Жидкокристаллические расплавы и стекла бинарных солевых систем с карбоксилат-ионом тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. Солевые расплавы с органическими ионами - новый класс жидких кристаллов.

1.1. Основные характеристики жидкокристаллического состояния вещества (вводные замечания). II

1.2. Свойства и структура солевых мезофаз.

1.3. Жидкие кристаллы в бинарных системах.

ГЛАВА 2. Методики эксперимента, реактивы.

2.1. Синтез и подготовка реактивов.

2.2. Методы измерения интервала существования анизотропного расплава.

2.3. Определение температур стеклования Тс.

2.4. Спектроскопическое исследование расплавов и стекол, содержащих соли карбоновых кислот.

2.4.1. Исследование спектров ПМР высокого разрешения карбоксилатных расплавов, содержащих аммоний

2.4.2. Спектры ЯМР и времена релаксации ядер 23 ^ стекол, содержащих бутираты натрия и двухвалентных металлов.

2.4.3. ИК-спектры и рентгенофазовый анализ твердых образцов.

ГЛАВА 3. Жидкие кристаллы в бинарных системах, содержащих соли карбоновых кислот с однозарядными катионами.

3.1. Диаграммы состояния бинарных систем карбоксилатов щелочных металлов с общим анионом.

3.2. Диаграммы состояния бинарных систем, содержащих бутираты таллия и щелочных металлов.

3.3. Диаграммы состояния бинарных систем карбоксилатов щелочных металлов с общим катионом.

3.4. Оценка термостабильности ионной мезофазы в приближении усовершенствованной модели ионных твердых растворов.

3.5. Солевые жидкие кристаллы в системах с водородной связью.

3.5.1. Диаграммы состояния бинарных систем, содержащих бутираты аммония и одновалентных металлов.

3.5.2. Спектры ПМР высокого разрешения бинарных расплавов, содержащих бутираты аммония и одновалентных металлов.

ГЛАВА 4. Фазовые равновесия в бинарных системах карбоксилатов одно- и двухвалентных металлов.

4.1. Жидкие кристаллы в бинарных системах, содержащих бутираты цинка и одновалентных металлов. ЩЫ

4.1.1. Диаграммы состояния бинарных систем М,2а|Вы±

4.1.2. Кристаллическая структура координационных соединений, образованных в системах

К,2п\Ы

4.2. Жидкие кристаллы в системах, содержащих бутираты магния, кадмия, стронция, бария, свинца и щелочных металлов.

4.3. Стеклообразование в бинарных системах карбоксилатов одно- и двухвалентных металлов.

ГЛАВА 5. Особенности мезоморфизма и стеклообразования в расплавах солей карбоновых кислот.

5.1. Смешанные ионные жидкие кристаллы.

5.2. Изотропные и анизотропные ионные стекла.

5.3. Некоторые перспективы практического применения солевых расплавов, содержащих карбоксилат-ион.

ВЫВОДЫ.

Актуальность проблемы. В последнее время расплавы солей с органическими ионами привлекают все возрастающее внимание исследователей и практиков. С одной стороны, это низкоплавкие малоагрессивные растворители для веществ органического и неорганического происхождения, среды для проведения различных химических и электрохимических процессов. С другой стороны, это модельные ионные расплавы, в которых возможность варьировать размер и форму органических ионов позволяет создавать необычные силовые поля путем комбинации кулоновских и ван-дер-ваальсовых сил взаимодействия.

Важное достоинство расплавов солей алкановых кислот - их способность образовывать ионные жидкие кристаллы. Последние составляют новый класс жидких кристаллов и обладают рядом преимуществ перед известными молекулярными мезофазами, а именно: собственной ионной проводимостью, высокой термостабильностью, широким температурным интервалом существования мезофазы.

Свойства и возможности практического использования ионной анизотропной жидкой среды мало изучены. В настоящее время полностью отсутствуют исследования жидкокристаллической упорядоченности в смешанных ионных расплавах, хотя для практического применения важны именно многокомпонентные мезоморфные композиции.

Установление закономерностей формирования мезофазы в смешанных солевых расплавах в зависимости от свойств индивидуальных компонентов и характера их взаимодействия актуально не только для понимания природы мезоморфизма, но и для прогнозирования и целенаправленного поиска новых жидкокристаллических материалов с заданными свойствами.

Определенный интерес представляет также и другая особенность солевых расплавов с органическими ионами - их способность к стек-лообразованию, поскольку получение новых стекол необычных составов и с необычными свойствами актуально как для дальнейшего развития теории стеклообразования, так и в прикладном аспекте - для получения новых анизотропных оптических материалов и создания устройств на их основе.

Цель работы состояла в исследовании концентрационных, температурных интервалов существования жидкокристаллической фазы в бинарных карбоксилатсодержащих солевых расплавах с двумя или одним мезоморфными компонентами, либо с двумя немезоморфными компонентами; в установлении связи между характером межионных взаимодействий и термостабильностью солевой мезофазы; в изучении особенностей стеклообразования в изотропных и анизотропных расплавах солей карбоно-вых кислот.

