Закономерности в реакциях присоединения N-галогенамидов к I, 3-алкенинам тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ N-ГАЛОГЕНАШНОВ И N -ГАЕО-ГЕИАЩЦОВ К НЕПРЕДЕЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1. АЛИФАТИЧЕСКИЕ АЛКЕНЫ.

1.2. АЖЦШШЕСКПЕ АЖЕНЫ.

1.3. АРИЛЗАМЕЩЕННЫЕ АЛКЕНЫ.

1.4. ГАЛОГЕН- И ФУНКЦИОНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫЕ АЖЕНЫ.

1.4.1. Галогензвмещенные алкены.

1.4.2. Функционально замещенные алкены.

1.5. АЛКАДИЕНЫ.

1.6. АЦЕТИЛЕНЫ.

1.7. АЖЕНИНЫ.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ ЭКСШЗРИМШТАЛЬНЫХ ДАННЫХ.

2.1. ПРИСОЕДИНЕНИЕ N -ГАЛОГЕНКАРБАМАТОВ К 1,3-АЖЕ-НИНАМ.

2.1.1. Присоединение N,N -дихлоркарбамата.

2.1.2. Присоединение N -бромкарбамата.

2.2. ПРИСОЩШЕНИЕ N -ГАЛОГЕНКАРБАМАТОВ К 1,3-АЛКА-ДИЕНАМ.

2.3. ПРйС ОЕДШЖЖЕ N , N -ДИГАЛ0ГЕНАРИЯСУЛЬФ0НА1Щ0В

К 1,3-АЛКЕНИНАМ И АЖИНАМ.

2.3.1. Присоединение NfN -дихлор-(4-хлорбензол) сульфонамида к сопряженным алкенинам.

2.3.2. Присоединение N,N -дибром-(4-хлорбензол) сульфонамида к винилэтилацетилену.

2.3.3. Присоединение N,N -дихлор-(4-хлорбен-зол)сульфонамида к фенилацетилену.III

2.4. МЕХАНИЗМ РЕАКЦРШ ПРИСОЕДИНЕНИЯ N -ГМОГЕНАМИДОВ

К 1,3-АЛКЕНИНАМ.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕБаШТМЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ.

3.1.1. Получение N -галогенаминов и N -галоген-амидов.

3.1.2. Получение 1,3-алкенинов и 1,3-алкадиенов.

3.2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ N-М0РД1ШШЛАМИН0В С 1,3-АЛКА-ДИЕНАМЙ.

3.3. ПРИСОЕДШЕНИЕ N -БРОМКАРБАМАТОВ К 1,3-АЖАДИЕНАГЛ

И 1,3-АЖЕШНАМ.

3.4. ПРИСОЕДИНЕНИЕ N , N -ДИХЛОРКАРБАМАТОВ К 1,3-АЛКЕНИНАМ.

3.5. ПРИСОЩШЕНИЕ N,N -ДИГМ0т-(4-ХЛ0РБЕН30Л)-СУЛЪФОНАМИДОВ К 1,3-АЖЕНИНАМ И ФЕШШЩТМЛЕНУ.

3.5.1. Присоединение N,N -дихлор-(4-хлорбензол)-сульфонамида к 1,3-алкенинам.

3.5.2.Присоединение N,N -дибром-(4-хлорбензол)сулъ-фонамида к винилэтилацетилену.

3.5.3. Присоединение N,N -дихлор-(4-хлорбензол)-сульфонашда к фенилацетилену.

3.6. ИЗУЧЕНИЕ НЕКОТОРЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ПОЛУЧЕННЫХ ПРОДУКТОВ ПРИСОЕДИНЕНИЯ.

3.7. МЕТОДИКИ АНШШЧЕСКИХ ОПРЕДЕЛЕНИИ.

3.8. УСЛОВИЯ СЪЕМКИ СПЕКТРОВ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА.

ВЫВОДЫ.

К настоящему времени накоплен большой экспериментальный и теоретический материал по связи между строением сопряженных алкенинов и их реакционной способностью в реакциях электрофиль-ного и нуклеофильного присоединения. В то же время имеющиеся экспериментальные данные по свободнорадикальному присоединению к 1,3-алкенинам не дают возможности оценить влияние различных факторов на его региоселективность. Между тем установление закономерностей, связывающих строение органических соединений с их реакционной способностью в реакциях свободнорадикального присоединения, является одной из важнейших проблем современной органической химии.

Решение этой проблемы особенно важно в тех случаях, когда в одной молекуле имеется несколько реакционных центров, способных взаимодействовать с данным реагентом. Однако, именно в этом случае учет факторов, влияющих на свободнорадикальную реакционную способность становится особенно затруднительным.

К числу наиболее простых органических соединений, имеющих несколько реакционных центров, относятся объекты данной работы -сопряженные алкенины, поведение которых в гомояитических процессах почти совершенно не исследовано. Что же касается реагентов, присоединяющихся по кратным связям по радикальному механизму, то в последнее время значительно возросло внимание к амидильным радикалам, образующимся при гомрлитическом распаде связи N -галоген. В литературе имеется достаточное количество данных по способности этих радикалов присоединяться по кратной углерод-углеродной связи, однако, мало исследований, в которых проведено систематическое изучение влияния строения органического субстрата и амидильного радикала на регио- и стереоселективность реакции. Выводы о механизме присоединения делаются на основании косвенных данных.

В связи с этим настоящая работа посвящена изучению свободно-радикальных реакций присоединения амидильных радикалов к сопряженным алкенинам, а именно факторов (условий протекания реакции, строения алкенинов, природы галогена в N -галогенамиде), влияющих на регионаправленность этих реакций.

