Ассоциация молекул в водных растворах гетероорганических соединений и особенности ее спектрального проявления тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.14 ВАК РФ

На правах рукописи УДК 539.196+541.65

рг^ од

2 4 200

Исломоп Зафар Зулфоиович

АССОЦИАЦИЯ МОЛЕКУЛ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ГЕТЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ОСОБЕННОСТИ ЕЕ СПЕКТРАЛЬНОГО ПРОЯВЛЕНИЯ

01.04.14- теплофизика я молекулярная физика

АВТОРЕФЕРАТ

дксссртпцни на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Душанбе - 2000 г.

Работа выполнена на кафедре оптики и спектроскопии Таджикского государственного национального университета.

Научный руководитель: Заслуженный деятель науки и техник»

Таджикистана, доктор физико-математических наук, профессор Нарзисв Б.Н.

Официальные оппоненты: доктор физико-математических наук,

профессор Одннаев С.

доктор физико-математических наук, доцент Маллабоев У.

Ведущая организация: Таджикский государственный педагогический университет им. К. Джураева

Защита диссертации состоится 05 июля 2000 г. в 10 часов на заседании диссертационного Совета Д 065.01.04 по защите диссертаций на соискания ученой степени доктора наук в Таджикском государственном национальном университете по адресу: 734025, Республика Таджикистан, г .Душанбе, пр. Рудаки, 17.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Таджикского государственного национального университета.

Автореферат разослан « » мам 2000 г.

Ученый секретарь диссертационного Совета, доктор физико-математических наук

Муминоа XX

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА. РАБОТЫ

Актуальность темы. Исследование строения и физико-химических свойств водных растворов органических гетероциклических соэдинений представляет значительный интерес во многих отношениях. Вода и го-тэроцншш разной природа являются биологически активными. Они широко используются в медико-биологических, химико-технологических и физико-хитг-гасхих процессах. Широко® распространение я использование этих соединений определяется прежде всего их способность!) активно участвовать в образования К-кошлоксов, обусловленных межмолекул-яркшди водородными связями (Н-связь) и их реакцяонноспособностью. Именно протокодоноряке и (или) протоноакцепторше свойства названных соединений, зависящие от электронного и геометрического строения их мал оку л, придают им ряд особенностей и уникальных свойств .

ймэщиася^в литературе отдельные и > немнсг&хшслвнные данные, полученные методами молекулярного рассеник света, колебательно-:! спектроскопии и некоторыми другими методами, не позволяют получать пол-нуп и достоверную информации о следующих вопросах:

1. Какова роль особенностей электронного а геометрического строения молекул вода и гегероцяклов разной природы и разного характера

в образовании смешанных Н-коетлэксов в их растворах; таковы спектра льша к энергетическое свойства, состав и строение этих комплексов.

2. Каковы признаки проявления Н-сзязей в инфракрасных спектрах поглощения как. вода, так я готероциклоз разной природы, имеют ли они гакяе-нибудь особенности, то есть чем отличаются они от обычных об-щзизёосгннх ароявлегогй Н-связей в колебательных еггекграх.

3. Каков физический механизм образования Н-кошлезссов, какзо электронные процессы происходят при ассигнация разню: хлолекул.

4. Наконец, образуют ли ассоциаты с водой О-содержацае гетероорга-ничэскко соединения акцепторного характера другого класса-длоксоланы и каковы особенности юс проявления в спектрах. Следует отыотить, что для названных соединений подобных данных в литература насколько нам ■ известно, вовсе отсуствуюг.

Наиболэе-полную я достоверную информация об этих и некоторых

других вопросах можно получить с помощью спектроскопии ИК по.лощения

ся

гак как именно в ИК спектрах наиболее чвтко проявляют свойства колебаний отдельных групп и связей, из которых образованы взаимодействующие молекулы, малейше изменения в электронном строении молекул в целом, взаимодействующих доноряоакцедторных груш в первую очэрэдь. Систематическое и целенаправленное исследование вышеуказанных вэпрэ-

сов не проводилось.

Цель работы заключается в изучение образования и определения свойств смешанных ассоциатов донорно-акцепторного характера в водных растворах гетероциклических соединений разной природа; выявление особенностей проявления Н-комплексов как в спектре воды, так и в спектрах гетероцкклов и специфических свойств молекул воды.

Для дрстикекия указанных целей .поставлены и решены следующие задачи:

— Изучэниз спектров и определение параметров ИК полос поглощения валентных колебаний груш СИ (ОД) вода и кольцевых колебаний СОС, CNC, CSC и СН-гетероциклов (морфолина, татрагидрофурана ТГФ, даокеана, шгаерядана, тиофана и др.) в разбавленных растворах в неполярном растворителе;

— Исследование строения и параметров полос \>СН (ОД) воды при различных концентрациях, растворенных молекул гетероцнклов в бинарных

и тройных системах, в отдельных случаях - и при разных температурах.

— Сравнительный анализ структуры спектров воды в различных гетеро-циклах и гетероцнклов разной природы в воде; выявление роли электронного строения взаимодействующих молекул в формировании контуров ИК-. полос.

Научная новизна работы. — В водных растворах гетероорганичес-ких соединений разной природы (с различными гетероатоыагли, насыщенного и ароматического, характера) образуются ассоциаты разного состава и строения, обусловленные мвжмолзкулярныш: К-связями. Строение, • состав, спектральные и энергетические характеристики Н-комплексов .определяются особенностями геометрического и электронного строения взаимодействующих молекул, а такие характером гетерогшкла. Эти осо-бешюсти строения молекул и свойства их ассоциатов имеет четкие проявления в ИК спектрах поглощения растворов.

— Гегерощклы насыщенного характера (даоксоланы, морфолин, шгпера-зин, пиперидин, НТО, дяокеан, тиофан) образуют с водой более прочные II-связк со всеми четко выраженными спектральными проявлениями, нвжо-ли гегерощклы ароматического характера (фуран, тиофен). Это связано с локализацией SF-электронов в цикля молекул; Из гогероцикдов первой группы даоксоланы оказались более слабыми акцепторами протоне

— Образуемые в растворах Н-кошлексы имеют ярковыражешше проявления как в спектрах доноров протона-вода в областях ^ CGEI) и ^(ОД), так а а областях кольцевых колебаний СОС, СМ С и СН протоноакцепторо При соотвотстауадих условиях опытов {концентрация, температуры.

нейтральная среда, природа акцептора) полосы как доноров, так и акцепторов показывают многокомпонентную структуру. Эти особенности спектрального проявления ассоциации в названных растворах связаны со специфическими особенностями электронного и геометрического строения молекул воды и гетероциклов.

— Показано, что образуемые в растворах Н-связи проявляются не только в областях колебаний группировок атомов, непосредственно вступающих в водородную связь, но и на других полосах поглощения групп, не участвувдих в ШВ. Эти неспецифическое влияние Н-связей на ИК спектры наиболее четко проявляются на полосах свободных групп вода, тет-рагидрофурана и морфолина.

— Наблюдаемое и характерное для обычных Н-связей концентрационное перераспределение интенсивностей между компонентами расщепленных полос свидетельствует о смещении равновесия свободных и ассоциированных молекул в ту или иную сторону. С помощью константы равновесия и • корреляционных соотношений оценена энергия Н-связей а ассоциатах.

Практическая значимость результатов. Полученные в пастоящей работе данные об образовании, ПК-спектроскопических, структурных я энергетических свойствах Н-кошлексов в водных растворах гетероциклических веществ разной природы, установленные особенности проявления смешанных Н-связей как в спектре воду, так и в спектрах гетероциклов, роль электронного а геометрического строения индивидуальных моле]:ул в этих процессах, предложенный механизм поляризущзго влияния Н-связей на элокгрошгое строение структурных элементов молекул могут бить использованы:

а) Для распшрония возможностей применения спектральных свойств молекул и Н-связей в глолокулярном, структурном и спектральном анализах, при расчетах свойств молекул.

б) Для более глубокого понимания физической сущности взаимосвязи электронного строения и физических свойств молекул, а тагсгв механизма образования Н-комплоксов в конденсированном состоянии вещества.

в) В физико-химип растворов и других смежных отраслях наука п практики, где исследованные вещества и водные растворы находят саро-кое использование.

Защищаешь положения диссертационной работы частично вгишчепц в пункты научной новизны и практической значимости результатов.

I. Полученные данные о том, что в вэдншс растворах гетерооргони-чесних соедане1Шй разной природы и разного хаоактера образуются зс-социаты посредством мекмолекулярных Н-связей, спектральные з энергетические характеристики которых определяется особенностям э~зк-

тронного я геометрического строения в заидада Яству идах молекул. Ст-шанная ассоциация в растворах имеет свое четкое проявления в ИК спектрах поглощения как донора, так и акцептора протонов.

2. О том, что исследованные гетероциклы насыщенного характера od разуют с молекулами воды более прочные ассоцизты чем гетероциклы • ароматического характера. Из соединений первой группы диоксоланы оказались более слабыми акцепторами прогона.

3. Экспериментальные факты о том, что образуемые в растворах Н-комплексы проявляются не только в областях колебаний групп, непосредственно вступивших в Н-связь, но и на .крупа полосах поглощения групп, не участвующих в специфических ШВ.

4. Предложенный механизм образования смешанной ассоциации в растворах: Н-связь оказывает поляризущее влияние на электронную конфет гурацию не только групп, непосредственно образующих эту связь, не и на электронное строение других структурных элементов молекул.

Личный вклад азгора. Предварительная подготовка всех объектов исследования, проведение измерений ИК спектров, их обработка п олре деление всех параметров полос поглощения, составление литературного обзора по тема диссертации, участие в обсуждении результатов и подготовка материалов к опубликованию.

