. T.19.N8. С.1189-1193.

28. Журавлев В.Ф., Лесохин И.Г., Темпельман Р.Г. ЖПХ. 1948. Т.21. N4. С.887-891.

29. Carter R.E. J.Chem.Phys. 1961. V.34.N5. P.2010-2015.

30. Dunwald H., Wagner C. Z.Phys.Chem. 1934. V.B24. N5. P.53-67.

31. Serin В., Ellickson R.T. J.Chem.Phys. 1941. N2. V.9. P.742-753.

32. Бережной A.C. ЖПХ. 1940. T.13. N2. C.800-809.

33. Riemen W.P., Daniels F.J. Chem.Phys. 1957.V.61.N6. P.802-805.

34. Гинстлинг A.M., Броунштейн Б.И. ЖПХ. 1950. T.23. N9. С. 1249-1254.

35. Гинстлинг A.M., Фрадкина Т.П. ЖПХ. 1952. T.25.N3. С.1135-1139.

36. Торопов Н.А., Гинстлинг A.M., Лугинина И.Г. ДАН СССР. 1952. Т.84. N2. С.293-297.

37. Лугинина И.Г. ЖПХ. 1956. Т.29. N7. С.1873-1881.

38. Башкиров Л.А., Башкирова М.Г. Неорг.матер. 1970. Т.6. N7. С.1291-1296.

39. Гетьман Е.И., Мохосоев М.В. Неорг.матер. 1968. Т.4. N10. С.1743-1748.

40. Kroger С., ZieglerG. Glastechnische Berichte. 1954. V.27. N6. P. 199-206.

41. Hulbert S.F. Reactivity of Solids. 6-th Intern.Symp. Edit. Mitchell J.W. N.Y. 1969.P.573-576.

42. Komatsu W. Reactivity of Solids. 5-thIntern.Symp. Edit. Schwal G.M. N.Y. 1965.P. 182-184.

43. Гинстлинг A.M. ЖПХ. 1952. T.25. N4. C.718-722.

44. Pole G.R., TaylorN.W. J.Amer.Ceram.Soc. 1935. V.18.N6. P.325-328.

45. Ерофеев Б.В. ДАН СССР. 1946. T.52. N6. C.515-518.

46. Болдырев B.B. Методы зучения кинетики термического разложения твердых веществ. 1958. Томск. С.54.

47. Казеев С.А. Металлург. 1936. Т.6. С.20-34.

48. Колмогоров A.M. Изв.АН СССР, отд.матем.наук. 1937. Т.9. С.355-381.

49. Avraami М. J.Chem.Phys. 1940. V.8.N.7. Р.212-218.

50. Сакович Г.В. Ученые записки Томского гос.университета. 1955. Т.26. С.103-116.

51. Cohn C.G. Chem.Reviews. 1948. V.42. N3. Р.527-533.

52. Глаголев А.А. Изв. АН Казах.ССР, сер. горного дела. 1956. N8. С.130-134.

53. Van'tHoffJ.H. Z.Phys.Chem. 1890. Y.5. Р.352-357.

54. Киреев В. А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. 1970. М.Химия.

55. Дрозин Н.П. ЖПХ. 1952. Т.25. N10. С. 1109-1111.

56. Карапетянц М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. 1965. М. Наука.

57. Mao H.K. PhD Thesis N.-Y.,Univ.of Rochester. 1967.

58. Кеслер Я.А. Канд.дисс. M. МГУ, 1974.

59. Резницкий Л.А. ЖФХ 1961. Т.35. N8. С.1853-1859.

60. Темкин М.И., Шварцман Л.А. Успехи химии. 1948. Т. 17. N2. С.259-262.

61. Герасимов Я.И. Современные проблемы физической химии. М. МГУ. 1976. Т.6. С.З-33.

62. Kiukkola К., Wagner С. J.Electrochem.Soc. 1970. V. 104. N6. Р.379-387.

63. Anderson S., Auskern A. Thermodynamics. Vienna, Intern. At.Energy Agency. 1966. V. 1. P. 165-170.

64. Скуратов C.M., КолесовИ.П., Воробьев А.Ф. Термохимия. М/.ИМУ. 1966. Т. 1. С.228-265, Т.2. С. 131-224.

65. Попов М.М. Термохимия и калориметрия. 1954. М.:МГУ.

66. Кальве Э., Прат А. Микрокалориметрия. 1963. М. ИЛ.