Подробное исследование указанной реакции необходимо для прогнозирования реакционной способности 1,3-алкенинов и их производных в реакциях свободнорадикального присоединения и для разработок новых методов получения непредельных органических соединений со связью углерод-азот, среди которых много веществ с высокой биологической активностью.

В качестве основных объектов исследования были использованы сопряженные 1,3-алкенины (винил-, изопропенил-, пропенил-, винилэтилацетилены) и их диеновые аналоги (дивинил, изопрен, пиперилен).

В качестве свободнорадикальных агентов - амидильные радикалы, получаемые из N-галогенатдов ( N, N1 -дихлор-.N -бром-карбаматов, N,N - дихлор-, N,N -дибром-(4-хлорбензол)сульфон-амидов).

Закономерности гомолитического присоединенияуказанных реагентов могли существенно отличаться от изученных ранее для радикальных реакций алкенинов, благодаря относительно высокой элект-рофлльности амидкльного радикала.

Выводы о реакционной способности различных субстратов, механизма присоединения и влиянии на него различных факторов, были сделаны в данной работе на основании тщательного изучения состава и строения продуктов реакции.

Работа состоит из введения, литературного обзора (глава I), обсуждения экспериментальных данных (глава 2), экспериментальной части (глава 3), выводов и списка цитируемой литературы, включающего 182 ссылки на отечественные и зарубежные публикации.

Литературный обзор посвящен реакциям присоединения N -га-логенаминов и -амидов к непредельным соединениям различных классов. В нем мы попытались обобщить имеющиеся экспериментальные данные и проанализировать проблемы, возникающие при их интерпретации.

При обсуждении результатов исследования реакции гемолитического присоединения N -галогенамидов к сопряженным алкенинам (глава 2) полученные данные сопоставляются с данными по гетеро-литическим реакциям 1,3-алкенинов.

В третьей главе приводятся методики экспериментов и таблицы сТжзико-химических констант синтезированных соединении, которые ранее не были известны.

В результате проведения исследования установлено, что в реакциях 1,3-алкенинов с N -галогенамидами всех исследованных типов более активна двойная связь, причем наблюдаемая региосе-лективность присоединения отличается от таковой для гетероциклических реакций: азотсодержащий радикал преимущественно атакует конечный углеродный атом сопряженной системы.

Исследования проводились с широким применением методов тя

Г1ЕХ, ИК и масс-спектроскопии, спектроскопии ПМР и ЯМР С.

ВЫВОДЫ

1. Изучено взаимодействие N -галогенамидов ( N,N -Дихлop-, N -бромкарбаматов, N| ,N-дихлор-, MfN -дибром-(4-хлорбензол) сульфонамидов) с 1,3-алкенинами. Показано, что реакция идет по свободнорадикальному механизму с образованием 1,4- или 1,2-ад-дуктов, или их смеси.

2. В отличие от многих гетероциклических реакций, гемолитическое присоединение N -галогенамидов к сопряженным алкени-нам является решоселективныгл и начинается с атаки амидильным радикалом концевого этиленового атома винилацетиленовой системы. Методом конкурентных реакций показано, что двойная связь более активна по сравнению с тройной в изученных реакциях радикального п рис оединения.

3. Преимущественное или исключительное образование алле-нового или ацетиленового изомеров зависит от строения исходного углеводорода и природы галогена в реагенте. К винилацетилену присоединение идет с образованием смеси ацетиленового и аллено-вого аддуктов, с преобладанием последнего в случае N ,Ы-дихлор-амидов. Изопропенилацетилен присоединяет N -галогенамиды преимущественно в 1,4-, а винилэтилацетилен- в 1,2-положения.

4. Присоединение N -бромкарбамата к 1,3-алкадиенам происходит транс-стереоселективно, с образованием термодинамически более устойчивого 1,4-аддукта.

5. Гомолитическое присоединение N ,N-дихлор-(4-хлорбен-зол)сульфонамида к фенилацетилену проходит с преимущественным образованием азометина, в результате изомеризации промежуточного NC£ адцукта или радикала, с 1,3-миграцией атома хлора.

6. Показана возможность образования ацетиленовых азириди

- 163 нов, на основе дегидрогалогенирования 1,2-ацетиленовых аддуктов.

7. Гомолитические реакции N-галогенамидов с 1,3-алкенина-ми могут быть рекомендованы в качестве метода получения непредельных соединений со связью углерод-азот.

1. Neale R.S. Nitrogen radicals as synthesis intermediates. N-Halamide rearrangements and addition to unsaturated hydrocarbons. - Synthesis, 1971, N 1. p.I-15.

2. Neale R.S. The chemistry of nitrogen radicals. III. The addition of dialkyl-N-chloramines to substituted olefins. -Tetrahedron Lett., 1966, N 5» p.483-488.

3. Wolf М.Б. Cyclization of N-halogenated amines (the Hofmann-Loffler reaction). Chem.Rev., 1965, N 19, p.55-64.

4. Neale R.S., Walsh M.R. New aspects of the Eofmann-Loeffler N-chloramine rearrangement in acetic acid. J.Am.Chem. Soc., 1965, v.87, N 6, p.1255-1261.

5. Neale R.S., Walsh M.R., Marcus N.L. The influence of solvent and chloramine structure on the free-radical rearrangement products of N-chlorodialkylamines. J.Org.Chem.,1965, v. 30 , N II , p.3683-3688.

6. Minisci F., Galli R. New syntheses by amino radicals from N-chloroamines in the presence of olefins and oxidation-reduction systems. Tetrahedron Lett., 1964, N 3, p.167-169.

7. Minisci F., Galli R. New types of amination of olefinic, acetylenic and aromatic compounds by hydroxylamine acid and hydroxylamines (metal salts) redox systems. Tetrahedron Lett., 1965, N 22, p.1679-1684.

