Адсорбционные свойства природного мордента, клиноптилолита и их модифицированных форм в процессах осушки жидких углеводородов и хлоргаза тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК АЗЕРБАЙДЖАНА

ИНСТИТУТ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ И ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ

На правах рукописи

КУЛИЕВ ТДБРИК МУЗАФФАР ОГЛЫ

АДСОРБЦИОННЫЕ СВОЙСТВА ПРИРОДНОГО

МОРДЕНИТА, КЛИНОПТИЛОЛИТА И ИХ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ФОРМ В ПРОЦЕССАХ ОСУШКИ ЖИДКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ХЛОРГАЗА

02.00.04 — Физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации па соискание ученой степени кандидата химических наук

Баку — 1902

Работа выполнена в Институте неорганической и физической химии Академии наук Азербайджана и ПО «Химпром» им. М. Азизбекова

Научный руководитель:

кандидат химических наук,

старший научный сотрудник Аннагиев М. X.

Официальные оппоненты:

доктор химических паук, профессор Мирзаи Дж. И. доктор химических паук Рустамов С. М.

Ведущая организация — Институт нефтехимических процессов им. Ю. Г. Мамедалиева.

Защита состоится « » г. в (0 часов

на заседании Специализированного совета Д 004.08.01 в Институте неорганической и физической химии ЛИ Азербайджана по адресу: 370143, Баку, проспект Азизбекова, 29.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИНФХ ЛИ Азербайджана.

Автореферат разослан « » (^/СрИ ' 1992 г.

Ученый секретарь Специализированного Совета, доктор химических наук, профессор

АЛИЕВ О. М.

ОБЩ ХАРА№Д1С1ИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Интенсивное развитие многих отраслей химической промышленности тесно связано-с широким применением различных видов высокоэффективных адсорбентов.

Важное значение в связи с этим приобретает разработка научных основ приготовления и применения в промышленности адсорбентов но основе клиноптилолита й морденита, неисчерпаемые запасы которых имеются в Азербайджанской Республике. Однако природные цеолиты и полученные на их основе адсорбенты из-зд. недостаточной изученности пока еще мало используются в промышленности.

Создание научных основ приготовления и применения адсорбентов потребовало изучения природы адсорбционных центров на их поверхности, выяснения роли этих центров в процессах адсорбции в зависимости от генезиса, а также установления взаимосвязи между физико-химическими и адсорбционными свойствами. Конечной задачей этих исследований являлась разработка научных основ подбора адсорбентов на основе природных цеолитов для конкретных сорбционных процессов.

Изучение осушрвдей и очищающей способностей адсорбентов, полученных на основе дешевых и легкодоступных природных цеолитов, ,р процессах осушки промышленных-газов и ркидких углеводородов является проблемой актуальной.

Целью работы явилась разработка научных основ приготовления эффективных адсорбентов на основе клиноптилолита и морденита для процессов осушки хлоргаза и дидких углеводородов. При этом ставились следующие задачи:

1. Исследование изменения поверхностных свойств природных цеолитов и приготовленных на их основе адсорбентов в зависимости от природы обменных катионов,.кристаллической структуры цеолита, длительности работы в процессах осушки хлоргаза и жидких углеводородов, а также установление взаимосвязи между едсорбционнщ-:.

и физико-химическими свойствами полученных адсорбентов.

2.Иэучение адсорбционных свойств клиноптилолита, морденита и их катионобменных форм в процессах осушки хлоргаза.

3.Исследование кинетики и изобары адсорбции воды на адсорбентах, полученных на основе природных цеолитов, в зависимости от природы обменных катионов с целью подбора -эффйктивгл« ядсор-бентсо для процессов ос.ущ"и.

4. Исследование природы кислотных и основных центров на поверхности клиноптилолита, морденита и их катионообмонных форм и взаимодействия стих центров с адсорбированными молекулами в процессах осушки.

Научная новизна. На основании исследования природы кислотных, основных центров, а также термостобильности и пористострук-турных характеристик природных цеолитов разработаны научно обоснованные рекомендации по применению полученных на их основе ад -сорбентов для осушки хлоргаза и жидких углеводородов.

Выявлены общие закономерности осушки газообразного.и дидкого хлора синтетическими и природными адсорбентами и установлено, что степень осушки последними выше.

