Жидкокристаллические и ориентационные свойства мезогенных комплексов лантаноидов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1.1. Основные понятия о жидкокристаллическом состоянии вещества

1.1.2. Классификация жидкокристаллических веществ

1.2. Металлосодержащие жидкие кристаллы

1.2.1. Металломезогены - что это? 1В

1.2.2. Металломезогены ионной природы

1.2.3. Металлоорганические и элементорганические жидкокристаллические соединения

1.2.4. Жидкокристаллические координационные соединения

1.3. Лантаноиды

1.3.1. Общие сведения

1.3.2. Мезоморфные комплексные соединения редкоземельных элементов

1.4. Физико-химические свойства, жидких кристаллов

1.4.1. Оптические свойства

1.4.2. Фазовые переходы в жидких кристаллах

1.4.3. Ориентационная упорядоченность в жидких кристаллах

1.4.4. Природа молекулярной магнитной восприимчивости

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методики синтеза полупродуктов, жидкокристаллических лигандов и координационных соединений (объектов исследования)

2.2. Методики проведения физико-химических исследований

2.2.1. Спектральные методы анализа

2.2.2. Оптические исследования

2.2.3. Термодинамические (калориметрические) исследования

2.2.4. Измерение магнитной восприимчивости

2.2.5. Люминесцентный анализ

ГЛАВА III. СИНТЕЗ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНОИДОВ С ОСНОВАНИЯМИ ШИФФА

3.1. Получение комплексов лантаноидов с алкилсульфатными противоионами

3.2. Получение комплексов фторзамещенных алкилсульфатов

ГЛАВА IV. ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНОИДОВ С АЗОМЕТИНАМИ

4.1. Термооптические исследования

4.1.1. Исследование комплексов лантаноидов с алкилсульфатными противоионами

4.1.2. Исследование фторзамещенных комплексов лантаноидов с азометинами

4.2. Калориметрические исследования

4.3. Рентгенофазовый анализ

ГЛАВА V. ОРИЕНТАЦИОННОЕ ПОВЕДЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНОИДОВ В МАГНИТНЫХ ПОЛЯХ

5.1. Исследование магнитных свойств комплексов лантаноидов с основаниями Шиффа

5.2. Сравнительная оценка экспериментальных и теоретических величин магнитной анизотропии комплексов лантаноидов

РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

В настоящее время жидкокристаллические соединения (мезогены), построенные из органических молекул, нашли широкое научное и практическое применение. Эти молекулы спонтанно, под влиянием дисперсионных сил и сил отталкивания, объединяются в супрамолекулярные ансамбли, образуя в определенном температурном интервале жидкокристаллическую фазу. Изменение физических макроскопических свойств жидких кристаллов происходит под влиянием минимального внешнего воздействия. Именно это свойство служит основой широкого применения анизотропной среды в научных экспериментах, в различных приборах отображения и обработки информации (дисплеи компьютеров и телевизоров, индикаторы, оптические преобразователи и т.д.). Новое междисциплинарное научное направление - “металломезогены”, возникшее на стыке физики и химии жидких кристаллов, благодаря наличию атома металла в составе мезогенной молекулы обогатило жидкокристаллические материалы необычными электрическими, оптическими и магнитными свойствами мезофаз.

Большинство известных к настоящему времени металломезогенов относятся к классу координационных соединений (¿-переходных металлов с органическими лигандами. Введение атома лантаноида в состав мезогенных комплексов привело к созданию жидких кристаллов с большой магнитной анизотропией, легче управляемых слабыми магнитными полями. Такие материалы весьма необходимы и перспективны для развития магнитооптики жидких кристаллов.

В связи с этим исследование физико-химического поведения новых координационных соединений и понимание закономерностей влияния различных структурных факторов на их жидкокристаллические, магнитные и оптические свойства, несомненно, является актуальным и послужит основой для проведения целенаправленного синтеза новых практически важных материалов.

Целью диссертационной работы явилось изучение влияния молекулярного строения магнитных жидких кристаллов на их надмолекулярную организацию и физико-химическое поведение в мезофазе

Научная новизна полученных результатов заключается в том, что в диссертации впервые: получены серии координационных соединений лантаноидов с различными алкил перфторалкилсульфатными противоионами, обладающих жидкокристаллическими свойствами; проведено систематическое исследование физико-химического поведения широкого ряда жидкокристаллических комплексов лантаноидов, в результате которого определены термодинамические параметры фазовых переходов; обнаружено методами рентгенофазового анализа, дифференциальной сканирующей калориметрии, измерениями магнитной восприимчивости наличие дополнительной высокоупорядоченной мезофазы; установлено существенное влияние длины алкильного заместителя в сульфатном противоионе комплексов лантаноидов как на их жидкокристаллические свойства, так и на ориентацию в магнитном поле образуемых ими мезофаз. Определены параметры порядка и направление ориентации мезофаз исследованных лантаноидов в магнитном поле; обнаружено, что, величину магнитной анизотропии мезофазы можно варьировать в значительных пределах не только изменением иона лантаноида, природы и строения противоиона, но и длиной и составом алкильного заместителя в противоионе; определены (из спектров люминесценции) параметры кристаллического поля для некоторых жидкокристаллических комплексов лантаноидов.