Научная новизна работы. Впервые исследованы смешанные ионные жидкие кристаллы в солевых расплавах. Изучены диаграммы состояния 40 бинарных систем. Установлены закономерности образования мезофазы в зависимости от природа составляющих ее ионов и характера межионных взаимодействий. Предложен термодинамический расчет термостабильности смешанных ионных жидких кристаллов в приближении модели ионных твердых растворов. Впервые получены мезоморфные солевые стекла и определены критерии их образования. Изучены спектры ПМР высокого разрешения в изотропных и мезоморфных солевых расплавах с водородными связями (Н-связями). Впервые исследованы времена ядерной магнитной релаксации С2"3 N& ) в изотропных и мезоморфных солевых стеклах.

Практическая ценность. Экспериментальные результаты имеют самостоятельное значение как новые данные по диаграммам фазовых состояний в бинарных солевых системах, содержащих карбоксилат-ион.

Получены новые ионные жидкокристаллические композиции и низкоплавкие водорастворимые мезоморфные солевые стекла. Обнаружен переход в солевом стекле из оптически изотропного в оптически анизотропное под действием нагревания и с течением времени, что обуславливает регистрирующую способность стекол, содержащих карбоксилат-ион, и предопределяет их применение в устройствах отображения и оптической обработки информации. Выводы работы являются основой целенаправленного поиска жидкокристаллических материалов с заданными свойствами и новых оптических материалов - ионных анизотропных стекол.

Апробация. Результаты работы были представлены на УШ Всесоюзной конференции по физической химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов (Ленинград, октябрь 1983 г.), У Конференции социалистических стран по жидким кристаллам (Одесса, октябрь 1983 г.), У1 Всесоюзном совещании по физико-химическому анализу (Киев, ноябрь, 1983 г.), Научном Совете АН СССР "Физическая химия ионных расплавов и твердых электролитов" (Москва, февраль, 1984), Научной сессии Всесоюзного семинара по химии неводных растворов "Термодинамика неводных растворов и элементоорганических соединений" (Минск, апрель, 1984 г.), Ш Всесоюзном совещании "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах" (Иваново , июнь 1984 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 печатных работ.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой литературы, включающего 182 наименования и приложения, где помещен первичный материал по температурам фазовых равновесий в исследованных системах. Она изложена на 185 страницах и содержит 32 рисунка и 15 таблиц.

ВЫВОДЫ

1. Разработана установка для оптического определения температур переходов: кристалл - мезофаза - изотропная жидкость.

2. Впервые установлены области существования ионных жидких кристаллов в 40 бинарных солевых системах: а) с общим мезоген-анионом (бутират- и валерат-анионами)

- карбоксилатов одновалентных металлов

- бутиратов аммония и одновалентных металлов;

- бутиратов одно- и двухвалентных металлов М',М*\ЬмЬ , где б) с общим катионом (натрия и калия) и одним или двумя мезо-ген-анионами.

3. Дан критерий образования ионной мезофазы в индивидуальных расплавах солей карбоновых кислот в зависимости от размеров ионов и поляризующей силы катиона; установлены закономерности формирования мезофазы в смешанных солевых расплавах с различным характером химического взаимодействия компонентов (комплексообразование, водородная связь, кулоновское и обменное отталкивательное взаимодействия) .

4. Предложен расчет термостабильности смешанных ионных жидких кристаллов в приближении модели ионных твердых растворов и показана его приложимость к реальным системам; получено соотношение, связывающее избыточные величины температур просветления мезофазы и энергию стабилизации или дестабилизации мезофазы.

5. Показано, что в бинарных системах из типично ионных компонентов (солей щелочных металлов) с общим карбоксилат-анионом кулоновские взаимодействия определяют стабильность ионной мезофазы; существует взаимосвязь между энергией стабилизации мезофазы и параметром взаимодействия ионов: чем больше различие в размерах катионов, тем больше энергия стабилизации мезофазы.

6. Изучены концентрационные и температурные зависимости химического сдвига ПМР аммоний-иона в изотропных и мезоморфных расплавах бутиратов аммония и одновалентных металлов и на их основе выявлены закономерности проявления мезоморфизма в ионных расплавах с водородными связями:

- получено соотношение между энергией стабилизации мезофазы и приращением химического сдвига ПМР аммоний-иона, вызванного образованием водородных связей,

- установлено, что чем больше количество и прочность водородных связей в расплаве, тем выше энергия стабилизации мезофазы.

7. Показано, что дестабилизация солевой мезофазы имеет место:

- в смешанных расплавах с общим мезоген-анионом и асимметрично заряженными катионами типа MjM¡But,

- в смешанных расплавах с общим мезоген-анионом, один из компонентов которых имеет ковалентную составляющую катион-анионной связи (бутират таллия - бутират щелочного металла); в этих системах усиление обменных отталкивательных взаимодействий сопровождается увеличением энергии дестабилизации мезофазы.

8. На примере бинарных систем бутиратов цинка и одновалентных металлов показано, что образование координационных соединений в ионных жидкокристаллических системах в отличие от аналогичных молекулярных систем вызывает дестабилизацию мезофазы; синтезированы и идентифицированы рентгенофазовым и ИК-спектроскопическим методами координационные соединения бутиратов натрия и калия с бути-ратом цинка.