Апробация -работа. Основные результаты работы докладывались: на международных научных конференциях "Физика кснденсировашщх сред" (Душанбе, 1997), "Национальная конференция по молекулярной спектрос копии" (Самарканд, 1996), "Актуальные проблемы оптики" (Ташкент,199 "Координационные соединений и аспекты их применения" (Душанбе, 1997 научная конференция посвященной 50-летию института химии им. В.И. II китина АН РТ (Душанбе, 1996), 70-летию академика Адхамова A.A. ФТИ All РТ (Душанбе, 1998), научно-теоретическая конференция посвященной 50-летию ТШУ (Душанбе, 1998), научная конференция молодых ученых Таджикистана, посвященной ПОО-летив государства Сомонядоз (Душанбе 1999).

Но томе диссертации опубликовано 15 статей и расширенных тезисов, приведенных в конце автореферата.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитированной -литератур! вхлячавдого более 140 работ. В конце какдой главы, сформулированы тематические выводы. Диссертация излокена на 134 страницах шапко-пкеного текста, проиллюстрирована 22 рисункамип 13 таблицами.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении приводятся обоснование актуальности темы, цель ' работы, решаемые задачи, защищаемые полоаэния. Характеризуются научная новизна и практическая значимость получениях результатов.

В первой главе проводится анализ и обобщение литературных данных по строению, физико-химическим и спектральным свойствам вода и ряда гетероциклических органических соединений разной природы (» О- и ё-содержащие) и разного характера (насыщенного и ароматического). Обсувдаются имехщиЬя данные о строении водных растворов назван-!шх гетероциклов и природа мешо ла ку лярных взаимодействий в них. Приводятся обоснование необходимости проведеши исследований в рачках задач настоящей диссертационной работа.

Вторая глава посвящена описанию методики эксперимента. Рассматриваются методы очистки использованиях в работе жидкостей и приготовления растворов. Приводится спектральная аппаратура, регистрация и обработка ИК-епактроэ поглощения, выбор аналитических полос поглощения и определение их спектроскопических параметров, даотся оценка точности экспериментальных результатов.

В третьей глазе приводятся результата исследования Форш и параметров Ж полос валентных колебаний ОН (ОД)-групп трех разновидностей воды в их разбавленных растворах в ССЙ4 к при различных добавках акцепторных гетероциклов. Дается подробное описание наблада-еглнх изгленений данных участков спектра, особенностей спокгрального проявления ассоциации молекул воды с гэтзроциклагяз, проявления природы акцепторов (Ы -, О- и в -содержащих разного характера). Проводится обсуждение изменений спектров с точки зрения представлений об образовании ассоциатор различного состава к строения и с учетом электронного и геометрического строения взаимодействующих молекул.

Влияние стпукт'л^н тшоксоданов на их нпотояоакпяптопяуг? способность по ИК полосам >)0Н.спиртов в их растворах

Представляло интерес исследовать проявления каблздогжых для азотсодержащих готероциклов закономерностей изменения свойств Н-кохь-ллексов в зависимости о? природы заместителя на призера кислородсодержащих геторооргачлческих соединений ряда диоксоланоэ. С отой целью в качества акцепторов протона мы брзля 4-хтарл!сглл-1,3-диоксо-лана как исходное соединение и его замененных в группе С1Ь полоазппл 2 :£1елз, в качестве докоров-алл<1аг;ггескнх спиртов.

Бибраянне для исследования лпдкиз длокс^хгпы хорошо растворяется в воде к спиртах. Нейтральным растворителем слуанл четц?е:сх..:)р:;с-

тый угларод. В случав добавления к разбавленное раствору спиртов различного количества диоксолана полосы поглощения ра гис трир ов а лись в широком интервале частот -от 3800 до 2600 см"-1-. Измерялись положение максимума полос и их интегральная интенсивность (в л/моль*с:,£

где С-концеитрация данного вещества в моль/л, с1 -толщина слоя раствора в см. В случае сильных полос с заметным ассиммотришшм контуром положение максимума определялось по их, "центру тякести". Точность определения положения составляет 2 см-* для узких и около 5 см-* для широких полос. Ошибка определения величины А для полосы Н-комшшксов не превышает 15%. Для одиночных полос симметричного контура измерялись и исследовались такав бугеровскж! , см-1 и

молярный £ = , сгГ/моль коэффициенты поглощения. м а-С

Влишше природа заместителя на величину ПАС изученных соединений находит свое проявление и в корреляциях мекду сдвигами и л\)„сх.. Эта зависимость, а также найдешше наш корреляции величин д^к и лА|/2 с энергией Н-кошлексов, показаны на рис. I. Эти зависимости показывают, что образуемые в растворах комплексы в оскозном являются димергмы и изменения их спектральных свойств соответствуют установленным для большого количества систем с Н-связъю закономерностям. Спектральные и энергетические характеристики Ы-комплаксов .для различных спиртов мало отличаются друг от друга.

Водные оаствопн диоксоланов

Приводил результаты исследования протоноакцепторкой способности тех же 4~хлорметил-1,3-дяоксоланов в водных растворах по полосам поглощения ^СК а -^ОД воды. Измерения спектров проводились при различных концентрациях акцепторов в среде СС. Затем эти результаты будем сравнивать с полученными наш данными для спиртовых растворов тех жз диоксоланов.

На рис. 2 приведена форма л положение полос НДО при различиях концентрациях 4-хлорметил-1,3-дзоксоланов. Видно, что при добазлэ-ш в разбавленный раствор воды в акцептора протона и постепон ном увеличении' его концентрации с низкочастотной стороны одиночных и слабых полос мономороз вода появляются новыэ сравнительно широкие и интенсивные полосы поглощения. Величина смещения максимума полос составляет д^ <Ш)=>>0 - \ = 115 см"1, д^(0Д)=:?о - ч>к = 90 си Наряду со сдвигом частот одновременно происходит концентрационное

Рис. I. Коррэляцкя ивгду волзгпшаш! сдвига полосы \>СН метилового спирта в Н-комплексах с даок-соланаии и л^исхпо отношению к исходному соединению (А), и энергией образования комплексов (Б), приращением интегральной интансивносги и дН (В). Цифры на прямых соответствуют номерам диоксоланов: 1-иоходный, П-УТ-зашщзнныа.

ческой плотности <D) \)0Д (А) и ^ОН (Б) молекул ЦДО в свободном состоянии (I) и при различных концентрациях 4-хлормо-тил-Г, 3-диоксолана (2,3,4).

перераспределение кнтвнсианостей между полосами мономоров к новой полосой, появление которой несомненно обусловлено образованием в рас творах смешанных Н-комплексов посредством водородных связей типа

у—у R у-VR

НОР— 0< 1 ®0Н...0<

/ч о х—о

Почти симметричный контур полосы Н-кошлексов и отсутствие на ней какой-либо структуры позволяет считать, что комплексы имеют более простой состав 1:1, т.е. состоят из одной молекулы воды и одной молекулы диоксолака.

Для оценки энергии образования Н-связей нам: использованы кз-вестныэ корреляционные соотношения, позволяйте .определить величину дН но сдвщу частот и по приращению интегральной интенсивности Д А ^q*

^--дИП.6-102 -ДН = 2,9-ДА'/2 .

Найденные нами значения дН по д^ и М1/г и другие спектральные характеристики H-комплексов приведены в таблице I.

Что касается K-связи швду молекулами воды и 4-хлЬрметил-1,3-

Табл. I. Спектральные и энергетические характеристики Н-комплак-сов в водных растворах некоторых диоксоланов

Параметры Н-комплексов

4-хлорметил-1,3-диоксолан

$0Н

2-метил-2-этил,4-хлор-метпя-1,3-диоксолан

ОН

ЭОД

,-1

V см

^ , СМ"1

А\>, см"1 Ак, «л/моль дАк, см/моль дН , кДз/молъ

3705 3590 115 33,8 22,8 10,5

2730 2640 90 33,6 22,8 10

3705 3600 105

32.6

21.7 9,5

2730 2650 80 32,1 21,3 8,5

диоксоланов, то она оказалась самой слабой. В этом случае полосы и ^ОД полутяжелой воды испытывают небольшой сдвиг в сторону меньших частот (д^ = 80-100 см-*). Ширина и интенсивность полосы Н-комплек-соз типа НОН (Д) ••• ОСИ С^С £ меньше, чем значения этих параметров для комплексов воды с диоксаном. Данные для систем ПОД диоксоланы приведены в таблице 2.

Табл. 2. Частоты колебаний групп (см"*) и энергии Н-связи (кДк/моль) водных растворах некоторых диоксоланов

Раствор | Форм. ; колоб. см~* | см 1 - | Отнесен. < 1

НДО 4~хлорм8тил- 3590 115 ^он... 8

I,3-диоксолан ^ОД 2640 90 ^од... 5,4

НДО 2-мзтил-2-эгид 4-зслормэтил-I,3-диоксолан >>Сй Ш 3600 2650 105. • 80 ^он... лОД--« 7 • 4,4

Приведенные в таблицах I н 2 данные показывает1, что э отлично 'от спиртовых растворов диоксоланов, для которых величина сдвига полосы ^ОН при образованна Н-хомплекссз составляет около 160-220 для различных акцепторов, Н-связц а а одних рзстэорах вубраяяцх диоксоланов язляится более слабыми. Здесь величина л\) равна всего около 80-100 см"*, что почти- в два раза г,йньпо, чей в спиртовых рас: зорах. Тоге самое относится и к величинам ДА з дй.