Практическая значимость работы. Разработан путь синтеза жидкокристаллических перфторированных производных комплексов лантаноидов с достаточно низкими температурами существования мезофаз, с пониженной вязкостью и высокой интенсивностью люминесценции. Получены параметры кристаллического поля жидкокристаллических комплексов, которые можно использовать при нахождении структурных, магнитных и оптических характеристик молекул координационных соединений лантаноидов. Синтезированные соединения обладают магнитной анизотропией, на три порядка превышающие анизотропию диамагнитных жидких кристаллов и в 2-3 раза большей, чем у известных жидкокристаллических комплексов лантаноидов. На их основе можно получать магнито- и оптически - анизотропные молекулярные материалы.

Апробация работы. Основные результаты диссертации обсуждались на: 6-ом Международном симпозиуме по металломезогенам (Ротенбург, Германия, 1999), VII Всероссийской конференции „Структура и динамика молекулярных систем“ (Яльчик-2000), 18-Международной конференции по жидким кристаллам (Осака, Япония, 2000), 6-Европейской конференции по жидким кристаллам (Галле, Германия, 2001), Итоговой научной сессии в Казанском государственном технологическом университете (Казань, КГТУ, 2001), XX Чугаевской Конференции по координационной химии (Ростов-на-Дону, 2001).

Публикации. По теме диссертации имеется 11 печатных работ. Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 157 страницах машинописного текста и содержит 58 рисунка и 18 таблиц. Диссертация состоит из введения и пяти глав, выводов и списка литературы из 182 наименований.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ:

1) Отработаны методики получения и синтезированы комплексы лантаноидов с основаниями Шиффа с перфторалкил - и алкилсульфатными анионами. Показано, что производные алкилсульфатов с длиной углеводородного радикала до п < 6 образуются в этаноле, а синтез соединений с. п >6 и с перфторалкилсульфатным анионами необходимо проводить в водной среде.

2) На основе исследования методами поляризационной политермической микроскопии, дифференциальной сканирующей калориметрии и рентгенофазового анализа определены типы и термодинамические параметры фазовых переходов полученных соединений. Все синтезированные комплексы обладают смектической А мезофазой. Установлены геометрические характеристики мезофаз жидкокристаллических комплексов лантаноидов; обнаружено наличие дополнительной высокоупорядоченной фазы в перфторированных мезогенных комплексах лантаноидов. .

3) При изучении поведения магнитных жидких кристаллов методами измерения магнитной восприимчивости и фоторегистрации дифрактограмм установлено направление ориентации мезофаз лантаноидов при наложении на них магнитных полей. Обнаружено, что комплексы Ег(Ш), Еи(Ш), УЪ(Ш) имеют положительный знак магнитной анизотропии и ориентируются своей длинной осью параллельно, а комплексы ТЬ(Ш) Оу(Ш), Но(Ш) имеющие отрицательный знак магнитной анизотропии, ориентируются перпендикулярно направлению магнитного поля.

Показано, что изменение длины углеводородного радикала в алкилсульфатном анионе существенно влияет на жидкокристаллические и магнитные (ориентационные) свойства изученных соединений.

4) Найдено, что замена атома водорода на атом фтора в алкильном фрагменте алкилсульфатного противоиона в 2-3 раза увеличивает величину магнитной анизотропии мезофаз комплексов лантаноидов. Показано, что данный факт обоснован

9 9 соответствующим возрастанием В0, Вг - параметров кристаллического поля.

5) Проведенный теоретический анализ величин магнитных анизотропий и их корреляция с экспериментальными значениями позволяют проводить предварительную оценку ориентационного поведения в магнитном поле мезофаз жидкокристаллических комплексов лантаноидов.

1. Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы. М.: Наука, 1966. 128 с.

2. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы. М.: Мир, 1980. 334 с.

3. Де Жен П. Физика жидких кристаллов. М.: Мир, 1977. 400 с.

4. Капустин А.П. Экспериментальные исследования жидких кристаллов. М.: Наука, 1978. 368 с.

5. Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем. М.: Наука, 1981. 288 с.

6. Усольцева В.А. Химическая характеристика, биологическое и медицинское значение лиотропных жидких кристаллов // Ж. Всес. хим. общ. им. Д.И. Менделеева. 1983. - Т. 28. - №2. - С. 156-164.

7. Браун Г., Уолкен Дж. Жидкие кристаллы и биологические структуры. М.: Мир, 1982. - 200с.

8. Сонин A.C. Введение в физику жидких кристаллов. М.: Наука, 1983.-319 с.

9. Готра З.Ю., Курик М.В., Микитюк З.М. Структура жидких кристаллов. Киев: Наукова думка, 1989. 112 с.

10. Беляков В.А., Сонин A.C. Оптика холестерических жидких кристаллов. М.: Наука, 1982. 360 с.

11. Brown G., Crooker P. Liquid crystals a colorful state of matter // Liquid Crystals. 1983,- Y. 1.- P. 24-37.

12. Doucet J., Levelut A. Polymorphism of the mesomorphic compound terephtal-bis-butylamine (TBBA) // Phys. Rev. Lett.-1974. V.32, № 6. -P. 301-303.

13. Destrade C., Tinh N., Gasparaus H., Malthete J., Levelut A.M. Disclike mesogens: a classification // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1981,- V.

14. Галяметдинов Ю.Г., Иванова Г.И., Овчинников И.В. Жидкокристаллические комплексы некоторых переходных металлов с р-аминовинилкетоном // ЖОХ. -1991. т. 61. - вып. 1.-е. 234-237.