8. Minisci F., Galli R., Gecere M. Radical addition of proto-nated N-chloroamines to olefins. Tetrahedron Lett.,1966, N 27, p.3163-3166.

9. Дэвис Д., Перрет М. Свободные радикалы в органическом синтезе. М.: Мир, 1980, с.128-151.

10. Schmitz Е., Murawski D. Hofmann-Loffler Reaction mit pri-maren Aminen. Chem.Ber., 1966, B.99, S.1493-1494.

11. И. Нонхибел Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов. -М.: Мир, 1977. 606 с.

12. Neale R.S., Marcus N.L., Schepers R.G. The chemistry of nitrogen radicals. IV. The rearrangement of N-halamides and the synthesis of iminolactones. J.Am.Chem.Soc., 1966, v. 88, N 13, p.3051-3058.

13. Kuehne M.E., Home D.A. Photochemical cyclization of ole-finic N-chloroamides. J.Org.Chem., 1975, v.40, N 9, p.I287-I292.

14. Sessowd I., Cote R. Chromouschloride promoted cyclization of olefinic N-chloro amides. Synthesis of nitrogen hetero-cycles. J.Org.Chem., 1978, v.43, К 19, p.3750-3756.

15. Hesse R.H. Reaction of Barton. In: Adv. in Free-Radical Chemistry. - N.Y., I969, v.5, p.83-137.

16. Sessard I., Paton I.M. The chromous chloride promoted addition of N-haloamides to olefins. I. The synthesis ofch.1 or о carbamates. Tetrahedron Lett., 197°» N 56, p.4883-4886.

17. Sessard I., Driguez H., Vermes P. The chromous chloride promoted addition of N-haloamides to olefins. II. Addition of N-chlorocarbamates to enol ethers. Tetrahedron Lett., 1970, N 56, p.4887-4890.

18. Driguez H., Paton I.M., Sessard I. The chromous chloride promoted addition of N-haloamides to olefins. III. Scope and limitations for the synthesis of N-(2-haloalkyl)amides. Can.J.Chem., 1977, v.55, p.700-719.

19. Foglia T.A., Swern D. Pseudo-halogens. VII. Scope and mechanism of addition of N,N-dichlorourethan to monoole-finic compound. J.Org.Chem., 1966, v.3I, p.3625-3631.

20. Бальон Я.Г., Москалёва P.H. Присоединение N,H -дихлоруре-танов к алкенам. уз -Хлоралкилизоцианаты. Ж. орг. хим., 1975, т.11, вып.12, с.2497-2503.

21. Schrage К. Die UV-Licht induzierte Addition von N-Chloro-urethan an Olefine. Tetrahedron Lett., I966, N 46,1. P.5795-5796.

22. Foglia Т.A., Swern D. Pseudo-halogens. VIII. New synthesis of aziridines and oxazolidones. J.Org.Chem., 1967, v.32, N I, p.75-78.

23. Swern D. New methods of formation of carbon-nitrogen bonds. Ann. H.I. Acad. Sci., 1969, v.163.

24. Gebelein C.G., Swern D. Relative electrophilicity of clo-dine isocyanate, dibromocarbene and bromine. Chem. Ind., 1965, N 33, p.1462-1463•

25. Rosen S., Swern D. Preparation, stability and use of preformed solutions of clodine isocyanate. Anal.Chem., I966, v. 38, N 10, p.1392-1397.

26. Hassner A., Lorber M.E., Heathcock 0. Addition of iodine isocyanate to olefins. Scope and synthetic utility.

27. J.Org.Chem., 1967, v.32, N 3, p.540-549.

28. Schrage K. Die Addition von N-Chlorourethan und N,N-Dichlo-rourethan an Buten-2. Tetrahedron, 1967, N 23, p.3039

29. Foglia T.A., Swern D. Pseudo-halogens. X. Effect of some electronic or steric factors on the addition of N,N-dichlo-rourethan to unsaturated compound. J.Org.Chem., 1968, v.33, N 2, p.766-771.

30. Лихошерстов M.B., Архангельская P.А. О механизме галогени-рования фенолов. 1. Взаимодействие бензолсульфодихлорамида с фенолами в присутствии олефинов. 1. общ. хим., 1937,- 168 -т.7, Ш 13, с.1914-1928.

31. Лихошеретов М.В., Шалаева Т.В. Синтез jb-хлорэфиров хлор-амидным методом. I. общ. хим., 1938, т.8, $ 4, с.370-380.

32. Лихошеретов М.В., Жаботинская В.Е., Павловская Л.Д. Новый метод синтеза js ,j3'-дихлор- и js'-xnop-ji'-оксиэфиров. О взаимодействии этиленхлоргидрина и гликоля с бензолсульфо-дихлорамидом в присутствии олефинов. Ж. общ. хим.,1938

33. Лихошеретов М.В., Петров А.А. 0 взаимодействии галоидамидов с кислотами в присутствии олефинов. 1. Синтез сложных эфи-ров хлоргидринов изомерных бутиленов. Ж. общ. хим., 1939, т.19, I? 21, с.2000-2008.

34. Karasch M.S., Priestley Н.М. The addition of H-haloamides to olefins. J. Am. Chem. Soc., 1939, v.61, N 12,p.3425-3432.

35. Daniher F.A., Butler P.E. The addition of N,N-dichlorosul-fonamides to unsaturates. J, Org. Chem., 1968, v.33,1. N 12, p.4336-4340.

36. Рыбакова H.A., Петровский П.В., Окулевич П.0. Фрейдлина Р.Х. Присоединение N,U-дихлорарилсульфоамидов к непредельным соединениям. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1970, » 7,с.1577-1583.

