Биологическое и фитохимическое исследование смирновидки Оше (Smyrniopsis aucheri Boiss), произрастающей в Нахичеванской АР тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.10 ВАК РФ

Г6 од

<у .^БАКИНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

( С ¿ЛЬ' С-:' "'-, „,, рдсупчл ПР

На нравах рукописи

ДЖАФАРОВ Закир Рамазан оглы

УДК 578. 08:55!, 192:582. 89. 581.9

БИОЛОГИЧЕСКОЕ И ФИТОХИЛ1ИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СМИРНОВИДКИ ОЩЕ

(5Л/Г/?Д70Я5/5 ЛиСЛЕГЦ В0155),

ПРОИЗРАСТАЮЩЕЙ В НАХИЧЕВАИСКОЙ АР

02. СО. 40—Биоорганическая химия, химия природных и физиологически

активных веществ

03. 00. 05—Ботаника

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание.ученои степени кандидата биологических наук

Баку—1994

Работа выполнена в Институте ботаники АН Азербзйл-жансгой Республики и ¿Институте химии растшельных веществ АН республики Узбекистан.

Научный руководитель

Официальные оппоненты

Ведущее учреждение

— доктор биологических наук, профессор Н. М. Исмаилов, старший научный сотрудник 3. А. Кулиев

—доктор биологических наук С. Г. Мусаев

—Азербайджанский медицинский университет им. Н. Нариманова

— доктор химических наук С. Б. Серк^ров.

Защита состоится „ * (¡^141^/1(1 1994 г. в

______часов на заседании Специализированного Совета Д

004. 12. 01. по защите диссертаций на соискание ученой степени доктора биологических наук при институте ботаники АН Азербайджанской Республики по адресу; 370073, Баку, Патамдартское шоссе, 40.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ин-гтптуга бота! нки Азе{ байджаыкой Республики.

Автореферат разослан . /?, " ^ц^АМ_1994 г.

Ученый секретарь Специализированного совета, кандидат биологических наук

Р К. Джавадова

Среди источников лекарственных веществ особое место занимают представители семейства сельдерейных Apiaoe.se Ыпс11еу (зонтичных - ишЬеШГегае). Имеются сведения о биологической активности и клиническом применении более 70 ввдов сельдерейных. (возле, 1964; Хаджаи, 1965, 1970; Кузнецова, 1967; Кузькина, 1968). Наряду с родами отличающимися по обилию видов немалый интерес представляют рода с малочисленными видами, особенно эндемичные, до сих пор неизученные. Представители таких растений могут быть источниками кумаринов, флавоновдов, терпенои-дов, эфирных масел а др.

Смирновидха Оше содержит кумарины (остхол, императорин, умбеллиферон и др.) элективные при кожных заболеваниях, обладают противоопухолевым, а также антимикробным действием.

Принимая во внимание все вышеизложенное, а также тот факт, что виды рода смирновидка недостаточно хорошо изучены, хотя и представляют несомненный интерес в качестве источников"биологически активных соединений, всестороннее изучение представителей этого рода является актуальным и в научном и в практическом отношении.

Цель и задачи исследования. Целью настоящей работы является детальное изучение состава жирного масла и кумариновых соединений, установление их структуры, биологической активности выделенных соединений, а также изучение вопросов ресурсоведе-ния: распространение запасов, биоэкологических особенностей, возможности выращивания и охраны зарослей эндемичного растения смирновидки Оше.

Исходя из этого, были поставлены следующие задачи:

1. Уточнить ареал смирновидки Оше в пределах Нахичеван -ской АР, выявить основные массивы зарослей и их плотность запаса.

2. Произвести фитоценологические описания в местах ее обитания, изучить биоэкологические и анатомические особенности зи-да и возможности выращивания.

3. Более детальное исследование состава кумаринов корней и плодов и установление их структуры.

4. Исследовать состав и свойства жирного масла семян, накапливающегося в них в большом количестве.

5. Установление биологической активности кумаринов и полезных свойств жирного масла.

Научная новизна. Найдены новые местонахождения и уточнен ареал смирноввдки Оше в пределах автономной республики, описаны дополнительные морфологические, а также анатомические ее признаки. Впервые дана фитоценологическая характеристика мест обитания вида и выявлена возможность его выращивания.

Изолированы из корней 4 новых дигвдрофурокумаринов - нах-смирин, смиринол, смириндиол, смириндиолозвд, установлено их строение; четыре известных кумарина - псорален, пейцеданол, но-дакенетин и нодакенин ввделены из этого вида растения впервые.

Впервые охарактеризованы физико-химические свойства жирного масла и жирнокислотного состава его триацилглицеролов и мо-ноглицервдной фракции.

Практическая ценность. Изучаемый вид является потенциально-ценным в лекарственном отношении. Нами даются рекомендации по размножению этого вида, организации заказника на ключевых участках наряду с другими редкими и исчезающими растениями.

Установлена желчегонная активность суммы кумаринов, противокоррозийное действие жирного масла и красящее свойство экстракта листьев, надземной части растения.

Дополнительные морфологические и анатомические данные могут быть использованы цри составлении "Флоры Азербайджана".