15. Serrette A.G., Swager Т.М. Controlling Intermolecular Associations with Molecular superstructure. Polar Discotic Linear Chain Phases // J. Am. Chem. Soc. 1993, V.115, № 19, P. 8879-8880.

16. Bruce D.W., Dunmur D.A., Maitlis P.M., Manterfield M.M., Orr R. High-birefringence materials using metal-containing liquid crystals // J. Mater. Chem.-1991.- V.l. -P.255-258.

17. Bruce D.W.// in Inorganic Materials (eds. Bruce D.W. and D.O’Hare), Chichester, England-1992 -P. 405-490.

18. Полищук А.П., Тимофеева Т.В. Металлсодержащие жидкие кристаллы // Усп. химии. 1993. - Т.62. - вып.4. - С. 318-349.

19. Serrano J.L Metallomesogens: synthesis, properties and applications. -Weinheim; New York; Basel; Cambridge; Tokyo: VCH. 1996. - 500 p.

20. Молочко B.A., Рукк H.C. Жидкокристаллические комплексные соединения // Коорд. химия. 2000. - Т. 26. - № 11 - С.802-822.

21. Молочко В.А., Рукк Н.С. Мезоморфные комплексные соединения // Коорд. химия. 2000. - Т. 26. - № 12 - С.883-902.

22. Мирная Т. А., Присяжный В. Д., Щербаков В. А.

23. Жидкокристаллическое состояние солевых расплавов с органическими ионами // Усп. химии. 1989. - Т.58. - вып. - С. 1429-.

24. Mirnaya Т.A., Yaremchuk G.G., Prisyazhny V.D. Formation of smectic mesophases in binary systems of short chain alkanoic acid salts // Liquid cryst. 1990. - V. 8. - № 5. - P. 701-705.

25. Bruce D.W., Dunmur D.A., Lalinde E., Maitlis P.M., Styring P. Liquid crystalline complexes with transitional metals // Nature. 1986.-Y.323. -P.791-798.

26. Bruce D.W., Dunmur D.A., Hudson S.A., Lalinde E., Maitlis P.M. et al. Mesomorphic ionic complexes of silver (I) // Mol. Cryst. Liquid Cryst. -1991,- V.206. -P.79

27. Gray G.W. Molecular structure and properties of liquid crystals. -London; New-York: Acad. Press, 1962. 314 p.

28. Graham P.J., Lindsay R.V., Parshall G.W., Peterson M.I., Whitman G.H. Some acyl ferrocenes and their reactions // J. Am. Chem. Soc. -1957.-V. 79. -P. 3416-3420.

29. Daniel M.F., Leadbitter A.J. Maeds R.E., Parker W.G. Structure of theferrocene carboxaldehyde mesophase by X-ray diffraction and Mossbauer spectroscopy // J. Chem. S'oc. Faradey Trans. 1978. - V. 74. - P. 456465. .

30. Malthete J., Billard J. Mesomorphic derivatives of ferrocene // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1976. - V.34. - P.l 17-121.

31. Bhatt J.C., Fung B.M., Nicholas K.M., Poon C.D. Novel ferrocene diesters with liquid crystalline properties // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988. -№ 21. - P. 1439

32. Bhatt J.C., Fung B.M., Nicholas K.M., Whachtell I.S. X-ray diffraction studies of mesomorphic ferrocene diesters // Liquid Cryst. -1990. V. 5. - № 1. - P. 285-290.

33. Thompson N.I., Goodby J.M., Toyne K.J. The effect of the ferrocene unit on mesomorphic properties // Liquid Cryst. 1993. - V. 13. - № 3.

34. Deschenaux R., Rama М., Santiago J. Unsimmetrically 1,1'-Disubstituted ferrocene-containing thermotropic liquid crystals // Tetrahedr. Lett. 1993. - V. 34. - №20 - P. 3293-3296.

35. Deschenaux R., Goodby J.M. //Ferrocenes /Eds Togni A.,Hayshi T. Weinheim: VCH. 1995. - P. 71.

36. Domracheva N., Galyametdinov Yu., Ovchinnikov I., and Zuev Yu., Dielectric and ESR behaviour of the first mesogenic iron complexes: local ordering of dipole moments in the mesophase // Ferroelectrics.- 1996.-Vol. 185.- P.81-86.

37. Овчинников И.В., Бикчантаев И.Г., Галяметдинов Ю.Г.

38. Парамагнитные жидкие кристаллы переходных металлов //Изв. АН СССР. Сер. физ. 1989. Т. 53. №10. С .1870-18975.

39. Piechocki С., Simon J., Andre J.et al // Recent results on metallomesogens. // Chem. Phys. Lett. 1985.-V.122.-P.122-125.

40. Легасов B.A., Бучаченко А.Л., Металломезоген с большойанизотропией. // Успехи химии 1986.-Т.45.-№12.-1949-1952.

41. Галяметдинов Ю.Г., Кадкин О.Н., Овчинников И.В.жидкокристаллические координационные соединения. // Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1992.-У.402 Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem. Sci.,1992.-V.41.-P.316-321.

42. Serrano J.L., Romero P., Marcos М., Alonso. P.J. Method formanufacturing a pyroelectric mixture. // J.Chem. Soc., Chem. Commun., 1990.-P.859-863.