Другие 0-гег8ропиклы

Полученные нами данные показывают, что О-содержащие гетероцик-лы относятся к не очень слабым основаниям, проявляет по отношению к Ш-содержащим соединениям протоноакцепторную способность, образуя с ниш водородные связи с энергией от 10,5 до 14,7 нДк/моль. Эти взаимодействия четко проявляются как в ИК спектрах поглощения протоподо-норных соединений, так и в спектрах самих гетеровдклов.

Обращает на себя внимание весьма четкое и привлекательное поведение полосы \>0Н обычной воды в ее бинарных растворах о ТГФ. Видно проявление образования Н-кошхлексов состава 1:2 (3500 см"1) и 1:1 ( \> 3570 сы-1) с характерны?,! концентрационным перераспределением интенсивности меаду максимумами дублетной и триплетной структуры. Это характеризует смещение равновесия связанных молекул в комплексах диморного и тримерного типа в сторону увеличения доли тримаров (комплексы из одной молекулы вода и двух молекул акцептора) по мера увеличения концентрации акцептора. Величина молярного коэффициента поглощения в максимуме полос димероа и трииероа линейно зависит о? концентрации вода (рис. З.А). Отношение этой величина для компонент расщепленной полосы т.е. зависимость £м(3500 см"**)/Ем(3570 см"*) от содержания воды несколько стабилизируется при 1лалых ее концентрациях ( рис. З.Б).

В главе 4 приведет результаты исследования образования ассоциатов в водных растворах и особенностей их проявления в ИК спектрах поглощения гетероакцепторных соединений.

Известно, что водородная ' связь оказывает существенное влияние на спектроскопические характеристики протонодонорных групп и широко исследуется по поведению валентных колобаний групп ОТ, тШ , и др.

Изучений ИК спектра поглощения некоторых протоноакцзпторннх соединений в водных и спиртовых растворах.

Обнаружилось, что почти все частоты при переходе к растворам пешпиваш сдвиг, причем в целом ряде областей спектра полоса приобретают сложное строение (расщепляются) и показывают характерные концентрационные перераспределения в ингенсивностях. Мы приводам параметры л структуру тех полос, которые претерпевают наиболее сильные изменения. Зто в основном полосы, обусловленные Кольцовыми колебаниями Г8тероатомов, а таксо валентными колебаниями СН-групп.

В водных растворах полосы 1070 и 910 см-* ТТО имеют триплетное строение, а в спиртовых ве растворах эти полосы, а такса полосы 910 см~* ТГЭ в хлороформе показызают хорошо разрешенную дублетную струк-

Ч;10> м5ь

1.0

~г

1.5

1:1 (3570 см'1) 1:2 (3500 см"1)

X

» моль ■'HaO.T"

t350o/£:

т

2.0

i

2.5

0J í

i

.5 . 2,0 1.5

Рис. 3. Зависимость тлэлярного коэффициента поглощения в максимуме полос дилеров а тримэров (А) и отношения вэлггешш ^для siах полос от концентрации вода (Б).

туру.

Интерпретация полученных результатов возможна из предположения, что молекулы протоноахцепгоркого вещества, не подверженные действию водородной связи, и молекулы, ассоциированные с молендами растворителя, характеризуют" несколько различна® значениями частот. Величина этого различия, как выявилось из эксперимента,зависит от многих факторов-формы внутримолекулярного колебания, типа ассоциации, энергии водородной связи, молекулярного окружения и т.п.. Наибольшее изменение частот показывает пиридин, наименьшео-диокбан. Из растворителей наиболее активна вода, меньшую активность имеют спирты. Следует отметить,что воздействие Н-связина колебания молекул даоксола-на, ТГФ и даоксана, с одной стороны, и пиридина, морфолина, пиперидина, с другой-оказывается противоположным: в то время как а первом из этих случаев №••* 00 водородная связь понижает частоту, во в тором (ОН* ••она приводит к повышению ее. Вышесказанное экспериментально подтверждается многокомпонентной структурой двух полос ТГФ в ^0. При определенных концентрациях действительно четко видна трех-компоненгная структура полосы. Изменение концентрации раствора приведет к перераспределению интенсивностей-между составляющими сложных полос.

В отличие от растворов ТГФ такая картина в спектрах водних растворов даоксана не наблюдается. В этом случае имеет место изменение интенсивности, положения и ширины ряда полос даоксана. На рис. 4 показана концентрационная зависимость положения максимума ряда полос поглощения даоксана. Видно, что по керэ уменьшения концентрации даоксана максимума полос смещаются в сторону больших частот, причем для полос валентных колебаний СН2-групп <А) смещение больше чеы дая полос деформационных СН- в кольцевых колебаний СОС-груш (Б).

В водных раствора^шоксана наблюдаются следущие изменение его спектра:

1. Происходит повшзбние частот многих .форм колебаний ыолзгул. Наибольшее значение сдвига составляет около 18 см-* при Сд=0,01 м.д. в области валентных колебаний С^, в области не деформационных колебаний этих групп сдвиг почтя в два раза ызньпе, он очень ь:ад или равен нулю в области колебаний с^О.

2. Концентрационное изменение величины молярного коэффициента цоглоцения £м носат для разных фора колебаний разный характер. Для группы полос, расположенных в области 2700-3000 аГ1, наблюдается уменьшение величины £м по мэра уменьшения содернания даоксана, причем оно происходит более сильно при малых ого концентрациях.

14-1

о - 2700 см" 2755

10

СМ-1

* - 1121 см" Л- 128? + -1Ъ6Ъ □ - 1450 о - 1253

сл

'А.М.Д-

Рис. 4. Концентрационное смещанзо ряда полос даоксана в водных (й>0) растворах, По оси абцисс-молярныэ доли дноксана.

Pec. 5. Концентрационная зависимость плотности растворов даоксан-вода (А) и даоксан-ыэтиловый спирт (Б).

Вышеприведенные изменения ИК сгшктрог/диоксана в его водных растворах свидетельствуют о наличии взаимодействия между компонентами смеси, причем степень взаимодействия и ого проявление зависит от соотношения разнородных молекул. Можно предположить, что это взаимодействие носит электростатический характер, относится к типу водородной связи и происходит по схеме СН (Д)-'-О^.

Исхода из вышеприведенных данных можно сделать предположение, что добавление даокеана к воде не приводах к полному разрушение структуры воды, наоборот,при малых и средних концентрациях даоксана происходит некоторая стабилизация этой структуры.

Этот эффект т.о. наличие максимума полуширины некоторых полос, диоксана при средних его концентрациях в водгшх растворах, свидетельствующее о специфических взаимодействиях разнородных молекул, связан со структурными особенностями вода, Оно подтверждается .данными по плотности растворов диоксян-зода. На рис. 5 показана концентрационная зависимость плотности растворов диоксана в 1ЬО и, для сравнения, диоксана в метиловом спирте. Видно, что в первом случае плотность проходит через максимум при 0,3-0,5 молярных долей.диоксана, тогда как для спиртовых растворов такое явление не наблсдзегся.

Все вкшеизлояенное свидетельствует о том, что изучение концентрационной и температурной зависимости колебательного спектра протон-акцепторных соединений такхз дает возможность получить вапше сведения о механизме специфических или общих ММЗ, структура раствора я типах ассоциатов, выявить особенностей строения водных растворов.

"основные вывода

I. Измерены и исследованы ИК спектры поглощения молекул трех разновидностей воды (Н?0, JlgO, 1Щ0) в областях валентных колебаний групп ОН и ОД в свободном состоянии (в нополярном растворителе и при различных концентрациях гогорооргашгчоских соединений разной природы л разного характера. Аналогичные измерения проводились и в областях кольцевых колебаний СОС, CNC, а такго СН -групп гетеро- • циклов в водпах растворах разной концентрации. В качестве протоно-ащопторкых гатероциклов использовались: 4-хлормотил-1,3-даоксоланн, диоксан, гограгадрофуран, фуран, морфолин, фурфурол (все 0-еодаряя-цие), глорфолин,плнорвдгн, нкпоразпн, (Н -содеряадяа), тиофзн и тио-фен (S -содергэдио).

Все измерения проводились в нейтральной среде ССР^, в отдельных случалх- и в бинарных растворах.

Определены спектральные параметры всех, выбранных в качества аналитических полос поглощения: их положение в спектра (частоты колебаний), ширина, интенсивность, а также строение контура как для свободных молекул, так и в Н-комллексах. Оценены значения энергии образования комплексов в растворах.

2. Наблюдено появление новых полос поглощения или смещение частот в областях как Ш (ОД) -колебаний воды, так и CN С-, СОС- и

СБ -групп гетеропиклоз. Это явление, а также концентрационное перераспределение интэксивкостей между компонентами слезных полос объясняется образованием в растворах смешанных ассоциагов типа О-НШ-•-В между молекулами воды и готероциклов (3-это протоноахцепторный гете-роатом N , 0 или S) к увеличением их доли по пере увеличения количества акцептора.

Исходя из величин сдвига полос и энергии Н-связей показано, что протоноакцепторная способность гетероциклов при постоянном' доноре протона (вода илп спирт) падает в ряду: ПАСМ> ПАСО> HAGS . Из О-содержащих гетероциклов наиболее активны ТГФ и морфолдн менее активны в процессах докорко-акцепторного взаимодействия диоксолаяы.

3. Показано, что в ИК спектрах поглощения водных растворов гетероциклических вецост проявляются как особенности структуры хидкой воды, так и особенности электронного и геометрического строения взаимодействующих дэнорно-акцзпторных молекул. Особенности спектрального проявления смешанной ассоциации молекул захишчаются в приобретения ряда полос как донора, так к акцепторов слезного многокомло-. неитного строения, исчезновении одних компонентов и появлении других, противоположном направлении смешения частот CMC- и СОС-коле-бшшй готероциклов при образовании ими Н-комплоксоз с одними п тест яэ дснораыи протона и ыногоэ другое.