37. Terauchi Н., Jamasaki А., Takemura S. Reaction of N-halo-amide. XXV. Addition reaction of N,N-dibromobenzenesulfon-amide with asymmetric olefins and o6,ji -unsaturated carboxy-lic acid esters. Chem. Pharm. Bull., 1975, v.23, N 12,p.3162-3X69.

38. Daniher F.A., Melchior M.T., Butler P.E. Evidence for the nucleophilicity of the oxygen atoms of N,N-dihalogenosulfon-amides in the addition of H,N-dichlorohenzenessulfonamideto cis- and trans-but-2-ene. Chem.Commun., 1968, N 16, p.931-932.

39. Foglia T.A., НаеЪегег E.T., Maerker Gr. Addition of M,N-di-bromosulfonamides to internal olefins. Synthesis of N-sul-fonylaziridines. J.Am. Oil. Chem., 1970, v.47, Я 1,p.27-32.

40. Ohashi Т., Sugie M., Okahara M., Komori S. The reaction of H-chloroethanesulfonamide with X-hexene. Tetrahedron Lett.,1968, N 39, p.4195-4197.

41. Coleman G.H. Ring compounds from chloroamines and amides. -Proc. Iowa Acad. Sci., 1939, v.46, p.217-218.

42. Okahara M., Ohashi Т., Komory S. Synthesis of and chloralkanesulfonamides via the photorearrangement of N-chlorosulfonamides. - J.Org.Chem., 1968, v.33, N 8,p.3066-3070.

43. Ohashi Т., Sugie M., Okahara M., Komori S. The reaction of Jtf,N-dichloroethanesulfonamide with I-olefin. Tetrahedron,1969, v. 25, N 22, p.534-9-5356.

44. Sosnovsky G., Rawlinson D.J. Free radical reactions in the presence of metal ions reactions of nitrogen compounds. -Ins Adv. in Free Radical Chemistry, New Yorl London, 1972, v.4, p.203-284.

45. Neale R.S. , Marcus N.L. Chemistry of nitrogen radicals. VI. The free-radical addition of dialkyl-N-chloamines to substituted olefins. J.Org.Chem., 1967, v.32, N II, p.3273-3284.

46. Walker B.J., Wrobel P.J. Stereospecific cis radical addition. Convincing evidence for a 1,3-radical transfer reaction. J.Chem.Soc., Chem.Comm., 1980, H 10, p.462-463.

47. Schrage K. Die UV-Licht induzierte Addition von N-Chloroure-than an bicyclo 2,2,1 -hepten-2. Tetrahedron, I967, v.23, N 7, p.3033-3038.

48. Бальон Я.Г., Москалёва Р.Н. Реакционная способность N.N-дихлоруретанов. У1. Присоединение N,N -дихлоруретанов коб-хлорстиролу и циклогексену. Ж. орг. хим., 1978, т. 14, Ш 7, с.1462-1468.

49. Прайер У. Свободные радикалы. М.: Атомиздат, 1970. -333 с.

50. Филенко Н.И., Мочалин В.Б. Изучение взаимодействия этиленовых соединений с N-бромкарбаматами. Ж. орг. хим., 1979, т.15, Ш 3, с.475-478.

51. Wolfe Б., Awang D.Y.C. "Allylic bromination" by N-bromacet-amide. A reexamination. J.Am.Chem.Soc., 1967, v.89, N 20, p.5286-5288.

52. Park J.D., Gerjovich H.J., Lycan W.R., Lacher J.R. The preparation and brominating properties of some halogenated N-bromacetamides. J.Am.Chem.Soc., 1952, v.74, N 9, p.2189-2193.

53. Buckles R.E., Johnson R.C., Probst W.J. Comparison of N-bro-moacetamide and N-bromosuccinimide as brominating agents. -J.Org.Chem., 1957, v.22, N I, p.55-59.

54. Drefahl G., Ponsold K., Kollner G. Addition von Iodisocyanat an substituierte Cyclohexene. J.Prakt.Chem., 1964, v.23,p.136-139.

55. PonsоId. К., Drefahl G. Addition von Iodisocyanat an unsym-metrische define. Ber., I960, B.93, S.5I9-523.

56. Ueno J. Reaction of N,N-dihalobenzenesulfonamide with cyclohexene. Chem.Pharm.Bull., 1965, v.13, N H, p.I369-I372.

57. Ueno J., Takemura S., Ando J., Terauchi H. Reaction of N-ha-loamide. I. Eeaction of N,N-dihalobenzensulfonamide with cyclohexene. Chem.Pharm.Bull., 1967, v.15, N 8, p.II93-1197.

58. Ueno J., Takemura S., Ando J., Terauchi H. Heaction of N-ha-loamide. II. Reaction of N,K-dihalobenzensulfonamide with cyclohexene. Chem.Pharm.Bull., 1967, v.I5, H 8, p.II98-1203.

59. Adam J., Gosselain P.A., Goldfinger P. The specificity of atomic halogenations. I. The reaction of N-chlorosuccinimide with toluene. Bull.Soc.Chim. Beiges, 1956, v.65, p.523-532.

60. Theilacker W., Wessel H. Ohlorierung in Allil-Stellung. -Ann.Chem., 1967, B.703, S.34-35.

61. Oehlschlager A.C., Zalkow L.H. The reaction of N,N-dibromo-benzensulfonamide with norbornylene. The occurrence of a hydride schift during an ionic addition to norbornylene. -Tetrahedron Lett., 1964, N 38, p.2663-2668.

62. Backvall J.E. Some reactions of N-(2-hydroxyalkyl)-p-tolu-ensulfonamides and N-allyl-p-toluensulfonamides. J.Org. Chem., 1979, v.44, N 12, p.I953-I957.