43. Serrano J.L., Romero P., Marcos М., Alonso. P.J. Method formanufacturing a pyroelectric mixture. // J.Chem. Soc., Chem. Commun.,1990.-P.859-863.

44. Marcos М., Romero P., Serano J.L., Barbera J. Magnetic behaviour of some metallomesogens. // Liq. Cryst., 1990.-V.7.-P.251-255.

45. Кадкин O.H., Галяметдинов Ю.Г., Рахматуллин А.И., Маврин

46. В.Ю. Жидкокристаллические комплексы Си11 и Pd11 снемезогеннымферроценсодержащим Р-аминовинилкетоном. // Изв.АН. Сер.хим. 1999.-№2.-с.381-383.

47. Ohta L.,Muroki Н., Hatada К., Ema Н. Achiral antiferroelectric side chain liquid crystal. //Mol.Cryst.Liq.Cryst., 1986.-V.140.-P.163-169.

48. Bhatt J., Fung B.M, and Nicholas K.M. Dielectric, electrooptical and magnetic properties of metallomesogenes. // J. Organomet.Chem., 1991.-V.413.-P.263-267.

49. Hanasaki T.,Ueda M. And Nakamura N. Iron paramagnetic complexes-new class of metallomesogenes. // Mol. Cryst. Liq. Cryst.,1993.-V.237.-P.329-332.

50. Галяметдинов Ю.Г., Кадкин O.H., Овчинников И.В. Магнитные свойства и структурные особенности мезогенного комплекса железа. // Изв. АН, Сер.хим., 1994. 941Russ.Chem.Dull.,1994.-V.43.-P.887-883.(Tngl. Transl.).

51. Галяметдинов Ю.Г., . Кадкин О.Н., Просвирин А.В. Жидкокристаллические гетероядерные комплексы с фероценсодержащим основанием Шиффа // Изв. Акад. Наук,сер. Хим.-1992.-№5.-с.941-945

52. Giroud-Goquin A.M., Marchon J.C., Guillon D., Skoukios A. Discotic mesaophase of copper (II) laurate // J. Physique Lett. 1994. - V. 45. - P. 1681-1884.

53. Giroud A.M., Mesomorphic Transition Metal Complexes, 2 // Ann. Phys. 1978.-V. 3.-P. 147-150.

54. Giroud-Goquin A.M., Maitlis P.M. Metallomesogens: Metal

55. Complexes in organised fluid phases. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.1991.-V. 30.-P. 375-402.

56. Bruce D.W.// in Inorganic Materials, 2nd Edition, Eds. D.W. Bruce and D.O’Hare, Wiley, Chichester, England 1996 -P.

57. Pyzuk W., Galyametdinov Yu. Paramagnetic chiral of Shiff s base complexes of transition metals // Liquid Cryst. 1993. - V. 15. - № 2. - P. 265-258.

58. Giroud-Goquin A.M., Billard J. Un organometallique disquagene thermotrope // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1981.- V. 66. - № 2,- P. 147150.

59. Bulkin B.J., Rose R.K., Santoro A. Synthesis and thermal properties of a possibility mesomorphic palladium chelate // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1977.-V.43.-P. 53-58.

60. Eastman M.P., Horag M.-L., Freiha B., Sheu K.W. E.S.R. of a onedimensional Heisenberg antiferromagnet wich undergoues a crystalline to discotic phase transition // Liquid Cryst. 1987. - V.2. - № 2. - P.223-228.

61. Ohta K., Ema H., Miroki H., Yamamoto I., Matsuzaki K. Discotic liquid crystals of transition metal complexes, 5 : Double melting behavior and double clearing behavior of discogenes // Mol. Cryst. Liquid Cryst. -1987.-V. 147.-P. 61-78.

62. Chandrasekhar S., Sadashiva B.K., Ramesha S., Srikanta B.S. Paramagnetic nematic liquid crystals // Pramana J. Phys. 1986. - V. 27. -№5.-P. 713-715.

63. Ohta K., Ema H., Morizume Y.,Watanale T., Fujimoto T., Yamamoto

64. Rod-like liquid crystals of organic transition metal complexes, I: Reversible transformation between blue smectogen and red nematogen // Liquid Cryst. 1990. -V. 8.-№3.-P. 311-330.

65. Rourke J.P., Fannizi F.P., Salt N.J.C. et al. Trans-(42-alkene)(4'alkoxy-4-stilbazole)dichlorplatinum: Low melting organometalicmesogens // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1990. - № 3. - P. 229-231.

66. Овчинников И.В., Галяметдинов Ю.Г., Иванова Г.И., Ягофарова Л.М. Жидкокристаллические комплексы оснований Шиффа с медью // Докл. АН СССР. 1984. - Т. 276. - № 1. - С. 126-127.

67. Галяметдинов Ю.Г., Закиева Д.З., Иванова Г.И., Овчинников И.В. Парамагнитный жидкокристаллический комплекс образующий нематическую фазу // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. - № 2. - С.491.

68. Галяметдинов Ю.Г., Бикчантаев И.Г., Овчинников И.В. Влияние геометрии хелатного узла на проявление жидкокристаллических свойств в комплексах переходных металлов с основаниями Шиффа // Журн. общ. химии. 1988. - Т. 58. - Вып. 6. - С. 1326-1331.