4. На основании экспериментальных Ж спектроскопических данных сделан вывод о том, что наличие в молекулах ряда 4-хлорметил-1,3-даоксолалов заместителей разного типа приводит к уменьшению прото-ноакцепторной способности гетероатома кислорода положения I цикла по сравнению с исходным соэдшошшм. Это проявляется в умзкыиешш вэллчины и дН комплексов a zx растворах с такими донораьш протона, как вода и мзтяловнй спирт.

5. Установлено, что гетзрощгклн касышэнного характера (ыорфолин, диохсан, ТГФ, диокс о лани,, пиперидин и др.) являются более активными в процессах ШЗ и образуют с молекулами вода более прочные К-ком-плексы. Гетероциклы ке ароматического характера с теми ю гэтероато-

мают (фуран, ткофвн) обладают меньшей: протоноакцепторной способностью и образуют в растворах сравнительно слабые Н-связи.

6. Показано, что водородные связи в исследованных растворах оказывают поляризующее влиянхо на свойства колебаний групп или связей, непосредственно не участзущих в Н-связи. Это выражается в значитель-! ном изменении частот и интенсквностой полос поглощения свободных групп Ш воды, CMC и СН'-групп гетэрощклов, появлении новых узких полос возрастающей интенсивности по мере увеличения концентрации акцептора.

Основное содергание диссертации изложено в следующих публика-

.дяях:

1. Исломсв 3. -Исследование спектрального проявления ассоцизтов в • водных растворах некоторых гетероциклических веществ // Тезисы докл. мездународ. научн. конф.' "Физика конденсированных сред". Душанбе: 1997, -с. 28.

2. Нзрзпзв 5.Н., Исломов 3. -Особенности ИК-спектроскопического проявления Н~кошлексоз в водных растворах гетероциклических молекул //Гозксы докл. научн. кснф. "Актуальнга проблемы оптика" (с мездународ. участием). Ташкент: 1997, -с. 13-19.

3. Карзиев Б.Н., Мудлоев II.,'Исломов 3. -О корреляции спектральных, параметров полосы \)МН родственных гетероциклических соединений с их физико-хллнчвсккш свойстзами //Вопросы физико-химических сзойств веществ (Межвузовский.сборник.) вып. 2, Душанбе: 1995, -с. III-II5.

4. Исломов 3., Кзрзиев 35.Я. -Строение водных растворов некоторых гетероциклических веществ по данным ИК спектроскопии //Тезисы докл. научн. копф. посвящен. 50-латио института химии им. В.И. Никитина ¿К РТ. Душанбэ: 1993. -с. 31.

5. Исломов-3., Нарзиев Б.Н. -Проявление некоторых структурных особенностей воды в ПК спектрах водных растворах гетероциклических соединений //Вопроси физико-хикачоскзх свойств веществ (Мехвуз. сборник) вып. 3. Душанбе: 1998, -с. 123-130.

6. Ислбмоп 3.-, Еарзиов Б.Н. -Спектральные свойства и структурные особенности водных растворов готеропдпяических соединений //Вестник, ПНУ. серия естоств. й I, Дупаибэ: 1999. -с. 35-41.

7. Нэрзков Б'.Н., .Исломов 3., Муллоэв Н. -О механизме специфического взаимодействия молакул в растворах //Там га, -с. 51-55.

8. Аббосов Б., Ислотгов 3., Нарзиев Б.Н. - Н-кокпдзксы в водных растворах ТГФ по данным ПК спектроскопии //Тозисы нзучн. конф. пос-

воден. 70-летию академика Адхамова Д..А. ФТИ АН РТ. Душанбе: .

1998, -с. 29.

9. Исломов 3., Ыарзиев Б.К. -Признака ИК-стктроскопического проявления Н-коыплексов в водных растворах гетероциклических соединений //Материалы юбилейной научн.-теоретич. конф. посвящ. 50-латию ТГНУ, Душанбе: 1998, -с. 58.

10. Муллоев Н., Нарзиев БЛ1., Исломов 3. -Влияние замещения на прото-ноакцепторную способность даоксоланов по параметрам ИК полосы

^ СИ спиртов в растворах // Яурн. структуры, химии, 2000. Т. 41. * I. -с. 167-170.

11. Исломов 3., Нарзиев Б.Н., Аббосов Б. -Влияние ассоциации молекул на Ж спектры водных растворов гетероциклических соединений //Доклады АН РТ. Душанбе: 1999, Т. 42. й 9. -с. 74-80.

12. Ыуллоов Н., Нарзиев Б.Н., Исломов 3.- Н-комплоксы и элзктрон-ные явления в растворах гетероциклических соединений //Тезисы докл. международа, научн. кокф. "Координацион. соединений и аспекты их применение". ТРУ, Душанбе: 1997, -с. 10.

13. Исломов 3. - Н-комплексы в водных растворах даоксоланов по данным ИК спектроскопии /'/Материалы научн. конф. молодых учен. Таджикистана, посвящен. 1100-летию государства Сомонидов. Ч. П, Душанбе: 1399, -с. 114-118.

14. Исломов 3., Нарзиев Б.Н. -Строение водных растворов гвтероор-ганячвскях соединений по дайна; ИК-спектроскошш //Научн. конф. посвящен. ПОО-лотки государства Сомонидов. ТГНУ, Душанбе:

1999, -с. 25.

-15. Исломов 3., Муллоэв Н., Нарзиев Б.Н. -Ассоциация молекул в водных растворах даоксоланов по ЮС полосам вода // Сборн. научн. трудов "Физика систем с коллективным взаимодействием". Душанбе: 1999, -с.26-29.

Глава I. СТРОЕНИЕ И КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ГЕТЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЩШЕШЙ

1.1. Структурные особенности молекул воды и некоторых гетеро-циклов разной природа и их свойства . II

1.2. Межояекулярныэ взаимодействия и отроение водных растворов гетероциклических соединений но данным оптических методов

1.3. 3 а ключ ©ни е.

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Подготовка объектов исследования и их растворов

2.2. Регистрация и обработка ИК-спектров.

2.3. Определение спектральных параметров полос и оценка их точности

2.4. 3 а ключ 8 ни е

Глава 3. АССОЦИАЦИЯ МОЛЕКУЛ В РАСТВОРАХ ПО ДАШ« ОБ ИК СПЕКТРАХ ПОГЛОЩЕНИЯ ВОДЫ

3.1. Строение и параметры ИК полос воды.

3.2. Н-комплексы в растворах кислородсодержащих гетерооргани-ческих соединении и особенности их проявления в областях

3.2.1. Влияние замещения на протонодонорную способность диок-соланов по параметрам ИК полосы спиртов в растворах

3.2.2. Водные растворы диоксояанов

3.2.3. Растворы в других О-содержащих гетероциклах

3.3. Ассоциация молекул и особенности ее проявления в ИК спек

- 3 трах водных растворов гетероциклических соединений

3.4. Растворы в N-содержащих шеотичлэниых гетэроциклах

3.5. Растворы воды в некоторых Б- я О-с одаряющих пятичленных гэтэроциклах

3.6. ЗА К я ю ч э н ш в

•«•ее • • » «

Глава 4. ПРОЯВЛЕНИЕ АССОЦИАЦИИ МОЛЕКУЛ В ИК СПЕКТРАХ РАСТВОРОВ ПРОТОНАКЦЕПТОЙШХ ЖЕРООРГАНИЧЕ

ОО^Ц^Щ^^^^М!/! в * « * О « I» • * © ® ® 3*^

4.1. Строение и параметры полос поглощения кислородсодержащих гетероциклов

4.2. Особенности спектрального проявления Н-овязей в водных растворах ге тероциклических соединений

4.3. Растворы морфолина

4.4. Проявление некоторых структурных особенностей вода в ИК-спектрах растворов протонакцепторных соединений . ЮЗ

4.5. 3 а к л ю ч е н и а.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

Актуальность работы т Исследование строения и физико-химических свойств водных растворов органических гетероциклических соединений представляет значительный интерес во многих отношениях . Во-первых, и вода »я ряд гетероциклов'разной природы являJ ются биологически активными и определяют функциональную жизнедеятельность медико-биологических систем я химико-технологических процессов, протекающих с участием названных веществ. Широкое распространение и использование этих соединений определяется прежде всего их способностью активно участвовать в образовании Н-комплексов, обусловленных межмолекулярными водородными связами (Н-связь) и их реакционноспособностью. Именно прото-нодонорные и (или) протоноакцепторные свойства названных соединений, зависящие от электронного и геометрического строения их молекул, придают им ряд ос°бенностей и уникальных свойств. ймещися в литературе отдельные и немногочисленные данные» полученные методами молекулярного рассения света» колебательной спектроскопии и некоторыми другими методами, не позволяют получать полную и достоверную информацию о следующих вопросах:

1. Какова роль особенностей электронного и геометрического строения молекул воды и гетероциклов разно! природы и разного характера в образовании смешанных Н-комплексов в их растворах; каковы спектральные и энергетические свойства, и строение этих комплексов.

2. Каковы признаки проявления Н-связей в инфракрасных спектрах поглощения как воды, так и гетероциклов разной природы, имеют ли они какие-нибудь особенности, то есть чем отличаются они от обычных общеизвестных проявлений Н-связей в колебательных спектрах.

3, Каков физический механизм образования И-кошлексов, какие электронные процессы происходят при ассоциации разных молекул.