63. Minisci F. Free-radical additions to olefins in the presence of redox systems. Acc.Chem.Res., 1975» v.8, H 5, p.I65-I7I.

64. Minisci F. Novel applications of free-radical reactions in preparative organic chemistry. Synthesis, 1973» ^ рД-24.

65. Minisci F., Galli R. New syntheses by amino radicals and oxygen. Conversion of olefins into 06-aminoketones. Tetrahedron Lett., 1964, N 43, p.3197-3200.

66. Пинчук A.M. Химия N-хлорсоединений. Автореф. дисс. докт. хим. наук. - Киев, 1975.

67. Eovacic P., Sowery М.К., Field K.W. Chemistry of N-bromami-nes and N-chloramines. Chem.Rev., 1970, v.70, N 6, p.639-665.

68. Chow J.L., Danen W.C., Nelsen S.F., Rosenblatt D.H. Nonaro-matic aminium radicals. Chem.Rev., 1978, v.78, N 3, p.243-274.

69. Goosen A. N-Haloamides and amido radicals. S.Afr.J.Chem., 1979, v.32, N 2, p.37-47.

70. Schmitz E., Bicker U., Schramm S., Dietz K.P. Herstellung von Aziridinen aus Olefinen und N-Halogenaminen. J.Prakt. Chem., 1978, B.20, N 3, S.413-421.

71. Бальон Я.Г., Москалёва Р.Н. Реакционная способность N,Н -дихлоруретанов. УШ. Присоединение N,H -дихлоруретанов к стиролу. Ж. орг. хим., 1979, т.15, £ 6, с.1207-1212.

72. Бальон Я.Г., Москалёва Р.Н., Назаренко Т.Г. Синтез js-фенил эти лизоцианата. Укр. хим. ж., 1977, Ш 7, с.775-776.

73. Бальон Я.Г. Синтез js -хлор-^/з -фенилэтилизоцианата. Ж. орг. хим., 1974, т.10, V 2, с.408-409.

74. Бальон Я.Г. Реакционная способность N,Н -дихлоруретанов. ХП. Взаимодействие N,N -дихлоруретана с об-бромстиролом. -Ж. орг. хим., 1980, т.16, Р 12, с.2606-2609.

75. Бальон Я.Г., Москалёва Р.Н. Реакционная способность N,N-дихлоруретанов. XI. Присоединение N-дихлоруретанов к транс-стильбену. 1. орг. хим., 1980, т.16, Ш 12,с.2599-2605.

76. Foldi Z. Eine neue Eeaktion der aliphatischen Doppelbindung. Ber., 1930, В.ьЗ, N 6, S.2257-2269.

77. Seden T.P., Turner P.W. The reaction of styrene and related compounds with N,N-dichlorоsulfonamide. J.Chem.Soc., 1968, v. , p.876-878.

78. Рыбакова H.A., Петровский П.В., Окулевич П.0., Фрейдлина Р.Х. Присоединение N-дихлорарилсульфамидов к непредельным соединениям. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1970, £ 7,с.1577-1583.

79. Фрейдлина Р.Х., Рыбакова Н.А., Семин Г.К., Кравченко Э.А. Теломеризация непредельных соединений N-дихлор-п-хлор-бензолсульфонамидом. Докл. АН СССР, 1967, т.176, Л? 2,с.352-355.

80. Terauchi Н., Takemura S., Ueno J. Reaction of N-haloamide. XXI. Addition reaction of N,N-dibromobenzylsulfonamide with olefins and reduction of the adducts and their derivatives. Chem.Pharm.Bull., 1975. v.23, N 3, p.640-645.

81. Buckles R.E., Probst W.J. Reactions of N-bromoamides with styrene. J.Org.Chem., 1957, v.22, N 12, p.I728-I729.

82. Terauchi H., Takemura S. Reaction of N-haloamide. XXIV. N,N-Dibromo-o-carbomethoxybenzenesulfonamide as a reagent for the preparation of J> -substituted amines from olefins. Chem.Pharm.Bull., 1975, v.23, N 10, p.2410-2414.

83. Otsuki , Irino T. Reaction of N-haloamide. XXIII. Reaction of N,N-dibromobenzenesulfonamide with isosafrole. -Chem.Pharm.Bull., 1975, v.23, N 4, p.895-898.

84. Рыбакова H.A., Фрейдлина P.X. Ионная теломеризация стирола N -дихлор-п-хлорбензолсульфамидом. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1971, Ш 2, с.429-431.

85. Adachi Т., Otsuki К. Reaction of propenylbenzene derivatives and their analogs. I. Reaction of N,N-dibromobenzene-sulfonamide with propenylbenzene derivatives. Chem.Pharm. Bull., I97b, v.24, N II, p.2803-2809.

86. Otsuki K., Irino T. Reaction of N-haloemide. XXII. Reaction of NjN-dibromobenzenesulfonamide with safrole. Chem. Pharm.Bull., 1975, v.23, N 3, p.482-486.

87. Бальон Я.Г., Паранюк В.Е. Реакция -дихлоруретанов с хлористым винилиденом. 2,2,2-Трихлор- и 1,2,2-трихлорэтил-изоцианаты. Ж. орг. хим., 1976, т.12, Р 3, с.522-527.

88. Бальон Я.Г., Паранюк В.Е. Реакция Н-дихлоруретанов с трихлорэтиленом. I. орг. хим., 1983, т.19, £ 6,с.1346-1347.

89. Мирскова А.Н., Левковская Г.Г., Гогоберидзе И.Т., Дроздова Т.И., Калихман И. Д., Воронков М.Г. Реакция К -дохл ору ре-тана с трихлорэтиленом. Ж. орг. хим., 1983, т.19, Р 5,с.1110-1112.