9. Определены концентрационные области и температуры стеклования в бинарных системах (где П - катион щелочного металла, М" - М9,СаГ, Sr , ба2: PS Zп" ) и показано, что температура стеклования связана со средними катионным и анионным потенциалами солевого расплава.

10. Впервые синтезированы солевые мезоморфные стекла на основе расплавов бутиратов одно- и двухвалентных металлов и

- обнаружен переход из изотропного в анизотропное состояние в стеклах, содержащих бутираты кальция, стронция, бария или цинка,

- установлен критерий существования мезоморфного стекла, основанный на соотношении между температурами стеклования и просветления мезофазы.

Исходя из полученных результатов обоснована методика синтеза изотропных и анизотропных стекол в бинарных системах бутиратов одно-и двухвалентных металлов.

11. Исследование времен ядерной магнитной релаксации и ширин линий ЯМР (^/Vft) в изотропных стеклах системы Nü,Mj|Bttt и мезоморфных стеклах системы NaM\but показало, что

- изменение концентрации резонирующих ядер в солевых стеклах приводит к такому же изменению ширины линии ЯМР, к какому приводит изменение температуры стекла фиксированного состава,

- межионные расстояния в стекле заданы расплавом и в бинарных системах с общим анионом зависят от природы и количества катионов одного сорта во второй координационной сфере катионов другого сорта.

12. Явления перехода из изотропного в анизотропное состояние в исследованных расплавах и стеклах при изменении температуры и концентрации позволяют рекомендовать их для практического использования, например, в системах записи и обработки информации.

1. Gordon J.E. Applications of fused salts in organic chemistry.-1.: Techniques and methods of organic and organometallic chemistry. New York, 1969, V. 1, p. 51-138.

2. Lind J.E.Jr. Molten organic salts physical properties. - In: Advances in molten salt chemistry. New York, 1973» V. 1,p. 1-26.

3. Dallehbach R. Contribution a 1'etude physico-chimique et electrochimique des trifluoroacetates de potassium et de sodium fondus. These de docteur es sciences, mention chimique. -Geneva, 1976. - 118 p.

4. Tissot P. Ionized organic salts. In: Molten salt techniques./ Ed. by D.G. Lovering, R.J. Gale. New York, London: Plenum Press, 1983, V. 1, p. 137-150.

5. Thermodynamic and transport properties of organic salts./Ed. by P. Franzosini, M. Sanesi. IUPAC: Pergamon Press, 1980. -370 p.

6. TTbbelohde A.R. Organic ionic melts, a novel class of liquids.-Rev. int. Htes Temp, et Refract., 1976, V. 13, p. 5-Ю.

7. Gray G.W. Molecular structure and the properties of liquid crystals. London, New York: Academic Press, 1962. - 314 p.

8. Liquid crystals and plastic crystals./Ed. by G.W. Gray,

9. P.A. Winsor. New York, Wiley, 1974, V. 1 - 383 p., V. 2 -314 p.

10. Де Жен П.Ж. Физика жидких кристаллов. М.: Мир, 1977.- 400 с.

11. Жидкие кристаллы. / Под ред. С.И. Иванова. М.: Химия, 1979.- 328 с.

12. Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем. М. : Наука, 1981. - 288 с.

13. Iliescu A\ , Sofron E. Directii actuale in domenial crystalelor lihide. Progr. sti., 1974, V. 10, N 1, p. 13-23. Ковшев Е.И., Блинов Л.М., Титов В.В. Термотропные жидкие кристаллы и их применение. - Усп. химии, 1977, т. 46, № 5, с. 753-798.

14. Усольцвва В.А. Жидкие кристаллы и их практическое применение. -- ЖВХО им. Д.И. Менделеева, 1983, т.28, № 2, с. I22-I3I.

15. Maier W., Saupe А. Eine einfache molekulare Theorie des nematischen kristallinflüssigen Zustandes. Z. Naturforsch., 1958, Bd. 13a, H. 7, S. 564-566.

16. Maier W., Saupe A. Eine einfache molekular-statistische Theorie der nematischen kristallinflüssigen Phase. Teil 1. Z. Naturforsch., 1959, Bd. 14a, H. 10, S. 822-889.

17. Maier W., Saupe A. Eine einfache molekular-statistische Theorie der nematischen kristallinflüssigen Phase. Teil 2. Z. Naturforsch. , 1960, Bd. 15a, H. 4, S. 287-292.

18. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы. М.: Мир, 1980. - 344 с.19' Уббелоде А.Р. Расплавленное состояние вещества. М.: Металлургия, 1982.-376 с.

19. Kastha G.S. Evidence for formation of molecular groups in liquids at low temperatures. Indian J. Phys., 1958, V. 32, IT 10, p. 473-482.

20. Billard J. Discotic mesophases: a review. In: Liq. cryst. One- and two-dimensional order: Proc. Conf., Garmisch - Partenkirchen. Berlin, 1980, p. 383-395.

21. Gray G.W., Leadbetter A.J. Liquid crystals. What makes a mesophase? Phys. Bull., 1977, V. 28, N1, p. 28-30.

22. Kelker H., Hätz E. Morphologie und Phasenühergänge flüssig-kristalliner Systeme. Ber. Bunsenges. phys. Chem., 1974, Bd. 78, H. 9, S. 819-834.