4. Наконец, образуют т аосоцааты с водой О-содержащиз гетеро-органические соединения акцепторного характера .другого клас-са-диоксоланы ш каковы особенности их проявления в спектрах. Следует отметить, что для названных соединений подобны© данные в литературе, насколько наш известно» вовсе огсуствуют.

Наиболее лэлную и достоверную информацию об этих и некоторых других вопросах мощно получить с помощью спектроскопии ИК поглощения, так как именно в ИК спектрах наиболее четко проявляются свойства колебаний отдельных групп и связей, из которых образованы взаимодействующие молекулы, малейшие изменения в электронном строении молекул в целом, взаимодействующих донорно-акцепторных групп в первую очередь. Систематическое я целенаправленное исследование вышеуказанных вопросов не проводилось.

Цель работы заключается в изучении образования и определении свойств смешанных ассощатов донорно-акцепторного характера в водных растворах гетероциклических соединении разной природы: выявление особенностей проявления Н-комплексов как в спектре воды, так и в спектрах гэтерохщклов и специфических свойств молекул воды.

Для достижения указанных целей поставлены ж решены следующие задачи:

Изучение спектров ж определение параметров ИК полос поглощения валентных колебании группы ОИ( ОД) воды и кольцевых колебаний С ОС, СЫС, С5С и СН гетероциклов (морфолина, тетра-гидрофурана(ТГ<4диоксана»пиперидина,тиофана и др.) в разбавленных растворах фепэлярном растворителе;

Исследование строения ж параметров полос ^ОН (ОД) воды при различных концентрациях, (при комнатных (295-303 К) температурах) растворенных молекул гетэрэцикяов в бинарных и тройных системах;

Исследование структуры и определение параметров ИК полос поглощения гетероциклических соединении в растворах0различной концен-трацие&оды;

Сравнительный анализ структуры спектров вода в различных гетеро-цикяах и гетероциклов разной природы в воде; выявление роли электронного строения взаимодействующих молекул в формировании контуров ИК-полос;

Разработка концепции (механизма) донорноакцепторного взаимодействия молекул» приводящего к их ассоциации, с учетом особенностей их электронного и геометрического строения.

Исследования в рамках решения вышеперечисленных задач являются актуальными и важными как с точки зрения получения ответа на выше-поставленные вопросы, так и практического использования полученных результатов.

Научная новизна результатов: в водных растворах гетероциклических органических соединений разной природы (с различными гетероатомами, насыщенного и ароматического характера) образуются ассоциаты, обусловленные межмоде-кулярныш Н-связями. Строение, состав, спектральные и энергетические характеристики Н-комплекеов определяются особенностями геометрического и электронного строения взаимодействующих молекул, а также характером гетероцикла. Эти особенности строения молекул и свойства их ассоциатов имеют четкие проявления в ИК спектрах поглощения растворов. гетерощклы насыщенного характера (диоксоланы, морфоашн, пиперидин, ТГФ, диоксан, тиофан) образуют с водой более прочные Н-свя-зи со всеш четко выраженными спектральным проявлениями ,нежели гзтероциклы ароматического характера (фуран, тиофен). Это связано с локализацией & -электронов в цикле молекулы; Из гетероциклов первой группы диоксоланы оказались более слабыми акцепторами протона. образуемые в растворах Н-комплексы имеют ярко выраженные проявления как в спектрах донора протона-воды в областях ^(ОН) и ^(ОД),так ж в областях кольцевых колебаний С00, СМ С ак-цепторов-гетероциклов. При соответствующих условиях опытов (концентрация,температура,нейтральная среда,природа акцептора) и те и другие полосы имеют многокомпонентную структуру. Эти особенности спектрального проявления ассоциации в названных растворах связаны со специфическими особенностями электронного ж геометрического строения молекул воды и гетероцик-лов. показано,что образуете в растворах Н-связи проявляются не только в областях колебаний группировок атомов, непосредственно вступающих в водородную связь, но и на других полосах поглощения групп, не участвующих в ММВ. Эти неспзцифическое влияние Н-связе! на Ж спектры наиболее четко проявляется на полосах свободных групп воды, тетрагидрофурана и морфолина. наблюдамое и характерное для обычных Н-связэй концентрационное и температурное перераспределение интенсивностей между компонентами расщепленных полос свидетельствует о смещении равновесия свободных и ассоциированных молекул в ту или .иную сторону, С помощью константы равновесия и корреляционных соотношений оценена энергия Н-связей в ассоциатах. предложен механизм специфического взаимодействия молекул в растворах. Показано,что Н-связь оказывает поляризующее влияние на электронную конфигурацию не только групп, непосредственно образующих эту связь, но и на электронное строение других структурных элементов молекул.

Практическое значение результатов. Полученные в настоящей работе данные об образовании, ПК-спектроскопических,структурных .и энергетических свойствах Н-комплексов в водных растворах гетероциклических веществ разной природы, установленные особенности проявления смешанных Н-связей как в спектре воды, так и в спектрах гетероциклов, роль и электронного я геометрического отроения шдивждуалъных молекул в этих процессах, предложенная концепция поляризующего влияния Н-связей на электронное строение структурных элементов молекул могут быть использованы: а) для расширения возможностей применения спектральных свойств молекул и Н-связей в молекулярном, структурном и спектральном анализах, при расчетах свойств молекул. б) для боле© глубокого понимания физической сущности взаимосвязи электронного строения и физических свойств молекул, а также механизма образования Н-комплексов в конденсированном состояний вещества. в) в физико-химии растворов и других смежных отраслях науки и производства,где исследованные вещества и водные растворы находят широкое использование.

Структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов ж списка литературы* Она изложена на^ страницах, проиллюстрирована 22 рисунками и таблицами.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБЩИЕ ВЫВОЩ

Выше, в кэнцэ каждой главы сфорщулированы так называемые тематические вывода или заключения. Здесь приводим основные полученные наш результаты и сделанные на их основе выводы общего характера!

1. Сняты и исследованы ИК спектры поглощения молекул трех разновидностей воды (Н^О, Д^О, НДО) в областях валентных колебаний групп ОН и ОД в их свободном состоянии (в неполярном растворителе СС£4) и при различных концентращях гетероорганических соединений разной природа и разного характера. Аналогичные измерения проводились и в областях кольцевых колебаний СОС, СМ С, а также

СН -групп гетероциклов в их водных растворах разной концентрации. В качестве протоноакцепторных гетероциклов использовались; 4-хлор-метил-1,3-диоксоланы, диоксан, тетрагидрофуран, фуран, морфолин, фурфурол (все-О-содержащие), морфолин»пиперидин, пиперазин, пиридин ( N -содержащие) шофан и тиофен (5-содержащие)»

Все измерения проводились в нейтральной среде СС£4, в отдельных случаях - и в бинарных растворах.

Определены спектральные параметры всех выбранных в качестве аналитических полос поглощения; их положение в спектре (частоты колебаний), ширина, интенсивность, а также строение контура как для свободных молекул, так и в Н-компдексах. Оценены значения энэрвш образования комплексов''растрах.

2. Наблвдено появление новых полос поглощения или смещение частот в областях как СН (ОД)-колебаний воды, так и 0ЫС~, СОСи СН -групп гетероциклов. Это явление, а также концентрационное перераспределение интенсивностей между компонентами сложных полос объясняется образованием в растворах смешанных Н-комплексов типа 0-4£(Д) * * *В мевду молекулами воды и гетероциклов (В-это протоноакцепторний гетероатом N , О я ли 5) я увеличением их доли по мере увеличения количества акцептора.

Исходя из величин сдвига полос и энергии Н-связей показано, что протоноакцепторная способность гетероциклов при постоянном доноре протона (вода или спирт) падает в ряду: IIA.CN > НАС 0 > ШО в. Из О-содеряащих гетероциклов наиболее активны ТШ и морфолан менее активны в процессах донорно-акцепторного взаимодействия 4~хлорме~ тил-1,3-диоксоланы.

3. Показано» что в ИК спектрах поглощения водных растворов гетероциклических веществ проявляются как особенности структуры щдкой воды, так и особенности электронного и геометрического строения взаимодействующих донорно-акцепторных молекул. Особенности спектрального проявления смешанной ассоциации молекул заключаются в приобретении рта полос как донора, так и акцепторов ело»» ного многокомпонентного строения, исчезновении одних компонентов я появлении других, противоположном направлении смещения частот СИ С- я С ОС-колебаний гетероциклов при образовании ими Н-комплек-сов с одними и теш .же донорами протона и многое другое.

4. На основании экспериментальных ИК спектроскопических данных сделан вывод о том, что наличие в молекулах ряда 4-хлорметил-1,3-диоксоданов заместителей разного типа приводит к уменьшению протоноакцепторнож способности гетероатома кислорода положения I цикла по сравнению с исходным соединением. Это проявляется в уменьшении величин д\) и дН комплексов в их растворах с такими донорами протона, как вода и метиловий спирт.

5. Установлено, что гетероциклы насыщенного характера (морфолин, диоксан, ТГФ, диоксоланы, пиперидин и др.) являются более активными в процессах ШВ и образуют с молекулами воды более прочные Н-комплексы. Гетероциклы .же ароматического характера с

- 118 теми же гетероатомами (фуран, тиофен) обладают меньшей протоно-акцепторной способностью и образуют в растворах сравнительно слабые Н-связи.

6. Показано, что водородные связи в исследованных растворах оказывают поляризущее влияние на свойства колебаний групп или евшей, непосредственно не участвующих в Н-связи. Это выражается в значительном изменении частот и штенсивиэстэй полос поглощения свободных групп ОН воды, О N С и Ш -групп гетероциклов, появлении новых узких полос возраставшей интенсивности по мере увеличения концентрации акцептора.