69. Полищук А.П., Антипин М.Ю., Тимофеева Т.А., Стручков Ю.Т.,

70. Галяметдинов Ю.Г., Овчинников И.В. Строение кристаллических предшественников мезофаз. Рентгеноструктурные исследования и расчет энергии кристаллов бис-4-(н-гептилокси)-К-(н-метоксифенил)- бензальдимино-2-олята. меди (2+) //

71. Кристаллография. 1986. - Т. 31. - Вып. 3. - С. 466-473.

72. Полищук А.П., Антипин М.Ю., Тимофеева Т.А., Стручков Ю.Т.,

73. Бикчантаев И.Г., Галимов Р.Н., Галяметдинов Ю.Г., Овчинников И.В. Строение и свойства различных фазовых состояний мезогенного комплекса меди с основанием Шиффа по данным ЭПР // Кристаллография. 1987. - Т. 32. - Вып. 6. - С. 1428-1433.

74. Овчинников И.В., Галяметдинов Ю.Г., Бикчантаев И.Г. Парамагнитные жидкокристаллические металлокомплексы // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1989. - Т. 53. - № 10. - С. 1870-1879.

75. Caruso U., Roviello A., Sirigu A. Nematic and smectic mesophases in a new series of Cu(II) organometallic complexes // Liquid Cryst. 1990. -V. 7. - № 3. - P. 421-430.

76. Hoshino N., Nayakawa R., Shibuya Т., Matsunaga Y. Mesomorphic properties of metallonematogenes, bis4-((4-alkoxybenzoyl)oxy)-N-(n-alkyl)salicylaldiminato.- copper(II) complexes // Inorg. Chem. 1990.

77. Bui E., Bayl J.P., Perez F., Liebert L., Courtien J. Synthese de complexes nematiques du cuivre a partir da ligands substitues par des halogenes // Liquid Cryst. 1990. - V. 8. - № 4. - P. 513-526.

78. Галяметдинов Ю.Г., Иванова Г.И., Овчинников И.В. Парамагнитный жидкокристаллический комплекс железа (III) с основанием Шиффа // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. - №8. - С. 1931.

79. Paschke R., Zaschke Н., Madicke A., Chipperfield В., Blake А.В., Nelson P.G., Gray G.W. Liquid crystalline transitional metal complexes derived from di-(5-alkyloxysalicylidene)ethylenediamines // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1988. - V. 6. - P. 81-85.

80. Ghedini М., Longeri М., Bartolino R. Transition metals complexed to ordered mesophases: Palladium-azo complexes // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1982. -V. 84. - P. 207-211.

81. Ghedini М., Licoccia S., Armentano S., Bartolino R. Transition metals complexes with ordered mesophases: Cyclopalladated compounds of (p-ethoxyphenylazo)-p-phenyl hertanoate // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1984.

82. Baena M.J., Barbera J., Espinet P., Kitzerow H.S., Ros M.B., Serrano J.L.//J. Am. Chem. Soc. 1994. - V. 116.-P. 1899-1906.

83. Pyzuk W., Gorecko E., Krowczynski A. SPIE Liquid and solid state crystals. - 1992. - P. 277-282.

84. Pyzuk W., Gorecko E., Krowczynski A. // Liquid Cryst. 1992. - №11.-P. 797-802.

85. Химические свойства соединений редкоземельных элементов. Под ред Л.В. Тананаева. М.: Наука. - 1973. - 137 с.

86. Уильямс Д. Металлы жизни. М.: Мир. - 1975. - 300 с.

87. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А., Шека З.А., Давиденко Н.К., Крисс Е.Е., Ермоленко В.И. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наук. Думка. - 1966. - 500 с.

88. Координационная химия редкоземельных элементов. Под ред.

89. В.И. Спицин, Л.И. Мартыненко. М.: Изд. МГУ. - 1974. - 350 с.

90. Piechocki С., Simon J., André J.J., Guillon D., Petit P., Skoulios A.,

91. Weber P. Synthesis and Physico-chemical studies of neutral and chemically oxidized Forms ofbis(octoalkyloxyphThalocyaminato)lutetium. // Chem. Phys. Lett. 1985. -V.122-№ 1,2. -P. 124-128.

92. Галяметдинов Ю.Г., Иванова Г.И., Овчинников И.В. Жидкокристаллические комплексы редкоземельных элементов соснованием Шиффа//Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991.- № 5.- С. 12321233. Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem. Sci. - 1991. -№ 40. - P. 1109.

93. Hudson S.A., Maitlis P.M. Calamitic metallomesogens: Metall-containing liquid crystals with rodlike shapes // Chem. Rev. 1993.-V.93. - № 3 -P.861-865.

94. Галяметдинов Ю.Г., Харитонова O.A., Кадкин O.H., Овчинников И.В. Жидкокристаллические комплексы некоторых лантаноидов с немезогенным р-аминовинилкетоном // Изв. РАН. Сер. хим. 1994. -№ 9. - С. 685. Russ. Chem. Bull. - 1994. -№ 43. - P. 1595.

95. Галяметдинов Ю.Г., Иванова Г.И., Просвирин А.В., Кадкин О.Н. Синтез жидкокристаллических лантаноидов и двулучепреломления в магнитном поле // Изв. РАН. Сер. хим. 1994. - № 6. - С. 1003-1005. Russ. Chem. Bull. - 1994. -№ 43. - P. 938.