23. Уббелоде А.Р. Плавление и 1фисталлическая структура. М.: Мир, 1969. - 420 с.

24. Duruz J.J., Michels H.J., Ubbelohde A.R. Molten fatty acid salts as model ionic liquids. 1. Thermodynamic and transport parameters of some organic sodium salts. Proc. Roy. Soc. London, 1971, V. 322A, IT 1550, p. 281-299.

25. Fontell K. Aspects of the structure of pure solid organic salts. In: Thermodynamic and transport properties of organic salts./Ed. by Franzosini P., Sanesi M. Pergamon Press, 1980, p. 34>357.

26. Lomer Т.Е. The unit-cell dimensions of potassium soaps. -Acta Cryst., 1952, V. 5, N 1, p. 11-14.

27. Michels H.J., Ubbelohde A.R. Melting mechanisms of n-alkane-carboxylates. J. Ghem. Soc. Perkin Trans., 1972, part 2,1. N 12, p. 1879-1881.

28. Duruz J.J., Ubbelohde A.R. Structure of organic ionic melt mesophases. Proc. Roy. Soc. London, 1972, V. 330, N 1580, p. 1-13.

29. Ubbelohde A.R., Michels H.J., Duruz J.J. Liquid crystals in molten salt systems. Nature, 1970, V. 228, N 5266,p. 50-52.

30. Void R.D., Void M.J. Successive phases in the transformation of anhydrous sodium palmitate from crystal to liquid. J. Am. Chem. Soc., 1939, V. 61, IT 4, p. 808-816.

31. Void M.J., Macomber M., Void R.D. Stable phases occurring between true crystal and true liquid for single pure anhydrous soaps. J. Am. Ghem. Soc., 194-1, V. 63, N 1,p. 168-175.

32. Ubbelohde A.R., Michels H.J., Duruz J.J. Relaxation dynamo1 meter for studying molten salt mesophases. J. Phys. E: Sei. Instrum., 1972, V. 5, N 3, P. 283-286.

33. Skoulios A.E., Luzzati V. Structure of anhydrous sodium soaps at high temperatures. Nature, 1959, V. 183, N 4671,p. 1310-1312.

34. Skoulios A.E., Luzzati V. La structure des colloides d'association. III. Description des phases mesomorphes des savons de sodium purs, rencontrees au-dessus de 100 °G. Acta cryst., 1961, V. 14, N 2, p. 278-286.

35. Gallot В., Skoulios A.E. La structure des colloides d'association. VI. Polimorphisme des groupes polaires dans les phases mesomorphes des savons alcalins purs. Acta cryst., 1962,1. V. 15, N 4, p. 826-831.

36. Ubbelohde A.R. Organic ionic melts. Nature, 1973, V. 244, N 5417, p. 487-488.

37. Duruz J.J., Ubbelohde A.R. Some novel electromagnetic effects in the conductivity of molten organic salts. Proc. Roy. Soc. London, 1976, V. 347A, N 1650, p. 301-310.

38. Nixon D.E., Parry G.S., Ubbelohde A.R. Order-disorder transformations in graphite nitrates. Proc. Roy. Soc. London, 1966, V. 291A, N 1426, p. 324-339.

39. Meisel T., Seybold K., Roth J. Thermal behaviour of thallium (1) fatty acid salts. II. J. Thermal Anal., 1977, V. 12,1. N 3, p. 361-369.

40. Roth J."f Meisel Т., Seybold K., Halmos Z. Investigation of the thermal behaviour of fatty acid sodium salts. J. Thermal Anal., 1976, V. 10, N 2, p. 223-232.

41. Sanesi M., Ferloni P., Franzosini P. On the thermal behaviour of Li, Na, К and Eb n.C^-n.Cr, alkanoates. Z. Naturforsch., 1977, Bd. 32A, H. 10, S. 1173-1177.

42. Meisel Т., Seybold K., Halmos Z., Roth J., Melykuti Gs. Thermal behaviour of thallium(1) fatty acid salts. I. J. Thermal Anal., 1976, V. 10, N 3, p. 4-19-4-31.

43. Pelzl G., Sackmann H. Birefringence of smectic modifications of the homologous thallium soaps. Mol. Cryst. and Liquid Cryst., 1971, V. 15, N 1-2, p. 75-87.

44. Zuffanti S. Ammonium salts of aliphatic carboxylic acids. -J. Am. Ohem. Soc., 1941, V. 63, N 11, p. 3123-3124.

45. Roth J., Halmos Z., Meisel T. Thermal properties of ammonium salts of fatty acids. In: Thermal analysis: Proc. IV IOTA. Budapest: Akademia Kiado, 1975, V. 2, p. 343-359.

46. Halmos Z., Meisel Т., Seybold K., Roth J. Investigation of some organic melts by methods of thermal analyses. В сб.: XI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии.: Реф. докладов и сообщ. М.: Наука, 1975, № 10, с. 34-35.

47. Konkoly-Thege I., Ruff I., Adeosun S.O., Sime S.J. Properties of molten carboxylates. Part 6. A quantitative DTA study of phase transition in some Zn and Od carboxylates. Thermochim. Acta, 1976, Y. 24, N 1, p. 89-96.