4.5, Заключение

Рассмотрение приведенных в главе 4 экспериментальных результатов позволяет сделать следующие обобщения.

1. Водородные связи типа ОН* "В мещу молекулами воды и гетероциклических веществ (В-это гетероакцептор N. О, либо £>) находят свои четкие проявления и в Ж спектрах акцепторов протона. Наблюдаемые изменения имеют характерные для образования смешанных ассо-циатов признаки: сдвиг частот, расщепление полос с концентрационными перераспределенями интенсивностей, их утирание. Однако по величине все эти изменения намного меньше, чем для полос валентных колебаний щцроксила вода, т.е. ^ОН или лЮД.

2. Степень проявления ассоциации зависит от формы колебаний групп, образующих Н-связи, природы и характера цротоноакцепторного гетзроцикла. Эти признаки являются наиболее отчетливыми в случае гетерощклов насыщенного характера (диоксоланы, морфолин, диоксан, ТГФ и др.). Из гетероатомов наиболее активен азот, затем кислород, менее активна сера.

3. В отличие от спиртовых и других растворов водные растворы

- 115 гетероорганических соединений показывают сдощую структуру. Она выражается в особенностях спектроскопического проявления ассоциации молекул. Эти особенности проявляются не только на полосах поглощения \)СН (ОД) воды, но и на полосах кольцевых колебаний гетероциклов (их многокомпонентное строение, концентрационное появление одних шкеив^мов, исчезновение других, разные направления смещения частот колебаний цикла с участием гетероатома при образовании Н-связей по схемам 0 - , и 0 - Б>**0\ и др.).

4, Ассоциация молекул в водных растворах исследованных гетероциклов оказывает поляризующее влияние на свойства колебаний групп, непосредственно не участвующих в комплексообразовании посредством Н-связей (группы СН2» СN0 и С О С ). Оно проявляется в виде значительного изменения частот колебаний, интенсивности и ширины соответствующих полос поглощения и концентрационного перераспределения интенсшностей шщу составлякщими сложных полос.

1. Наберухин Ю.И. -Континуальная концепция строения воды и водных растворов неэлектролитов //Автореферат диссерт, на соиск. учен, степени докт. хим. н. Москва, 1984, 44с.

2. Ефимов Ю.Я., Наберухин Ю.И* -Основание непрерывной модели строения жидкой воды посредством анализа температурной зависимости колебательных спектров //Журн.структурн.химии -I98D,-T.2It^3, -с.95-105.

3. Наберухин Ю.И, -#орма полос в колебательных спектрах систем с водородными связами //Труды Н1У,Новосибирск: 1979, 34 с,

4. Горбунов Ю.Й., Наберухин Ю.И., Сливкин В.Е. -Исследование строения растворов воды с неэлектролитами-сильными акцепторами протона методом ПК-спектроскопии /Дурн.структ.химии -1974, -Т. 15, №3, -с.403-409.

5. Наберухин Ю.И, »Щуйский 0.1, -Исследование структуры вода при помощи комбинационного рассеяния света растворов неэлектролитов //Щщ.структ.химии -1967, Т.8, -с,606-612.

6. Наберухин Ю.И. -Некоторые соображение о структуре воды //8 кн. "Свободнорадикальные состояния в химии" »-Новосибирск, Наука, -1972. -е.224-235.

7. Naberukhia Y.I. ,Gorbunov B.Z. -Оn the monomer concentration in liquid water. IE spectrum of double elathrate hydrate of tert-butyl alcohol and hydrogen sulphide. // Chem. Phys. Lett., 1973, v. 19, -p. 215-216.

8. Ефимов 10.Я. »Наберухин Ю.И. -Объяснение особенностей колебател-ных спектров молекул НОД в растворах обычной и тяжелой воды на основе флуктуадаонной модели водородной связи //Оптика и спектроскопия, -1980, Т.48. -с.878-882.

9. Антонченко В.Я. -Физика воды Изд."Наукова думка". -Киев: 1986. 127 с.

10. Ю.Нарзиев Б.Н. -Отроение молекул и межмолекулярное взаимодействие» Ч.П. Межмодекулярные взаимодействия и методы их изучения. -Душанбе: -1982. -158 с.

11. Юхневич Г.В. -йнфрахфасная спектроскопия воды Изд."Наука", Ш -1973, -207 с*

12. Карякин А.В. Дривенцова Г.А. -Состояние воды в органических и неорганических соединениях //Изд."Наука", М: -1973, -176 с.

13. А, Химическая энциклопедия* -T.I, Т.2. -M:, Советская энциклопедия. 1988, 1990 г, 425 е., - 450 с,

14. ИК-спектры некоторых гетероорганических соединений. -Уфа, 1989, 77 с,

15. Вайсбергер А,,Цроскауэр Э.,Рщщик Дж.,Тупс Э. -Органические растворители. -М:. Ш, 1958. -518 с,

16. Кимсанов Б.X.,Каримов М.Б. -Органический синтез на основеглицерина, -Душанбе, "Маориф", -1998. -203 с.21. сщшаощш Изд."Химия" 1. »1967,-182 с

17. Нарзиев Б.Н. -Водородные связи и строение растворов гетероциклических соединений по данным ИК спектроскопии //Автореферат диссерт. на соискание учен.степени докт. ф.-м.наук. -Душанбе: 1994, -40 с.

18. Аббосов Б.»Нарзиев Б.Н.,Сечкарев А.В. -Водородная связь между татрагидрос|уранам ж протонодонорными соединениями и ее проявление в ИК спектрах /Дурн. прикл.спектроск. -1985, -Т. 43,2 (депон., I 2776-85).

19. Аббосов Б. -Межмолекулярное взаимодействие и спектроскопические характеристики некоторые кислородсодержащих гетероциклических соединений в растворах //Автореферат диссерт. на соиск. учен, степени к.ф.-м.наук, Ташкент! 1985, -19 с.

20. Нарзиев Б.Н. ,Нуруллоев М. ,Махкамбоев Дж. -Водородные связи мевд серусодержащими гетероциклическими и протонодонорными соединениями и их проявление в ИК спектрах поглощения //Докл. АН Тадж.ССР. -1982. -Т.25, J& 9. -с.530-533.

21. Нуруллоев М* //Автореферат диссерт. на соискан. учен, степени кан. ф.-м. наук . -1987. Ташкент: 18 с.

22. Phys.,-1977,-v. 33, -P. 779-792

23. Горбунов Б.З.»Наберухш Ю.И.,Козлов B.C. -Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии /Дурн.структ.химии -1975,-Т. 16, В 5, -с.808--815; 816-825.

24. Лаврик Н.Л. »Наберухин Ю.И. -Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методом колебательной спектроскопии /Дурн.структ.химии -1976, -Т. 17. № 3, -с.466-473.

25. Горбунов Б.З. »Наберухин Ю.И. -Микрослоивание при средних концентрациях //^рн.сщгкт.хшшя 1975, -ТД6.1 5. -с.816-825♦

26. Корсунский В.И.,Юрьев Г.С.,Наберухин Ю.И. -Исследование строения водных растворов неэлектролитов методом дифракции рентгеновских дучей /Аурв,структ.химии-1977, -Т.18. $ 3, -с.587-603.

27. Горбунов Б.З. »Наберухин Ю.И. -Исследование структуры воды методом инфракрасной спектроскопии //Журн.структ.химии -1972, -T.I3, » I, -с.20-27,

28. Горбунова Т.В. »Баталии Г.И. -Рентгенографические исследования системы воды-тзтращцрофуран //Щщ.физическ. химии -1978,Т.56, вып.II, -с 2838-2840.

29. Перелыгда И.О. -ИК-спектросконическое изучение влияния особенностей строения гидроксилсодержащих соединений на водородную связь //Термодинамика и строение растворов.Межвузовский сборник. -1976, -Т.З. -с,83-101.

30. Перелыгин И.О.Дхувов Т.Ф. Дайретдинова А,К. -Температурная зависимость спектров поглощения в области валентных колебаний щцроксильных групп некоторых спиртов //Msжмолакулярные взаимодействия в конденсированных средах. -Киев; Наука,душа, 1974* с,46-50,

31. Перелыгин И.С.,Шайхова A.B. -Инфра^асныа спектр валентных колебаний воды в комплексах с ацетонитрилом //Оптика и спектр-я -1971, -Т.31,1 2, -с,205-2Ш,

32. Низ омов 3. -ИК-спектры и строение водных растворов ацетатов одно- и двухзарядных катионов //Тезисы докл. научн.конф. "Актуальные проблемы оптики" (с меэднарод.участием). Ташкент?-1997, -с,16.

33. Низомов 3, -ПК-спектроскопическое исследование межастичных взаимодействий в водных растворах нитратов одно- и двухзарядных катионов //Тезисы докл. национальн.конф. по молекулярнойспектроскопии (с международным участием). -Самарканд: 1996, -с.25.

34. Перелыгин И.С. -Форш полос колебательных спектров и молекулярные взаимодействия //Тезисы докладов научн.конф. "Актуальные проблемы оптики" (с мещународ.участием). Ташкент? 1997. -с. 13.

35. Эркин Нурмат. -О механизмах формирования контура колебательных спектров молекул //Материалы региона ль. семинара "Структурно-динамические процессы в неупорядоченных средах" 4.1. -Самарканд: СамГУ, 1992. -с»42-44.

36. Эркин Нурмат. Доджиева Э.,Якубов A.A. -Проявление структурных особенностей растворов в колебательных спектрах //Матер.региона льн. сем. 4.1. -Самарканд: СамГУ» 1992. -с.45-46.