Обнаружена зависимость осушакудей способности адсорбентов в процессах осушки дицких углеводородов от кислотности и основности морденита, клиноптилолита и их катионообменных форм.

■ В результате исследования кинетики адсорбции паров воды на клино'птилолите, морцените и их катионообме;шых формах установлена закономерность изменения адсорбции паров воды в зависимости от природы обменных катионов.

Практическая ценность' заключается' в получении новых адсорбентов на основе природных цеолитов и их использование в процессах осушки хлоргаза и дидких углеводородов.

Конкретные итоги таковы:, • ■

1. На основе природных цеолитов - клиноптилолита и морцени-та - получены и' испытаны адсорбенты на укрупненной установке для осушки бензола, толуола, н-парафинов, керосина, хлоркеросина, хлорпарафина и рекомендованы к промышленному внедрению.

2.Полученные на основе природного морденита и клиноптилолита адсорбенты прошли испытания на укрупненной установке в процессе осушки хлоргаза, по их результатам построена опыгчо-промыпшен-ная установка, ;

3. Осушка хлоргаза созданными адсорбентами испытана в опытно-промышленном масштабе и принята к промышленному внедрению.

Апробация работы. Основные результаты диссертации доложены : на: расширенных заседаниях Научного совете АН СССР по .адсорбции (Киев, 1982),(в Пущин о Московской области, 1963), (Зименки Московской области, 1988), Закавказских конференциях по адсорбции и хроматографии (Тбилиси, 1980; Баку, Т982; Тбилиси 1906), II Всесоюзном совещании по ренгенографии минерального сырья (Челябинск,

, нз.лшой конференции получения, изучения и применения синтетических цеолитов (Тбилиси, 1990), Научно-практической конфе -рэнции по утилизации отходов промышленности и рудных минеральных месторождений с целью охраны окружэдщей среды и экономки природных ресурсов (Гяндча, 1989),

Публикации, По тема диссертации опубликованы 9 работ.

Объекты и методы исследования. В качестве исходных природных цеолитов были использованы, клиноптилолит из Ай-Дагекого месторождения и морденит из Нахичеввк«коЯ АР; ионообменным методом полу -цены Си2 +-,(Ч?3+-, СоМл |Л+-4,ормы клинопти-лолита и морденита.

Адсорбенты изучены с применением современных физико-химических методов исследования, таких как спектроскопия, ренгенография, хроматография. Электронные спектры адсорбентов и адсорбированных молекул были сняты в ди<{)фузно-рассеянном свете на спектрофотометрах "С5-1А" и "ЯресогсС (ГДР) с приставкой отражения, а ИК-спект~ ры на спектрофотометрах ИКС—14А и 114-20.

Природа поверхностных химических соединений образовавшихся при адсорбции были установлена методами ПК- Спектроскопии и деривата графии.

Дериватогрямми адсорбентов сняты на приборе Паулик-Паулик-ЭрдеЧ (Венгрия); ренгенографическое исследование прозодили с помощью цифрактометра ДРОН-2.

Кислотно-основные свойства адсорбентов определяли по адсорбции аммиака, дифениламина, ацетона, н-бутилаиина, 'фенола, диоксида углерода.

Пористо-структурные характеристики адсорбентов определяли по адсорбции бензола, воды и других гу5Сорбатов на вакуумной адсорбционной установке с использованием весов Мак-Бена. Содержание воды в хлоргязе определено весовым методом с использованием аг.гид -рока, а в жидких углеводороде* - методами Фишера и хроматограф'/^.

Структура и объём диссертации. Работа состоит из введени--., нести глаз, заключения, списка использованной литературы, ок.ч!г;.ч:>-р;его 154 наименования. Материал изложен на 143 страницах машчн ¡пис-ного текста, содержит 45 рисунков и б таблиц.

В первой главе коротко представлен обзор литературы по исследованию физико-химических свойств природных и синтетических цеолитов ,1 использованию их в производстве.

Ьо второй и третьей главах представлены |«:>йко-хи!!ичвск:'С

- 6 - •

I

свойства адсорбентов, полученных на основе клиноптилолита и мор- | денита. ;

Четвертая к пятая главы посвящены исследованию кислотно-основ-.! них свойств клиноптилолита, морценитл и их катионообменных форм.