90. Мирскова А.Н., Левковская Г.Г., Дроздова Т.И., Калихман

91. И.Д., Воронков М.Г. Реакция трихлорэтилена с N ,N -дихлор-арилсульфамидами. 1. орг. хим., 1982, т.18, Р 2, с.452-453.

92. Мирскова А.Н., Левковская Г.Г., Дроздова Т.И., Банникова О.Б., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Реакция трибромэтилена с -дихлорбензсульфамидом. I. орг. хим., 1982, т.18, * 8, с.1632-1634.

93. Мирскова А.Н., Левковская Г.Г., Дроздова Т.И., Банникова О.Б., Воронков М.Г. Арилсульфоамидирование транс-1,2-ди-хлорэтилена. Ж. орг. хим., 1981, т.17, I? 5, с.1101-1102.

94. Мирскова А.Н., Дроздова Т.И., Левковская Г.Г., Банникова О.Б., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Реакция N ,Ы-дихлор-винилбензамида с N,H -дихлорбензсульфамидом. Ж. орг. хим., 1981, т.17, S? 5, с.1103-1108.

95. Рыбакова Н.А., Почкайло Н.А., Киселёва Л.Н. Реакция N-дихлорарилсульфамидов с 1,1,3-трихлорпропеном. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1973, ¥~ 12, с.2793-2796.

96. Рыбакова Н.А., Доетавалова В.И., Слепушкина А.А., Робас

97. В.И., Фрейдлина Р.X. N-Хлор-N-2,2,2-трихлорэтил-п-хлор-бензолсульфонамид и его реакции с некоторыми непредельными соединениями. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1973, Р 2, с.359-363.

98. Бальон Я.Г., Паранюк В.Е. Реакционная способность N,N-дихлоруретанов. X. Присоединение N,Ы-дихлоруретанов к виниловым эфирам. 3L орг. хим., 1980, т. 16, If 11,с.2246-2251.

99. БальонЯ.Г., Паранюк В.Е. Реакционная способность N,N-дихлоруретанов. УП. Присоединение N,N -дихлоруретана к винилацетату. Ж. орг. хим., 1979, т.15, Ш 6, с.1203-1207.

100. Бальон Я.Г., Паранюк В.Е. Реакционная способность N ,N -дихлоруретанов. IX. Присоединение N,N -дихлоруретанов к алкенам с электроноакцепторннми группами. Ж. орг. хим., 1980, т.16, Ш 3, с.556-563.

101. Марков В.И., Дорошенко В.А. Новый инициатор присоединения N М -дихлор-п-хлорбензолсульфамида к алкенам с электроноакцепторннми группами. Ж. орг. хим., 1972, т.8, № 6,с.1251-1252.

102. Neale R.S. The chemistry of nitrogen radicals. V. The free-radical addition of dialkyl-N-chloramines to olefinic and acetylenic hydrocarbons. J.Org.Chem., 1967, v.32,1. N II, p.3263-3273.

103. Neale R.S., Hinman R.L. The chemistry of clon radicals.

104. The free-radical addition of N-chlorodialkylamines to butadiene. J.Am.Chem.Soc., 1963, v.85, N , p.2666-2667.

105. Minisci F., Galli R., -Pollina G. Nuove sintesi con ammino radicali da. N-cloroammine. Chim. Ind. (Milan), 1965,v.47, N 7, p.736-743.

106. Neale R.S., Whipple E.B. A nuclear magnetic resonance study of the products from a unusial reaction of norbornadi-ene. The clonic addition of N-chlorodiethylamine in sulfuric acid acetic acid. - J.Am.Chem.Soc., 1964, v.86, p.3130-3137.

107. Daniher F.A., Butler P.E. The addition of N,N-dichloro carbamates to conjugated diens. J.Org.Chem., 1968, v.33, N 7, p.2637-2642.

108. Grinwood , Swern D. Pseudo-halogens. IX. Reaction of iodine isocyanate with diens and acetylens. J.Org.Chem., 1967, v. 32, И II, p.'3665-3667.

109. Xamasaki A., Terauchi H., Takemura S. Reaction of H-halo-amide. Chem.Pharm.Bull., 1976, v.24, N II, p.2841-2849.

110. Heale R.S. The chemistry of ion radicals. The free-radical addition of N-chloramines to olefinic and acetylenic hydrocarbons. J.Am.Chem.Soc., 1964, v.86, N 23, p.5340-5342. "" .

111. Scholz D., Viehe H.G. M-Haloamine and N-haloimine addition to electron poor acetylenes. Chimia, 1975, v.29, N 12,p.512-514.

112. Бальон Я.Г., Москалёва Р.Н. Взаимодействие N,N -дихлоруретанов с фенилацетиленом. Ж. орг. хим., 1977, т.13, К 3, с.664.

113. Бальон Я.Г., Москалёва Р.Н. Присоединение N,M -дихлоруре-танов к фенилацетилену. Ж. орг. хим., 1978, т.14, Р 1, с. 147-151.

114. Бальон Я.Г., Москалёва Р.Н. Взаимодействие NjN-дихлор-бензамида с фенилацетиленом. 1. орг. хим., 1983, т.19, Ш 11, с.2456.

115. Poutsma M.L., Ibarbia P.A. Radical addition of protonated N-chloropiperidine to conjugated enynes. J.Org.Chem., 1971, v.36, W 7, p.2572-2577.

116. Daniher F.A., Oswald A.A. Addition of N.N-dichloro-N-acyl compounds to conjugated dienes. Pat. USA

117. И 4 146 557, 1979. C.A., v.91, 4965.