37. Иванов E.H.»Ушдуллаев Ш.У.,Шерматов Э.Н. -Проявление инерционных эффектов в Ж-поглощении в конденсированных средах // Структурно-динамические процессы в неупорядоченных средах (межвузовский сборник). Ч.П. Самарканд: 1992, -с,7.

38. Сидоров А.И. -Спектральное исследование взаимодействия молекул воды, метанола и фенола с молекулами оснований в бинарных смесях органических растворителей //Сборн. "Водородная связь" -М: Наука, -1964. -с.165-170.

39. А. Иванов E.H. »Шерматов Э.Н. -Форш полос ИК поглощения и ограниченная вращательная диффузия молекул /Дкр.физичес.зурн. -1983. -Т.28, I 6. -с,831-835.

40. Иванов E.H. »Ущщглдаев Ш.У.,Шерматов Э.Н. -К теории формы полос ИК поглощения молекул с внутренным движением /Дкр.физич. журн. -1987. -Т.32, II 6. -с. 851-854.

41. Сидорова А.И. Дочнев И.Н. ,Нарзиев Б.Н. »Моисеева Л.В. -Исследование структуры водных растворов спиртов и нитрилов методом ИК спектроскопии //2урн. с тру кт. химии -1968.-Т. 9, & 4. -с.608-- 611.

42. Нарзиев Б.Н. »Сидорова А.И. -Влияние флуктуации на уширение ИК полос в водных растворах ацетонитрила //У1ф. физич. журнал -1967, -Т.12. -с. 320-325.

43. Нарзиев Б.Н.,Сидорова А.й. -Изучение структурных особенностей водных растворов ацетонитрила //Сборн. "Структура и роль воды в швом организме". ЛГУД968. Вып.2. -с.15-21.

44. Кочнев Й.Н. -Взаимодействие воды с неполярными группами моле-ФД намшцкятв //Сбора. «Молекулярная физика и биофизика водных систем". Вып.5. ЛГУ: 1983, -е.23-34.

45. Кочнев И.В. -Изменения ширины колебательных полос воды при растворений в ней неэлектролитов //&урн.структ.химии -1981, -Т.22. Л 2. -с.179-183.

46. Кочнев й.Н. »Сидорова А.й. -Определение энтальпии образования водородной евши в воде и ее растворах //Сборн. "Молекулярная физика и биофизика водных систем". Изд.ЛГУ, -1974. вып.2. -С.74-78.

47. Зековский А.П. »Деньгина М.В. -Роль функциональных групп в процессе структурования воды неполярными радикалами молекул неэлектролитов //Сборн. "Молекулярная физика и биофизика водных систем". Изд.ЛГУ» -1973. вып.1. -с.29-34.

48. Вукс М.Ф. Рассеяние свет в газах» жидкостях и растворах //Изд. ЛГУ, Л: 1977» -с.318.

49. Вукс М.#.,1уру1тва Л.В. -Рассеяние света и флуктуации концентрации в системах диоксан-вода, диокеан-тяжелая вода //В книг. Структура и роль вода в живом организме. -Д* -1970» вып. 3» -с.63-70.

50. Тухватулин #.Х.»Атаходааев А.К,»%мабаев А.Дашкенбаев У.Н. --Структура поляризованных линий комбинационного рассеяния в тройной смеси //Письмо в ЮТ. -1990, -Т.51, II 10»-с.509-510.

51. Сагитова Э.В. ,Тухватулин Ф.Х. ,Атаходжаев А.К. -Уширение линии комбинационного рассеяния света тиофена и его растворов //Тепловое движение молекул и ММВ в жидкостях и растворах -Самарканд: 1969. -с.52-56.

52. Сагитова З.В.,Тухватудин Ф.Х., Атаходжаев А.К* -Влияние ММВ на скорость переориентации молекул в жидкостях /Дкр.физ.яурн. -1967, -Т,12,вып. I. -с#167-170,

53. Атаходжаев А.К. -Изучения теплового движения и мешолекулярно-го взаимодействия в зщдкости и растворах по уширению лиши реле евского рассеяния и колебательного поглощения //Автореферат дисс.докт.физ,-мат.наук -Самарканд: 1969. -38 с.

54. Файзуллоев Щ, -Проявление динамики флуктуации анизотропии, плотности и мешолекулярных взаимодействий в спектрах молекулярного рассеяния света в ряде органических щцкосте! //Автореферат дисс. на соиск.учен, степени докт.ф.чи. наук Душанбе: 1997, -34 с.

55. Киров М.В. -Конформационная комбинаторика полиэдрических кластеров воды //Вурн.струк.химии -1996,-Т.37. 1 I. -с.98-106.

56. Киров М.В. -Матричный метод конформационной оптимизации. Применение к циклическим и полиэдрическим кластерам воды //Зурн, с тру к» химии -1996,-Т. 37. JS I.-C.I07-II5.

57. Пиоттух-Пелецкий В.Н. »Богданова Т.Ф. Дерендяев Б.Г. -Полные наборы фрагментов структур при интерпретаций Ж спектров с помощью поисковой системы //^урн.струк.химии -1996,-Т.37. № 2. -с.368-378.

58. Нарзиев Б.Н.,Махкамбоев Дж.,Сечкарев A.B.,Аббосов Б. -Спектроскопические исследование молекулярного взаимодействия и ассоциации молекул в системе пиридин-вода //Сборн. "Спектроскопия иее применение", -Красноярск: 1974. -с.257.

59. Нарзиев Б.Н. -Проявление некоторых структурных особенностей воды в Ж спектрах поглощения водных растворов электронодонор-ных соединений //Физика жидкостей и растворов. Душанбе: 1977, выпЛ. -с.15-27.

60. Аббосов Б. »Нарзиев Б.Н. »Сечкарев A.B. -Некоторы^структурные особенности водных и спиртовых растворов тетрагидрофурана и их проявление в Ж спектрах //Физика жидкостей и растворов. Душанбе: 1979, вып.З. -с.48-57.

61. Сечкарев A.B.,Нарзиев Б.Н.,Аббосов Б. »Махкамбоев Дж. -Неспецифические проявления водородной связи и ассоциации молекул в ИК спектрах //%рн.прикладн.спектроск. 1980,-Т.33, вып.З.-с. 482-487.

62. Нуруллоев М.,Нарзиев Б.Н. -Ж спектроскопические исследование протоноакцепторной способности серусодержащих гетероциклических соединений //Тезисы докл. ИХ Всесоюзн.съезда но спектроскопии -Томск: 1983. ч.З. -с.228-230.

63. Ролич Б.И. Дочнев И.Н. -О некоторых особенностях низкочастотного спектра рассеянии воды //Матер.регионального семинара, "Структурно-динамические процессы в неупорядоченных средах. 4.1. -Самарканд: СамРУ, 1992. -с.15.

64. Булдаков М. А. »Матросов И.И.,Попова Т.Н. -Спектры комбинационного рассеяния малых кластеров воды //Журн.прикл. спектроскопии -1986. -Т. 44, 1 I. -с.54-59.

65. Андреева Н.П. »Бункин А.Ф. Джуманов Х.А.,Сабиров Л.М. -Влияете концентрации МаСЕ на контур крыла линии релея в воде при ЧСКЯР //Тезисы докл. наци он. конф. по молекулярн.спектроскопии (с мевдународ. участием).-Самарканд: 1996. -с.41.

66. Туракулов Я.Т. »Сндцыков Ш. »Катаева Л.М. -Тошная структура линии релея в водном растворе неэлектролита //Тезисы докл.национал, конф. по молекулярн. спектроскопии ( с мевдународ. участ.). -Самарканд; 1996,-с.III.

67. Баранов А.Н. ,Рулева Н.В. »Салецкий А,М. »Червяков А.В. -Исследование структуры воды и водных систем методами лазерной спектроскопии //Тезисы докл.национал.конф. по молекулярн. спект-ии ( с шждународн.учасг.).-Самарканд: 1996. -с.68.

68. Джумаев А.Я. »Назарова Г. А. »Бабаев Б.Б. -Акустические исследования водных растворов биологически-активных веществ природного происхождения //Тезисы докл.нац.конф. по молекулярн. спекши (с ме&д.уча ст.).-Самарканд: 1996, -с.90.

69. Эйзенберг Д. »Каущан В. -Структура и свойства вода //Йзд. Гид-рометеиздат, Л: -1975, 280 с.

70. Евсеева Л.А. »Финкель А.П. »Свердлов Л.М.,Пронина Л.В. -Экспериментальное и теоретическое исследование абсолютных интенсивностей полос в инфракрасном спектре тетрагидрофурана /Дурн. прикл.спектр-пии -1970, -Т. 12, 12. -с.301-305.

71. Евсеева I.A. »Свердлов I.M. -Расчет и интерпретация колебательных спектров ТГ§ и его дейтерозамещенных //Изв.Вузов СССР» Физика. -1968. f 4. -с.132-135.

72. Сечкарев A.B. »Тростенцова Г.Б. -Проявление слабых межмолекулярных взаимодействий в колебательных спектрах растворов полярных веществ в неполярных растворителях //Оптика и спектроскопия -1973. -Т.34, $ 4. -с.707-714.

73. BI, Eyster J.M., Pronofsky Е.М. -ШЬе Noimall Titration of Tetrahydronfuran and Deute rated Derivatives // SpectrocMm. Acta. 1974. -v. 30 A, № 11. -p. 2041-2046.

74. Eafcahashi H., Mamola к,, Phyler s.K. // J, Molek. Spectr.,1966. 21. -p. 217-221. Влияние Н-связи на колебания пиридина.