В аестой главе приведены результаты исследований осушки жидких углеводородов и хлоргяза адсорбентами, полученными на основа природных цеолитов,-

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

I. Комплексное изучение адсорбентов, полученных на. основе клиноптилолитя и морденита

По рэз5'льтатяы химического, ренгенографического, термографа-ческого/ИК-спектроскопического пналиЬов определены химический и фазовый составы клиноптилолитя и морденита. Установлено, что в использованных цеолктсодержащих породах содержание клиноптилолита, составляет 80$, а. морденита - 70%, остальными минералами ■ являются кварц, полевой шпат, карбонаты, хлориты и другие минералы. Сто -пень обмена А/ст*, К*, Са*+, Маг+ на Со3+, Сиг+,

составляет 60-80%. Определены валентные состояния и координация переходных металлов в клиноптилолите и мордените до и поело многоциклевой осурки дидких углеводородов и показано, что изменений их валентности и координации в зависимости от длительности работы не .наблюдается.

В результате исследования катионообменных форм клиноптилолита и морденита методами дериватографии и ИК-спектроекопии были установлены два типа ОН-групп наРе3+- и три типа на Со3+-4ормах клиноптилолитя и морденита, отличающиеся друг от цругя прочностью.

При определении адсорбционной емкости получение цеолитовых образцов по отношению к молекулам воды было показано, что Со-формы обладают большей ёмкостью, чем другие.

При исследовании кинетики адсорбции воды на катионообменных формах клиноптилолитя было показало, что поры цеолитов заполняются- водой в течение 50-60 минут.

Изучена адсорбция паров воды на катионообменных формах цеолитов в зависимости от температуры адсорбции (рис.1) и показано, что при высоких температурах цеолитовые образцы в зависимости от природы обменных катионов по степени адсорбции возы сильно не различаются и в отличие от других адсорбентов природные цеолита продолжают обладать адсорбционной .способность«» по -отнояамао к коде -

Рис.1

m zoo зоо ьоо

Î с

¿цсорбция паров воя» ™

I - природный клиноптилолит; 2 -„к-клиноптилолит, о

i

42

кулам воцы.

2. Влияние природы обменных катионов клиноптилолита. и мордекита на их кислотно - основные свойства

Изучена природа кислотных центров природного морденита, а также его катионообменных форм по спектрам поглощения адсорбированного дифениламина в ультрафиолетовой и видимой, а аммиака в инфракрасной областях спектра.

Высокая термоустойчивость аммиака дает возможность проводить его адсорбцию и десорбция при высоких температурах, а сильная основность ( Рк<*= -10,10) позволяет определять как слабые, так и сильные кислотные центры на адсорбентах. Кроме того, критический диаметр (3,6Д) его молекул позволяет проникнуть им в каналы природного .морденита со свободными диаметрами 5, 31', 3,с37; 2,6

После адсорбции аммиака при комнатной температуре на природном мордените в спектре наблюдаются полосы поглощения с максимума ми при 33d2, 3280, 2сЗОО, 1620, 1740 см"1.

Полосы поглощения при 3360, 32d0, 1624, 1740 см"'1' характеризуют колебания аммиака, связанного с апротоиными центрами на природном мордените.

После адсорбции дифениламина на природном мордените при комнатной температуре в ультрафиолетовой, видимой областях спектра наблюдаются полосы поглощения с -максимумами при 240,.260, 450, 600

Полосы поглощения'с максимумами при 240,440 ИМ характеризуют радикал дифениламина, а полоса поглощения с максимумом при 600 НМ-окисление дифениламина. Размер пор природного морденита не позволяет молекулам дифениламина проникнуть в его канаты, и они адсорбируются во вторичных порах. Полученный спектр адсорбированного дифениламина показал, что во вторичных порах мордрнита существу?/? электроноакцепторные м окислительные центры.

ИК-спектроскопичес.киЯ метод не даёт .возмолности точно определить количество хемосорбировякных молекул на кислотных и основных центрах hp. поверхности аасорбентоз.

О природе, силе кислотных и основных центров судили по соответствую::;;^.! эффектам на ДГА, ДТГ, а о концентрации - по данным на IT' адсорбированных н-бутиламиня, ацетона, аммиака, диоксида углерода, фенола.