118. Daniher F.A., Oswald A.A. Addition of N,N-dichloro-N-acylcompounds to conjugated dienes yielding fungicidal and herbicidal dis(N-chlorocrotyl carbamate)products. Pat. USA N 4 171 449, 1979. - C.A., v.92, 6IO3.

119. Мочалин В.Б., Филенко Н.И. Синтез замещённых оксазолидино-нов на основе соединений этиленового ряда. Химия гетеро-цикл. соед., 1979, » 12, с.1628-1630.

120. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Иностр. лит., 1963. - 590 с.

121. Мельников Г.Д. Направление и кинетика бромирования 1,3-ал-кенинов и 1,3-алкадиинов. Дисс. канд. хим. наук. - Ленинград, 1970.

122. Manatt S.L., Elleman D.D. A double resonance study of the NMR spectrum of I-chlorobutadiene-I,2 and the determination of the relative signs of the coupling constants. J.Am. Chem. Soc., 1962, v.84, N 9, р.1579~1582.

123. Poutsma M.L., Ibarbia P.A. Radical additiond of tert-butyl hypochlorite to conjugated enynes. J.Org.Chem., 1970,v.35. N 12, p.4038-4047.

124. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР-спектроскопия в органической химии. Л.: Химия, 1983. - 272 с.

125. Петров А.А., Порфирьева Е.И. 0 порядке присоединения брома к алкенил- и изоалкенилацетиленам. К. общ. хим., 1957, т.27, с.1805-1813.

126. Петров А.А., Порфирьева Ю.И. О порядке присоединения брома к гомологам винилацетилена. Докл. АН СССР, 1953, т.89,1. Ш 5, с.873-876.

127. Мельников Г.Д., Мельникова С.П., Петров А.А. Изменение ре-гиоселективности бромирования винилэтилацетилена в зависимости от растворителя. Ж. орг. хим., 1981, т.17, Р 12, с.2620-2621.

128. Петров А.А. Строение и реакционная способность 1,3-диеновых, ениновых и дииновых соединений. Ж. Всес. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева, 1962, т.7, I 3, с.332-342.

129. Петров А.А., Порфирьева Ю.И. О порядке присоединения гало-геноводородов к пропенилацетилену. Ж. общ. хим., 1957, т.27, Ш 8, с.2076-2081.

130. Петров А.А., Купин Б.С. 0 порядке присоединения к винилал-килацетиленам воды и спиртов. I. общ. хим., 1958, т.28, Ш 7, с.1999-2000.

131. Петров А.А., Сопов Н.П. 0 порядке присоединения брома к винилацетилену. Ж. общ. хим., 1950, т.20, Ш 4, с.708-718.

132. Филенко Н.И., Мочалин В.Б. Изучение реакции бромирования эфиров карбаминовой кислоты. Химия и технол. орг. производств, 1979, т.9, Ш 2, с.14-18.

133. Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии. Л.: Химия, 1968, с.672-709.

134. Poutsma M.L. Reaction of 3-methyl-I-butyne and 3-methyl-I,2-hutadiene with t-butyl hypochlorite» propargyl and methylene allyl radicals. Tetrahedron Lett., 1968,1. И 34, p.2925-2928.

135. Poutsma M.L. Chlorination of unsaturated materials in nonpolar media. VII. Butadiene» a reevaluation. J.Org. Chem., 1966, v.31, N 12, p.4X67-4170.

136. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. - 216 с.

137. Гембицкий П.А., Нук Д.С., Каргин В.А. Химия этиленимина. -М.: Наука, 1966. 256 с.

138. Костяновский Р.Г., Фомичёв А.А., Марков В.И., Червин И.И. Исследование спектров протонного магнитного резонанса замещённых этиленсульфамидов. Изв. АН СССР, 1969, $ 9,с.2079-2081.

139. Manisse N., Chuche J. Rearrangement thermique de cycles a 3 chainons -ethyleniques ct'-acetyleniques trans. -Tetrahedron, 1977, v.33, К 18, p.2399-2406.

140. Шубина Ю.В., Тихомиров Д.A., Еремеев А.В. Синтез 2-этинил-азиридинов. Химия гетероцикл. соед., 1982, Е 5, с.656-661.

141. Dermer О.С., Ham G.E. Ethylenimine and ether aziridines. -1969, New York London, Acad. Press.

142. Баранов С.В., Мочалин В.Б. Реакции 1-алкоксикарбонилазири-динов с нуклеофильными реагентами. Химия гетероцикл. соед., 1981, JN 8, с.1054-1057.

143. Волков А.Н., Скворцов Ю.М., Данда И.И., Шостаковский М.Ф. Исследование в области производных диацетилена. I. орг. хим., 1970, т.6, № 5, с.897-902.

144. Петров А.А., Порфирьева Ю.И., Яковлева Т.В. К вопросу о направлении присоединения галогенов к винилацетиленовым углеводородам. I. общ. хим., 1960, т.30, Ш 5, с.1441-1444.

145. Полякова А.А., Хмельницкий Р.А. Масс-спектрометрия в органической химии. M.-JI.: Химия, 1966. - 203 с.

146. Бейнон Дж. Масс-епектроскопия и её применение в органической химии. М.: Мир, 1964. - 701 с.

147. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13. М.: Мир, 1975. - 295 с.

148. Шаинян Б.А., Мирскова А.Н., Атавин А.С. Строение и реакционная способность полифункциональных амидов. У. Кинетика реакций ,Jb -дихлорвиниламидов с алифатическими спиртами. -К. орг. хим., 1975, т.11, 2, с.245-249.

149. Thompson A.F., Surgenor D.M. The addition of triphenyl-methyl to 2-methyrbuten-I-yne-3. J.Am.Chem.Soc., 1943, v.65, N 3, p.486-487.