48. Adeosun S.O., Sime S.J. Properties of molten carboxylates. A quantitative EffiA study of melting and formation mesophases in some Fb(2+) carboxylates. Thermochim. Acta, 1976, V. 17, N 3, P. 351-359.

49. Строение расплавленных солей. / Под ред. Е.А. Укше. М.: Мир, 1966. - 431 с.

50. Молочко В.А., Курдюмов Г.М. Фазовые равновесия в системах из нематических жидких кристаллов. В кн.: Жидкие 1фисталлы. /Под ред. С.И. Жданова. М.: Химия, 1979, с. 113-159.

51. Peterson Н.Т., Martire D.E. Thermodynamics of solutions with liquid crystal solvents. Solute induced nematicisotropic transitions. Mol. Cryst. and Liquid Cryst., 1974, V. 25,1. N 1-2, p. 89-103.

52. Martire D.E., Oweimreen G.A., Agren G.I., Ryan S.G., Peterson H.T. The effect of quasispherical solutes on the nematic to isotropic transition in liquid crystals. J. Chem. Phys., 1976, V. 64, N4, p. 1456-1463.

53. Dave J.S., Dewar J.S. Mixed liquid crystals. II. The effect of structure on the transition temperatures of mixed liquid crystals. J. Chem. Soc., 1955, N 11, p. 4305-4309.

54. Bogojawlenski A., Vinogradov W. Über das Verhalten von Schmelz- und Klärungskurven der flüssigen Kristalle und ihrer

55. Mischungen. Z. phys. Chem., 1907, Bd. 60 A, H. 4, S. 433-440.

56. Bogojawlenski A., Vinogradov W. Über das Verhalten von Schmelz- und Klärungskurven flüssiger Kristalle und ihrer Mischungen. Z. phys. Chem., 1908, Bd. 64, H. 2, S. 229-242.

57. Lohar J.M., Shan D.S. Studies in mixed mesomorphism: determination of latent transition temperatures Ъу extrapolation. -Mol. Cryst. and Liquid Cryst., 1974, V. 25, N 2, p. 145-151.

58. Hsu E.C.H., Johnson J.F. Phase diagrams of binary nematic mesophase systems. Mol. Cryst. and Liquid Cryst., 1974, V. 25, N 2, p. 145-151.

59. Humphries R.L., Luckhurst G.R. A statistical theory of liquid crystalline mixtures. Components of different size. Chem. Phys. Letters, 1973, V. 23, N 4, p. 567-570.

60. Кравченко B.M., Пастухова И.С. Двухкомпонентные твердые растворы и эвтектические системы индена, изохинолина и бензола. -- Ж. прикл. химии, 1952, т.52, № 3, с. 313-321.

61. Gray G.W., Mosley А. Trends in the nematic-isotropic liquid transition temperatures for the homologous series of 4-n-al-ky1-4'-cyanobiphenyIs. J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1976, part 2, N 1, p. 97-102.

62. Dewar M.J.S., Riddle R.M. Factors influencing the stabilities of nematic liquid crystals. J. Am. Chem. Soc., 1975, V. 97, N 23, p. 6658-6662.

63. Вайнштейн Б.К. и др. Формирование смектической мезофазы в смесях нематических жидких кристаллов. Докл. АН СССР, 1975,т.220, № 6, с. 1349-1355.

64. Sackmann Н., Demus D. Isomorphiebeziehungen zwischen kristallin-flüssigen Phasen. Z. phys. Chem. (Leipzig), 1963,

65. Bd. 224, H. 3/4, S. 177-198.

66. Sackmann H., Demus D. Isomorphiebeziehungen zwischen kristallin-flüssigen Phasen. Z. phys. Chem. (Leipzig), 1965,

67. Bd. 230, H. 5/6, S. 285-302.

68. Dave J.S., Patel P.R., Vasanth K.L. Influence of molecular structure on liquid crystalline properties and phase transitions in mixed liquid. Indian J. Chem., 1966, V. 4, N 12, p. 505-508.73* Dave J.S., Vasanth K.L. Mixed mesomorphism in mixtures of

69. Shiff's "bases. Indian J. Chem., 1969, V. 7, N 5, p.498-500.

70. Sharma U.K., Pelzl G., Demus D., Weissflog W. EDA-Komplexeaus zwei kristallin-flüssigen Komponenten. Z. phys. Chem. (Leipzig), 1980, Bd. 261, H. 3, S. 579-584.

71. Gupta R., Vora R.A. Exhibition of non-linear behaviour of smectic and nematic mesophases in binary systems where both components are non-mesomorphic. Mol. Cryst. and Liquid Cryst., 1984, V. 106, IT 1-2, p. 147-151.

72. Gray G.W., Jones B. Mesomorphism and chemical constitution. Part 1. The n-alkoxynaphtoic acids. J. Chem. Soc., 1954, N 1, p. 683-686.

73. Gray G.W., Jones B. Mesomorphism and chemical constitution. Part 4. The effect of substitution on the mesomorphism of the 6-n-alkoxy-2-naphtoic acids. J. Chem. Soc., 1955, N 1,p. 236-244.