До адсорбции ацетона определяются элзктроноакцепторные цент--■а на поверхности адсорбентов. Ацетон является индикатором только для электроноакцепторных центров.

При адсорбции ацетона, на V -морденита на. ДТА наблюдаются один экзотерический эффект при 420°С и три эндотермических эффекта с максимумп.чи при 150 , 260 , 630°С„ Эндотермический эффект при ]6С°С характеризует физически идсорбирозанн^И ацетон, а эффекты лри 260,630°С показывают существование двух типов электроноакцепторных центров.

При адсорбции ацетона на Ре-, V-, (У-, Си-, Со-

формох морденита. на. уос ДТА наблюдаются эндотермические эффекты в интервале 90-220°С, характеризующие физическую адсорбцию и в интервале 200-680°С, характеризующие химическую адсорбцию. Появление двух или трех эндотермических эффектов указывает на. существование двух или трех типов электроноакцепторнкх центров, отли -чающихся друр от друга энергетически.

Количество хемосорбировонных молекул ацетона, (после 300°С) в зависимости от природы обменных катионов морденита изменяется следующим образом; Ре3+ < Л/ь^ Мп**< Си2*< Свг*

После адсорбции н-бутиламина природным морденитом на его ДГА появляются три ми четыре эндотермических эффекта, характеризующих существование на поверхности цеолита- трех или четырех типов кислотных центров.

Исследована природа и определены концентрации основных центров ка поверхности адсорбентов, полученных на основе природного морденита, по адсорбции фенолаои диоксида углерода.

Критический диеметр (3^6 А) молекул диоксида углерода дает ему возможность проникать в маленькие поры цеолита, и при этом адсорбция диоксида углерода происходит на внешней и внутренний поверхностях цеолита.^енол является крупной молекулой, его адсорбция происходит на внешней поверхности природного морденита.

При исследовании изменения свойств основных центров адсорбентов, полученных на основа природного морденита в зависимости о1/ природы обменных катионов было показано, что при адсорбции фенола на ДТА V -, С6-, Си-форм морденита наблюдаются два эндотермических эф{»кта в высокотемпературной области в интервалах 410-000 и 630-67С°С, а Рб-/'П-форм - один в интервале 530-670°С. Появления двух эндотермических эффектов .на ДТА говорит о существовании на.

- Ю -

ловерхности образцов двух типов основных центров. При адсорбции диоксида углерода появляются эндотермические эффекты: на ДТА V. -морденита - четыре, !.!n-, Cd-, /Vi-, Си-морденита - три и природного морденита - один при 540°С (рис.2). Дериватографичес-кий анализ адсорбированных молекул диоксида углерода показывает, что на поверхности адсорбентов существуют три или четыро ти,;а основных центров,

Е результате определения концентрации основных центров по адсорбции диоксида углерода в зависимости от природы обменных катионов было установлено, что самая малая их концентрация у Cd-морденита (0,5), а самая большая - у т -морденита (3,9 моль/г адсорбента).

Исследована природа и определены концентрации кислотных центров на поверхности И -, Cd-, Mn-, Со-.Д^-, Си-, Яе-клиноптилолита по адсорбции ацетона, аммиака, н-бутиламина методами ИК-спектро-скопии и цериватографии и показано, что на Fe-, Mn-, Со- клиноп-тилолите существуют 3 типа кислотных центров, а на остальных два типа кислотных центров.

При адсорбции фенола на Mn-,Fe-, C(J-, Со-клиноптилолит» на ДГА каждой из с^Ьрм появляется по одному эндотермическому эффекту с максимумами при 500, 520, 540, 550, 600°С соответственно.

Смещение эндотермического эффекта характеризующееся удалением адсорбированного фенола в высокотемпературную область в зависимое?' от природы обменных катионов показывает,'что сила взаимодействия между молекулами фенола, в высокотемпературную область в зависимости от природы обменных катионов показывает, что сила взаимодест-вия между молекулами фенола и основными центрами цеолитовах образцов возрастает.