150. Сулимов И.Г., Петров А.А. Направление радикального присоединения меркаптанов к 1,3-ениновым углеводородам. Ж. орг. хим., 1966, т.2, № 5, с.767-772.

151. Сулимов И.Г., Стадничук М.Д. 0 направлении радикального присоединения этилмеркаптанов к некоторым ениновнм кремнийугле-водородам и их углеводородным аналогам. Ж. общ. хим., 1967, т.37, й? 8, с.1906-1915.

152. Сулимов И.Г., Стадничук М.Д. Исследования в области непредельных германийорганических соединений. I. общ. хим., 1967, т.37, Р 10, с.2329-2334.

153. Anbar М., Ginshurg D. Organic hypohalites. Chem.Rev., 1954, v.54, N 6, p.925-958.

154. Херузе Ю.И., Петров А.А. Хлорарилирование ближайших гомологов винилацетилена (пентен-1-ин-З, пентен-З-ин-1, 2-метил-бутен-1-ин-З). Ж. общ. хим., 1961, т.31, Ш 3, с.772-776.

155. Lumbroso H. Nouvelles recherches sur les moments de liaison azote-halogene. Bull. Soc. Chim., France, I961, N 2, p.373-380.

156. Купин B.C., Петров А. А. Присоединение спиртов к винилацети-ленам в присутствии КОН. I. общ. хим., 1959, т.29, ё 4, с.1151-1158.

157. Петров А.А. Винилацетилен и его гомологи. Усп. хим., 1960, т.29, & 9, с.1049-1087.

158. Баданян 1.0., Вардапетян С.К. 0 некоторых закономерностях реакции присоединения к сопряжённым системам. В сб.: Химия непредельных соединений. /Под ред. С.Г.Мацояна. -Ереван: АНАрм.ССР, 1979, с.7-48.

159. Mackiewicz P., Furstoss R. Hadicalus amidyli structure et reactivite. Tetrahedron, 1978, v.34, p.3241-3260.

160. Suteliffe R., Griller D., Sessard J., Ingold K. The structure of amidyl radicals. J.Am.Chem.Soc., 1981, v.103,1. N 3, p.624-628.

161. Sessard J., Griller G., Ingold H. The structure of amidyl radicals. J.Am.Chem.Soc., 1980, v.102, N 9, •p.3262-3264.

162. Doak K.W. Copolymerization of acetylene derivatives with olefins. Retardation by radicals from acetylenes. J.Am. Chem.Soc., 1950, v.72, N 10, p.4681-4686.

163. Gazith M., Szwarc M. Addition of methyl radicals to acety-lenic compounds. J.Am.Chem.Soc., 1957, v.79, N 13,p.3339-3343.

164. Джулиа M. Реакции свободнорадикального присоединения.

165. В кн.: Химия ацетиленовых соединений. /Под ред. Г.Г.Вийе.

166. М.: Химия, 1973, с.205-232.

167. Воловик С.В., Дядюша Г.Г., Станиец В.И. 0 связи между полярностью и реакционной способностью радикалов. Теорет. экспер. хим., 1980, т.16, Ш 2, с.240-242. <

168. Воловик С.В., Дядюша Г.Г., Станинец В.И. Нуклео- и электро-фильность радикалов в реакциях с алкенами. Теорет. экспер. хим., 1980, т.16, Ш 1, с.107-113.

169. Воловик С.В., Дядюша Г.Г., Станинец В.И. Относительная реакционная способность этилена и ацетилена в реакциях радикального присоединения. Укр. хим. ж., 1981, т.47, № 7, с.720-722.

170. Сулимов И.Г. Закономерности радикального присоединения меркаптанов к сопряжённым ениновым и диеновым системам. -Дисс. канд. хим. наук. Ленинград, 1969.

171. Порфирьева Ю.И., Симкин Б.Я., Минкин В.И., Петров А.А. Закономерности в реакциях присоединения и распределение электронной плотности в молекулах сопряжённых алкенинов и алка-диинов. I. орг. хим., 1975, т.11, Ш 3, с.496-503.

172. Carlier P., Mouvier G., Mesnard D. Etude par spectrometrie de photoelectrons de la structure electronique des enynes conjugues. J. Electr, Spectroscopy Relat. Phenom., 1979, v.I6, N 7, p.147-167.

173. Spanswick J., Ingold £.U. Halogenation with N-haloaminesin strong acids. I. The nature of the chain propagating radical. Can.J.Chem., 1970, v.48, N 4, p.546-553.

174. Beilst. Handbuch H?, 21. Syst. N 199-201.

175. Baxter R.R., Chattway F.D. H-Halogen derivatives of the p.halogensubstituted benzene sulfonamides. J.Chem.Soc.,1915, v.107, p.1814-1825.

176. Org.Synth., 1942, v.22, p.39-^0.

177. Порфирьева Ю.И. Исследование в области химии гомологов ви-нилацетилена. Дисс. канд. хим. наук. - Ленинград, 1956.

178. Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии. Л.: Химия, 1978. - 287 с.

179. Шкуров В.А. Исследование механизма свободнорадикального хлорирования алкилароматических углеводородов арилхлориодо-нийхлоридами методом конкурентных реакций. Автореф. дисс. канд. хим. наук. - Ленинград, 1978.

180. Болер К., Пирсон Д. Органические синтезы. М.: Мир, 1973, т.1, с.469-581.

181. ШрайнерР., Фьюзен Р., Кёртин Д., Моррилл Т. Идентификация органических соединений. М.: Мир, 1983, с.265.

182. Словарь органических соединений. М.: Иностр. лит., 1949, т.1, с.87.