74. Gray G.W., Hartley J.В., Marson P. Mesomorphism and chemical constitution. Part 8. The effect of 3'-substitutions on the mesomorphism of the 4'-n-alkoxydiphenyl-4-carboxylic acids and their alkyl esters. J. Chem. Soc., 1957, N 1,p. 393-401.

75. Herrmann K. Structure of some homologous thallous soaps at high temperatures. Trans. Farad. Soc., 1933, V. 29, N 8, p. 972-979.

76. Gray G.W., Jones B. The mesomorphic transition points of the p-n-alkoxybenzoic acids. J. Chem. Soc., 1953» N 12,p. 4179-4180.

77. Уеольцева В.А., Чистяков И.Г. Химические особенности, структура и свойства жидких 1фисталлов. Усп. химии, 1963, T.32V9, с. II24-II5I.

78. Володько J1.В., Последович Н.Р. Влияние межмолекулярной водородной связи на образование жидкокристаллического состояния.- Изв. АН БССР, сер. физ.-мат. н., 1978, № I, с. 122-124.

79. Gulling P., Gray G.W. , Lewis D. Mesomorphism and polymorphism of simple derivatives of p-terphenyl. J. Chem. Soc., 1960, N 6, p. 2699-2704.

80. Franzosini P., Ferloni P., Spinolo G. Molten salts with organic anions. (An atlas of phase diagrams). Inst. Chimica Fisica, Univ. Pavia, Italia, 1973. - 306 p.

81. Ubbelohde A.R. Chemical physics of molten salts with organic anions. J. Chim. Phys., numero special, 1969» P. 59-63*

82. Берг JI.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. - 396 с.

83. Ferloni P., Franzosini P. A calorimetric study on sodium and potassium n-butyrates. Gazz. Ghim. Ital., 1975, V. 105,1. N 3-4, P. 391-401.

84. McMillan J.A., Los S.C. Vitreous ice: irreversible transformations during warm-up. Nature, 1965, V. 206, N 4986,p. 806-807.

85. Moynihan C.T. Mass transport in fused salts. In: Ionic Interactions./Ed. by S. Petrucci. - New York, London:

86. Academic Press, 1971, V. 1, p. 261-384.

87. Сандитов Д.С., Бартенев Г.М. Физические свойства неупорядоченных структур. Новосибирск : Наука, 1982. - 259 с.

88. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф К. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения. М.: Мир, 1968, т.1. - 630 с.

89. Barton L.L., Sherer S., Vanfirstdalen E.E. Proton magnetic resonance spectra of molten alkali metal acetate solutions of polyhydric alcohols and phenols. J. Phys. Ghem., 1971, V. 75, p. 1338-134-2.

90. Harold-Smith D. Nuclear magnetic relaxation in molten salts. I. Spin-lattice relaxation time of ^Na in molten sodium nitrate. J. Ghem. Phys., 1973, V. 59, N 9, p. 4771-4777.

91. Абрагам А. Ядерный магнетизм. M.: ИЛ, 1963. - 551 с.

92. Бокий Г.Б., Порай-Кошиц М.А. Рентгеноструктурный анализ. T.I.- М.: МГУ, 1964. 488 с.107» Азаров Л., Бургер М. Метод порошка в рентгенографии. М.: ИЛ, 1961. - 364 с.

93. Braunstein J. Statistical thermodynamics of molten salts and concentrated aqueous electrolytes. In: Ionic interactions. Vol. 1. Equilibrium and mass transport./Ed. by

94. S. Petrucci. New York, London: Acad. Press, 1971, p. 179-260.

95. Фёрланд Т. Термодинамические свойства расплавленных солевых систем. В кн.: Строение расплавленных солей. - М.: Мир, 1966, с. 185-300.

96. Марков Б.Ф. Термодинамика расплавленных солей. Киев : Наук.думка, 1974. 160 с.

97. Hersch L.S., Kleppa O.J. Enthalpies of mixing in some binary liquid halide mixtures. J. Chem. Phys., 1965, V. 42, N 4, p. 1309-1322.

98. Волков С.В., Яцимирский К.Б. Спектроскопия расплавленных солей. Киев : Наук, думка, 1977. - 223 с.

99. Мирный В.Д., Присяжный В.Д., Мирная Т.А. Спектроскопия ЯМР расплавленных солей. В кн.: Термодинамические и электрохимические свойства ионных расплавов. Киев : Наук, думка, 1984, с. 54-79.

100. Hafner S., Nachtrieb N.H. Nuclear magnetic resonance in molten salts. II. Chemical shifts in thallium halide-alkali halide mixtures. J. Chem. Phys., 1965, V. 42, N 2,p. 631-636.

101. Harold-Smith D. Nuclear magnetic relaxation in molten salts.71.. Spin-lattice relaxation time of 'Li in lithium nitrate and its mixtures with potassium nitrate. J. Chem. Phys., 1974, V. 60, N 4, p. 1405-1407.

102. Волков С.В., Буряк Н.И. Исследование методом ЯМР строения расплавов нитрата аммония и его смесей с нитратами щелочных металлов. Укр. хим. ж., 1978, т.44, № 7, с. 678-683.

103. Попл Дж., Шнейдер В., Бернстейн Г. Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. М.: ИЛ, 1962. - 592 с.