67. Пивоваров М.М., Стародубцев A.M. ЖФХ. 1987. T.LXI. N12. С.3393-3395.

68. Wu М.К., Ashbum J.R., Torng C.J. Phys.Rev.Lett. 1987. V.58. N16. P.908-912.

69. Hikarai S., Hirai Т., Kagoshima S. Jpn.J.Appl.Phys. 1987. V.26. N4. P.L314-L318.

70. Takagi H., Uchida S., Kishio K. Jpn.J.Appl.Phys. 1987. V.26. N4. P.L320-L322.

71. Cava R. J., Batlogg В., van Dover R.B. Phys.Rev.Lett. 1987. V.58. N18. P. 1676-1680.

72. Tarascon J.M., GreenL.H., McKinnon W.R. Hull G.W. Phys.Rev.B. 1987. V.35. N5. P.7115-7119.

73. Grant P.M., Beyers R.B., Engler E.M. Phys.Rev.B. 1987. V.35. N5. P.7242-7247.

74. Murphy D. W., Sunshine S.A., van Dover R.B. Phys.Rev.Lett. 1987. V.58. N18. P. 1888-1891.

75. Ног P.H., Meng R.L, Wang Y.Q. Phys.Rev.Lett. 1987.V.58.N18.P.1891-1894.

76. Strobel P., Capponi J. J., Chaillout C. Nature. 1987. V.327. N6120. P.306-309.

77. Tarascon J.M., McKinnon W.R., GreenL.H. Phys.Rev.B. 1987. V.36.N1. P.226-234.

78. Gallagher P.K., O'BryanH.M., Sunshine S.A, Murphy D.W. Mater.Res.Bull. 1987. V.22. N2. P.995-998.

79. David W.I.F., Harrison W.T.A., Gunn J.M.F. Nature. 1987. V.327. N6120. P.310-312.

80. Gallagher P.K. Adv.Cer.Mater. 1987. V.2. N3B. P.632-634.

81. Monffles P., Rupp В., Porschke E. Physica C. 1988. V. 156. N3. P.441-447.

82. Nakanishi S. Jpn.J.Appl.Phys. 1988. V.27. N3. P.L329-L332.

83. Nakazawa Y., Ishikawa M., Takabatake T. Jpn.J.Appl.Phys. 1987. V.26. N5. P.L682-L684.

84. Ichihshi Т., Ijima S., Kubo Y. JpnJ.Appl.Phys. 1988. V.27. N7. P.LI 187-L1189.

85. Ляшенко Л.П., Молчанов B.H., Рогачев A.C. СПФХТ. 1990. Т.З. N1. С.89-92.

86. TakitaK., KatohH., AkinagaH. Jpn.J.Appl.Phys. 1989. V.27.N1. P.L57-L60.

87. Tamegai Т., Watanabe A., Oguro I. Jpn.J.Appl.Phys. 1987. V.26. N8. P.L1304-L1306.

88. Shamoto S., OnodaM., Sato M. Jpn.J.Appl.Phys. 1987. V.26. N5. P.L642-L644.

89. Yang K.N., Lee B.W., Maple M.B. Appl.Phys. 1988. V.46A. N3. P.L229-L232.

90. Karen P., Fjeilvag H., Braaten O. Acta Chem.Scand. 1990. V.44.N3. P.994-1001.

91. Lopez M.E., Rios-Jara D., Tagueka J. Phys.Rev.B. 1990. V.41.N10. P.6655-6667.

92. FeinerL., Barbara B. Phys.Rev.B. 1988.V.37.N10.P.5820-5823.

93. Liang J.K, XuX.T., Xie S.S. Z.Phys. 1987. V.B69. N2/3. P. 137-140.

94. Itoh Т., Uzawa M., Uchikawa H. Phys.Lett. A. 1988. V.129. N1. P.67-70.

95. MaedaA. Jpn.J.Appl.Phys. 1987. V.26.N9. P.L1550-L1551.

96. Nakabayashi Y., Kubo Y., Manako T. Jpn.J.Appl.Phys. 1988. V.27. N1. P.L64-L66.

97. Кощеева C.H., Фотиев В.А., Фотиев A.A., Зубков В.Г. Неорган.матер. 1990. Т.26. N7. С.1491-1494.