96. Овчинников И.В., Галяметдинов Ю.Г., Просвирин А.В. Металломезоген с большой магнитной анизотропией // Изв. РАН. Сер. хим. 1995. - № 4. - С. 787- 788 Russ. Chem. Bull. - 1995. -№44.-P. 768.

97. Галяметдинов Ю.Г., Атанассопоуло М., Хаазе В., Овчинников И.В. Мезогенный комплекс тербия(Ш) с рекордной магнитной анизотропией // Коорд. химия. 1995. - Т. 21. - № 9. - С. 751-752.

98. Wang K.Z., Huang С.Н., Hu G.X., Zhou Q.F. // Solid State comm.1995.-V. 95,-№4. -P. 233.

99. Galyametdinov Yu., Bikchantaev I., Kharitonova O., Ovchinnikov I., Bruce W., Dunmur D., Guillon D., Heinrich B. Magnetic properties of rare earth J3-enaminoketone metallomesogenes // Liquid Cryst. 1996. -V. 20-№4.-P. 489-492.

100. Haase W., Soto-Bustamante E., Grossmann S., Werner R., Galyametdinov Yu., Recent Results on Liguid Crystalline Metallopolymers ACS National Meeting. New Orleans // Am. Chem. Soc. Polymer Preprints. 1996. - P. 37, 783-784.

101. H. Nozary, C. Piguet, P. Tissot, G. Bemardinelli, R. Deschenaux and M.-T. Vilches. Toward lanthanide containing metallomesogens with tridentate ligands // Chem. Commun. (1997) P. 2101-2102.

102. H. Nozary, C. Piguet, P. Tissot, G. Bemardinelli, J.-C. G. Bunzli, R.

103. Deschenaux and D. Guillon. Bent Tridentate Receptors in Calamitic Mesothases with Predetermined Photophysical Properties: New1.minescents Lanthanide-Containing Materials. //J. Am. Chem. Soc. Vol. 120 (1998), №47, P. 12274-12288.

104. M. Yada, H. Kitamura, M. Machida and T. Kijima. Yttrium Based Porous Materials Templated by Anionic Surtactant Assemblies. // Inorg. Chem. Vol. 37, (1998), № 25, P. 6470-6475.

105. Binnemans K., Galyametdinov Yu., Collinson S., Bruce D. Reduction transition temperatures in mesomorphic lanthanide complexes by the exchange of counterion // J. Mater. Chem. 1998. - V. 8. - P. 1551-1553.

106. Binnemans K., Heinrich B., Guillon D., Bruce D.W. On the mesomorphism of lanthanum(III) alkanoates // Liquid Cryst. 1999. - V.26.-P. 1717-1721.

107. K. Binnemans, L. Jongen, C. Bromant, D. Hinz and G. Meyer. Structure and mesomorphism of neodimium (III) alkanoates. //Inorg. Chem. Vol. 39, (2000), P. 5938-5945.

108. Martin F., Collinson S.R., Bruce D.W. The synthesis of low melting liquid crystalline lanthanide complexes with triflate counter-anions // Liquid Cryst. 2000. - V. 27 - P. 859-863.

109. Binnemans K., Bruce D.W., Collinson S.R., Van Deun R., Galyametdinov Yu.G., Martin F. Towards Magnetic Liquid Crystals //Phil. Trans. R. Soc. 1999- A 357. - P. 3063-3077

110. Goodby J.W. Lucture course , Liquid Crystal Worshop, Hun University Desember 1997.

111. Madhusudana N.V., Srikanta B.S., Subramanya R.M. Studies of some smektogenic compounds with large dilayer spacings // Mol. Cryst. Liquid Cryst.- 1983.-V. 97.-P. 49-75.

112. Sackman H. Polymorphism and phase transition in liquid crystals // Wiss. Beitr. M. Luter. -Univ. Halle-Wittenberg. 1986.- № 17. - P. 43

113. Ibrahim I.H. X-Ray diffraction of some biphenylcyclohexanes // Z. Naturforsch. 1987,- Bb. 42, -№. 5.- P. 444-446.

114. Rao K.R.K., Rao J.V., Venkatacharuulu P. at al. Phase transition stydies of liqud crystals 4-(4-n-Hexyloxybensylideneamino)-azobenzene. Thermal microscopy and DSC // Cryst. Res. And Technol. 1987,- V. 22,- №. 9.-P. 1211-1214.121. Текстуры

115. Luckhurst G.R. The Landau de Gennes theory of liquid crystals //Nucl. Magn. Resonance Liquid Cryst. Proc. NATO Adv. Study INST., San Minianto. - 1985. - P. 85-97.

116. Першин B.K., Скопинов C.A. О неустойчивости локальной структуры и скачке энтропии при переходе нематических жидких кристаллов в изотропное состояние //Ж. Физ. Химии. 1984. - Т. 58.- № 9. С. 2329-2330.

117. Styring P. Lecture course, Liquid Crystal Worshop, Hu // University Desember 1997.

118. Пикин C.A. Структурные превращения в жидких кристаллах. -М.: Наука.- 1981.-336 с.

119. Ranler D.K., Haymet A.D. Phase transition in nematic liquid crystals: A mean field Theory of the isotropic, uniaxial and neaxial phases // J. Phys. Chem. 1986. - V. 90. - № 21. - P. 5426-5430.