3. Осушка хлоргаза и жидких углеводородов адс-рбентами, полученными на основе природных цеолитов

Для исследования процесса осушки хло'ргаза в лабораторных условиях использован адсорбционный метод с применением природных цеолитов. Полученные результаты предстаилены в табл.1. Как видно из сравнении табличных данных, степень осудки на природном морце-ните больлй, чем на клиноптилолите и синтетическом мордените, содержание влаги в составе осушенного хлоргаза составляет 0,006 масс.5? (в исходном хлоргале - 0,05 масс.'О.

t 'С. ;

Рис.2

Деризетогряммы образцов морденита после адсорбции

диоксида углерода:

-Мч-мопденит; Í - 1/-:юрд<?кит; 3 - Сг1-«орденлт;

ni-i..:1! ; & -Годорпечит; 6 - природный чорд^нит

Таблица I

Осушка хлоргаза цеолитами

содержание влаги в хлоргазе, Адсорбенты ____масс,£_______

исходный осушенный

IКлиноптилолит 0,05 0,014 •

2„ Морденит природный 0,05 . 0,008

3. Морденит синтетический 0,05 0,009

4» Со-клиноптилолит 0,05 0,002

5. 1/ -клиноптилолит 0,05 0,016

6. Мьклиноптилолит ' 0,05 0,008

7„ /^-клиноптилолит 0,05 0,007

СУ-клиноптилолит 0,05 0,0Сб '

У. (У-клинсптилолкт 0,05 0,014

10. Со-морденит 0,05 0,002

II. V -морденит 0,05 0,019

1к.Мп~ морденит- 0,05 0,015

13.-морденит 0,05 0,007

14, Си-морденит 0,05 0.009

15. Сс/-морденит ' 0,05 • 0,006

■ При изучении процесса осушки хлоргаза на кобальтовой форме природного морденита было установлено, что содержание влаги в составе хлоргаза сильно уменьшается и достигает 0,002 масс.%.

Б результате проведения 30 циклов осушки хлоргаза и регенерации адсорбентов показано, что физико-химические свойства адсорбентов изменяются незначительно.

В отличие от клиноптилолита природный морденит является более кислотостойким цеолитом, ари осушке хлоргаза адсорбционная способность его изменяется в меньшей степени чем у клиноптилолита.

Н;ч основе исследиьания природного кирдинита и его катяоно-обмшших форм после 30 циклов осушки хнорх'аза дсрпвчтогрифичаским, дифрактометричсским методами било установлено, что их адсорбционная способность и кристалличность изменяются незначительно, и эго обеспечив ют возможность применения природного морденита и его катионо-обиенных форм в качестве осушителей и процессе ссуам. хлорпиц и промышленности.

Б производстве сульфонола в качестве сырья используются н-парафины, керосин, бензол, толуол, хлорпаряфины, хлоркеросин. Содержание влаги в составе сырья отрицательно влияет не ход реакции, так как при хлорировании н-ппрсфина содержащаяся в хлоре влага з конечном итоге приводит к сгоролип н-парафинов а а результате - к почернению мовдого продукта, что недопустимо в производстве сульфонола.

Для осушки жидких углеводородов использовали природные цеолиту и их ивтнонообменныс 'форда. Полученные результаты предъявлены з таблице 2 и 3.

Таблица 2

Осуика ницких углеводородов нп ютноптилолите и его кптионообменнкх формах

Адсорбенту Со»ег;.<ание влаги в до (Г) и после (2) (кидких осуаки, углмо лор одах масс./'