98. Chandrasekhain М.М., Korkhavanala M.D., Sreedharan О.М. High Temp.Sci. 1979. V. 11. P.65-71.

99. Tretyakov Y.D., Kaul A.R., Makuchin N.V. J. Solid St.Chem. 1976. V. 17. N1 -2. P. 183-189.

100. Шаплыгин И.С., Кахан Б.Г., Лазарев В.Б. ЖНХ. 1979. Т.24. Вып.6. С.1478-1485.

101. Майстер И.М., Лопато Л.М. Неорган.матер. 1973. Т.9. N1. С.64-67.

102. Roth R.S., DavisK.L, DennisJ.R. Advan.Ceram.Mater. 1987. V.2. N3. P.303-326.

103. MigeonH.,JeannotF.,ZanneM.Rev.Chim.miner. 1976. V.13.P.440-445.

104. KipkaR.,Muller-BuschbaumH.Z.Naturforsch. 1977.Bd.32. S.121-123.

105. Клинкова Л.А. ЖНХ. 1991. T.36. N5. С.1102-1106.

106. Abbattista F., Vallino M., Brisi C„ Lucco-Boriera M. Mater.Res.Bull. 1988. V.23. P. 15091520.

107. Frase K.G., Liniger E.G., Clarke D.R. J.Amer.Cer.Soc. 1987. V.70. N9. P.204-205.

108. Антипов E.B., Лыкова Л.Н., Ковба Л.М. ЖНХ. 1984. Т.29. N6. С.1624-1625.

109. Арсеньев П.А., Ковба Л.М., Багдасаров Х.С. Соединения РЗЭ. Системы с оксидами элементов I-III групп. М.Наука. 1983. С. 110-115.

110. БхаргаваХ.Д., Ковба Л.М., Мартыненко Л.И., Спицын В.И. ДАН СССР. 1965. Т. 161. С.594-596.

111. Michel С.,RaveauВ. J.Solid St.Chem. 1982. V.43.

112. Senaris-Rodriguez M.A., Chippindale A.M., Vares A. Physica С 1991. V.172. P.477-480.

113. Morris D.E.,Nickel J.H., Wet Y.T. Phys.Rev.B. 1989. V.39. N10. P.7347-7350.

114. Frase K.G., ClarkD.R. Advan.Ceram.Mater. 1987. V.2. N3. P.295-302.

115. Kitazawa K., Takagi H„ Kishio K. Physica С 1988. V. 153/155. N1. P.9-14.

116. Hodorowicz S.A., Hodorowicz E., Chodorowicz A., Eick H. A. Crystal Res. and Technol. 1989. V.24. N5. P.K71-K73.

117. Базуев Г.В. СПФХТ 1992. T.5. N1. C.171-177.

118. Глушкова В.Б., Кржижановская B.A., Савченко Е.П. и др. ДАН СССР 1988. Т.308. N4. С.886-889.

119. Leskelaa М., Mueller С.Н., Truman J.K., Holloway Р.Н. Mater.Res.Bull. 1988. V.23. P. 14691477.

120. Мусатенко А.Ю., Козловская Й;А., Муковский ЯМ. СПФХТ 1989. Т.2. N8. С.95-100.

121. Itoh Т., Uzawa М., Uchikawa Н. J.Mater.Sci.Lett. 1988. V.7. N1. Р. 130-132.

122. Sugai Т., OyaG., Imai S. Jpn.J.Appl.Phys. 1989. V.28. N3. P.341-345.

123. Фотиев В.А., Михалев K.H., Мезенцев Ю.В. Проблемы ВТСП. Информ.материалы. Свердловск: УрО АНСССР 1987. T.l. С.107-108.

124. Ляшенко Л.П., Молчанов В.Н, Щербаков Л.Г. ДАН СССР 1990. Т.310. N2. С.395-398.

125. Huang Т. W., WuN.C., Chou Y.H. J.Cryst.Growth 1988. V.91. Р.402-409.

126. Базуев Г.В., Жиляев В.А., Милова Т.Д. Физикохимия и технология ВТСП материалов. Труды I Всес.совещ. М.Наука 1989.С.170-171.

127. ЧигареваО.Г.,МикиртичеваГ.А., Шитова В.И. и др. ЖПХ 1991. Т.64. N3. С.662-665.

128. ДубровинаИ.Н., Захаров Р.Г., Костицын Е.Г. СПФХТ 1990. Т.З. N6.4.2. С.1256-1263.

129. Фотиев А.А., Слободин Б.В., Фотиев В.А. Химия и технология ВТСП. Екатеринбург 1994. С.73.