120. Tough R.I.A., Bradshaw M.I. the determination of the order parameters of nematic liquid crystals by mean fieldextrapolation //J. Physique. 1983. - V. 44. - P. 447-454.

121. De Jen W.H., Claussen W.A. Physical studies of nematic azoxybenzenes. I. Magnetic susceptibilities and order parameter // J. Chem. Phys. 1978. -V. 68. -№ 2. -P. 102-108.

122. Rao K.R.K., Rao J.V., Choudary L.V., Venkataharyulu P. Magnetic susceptibility, anisotropy, order parameter of N-(p-n’butoxybenzilidene)p-n-ethylaniline // Z. Phys. Chem. (BRD). 1985.-Bb.146. - №. l.-P. 35-41.

123. Van Vleck J.H. Theory of electric and Magnetic susceptibilities. -Oxford: Univ. press., 1932. 384p.

124. Калинников В.Г., Ракитин Ю.В. Введение в магнитохимию. Метод статистической магнитной восприимчивости в химии. М.: Наука, 1980. - 302с.

125. Вульфсон С.Г. Молекулярная магнетохимия. М.: Наука, 1991,261с.

126. Вульфсон С.Г. Анизотропия молекулярной магнитной восприимчивости и ее структурно-химические аспекты // Успехи химии. 1988. - Т. 10. - С. 1622-1642.

127. Fan Z.X., Haase W. Determination of the translational order parameter in the luquid crystalline smectic A phase using the X-ray diffraction method. // J. Chem. Phys. 1991. - Vol. 95. № 8, P. 60666087.

128. Сальников Ю.И., Глебов A.H., Девятов Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. Казань: Изд-во КГУ. - 1989. - 287 с.

129. Магнаугтой И.Л., Мартимер К.Г., Дифференциально сканирующая калориметрия. Перкин-Элмер. - 2640 с.

130. Гарифьянов Н.Н. Экспериментальное исследование высокотемпературных сверхпроводников методом ЭПР: Дисс. канд. физ.-мат. наук. Казань, 1990,- 139с.

131. Figgis B.N., Nyholm R.S. A Convenient Solid for Calibration of the Gouy Magnetic Susceptibility Apparatus // J. Chem. Soc.- 1958. № 11.-P.4190-4191.

132. Болотин Б.М., Этинген Н.Б., Ластовский Р.П., Зерюкина Л.С., Сафина Р.У. Влияние акопланарности на жидкокристаллические свойства азометинов // Ж. орг. химии. 1977. - Т. 13. - № 2. - С.375

133. Galyametdinov Yu., Ivanova G., Ovchinnikov I., Prosvirin A. X-Ray and magnetic birefringence studies of some lanthanide metallomesogenes with Schiff base ligands. // Liquid Cryst. 1996. - V. 20 - № 6. - P. 831833.

134. Малыхина JI.B., Просвирин A.B., Овчинников И.В., Галяметдинов Ю.Г. Структура и ориентация в мезофазе комплексов с алкилсульфатным противоионом.// Сб. статей “Структура и динамика молекулярных систем”. Москва, 2000,- С. 134-138.

135. Malykhina L., Prosvirin A., Galyametdinov Y. and Haase W. Synthesis Structural and Magnetic Characterization of some LC Lanthanides with F(CF2)6CH20S03 Counterion.//18th International Liquid Crystal Conference. Japan 2000.- P. 13.

136. Гарновский А.Д., Бурлов A.C., Луков B.B. и др. Металлхелаты новых тридентантных азометинововых лигандов N,N,0 и N-N-S донорными атомами // Коорд. Химия. 1996. - Т. 22. - № 11. - С. 838-843.

137. Freedman Н.Н. Intramolecular H-bonds. A spectroscopic study of the hydrogen bond between hydroxyl and nitrogen. // J. Am. Chem. Soc. -1961. Vol. 83. № 13. P. 2900-2905.

138. К. Накамото. ИК -спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М: Мир.-1991. 536 с.

139. Коган В.А., Осипов О.А., Минкин В.И., Соколов В.П. Строение комплексных соединений титана и олова с некоторыми ароматическими шиффовыми основаниями // ЖНХ. 1965. - Т. 10.

140. Захаров А.А., Курбаков А.П., Лапшин Б.В. Исследование №С спектров оксокупратов лантаноидов La2Cu04 и их твердых растворов // Коорд. химия. 1995. - Т. 21. - № 12. - С. 939-943.

141. Thornton D.A. Crystal field aspects of the vibratinal spectra of metal complexes. //Coor. Chem. Rev. 1884 -V. 55. № 1, 2. - P. 113-149.

142. Миронов В.А., Яковский С.А., Спектроскопия в органической химии. М.: Химия. - 1985. - 230 с.

143. Казицина Л.А., Куплецкая Н.Б. Применение УФ, ИК, ЯМР и масс- спектроскопии в органической химии . М.: МГУ 1979. 238 с.

144. Смит А. Прикладная ИК спектроскопия. - М.: Мир. - 1982. -327 с.

145. Сильверстейн Р., Басслер , Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир. - 1977. - 592 с.

146. Малыхина Л.В., Просвирин А.В., Хаазе В., Галяметдинов Ю.Г. Синтез и магнитные свойства жидкокристаллических комплексов лантаноидов с алкил сульфатным противоионом.// Известия Академии Наук. Серия химическая. 2001, № 3,- С.465-469.