н-парв' фины" хлор-парафины толуол бензол керосин - хлор- керосин

¡(линоп- 1 0,046 0,040 0,080 0,034 0,Ш0 0,070

-илоли? 2 0,003 0,007 0,016 0,010 0,009 0,003

V -кликоп-тилолит 2 0,0066 0,006 0,012 0,016 0,006 0,005

Си -кликоп-•гилолит 2 0,0047 0,004 0,009 0,012 0,006 0,005

ЛУ-клнноп-т ил ил ит 2 0,0034 0,003 0,009 0,010 0,005 0,004

/У/7-КЛИНОП-ти лолит 2 0,00-4 0,003 0,007 0,003. 0,005 0,004

^е-клнкс,;- ТИЛ0Л11Т 2 0,003 0,003 0,006 0,007 0,004 0,004

Со -клин^п- tli.to.^iit 2 0,003 0,002 0,00-1 0,005 0,003 0,003

- И -

Таблиц« 3

Осушка жидких углеводородов на природном мордените и ого катионообменных формах

Адсорбент

Содержание влаги в жидких углеводородах до (I) и после (2) осушки, ыасс.%

н-лара- хлор- толуол бензол керосин хлор-

фины пара- ' керос»"« фины

Ыорденит 1 0,0-16 0,040 0,060 0,034 0,090 '0,070

2 0,007' 0,005 0,014 0,003 0,003 0,007

V-мордонит Го-морденит Сс1 -модценит

• 1/|Л~морденит Ре-морденит Ср-морденит

2 0,006. г о.ооз V 0,003

2 0,002

2 0,002

2 0,001

0,005 0,002 0,002

0,001

0,001

0,001

0,012 0,010 0,005 0,008 0,009 ' 0,005 ~07007~ "ОТООВ" ~ 0,004

0,006 '0,0013 0,004

0,006 0,007 0,003

0,005 0,006 0,003

0,004

о,от

0,003 0,003 0,025 0,002

Из сравнения количеств воды в составе образцов н-парафинов, хлорпарафинов, бензола, толуола, керосина,хлоркеросина, осушенных на катионообменных формах клиноптилолита и морденита, видно, что морденит и его катионообменные формы осушают жидкие углеводороды в большей степени, чем клиноптилолит и его катионообменные формы.

Сравнение осушающей способности адсорбентов, полученных на основе клиноптилолита и морденита, в зависимости от природы обмен' ных катионов при осушке жидких углеводородов показало, что адсорбенты, полученные на основе морденита, а связи с наличием на их поверхности болео;, сильных кислотных и основных центров обладают лучшей осушающей способностью, чем клиноптилолит.

При сравнении содержания воды в составе жидких углеводородов осушенных на клкноптйлолите, мордените и их катионообменных формах установлено, что в зависимости от ионного радиуса обменных

катионов цэолигов степень осушки изменяется следующим образом ' в раду: Со 7 Ре > Мл 7 Св > Со . .; ;

После 'осулки жидких углеводородов На катионообменных формах природного морденита и клиноптилолита динамическая активность образцов возрастает с 6,0 до 8,6 масс.?, » равновесная адсорбция • увеличивается с В,0 цо_ 10,6 масс.%.

Результаты исследований осушки жидких углеводородов, проведенных на укрупненной установке с использованием адсорбентов на основе природных цеолитов, дали нам возможность рекомендовать их для процессов осупки -гадких углеводородов в проммленноети.

По результатам проведенных исследований процесса осушки хлор-газа. адсорбентами, полученными на основе природных цеолитов, была вздана. научно-техничоская документация, послуглвпззя основой для проектирования и- строительства опытно-промъгаленной установки осул-ки хлоргаза на природных цеолитах в ПО "Химпром" г.Сумгаита,

ВЫВОДЫ:

1. Получены Ре-, С;]-, Ш7-, 1/-, Си-форш клиноптило- -лита, морденита и исследованы их физико-химические свойства с применение^ современных физических методов'до и после многоцикловой осузки ими жидких углеводородов.

2.В результате исследования кислотно-основных свойств адсорбентов, полученных ца основе клиноптилолита и морденита, в зависимости от природы обменных катионов по адсорбции аммиака, ацетона,

н-бутиламина, фенола, диоксида углерода было установлено, что на их поверхности существуют различные кислотные и основные центры, которые отличаются друг от друга по силе и концентрации. Концентрация, сила кислотных и основных центров на поверхности адсорбентов, полученных на основа морденита выше, чем созданных на основе клиноптилолита. *

3.Изучена влагоёмкость и определены валентные состояния переходных металлов до и после многоцикловой осуики жидких углеводоро- ; дов адсорбентами, полученными на основа клиноптилолита, морденита,

и установлено, что после осуики ккдккх углеводородов на их поверхности влагоёмкость изменяется незначительно, а валентные состояния -переходных металлов не изменяются. ,

■«.Бнярленн основные закономерности, отраяавцие зависимости гтеи^ней осуики бензола, толуола, керосиня, хлорпарафина, н-пара-финоя от физико-химических свойств адсорбентов, пригэтовленнчх ад клииоптплолйтя и '•¡орчечитя. Установлено, что адсорбент