130. SinnhaR.K., SinhaR.K., Srivastava S.K. Supercond.Sci.Technol. 1993. V.6. N4. P.238-245.

131. Gadalla A.M., Hegg T. Thermochim.Acta. 1989. V.45. P. 149-163.

132. Глушкова В.Б., Кржижановская В.А., Савченко Е.П. и др. Тезисы докл. XIY Мендел.съезда по общей и прикладной химии. Ташкент М.Наука 1989. Т.2. С.41.

133. Oshima S., IshidaH.,WakiyamaT. Jpn.J.Appl.Phys. 1989. V.28.N3. P.324-329.

134. Kogachi M., Nakanishi S., Nakahigashi K. Jpn.J.Appl.Phys. 1989. V.28. N4. P.L609-L611.

135. Wong M.S.W., SermonP.A., Lawrence S.A. Synthetic Metals 1989. V.33. N2. P.123-130.

136. Глушкова В.Б. Полиморфизм окислов редкоземельных элементов. Л.Наука 1967. С. 133.

137. SoamesM.R., WongM.S.W., SermonP.A. Solid St.Ionics 1990. V.37.N4. P.267-269.

138. Itoh Т., Uzawa M., UchikawaH. J.of Crystal Growth 1988. V.91. N3. P.397-401.

139. Матейченко П.В., Пузиков B.M., Розенберг Г.Х. Тезисы докл. I Всесоюз. Сов. по ВТСП. Харьков 1988. Т.З. С.64-65.

140. Katsui A., HidakaY., OhtsukaH. Jpn.J.Appl.Phys. 1987. V.26. N9. P.L1521-L1523.

141. Somasundaram P., MchanRamA., UmarjiA. Mater.Res.Bull. 1990. V.25. N3. P.331-335.

142. Brown S.E., ThompsonJ.D., Willis J.O. Phys.Rev.B. 1987. V.34.N4. P.2298-2300.

143. Hodgest J.A., Imbert P., Jahanno G. Solid St.Com. 1987. V.64. N9. P. 1209-1212.

144. Яновский B.K., Воронкова В.И., Водолазская И.В. СПФХТ 1989. Т.2. N3. С.30-33.

145. Глушкова В.Б., Савченко Е.П., Кржижановская В.А. и др. Физикохимия и технология ВТСП материалов. М.Наука 1989. С.49-50.

146. Conroy L.E., Christensen A.N., Bottiger J. ActaChem.Scand. 1987. V.A41. N9. P.501-505.

147. Kissinger H.E. I.Res.Nat.Bur.Stand. 1956. V.57. P.217-221.

148. Reich L. J.Polym.Sci. 1964. V.2. N6. P.621-623.

149. Coats A.W., Redfern J.P. Nature 1964. V.201. N4914. P.68-69.

150. Вовк E.A., Алехина Т.Ф. Материаловедение ВТСП. Материалы I Межгос. конф., Харьков 1993. Т.2. С.25.

151. Flor G., Scavini М., Anselmi-Tamburini U., Spinolo G. Solid St.Ionics 1990. V.43. N1. P.77-83.

152. Chen Y.X., Zhang J., WuZ. Supercond.Sci.Technol. 1992. V.5. P.427-430.

153. Zhanguo F., Chunlin J. J.Less-Com.Metals 1989. V.152.N5.P.L5-L10.

154. Pankajavalli R., Sreedharan O.M. J.Mater.Sci.Lett. 1988. V.7. N7. P.714-716.

155. Сколис Ю.Я., Киценко C.B., КовбаМ.Л., Пашин С.Ф. Тезисы докл. XXII Всес.конф. по хим.термодинамике и калориметрии. Горький 1988. Т. 1. С.18.

156. Грунин B.C., Пивоваров М.М., ПатринаИ.Б. и др. ДАН СССР 1989. Т.307. N1. С.143-146.

157. Zhou Z., Navrotsky A. J.Mater.Res. 1992. V.7.N11. Р.2920-2934.

158. Монаенкова А.С., Попова А.А., Зайцева Н.В. СПФХТ 1990. Т.З. N5. С.171-178.

159. Morss L.R.,Dorris S.E., Lindemer Т.В., Naito N. Eur.J.Solid St.Inorg.Chem. 1990. V.27. N1/ 2. P.327-332.

160. Монаенкова А.С., Попова А.А., Зайцева Н.В. ЖФХ 1994. Т.68. N12. С.2132-2138.