75. Сэчкарэв A.B. ,Мэхкамбоев Дж.,Нарзиев Б.Н. //Сборн. "Физика жидкостей и растворов Душанбе: -1977, еып.1, -с.41-46.

76. Перелыгин И.О. -О корреляциях спектроскопических характеристик Н-комплексов с энергиями зодородных связей //Журн.приклад, спектроск-пии -1977. -Т.26, В 4. -с.718-721.

77. A. Derouault J., Porel М.Т., Maraval // Can, J. Spectrosc.,1978, v. 23. no 3. -p. 67-71.Ассоциация молекул в орг. средах.

78. Соколов Н.Д. -Динамика водородной связи //Сборн."Водороднаясвязь" М: Наука 1981. -с.63-81.

79. A. Silo st ad О ,И., itlaboe Р., Hagen G. // SpectrocMm. Acta,1971, A 27. m 7, -P. 1025-1027.

80. Левчук Ю.Н. ,%знецов H.B. Драсивцоз И.И. //Журн.приклад.спектроскопия -1972. -Т.17, В 2, -с.300-304,

81. Аббосов Б. Довдарова А.й.,Нарзиев Б.Н. //Сборн. "Физика жидкостей и растворов -Душанбе: 1977, зып.1, -с.72-76»

82. Махкамбоев Дд. .Нарзиев Б.Н. ,Сечкарев A.B. //Йзв.АН Тадж ССР.

83. Отд. физ.мат. и геолог.-хим.наук 1975» & 4.(58). -с.29-31.

84. Waohsman E.,3chmid E.W. //Z.Hiys. Chim.,1961, v.27,-p.145-147.

85. Гинзбург И.M. »Абрамович М.А. ,Палзвяч Л.А. //Водородная связь -М:,Наука 1964, -с.177-180, Н-связь и ИК спектры О-соединений.

86. А. Кэвнер М. »Кэрэстелев Ю.С.,Березин В.И. //Опт. и спектр-я. -1961. -Т. 10. -с.457, Расчет спектров пиридина.

87. Glew D.М., Rath M.S. Е?0, HDO", and CH^OH Jnfrared spectra and Correlation with Solrent Basicity and Hydrogen Bonding / / Canad. J. Chem,, -1971» v. 49, Ш 6. -p.837-856.

88. Reece I.H., Werner R.L. // Spectrochim. Acta, 1968, v.24 A, -p. 1271-1282. ШВ в растворах спиртов.

89. А. Березин В.И. //Оптика и спектрос-я, 1963, -ТЛ5. -о»310.

90. Махкамбоев Да.,Нарзиев Б.Н, //ДАН Тадж. ССР, 1978, -Т.21, £ э. -с.22. М в растворах пиридина с СНС£3.

91. Нарзиев Б.Н. ,Нуруллоев М. -Исследование конформациоиного равновесия молекул морфолина методом ИК спектроскопии //Журналсгруктур.химии -1986, -Т.27, J 4. -с.109-112.

92. A. Iwili В.Т.Р., Ford Т.А. // Adv. Mol. Relax. Pro с, 1973. v.5, на 1-3. *p.75-80. ИК изучение Н-связи воды в орг. раств-лях.

93. Schioberg D., Luck If .А.P. Jnfrared studies of water in 1 »1 complexes // J. Chem. Soe. Parad. Trans., -1979, part 1,v. 75, m 4, -p. 762-773.

94. Самойлов О.Я. -Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов Изд. АН СССР, 1957. 210

95. Голшпникова Л.Я. ,Карякин А.В. -Изучение межмолекулярных взаимодействий в растворах воды в ацетонитриле в присутствии солей //Журя.физ.химии, -1970. -Т.44. II 4, -с.997-1002.

96. Вдовенко В.М. ,Гуриков Ю.В. Дегяк Е.К. //Сборн. "Структура и роль воды в .швом организма, выл Л, изд. ЛГУ. 1966, -с.З.

97. А. Вош1ег 0.0., Choi Y.S. // J.Phys. Chem., 1974. v. 78. ДО 17. -p. 1723-1731. н-связь воды с органичес. соединениями.

98. Перелыгин И.О. »Афанасьева A.M. //2урн.прикладн.спектр-пии, 1973, ТЛ9, Ш 3. -с.500-505. ИК-спектры карб.кислот в CHgCN .

99. Подолянко В.А. ,Грицан I.Д.,Суров Ю.Н. //Вестник Харьков, унта. Химические равновесия, кинетика и реакции в растворах. 1977. II 161. -с ,29-32.

100. Султонов Б.Ю. //Журн*приклад.спектр-пия 1975» -Т.22, II 2, -с.280-283. ИК спектры и Н-связь в дифекилэтилкарбоноле.

101. Х04. Bundschuh J.E., Takahashi P., Li If.С. // Spectrochim. acta, 1968. v. 24 A, -p. 1639-1643.

102. А. йогансен A.B. -Интенсивности в инфракрасных спектрах ш межмолекулярное взаимодействие в жидкости //Прикладн. спектр-пия (сбор.обзорн.докл. 17 Всесоюзного съезда по спектроскопии Минск, 1974, -с.167-194.

103. Saumaqne P., Josien М-Ь, Bull. Бос. Chim. France. 195В. Ж& 6, -р. 813. Колебания молекул Hg О, Д20 и НДО в растворах.

104. Сидоров А.Н, //Оптика и спектроскопия, I960. 8. -с.51.

105. Резаев H.И. .Васильева А.Н. //Вестник МГУ. сер.физ.-астроном., 1966, I I, -с. 15' ММВ по спектрам КР растворов гетерощшюв. ПО. Chiorbali P., Annali de chirnica, 1957. 47. -p. 443.

106. Хамаганова 1«Д.»Федотов А.Н»,Гольдштейн й.П. и др. -Состояние неподеленных электронных пар азота* кислорода и серы в гетероциклических соединениях и их И-донорная способность //Шурн.физ.химии -1990.-Т.64, № 2. -с.575-577,

107. Наберухин Ю. И. »Ефимов Ю.Я. // Ш Советско-польский семинар по водородным связи. Программа и тезисы докл. , M.: 1985, 34.-е.39

108. Дж. Пименте л., 0. Мак-Клеллан. Водородная связь. Изд. "Мир" 1964. 462 с.

109. A.Choppon C.R., Violanel H.R, // J. Chem. Phys., 1972, 65,^12.

110. Аббосов Б. »Махкамбоев Дж. »Нарзиев Б.Н. -Структура, параметры и интерпретация ИК спектра поглощения жидких фурана и ТГФ //Межвуз.сборн."Физика жидкостей и растворов". Душанбе: 1979. Вып.З. -с.91-102.

111. Перелыгин Й.С.,Ямиданов С.Я. /Дурн.физ. химии 1978. 52. вып.5, -с.1297. спектры растворов перхлоратов в ТГФ.

112. Осипов 0.А.,Миншш В.И. -Справочник по дипольным моментам

113. Изд."Высшая школа". M.: 1965. 263

114. Луцкин А.Е. »Марченко Т.Н. //Сборн. "Спектроскопия и ее применение. Красноярск: 1974. -с.236.

115. XI8. Kindman J.C., Sviemickas A., Wood M. // J. Phys. Chem, 1968.v.72. m 12. -p.4188. Ассоциация молекул в орг.растворителях.

116. Chen Hung., Giguere Paul // Spectroohim. acta, 1973, A 29.ns 8. -p. 1611. И-комплексы в растворах Ш-содерж.веществ.

117. Clemett C.J. // J. Chem. Soc,, 1969. A. P 5. -p. 761.

118. Краткая химическая энциклопедия Изд. "Советская энц-я". -Т. 1,2,3,4,5. -М.: 1961,1963,1964,1965,1967.

119. Химический энциклопедический словарь Изд."Совет, энцикл-я", -М,: 1983. 670 с.

120. Шеломов 3, -Особенности спектроскопического проявления водородных связей в водных растворах гетероциклических соединений //Тезисы докл.меадународ,науч,конф. "Физика конденсированных сред". Душанбе: 1997, -е.28.

121. Нарзиев Б.Н.»Исломов 3. -Особенности ИК-спектроскопического проявления ¡¡-комплексов в водных растворах гетероциклических молекул //Тезисы докл.науч.конф. "Актуальные проблемы оптики" (с меадународ. участием), Ташкент: 1997, -с.18-19,

122. Нарзиев Б.Н.,йсломов 3. Дфдлоев Н. -О механизме специфического взаимодействия молекул в растворах //Вестник ТЕНУ, серия естеств.наук 1999. -с.51-55.

123. Аббосов Б.,йсломов 3,,Нарзиев Б.Н. Н-комплексы в водных растворах ТГФ по данным ИК спектроскопии //Тезисы науч.конф» посвящен. 70-летию академика Адхамова А.А., ФТИ АН РТ. Душанбе: 1998. -с.29.

124. Йсломов 3. »Нарзиев Б.Н.,Аббосов Б. -Влияние ассоциации молекул на ИК спектры водных растворов гетероциклических соединений /Доклады АН РТ, -1999, Т. 42, fê 9, -с.74-80.

125. Исломов 3.,Нарзиев Б.Н. -Спектральные свойства и структурные особенности водных растворов гетероциклических соединений //Весник ТШУ, серия естеств,наук Душанбе: 1999, Щ» -с.35-41

126. Муллоев Н.,Нарзиев Б.Н. »Исломов 3. Н-комплексы и электронные явления в растворах гетероциклических соединений //Тезисы докл.мевднарод,научн,конф. "Коорцинацион.соединений и аспекты их применение", Душанбе: 1997, ТГУ, -с.10.