- 2d -

приготовленный tía основе природного морденита, обладает бане;: сильными осушающими свойствами. Показано, что степень осушки лид-ких углеводородов в зависимости от ионного радиуса обменных ка.тго-нов клиноптилолита уменьшается в ряду: Соэ"|> 7 Crf2*;-

5. В результате сравнительного анализа содержания воды в составе н-парафинов, хлорпарафинов, толуола, бензола, керосина, хлор-керосина, осушенных природным морденитом и его квтионообменными формами, в зависимости от ионного радиуса обменных катионов морденита показано, что степень осушки жидких углеводородов уменьшается в ряду: Со3+? Fe3 V Мл Cd*+7Ci/+>V*í

6.Установлена корреляция между кислотностью и осушающей способность» 'природных цеолитов в процессе осушки жидких углеводороде и показано, что при возрастании силы кислотных центров адсорбент« увеличивается и степень осушки жидких углеводородов.

■' 7. Впервые выявлены общие закономерности изменения степени осушки хлоргаза клинонтилолитом, морденитом и их катионообменными формами в зависимости.от природы обменных катионов. Установлено, что адсорбенты, приготовленные-на основе природного модденита, осз шают глубже, чем другие.адсорбенты, снижая содержание влаги d составе осушенного хлоргаза со,05 до 0,001 масс.Й.

. Основное содержание диссертации изложено в следуюцих работах; I. Аннягиев М.Х., Зульфугяров 3.Г., Кулиев Т.М. Применение адсорбентов на оснсзе клиноптилолита Ай-Дагского месторождения для осушки жидких углеводородов. В сб.: Геология, физико-химическт свойства и применение природных цеолитов. ШЦЦИЬРьВА, Тбилиси, 1985, с. 300-303.

Аннагиев U.X., Кулииев Т.М., Мамедов Д.В., Мамедова П.К,, Дха-педов М.Н. Применение клиноптилолита Ай-Дагского месторождения для осушки и очнетк:: жидких углеводородов.//Тез.доклздоь 1УЗакавказской конференции по адсорбции и хроматографии. Тбилиси, 1980.

3, Аннагиев М.Х., Нулиев Т.М., Садыгов Í..M., Аббасова П.К. Исследование физико-химичог ких свойств клиноптилолита до и после осушки жидких углеводородов на укрупненной установке, //Те

3ncú .до/,л, У Закавказской конференции по адсорбции и хроматографии. Баку,1983.

4.Аннагиев М.Х., Диавадов М.Н., Сядыгов 5.М..Авлястимов Л.11.', Кулиев Т.М. Исследование осушки хлсргаза. клиноптилслитом на укрупненной установке. //Тези-н докл.'/ . • Закавказской конференции по адсорбции и хроматографии. Baity, 1983.

о.Аннягиен М.Х., Кулиев Т.М., Авлястимов Л,П. Исследование адсорбционных свойств адсорбентов, полученных на. основе природных цеолитов, в процессе осушки тсидких углеводородов.// Tew«:» до im ил УТЗакавказской конференции по адсорбции и хроматографии.Тбилиси, 1986 .

6.Аннагиев М.Х., Кулиев Т.М., Дкавлдов М.Н., Бабаева P.C., Намалоп Я.И. Исследования влияния долготы работы на кристалличность клин;;-птилолита и морденитя методом ренгеиографии, //Тезисы докладов

II- Всесоюзного совещания по ренгеногряфии минерального сырья. Челябинск,1989.

7.Аннагиев М.Х., Кулиев Т.М., Дкявадов М.Н., Бабаева P.C., Намязоз Я.И.Исследование адсорбционных свойств адсорбентов, полученных на основе отходов природных цеолитов, п процессах очистки отходящих газов, и их улавливание. // Материалы научной практической конференции по утилизации отходов промышленности и рудных минеральных месторождений с целью охраны окружающей среды и экономии . природных ресусрсов. Гяндча,19Э9.

8 ^Кулиев Т;М., Аббасова П.К. Улавливание влаги природными цеолита?«) в парафинах, бензоле и искусственных смесях. АзНШНТИ, химия и нефтепереработка, 1982, №7.