104. Пиментел Д., Мак-Клеллан 0. Водородная связь. М.: Мир, 1964. - 462 с.

105. Эндрю Э. Ядерный магнитный резонанс. М.: ИЛ, 1957. - 426 с.

106. Присяжный В.Д., Мирный В.Н., Кузьмина Ж.А. Исследование водородной связи в расплавах ацетатов аммония и щелочных металлов. Укр. хим. ж., 1980, т.46, № II, с. 1228-1229.

107. Сликтер Ч. Основы теории магнитного резонанса. М.: Мир, 198I. - 448 с.

108. Jain P.L., Lee J.С., Spence R.D. Proton magnetic resonance in liquid crystal orientational effects. - J. Chem. Phys., 1955, V. 23, N 5, P- 878-882.

109. Михеев B.M. Рентгенометрический определитель минералов. -- M.: Наука, 1957. 735 с.

110. Паневчик В.В., Горяев В.М., Зопов Ю.Г. Рентгенографическое исследование монокарбоксилатов цинка. Ж. неорг. химии, 198I, т.26, № 9, с. 2554-2557.

111. Волков С.В. Термодинамическая характеристика расплавленных смесей хлористого цинка с хлоридами щелочных металлов. Дис. канд. хим. наук. - Киев, 1963. - 148 с.

112. Григорьев А.И. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений. М.: Изд-во МГУ, 1977. - 86 с.

113. Sanesi М., Cingolani A., Tonelli P.L., Pranzosini P. Thermal properties. In: Thermodynamic and transport properties of organic salts./Ed. by Franzosini P., Sanesi M. IUPAC: Perga-mon Press, 1980, p. 29-118.

114. Роусон Г. Неорганические стеклообразующие системы. M.: Мир,lent'metal carboxylate systems. Thermochim. Acta, 1979»1. V. 28, IT 2, p. 313-321.

115. Eyman D.P., Drago B.S. Nuclear magnetic resonance studies of hydrogen bonding. J. Am. Chem. Soc., 1966, V. 88, N 8,p. 1617-1620.

116. Nelson J., Spratt R.Nelson S.M. Proton nuclear magnetic resonance spectra of free and hydrogen-bonded thiocyanic, cyanic and hydrozoic acids. J. Chem. Soc. (A), 1970, N 4, P. 583-587.

117. Sliyko F.L., Drago R.S. Spectroscopic, studies of Lewis acid-base interactions. Nuclear magnetic resonance hydrogen bonding chemical shifts. J. Am. Chem. Soc., 1973, V. 95,1. N 21, p. 6935-6944.

118. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Перепелкина Т.И. Полярность и прочность межмолекулярной водородной связи. Усп. химии, 1976, т.45, № 10, с. 1566-1593.

119. Иогансен А.В. Инфракрасная спектроскопия и спектральное определение энергии водородной связи. В кн.: Водородная связь. М.: Наука, 1981, с. 112- 155.

120. Порай-Кошиц Е.А., Щульц М.М., Мазурин О.В. Проблемы физикии химии стекла. Физ.и хим. стекла, 1975, т.1, № I, с. 3-10.

121. Rhodes Е., Smith W.E., Ubbelohde A.R. Relaxation process in super-cooled nitrate melts. Trans. Farad. Soc., 1967,1. V. 63, N 8, p. 1943-1952.

122. Bartholomew R.F., Holland H.J. Vitreous nature of some new inorganic glasses as shown by X-ray diffraction. J. Am. Ceram. Soc., 1969, V. 52, N 7, p. 402-403.

123. Demus D., Sackmann H., Seioert K. Uber die kristallin-flüssigen Zustände von Salzen aromatischer Carbonsäuren. VViss. Z. Univ. Halle, 1970, Bd. 19M, H. 5, S. 47-62.

124. Busico V., Scopa A., Vacatello M. Melting behaviour of hydrocarbon chain molecules with ionic end groups: primary 11-alkylammonium halides. Z. Naturforsch., 1982, Bd. 37A, H. 12, S. '1466-1468.

125. Марков Б.Ф., Присяжный В.Д., Волков C.B. О физико-химических свойствах расплавов бинарных солевых систем в связи со свойствами индивидуальных компонентов. В кн.: Физическая химия и электрохимия расплавленных солей. Киев : Наук, думка, 1965, с. 70-81.

126. Reiss Н., Katz J., Kleppa O.J. Theory of the heats of mixing of certain fused salts. J. Ghem. Phys., 1962, V. 36, N 1, p. 144-148.

127. Förland Т. An investigation of the activity of calcium carbonate in mixtures of fused salts. J. Phys. Chem., 1955, V. 59, N 2, p. 152-156.

128. Kleppa 0.J., Hersh L.S. Thermochemistry of binary fused nitrates. Discus. Farad. Soc., 1961, N 32, p. 99-106.

129. Adeosun S.O., Ellis H.A. Binary phase diagrams of some biva

130. Болотин Б.М. Влияние водородной связи на мезогенные свойства соединений. В кн.: 5-ая конференция соц. стран по жидким кристаллам.: Тез. докл. Одесса, 1983, т.1, часть I, с. 6-7.