161. СаныгинВ.П.,ШебершневаА.В., Лазарев В.Б. Неорг.матер. 1994. T.30.N11. С.1468-1473.

162. Morss L.R., Sonnenberg D.C., Thorn R.J. Inorg.Chem. 1988. V.27. N12. P.2106-2110.

163. Саныгин В.П., Шебершнева A.B., Гуськов В.Н. Неорг.матер. 1994. Т.30. N2. С.218-222.

164. Саныгин В.П., Шебершнева А.В., Лазарев В.Б. Неорг.матер. 1994. Т.30. N11. С. 14611467.

165. Резницкий Л.А. Неорг.матер. 1990. Т.26. N6. С.1341-1342.

166. Резницкий Л.А. Неорг.матер. 1995. Т.31. N5. С.720.

167. Резницкий Л.А. ЖФХ 1989. Т.63. N7. С.1943-1945.

168. Резницкий Л.А. Теплофизика высоких температур 1986. Т.24. N2. С.391-393.

169. Резницкий Л.А. ЖФХ 1986. ГбО. N9. С.2366-2367.

170. Резницкий Л.А. ЖФХ 1987. Т.61. N1. С.239-241.

171. Torardi С.С., McCarran Е.М., Bierstedt Р.Е., Sleight A.W. Solid St.Com. 1987. V.64.N4. P.497.

172. Резницкий Л.А. ЖФХ 1993. T.67. N12. C.2379-2382.

173. Резницкий Л.А. Неорг.матер. 1993. Т.29. N9. С.1310-1311.

174. Фотиев А.А., Кощеева С.Н. Физ.-хим. Основы синтеза и свойства ВТСП материалов. Свердловск 1990. С.81-90.

175. Воронин Г.Ф. Журнал ВХО 1987. Т.34. N4. С.466-473.

176. Фотиев А.А., Фотиев В.А. Физ.-хим. основы синтеза и свойства ВТСП материалов. Свердловск 1990. С. 146-152.

177. Felnerl. Thermochim. Acta 1991. V.174. Р.41-69.

178. Mori К., SasakawaM., Isikawa Y. Physica С 1988. V. 153-155. Parti. P. 884-885.

179. Matsumoto Y., Abe А.ДапакаМ. Mater.Res.Bull. 1988. V.23. P. 1241-1246.

180. Базуев Г.В., Кирсанов H.A., Зубков В.Г. Неорг.матер. 1989. Т.25. N12. С.2042-2046.

181. Suzuki Т., YamazakiT., SekineR. J.Mater.Sci.Lett. 1989. V.8.N4. Р.381-382.

182. Frank J.P., Jung J., MohamedM. Phys.Rev.B 1987. V.36. N4. P.2308-2310.

183. Ройзенблат E.M., Кисель Н.Г., Ермолина С.И. Разработка и получение материалов для электронной технологии. Сб.ВНИИХТ 1991 С.102-108.

184. XiaoG., StreitzF.H.,GravinA.Phys.Rev.B 1987.V.35.N16.Р.8782-8784.131

185. KomatsuТ., TanakaO., MatusitaК. Jpn.J.Appl.Phys. 1988. V.27. N6. P.L1025-L1028.

186. KovachevaD., PetrovK., PeshevP. Mater.Res.Bull. 1989. V.24. N10. P.1295-1305.

187. Koinuma H., Fukuda K., Hashimoto Т., Fueki K. Jpn.J.Appl.Phys. 1988. V.27. N7. P.L1216 L1218.

188. Лобода C.H., Гетьман Е.И., Варюхин B.H. СПФХТ 1992. Т.5. N10. С.1893-1900.

189. Ока К., Saito М., Ito М. Jpn.J.Appl.Phys. 1989. V.28. N2. P.L219-L221.

190. Штер Г.Е., Космынин А.С., Гаркушин И.В. СПФХТ 1990. Т.З. N10. С.146-151.

191. AbbatistaF., MazzaD., Vallino ИNuovo CimentoNote Brevi 1988. V. 10D. N7. P.875-879.

192. MoellerT. Comprehensive Inorganic Chemistry. Pergamon Press. 1975. V.4. P.l-104.

193. Реми Г. Курс неорганической химии. "Мир". М., 1966. Т.2. С.511-531.

194. Бацанов С.С. Экспериментальные основы структурной химии. М., 1986. 240 с.