147. Малыхина Л.В., Галяметдинов Ю.Г. Исследование термодинамических параметров и ориентации в магнитном поле жидкокристаллических комплексов лантаноидов.// Сборник сообщений научной сессии по итогам 2000 г. Казань: КГТУ, 2001,-С.20-21.

148. Ковшов Е.И., Блинов Л.М., Титов В.В. Термотропные жидкие кристаллы и их применение // Усп. химии. 1977. - Т.46. - Вып.5.1. С.753-798.

149. Godquin-Giroud A.M., Billard J. Thermotropic transition metal complexes discogenes and their smectogenic intermediates //Mol. Cryst. and Liq. Cryst. -1983,- V. 97. № 1-4. - P. 287-295.

150. De Vries A., Fishel D.L. X-Ray photographic studies of liquid crystals. III. Structure determination of the smectic phase of N(4-butoxybensol)-4-ethylaniline // Mol. Cryst. and Liq. Cryst. -1972. -V. 16. -№4. -P. 311-322.

151. Fugnitto R., Strzelska H., Zann A., Dubois J.C., Billard J. A discotic mesophase whit binary or tetragonal symmetry // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1980.-№ 1. - P. 271-272.

152. Sorai М., Seki S. Glassy liquid crystal of the nematic phase of N-10-hydroxy-p-methoxybenzyldenil-p-butylaniline. // Bull. Chem. Soc. Japan. -1971.-V.44. -№ 10.-P. 2887.

153. Зоркий П.М., Тимофеева T.B., Полищук А.П. Структурные исследования жидких кристаллов // Усп. химии. 1989. - Т. 58. -Вып. 12.-С. 1971-2010.

154. Van Deun R., Binnemans К. Mesomorphism of lanthanide-containing Schiffs base complexes with dodecyl sulphate counterions // Liquid Cryst. -2001. -V. 21. No. 4. - P. 621-627.

155. Doucet J. The molecular physics of liquids. /Eds. G.R. Luckhurst,

156. G.W. Gray. N.Y.: Acad. Press.- 1979. - 317 p.

157. Галяметдинов Ю.Г., Овчинников И.В., Болотин Б.М., Иванова

158. Г.И., Ягфарова Л.М. Жидкокристаллические комплексы меди с шиффовыми основаниями // Изв. АН СССР. 1984. - № 10. - С. 23792381. Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem. Sci. - 1984. - V. 33. - P. 2174.

159. Galyametdinov Yu.G., Ivanova G., Ovchinnikov I., Prosvirin A., Guillon D., Heinrich B., Bruce D.W. X-ray and magnetic birefringence studies of some lanthanide metallomesogens with Schiff base Ligands // Liquid Cryst. 1996.- V. 20. -№ 6.- P. 831-833.

160. Блинов Л.М. Электро- и магнитооптика жидких кристаллов. М.: Наука, 1978,- 384 с.

161. Ibrahim I.H., Haase W. Molecular properties of some nematic liquids. I(*). Magnetic susceptibility anisotropy and order parameter // J. de Phys.-1979,- T.40, N.4.- P. C3-164-168.

162. Leenhouts F., Jeu W.H., Dekker A.J. Phisical properties of nematic Schiff s bases // J. de Phys. 1979.- V. 40.- № 10,- P. 989-995.

163. Kneppe H., Reiffenrath V., Schneider F. Anisotropy of the magnetic suscepttibility of some nematic liquid crystals // Chem. Phys. Lett.- 1982. -V. 87,-№1.-p. 59-62.

164. Bahadur В Magnetic susceptibility studies of the liquid crystal, N-(p-hexyloxybenzylidene) -p- toluidine (HBT). // J. Chem. Phys. 1977. - V.67. №7,-P. 3272-3273.

165. Малыхина Л.В., Просвирин A.B., Галяметдинов Ю.Г. Влияние структуры противоиона на величину магнитной анизотропии в комплексах лантаноидов.// Сборник тезисов XX Международной

166. Чугаевской конференции по координационной химии, Ростов-на-Дону, 2001г.- С.316.

167. Malykhina L., Galyametdinov Yu., Binnemans К. and Haase W. Soft magnetic anisotropic materials based on liquid crystalline lanthanide complexes.// Mid. Term, conference on the Molecular Magnetism, Davos -2001.-P.51.

168. Mironov V.S., Galyametdinov Yu.G., Ceulemans A., Binnemans K. On the magnetic anisotropy of lanthanide-containing metallomesogenes // J. Chem. Phys. 2000. - V. 113. - № 22. - P. 10293-10303.

169. Mironov V.S., Galyametdinov Yu.G., Ceulemans A., Gorller-Walrand

170. C.Binnemans K. Influence of crystal-field perturbations on the room-temperature magnetic anisotropy of lanthanide complexes// Chem. Phys. Let.-2001. in press.

171. Binnemans K., Lodewyckx K., Malykhina L. and Galyametdinov Yu. Rare-Earth containing metallomesogenes: recent developments towards soft magnetic materials./^ International Symposium on Metallomesogens, Nagano, Japan-2001.-P.64.

172. Cascales C., Porcher P., Saez-Puche R. Paramagnetic susceptibility simulations from crystal field effects earth antimonates R3Sb50i2 // J. Alloys Compds. 1997. - V. 250. - P. 391-395.