131. Iwadate Y., Kawamura К., Igarashi К., Mochinaga J. Effective ionic radii of NOg and SON" estimated in terms of the Bott-cher equation and the Lorentz-Lorenz equation. J. Phys. Chem., 1984, V. 86, N 26, p. 5205-5208.

132. Hazlwood F.J., Rhodes E., Ubbelohde A.R. Melting mechanisms and melt properties of alkali acetates. Trans. Farad. Soc., 1966, V. 62, N 11, p. 3101-3113.

133. Hildebrand J., Scott R. The solubility of nonelectrolytic. -New York, 1950. 488 p.

134. Zachariasen W.H. The atomic arrangement in glass. J. Am. Ohem. Soc., 1932, V. 54, N 10, p. 3841-3851.

135. Warren B.E. X-ray determination of structure of glass. -J. Am. Ceram. Soc., 1934, V. 17, N 8, p. 249-254.

136. Мазурин O.B. Стеклование и стабилизация неорганических стекол. Л.: Наука, 1978. - 63 с.

137. Лебедев А.А. О полиморфизме и отжиге стекла. Труды ГОИ, 192I, т.21, № 10, с. 1-20.

138. Angell С.A. On the importance of the metastable liquid state and glass transition phenomenon to transport and structure studies in ionic liquids. J. Phys. Ohem., 1966, V. 70, N 9, p. 2793-2803.

139. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1945. - 424 с.159« Cohen М.Н., Turnbull D. Molecular transport in liquids and glasses. J. Ohem. Phys., 1959, V. 31, N 5, p. 1164-1169.

140. Turnbull D., Cohen M.H. Crystallization kinetics and glassformation» Ins Modern aspects of the vitreous state. London, 1960, p, 38-62.

141. Turnbull D. Under what conditions can a glass he formed? -Contemp, Phys., 1969» V, 10, N 5f p. 473-488.

142. Angelí С.A.t Tucker J,G, Glass—forming molten salt systems,— In: Phys. Chem. Process Metallurgy: Abstracts of Richardson Conf. London: Inst. Mining Metallurgy Publ,, 1974, p.207-214.

143. Bartholomew R,F. Glassy acetate material, US Patent, 1972, N 3649551.

144. Gibbs J.H., Di Mazzio E.A. Nature of the glass transition and glassy state, J, Chem, Phys,, 1958, V, 28, N 3,1. P. 373-383.

145. Gibbs J.H, Nature of the glass transition and the vitreous state. In: Modem aspects of the vitreous state, London, 1960, p, 152-187.

146. Angelí С,A. Oxide glasses in light of the "ideal glass" concept: I. Ideal and nonideal transitions and departures from ideality, J, Am, Ceram. Soc., 1968, V, 51» N 3,p. 117-123,

147. Bartholomew R.F, Transport process in molten binary acetate systems, J, Phys. Chem., 1970, V. 74. N 12, p.2507-2512,

148. Брей Ф.Д. Изучение диффузии и фазового разделения в стеклах методом ЯМР. Физ. и хим. стекла, 1975, т,1, Л15 6, с. 490-497.

149. Hendrickson J,R., Bray P,J. A theory for the mixed alkali effect in glass. Part 1-2, Phys. and Chem. Glasses, 1972, V, 13, N 2, p. 43-49; N 4, p. 107-115.

150. Блинов JI.M. Электро- и магнитооптика жидких кристаллов. М.: Наука, 1978. - 384 с.

151. Цветков В.А., Гребенкин М.Ф. Жидкие кристаллы в оптоэлектро-нике, В кн.: Жидкие 1фисталлы. / Под ред. С.И. Иванова. М.:1. Химия, 1979, с. 160-215.

152. Emsley J.W., Lindon J.С. NMR spectroscopy using liquid crystal solvents. Oxford: Pergamon Press, 1975. - 367 p.173« Lunazzi L. Molecular structures and conformations by UMR spectroscopy in liquid crystals. J. Mol. Struct., 1978, V. 46, p. 421-429.

153. Jilmsley J.W. NMR spectra of liquid crystalline solutions:route to molecular structures. Cnem. Brit., 197b, V. 14, N 5, p. 243-249.

154. Gasparoux H., Lalanne J.-R., Lalanne P., E'ourcade S. Lescristaux liquides et leurs applications. Bull. Union Pnys., 1976, V. 70, IT 5«5, P. '1097-1130.

155. Hereng M. Table ronde: applications des smectques. J. Phys. (France), 1976, V. 37, N 6, suppl., p. 161-162.

156. Пикин С.А. Структурные превращения в жидких кристаллах. М.: Наука, 1981. - 336 с.

157. Shaw R.R., Snitzer E. Neodymium doped acetate glass exhibiting fluorescence at 1.06 micrometers. US Patent, 1975,1. N 3869403.

158. Бикчантаев И.Г., Овчинников И.В. Ориентирование жидкого кристалла ЭББА при кристаллизации в поле температурного градиента. Кристаллография, 1983, т.28, № 2, с. I4I-I48.

159. Вистинь Л.К. Применение жидких кристаллов в современной технике. ЖВХО им. Д.И. Менделеева, 1983, т.28, № 2, с. I4I-I48.