, Апробация. Материалы работы доложены на Республиканской научной конференции молодых ученых (Баку., 1989), на заседании лаборатории биохимии и биотехнологии биологического факультета Бакинского Государственного университета (1990) и на научном семинаре Института ботаники АН Азербайджана (Баку, 1991).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 работ.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 105 страницах машинописного текста и соЬтоит из введения, обзора литературы, данных о природных условиях произрастания вида, описание маршрутов, материалов и методов исследования, трех глав собственных исследований, выводов и списка литературы, включающего 107 наименований, из них 15 зарубежных авторов, иллюстрирована 13 таблицами, 20 рисунками, 5 схемами и I схемой-картой. В приложении к диссертации приведены акты испытаний о желчегонной активности суммы кумаринов, противокоррозийной активности жирного масла и красящего свойства экстракта выделенных из смирно-видки Оше.

I. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ 1.1. Биологические методы

Обследование видов производилось маршрутно-рекогносциро-вочным методом по общецринятой методике полевых геоботанических описаний растительности, опубликованной в работе под редакцией академика З.Н.Сукачева,академика Е.М.Лавренко и академика В.И.Ларина (1982), а также по полевой геоботанике Ш-том (1964), под редакцией Е.М.Лавренко и А.А.Корчагина.

Запасы сырья-корней учитывались по методике, разработанной в ВИЛР (Крылова, Шретер, 1971; 1986) надземной массы весовым методом,разработанным П.Д.Ярошенко (1961; 1969), с добавлением нами формулы вычисления (Ибрагимов, 1980).

10

П = 0,04 51 ц/га

1=1

Здесь, П - продуктивность; тп - вес сена с 10 площадок в граммах;

10

5~ - сумма; 0,04 и 0,01 коэффициент зависящий от числа и величины выбранных площадок.

При составлении карты распространения смирновидки Оше в Нахичеванской АР, кроме собственных сборов исследований, мы использовали гербарные материалы, хранящиеся в гербарном фонде Института ботаники(им.В.Л.Комарова)АН Азербайджана, а также литературные данные - Флора СССР (1950), Флора Азербайджана (1955), Флора Кавказа (1967).

Изучение анатомического строения вегетативных органов растений проводили по общепринятым методикам.

1.2. Фитохимические методы

Количественное определение ряда биологически активных веществ было проведено по следующим методикам: кумарины - Кузнецова (1967); гликозвды и ,дубильные вещества по А.И.Ермакову (1950). Флавоновды были определены по методам описанным В.А.Бандюковой (1965) и Волконской (1976). Алкалоиды по общепринятой весовой методике извлечения с дихлорэтаном.

Масло семян смирновидки было оцределено с помощью методики уписанной в работе А.И.Ермакова и др. (1972).

Разделение и выделение кумаринов проводилось методом коли-

- б -

ночной хроматографии на силикагеле марки КСК. Для идентификации и определения однородности вещества применен метод TCI на силуфоле (ЧССР) с использованием следующих систем растворителей:

I. Хлороформ-этилацетат (3:1; 2:1; 1:1)

П. Хлороформ-метанол (9:1; 4:1).

Длина пробега 15 см. Проявители: диазоптированный сульфанил амид, 1%-нш раствор ванилина в 5%-ном растворе серной кислоты в этаноле, ультрафиолетовый свет.

Выделенные вещества кристализовали из растворителей марки "чда", высушивали в вакуумпистолете над безводным хлористым кальцием при 60-80°С.

Температуры плавления оцределяли на столике Боэтиуса.

Удельное оптическое вращение измеряли на спекгрополяримет-ре " iasco - J20. УФ-спектры сняты в спиртовом растворе на приборе eps-зт фирмы "Hitachi". ИК-спектры на спектрометре ur-20 в области 3700-750 см-1 методом прессования таблеток с бромистым калием и в вазелиновом масле. Масс-спектры кумаринов и их производных получены на масс-спектрометре MX 1310. ПМР-спектры сняты на приборе bs 567A/I00 МГц "Tesia "» внутренний стандарт -гексаметилендисилоксан, сигнал которого принят за 0 ( -шкала). Концентрация веществ варьировалась в пределах 3-4 %.

Газозшдкостнуга хроматографию метиловых эфаров жирных кислот провод¡ии на приборе "Хром-4" (ЧССР) с пламенно-ионизационным детектором в изотермическом режиме, используя колонку из нержавеющей стали (2500x4 мм), заполненную Chomaton-N-AW-DHCS с 17 % этиленгликольсукцината (ЭГС), при температуре 215°С.

2. М0Р50Л0ГО-БИ0Л0ШЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ СМИРНОЕИДКИ 01ПЕ, ЕЕ РАСПРОСТРАНЕНИЕ, ЗАПАСЫ И ПЕРВИЧНАЯ ИНТРОДУКЦИЯ

2.1. Морфолого-анатомические особенности

Смирновидка Оше - Smyrniopsis aucheri Boiss (=3. armena Schischk.) является ОДНИМ ИЗ четырех видов рода Smyrniopsis Boiss., относящийся к семейству сельдерейных - Apiaceae (зонтичных - Umbellifегае).

Название рода Smurniopsis ззято от названия рода smyrni-um - от греческого smyrna - мирра (бальзамическая смола) - Da-

ди приятного похожего на мирру запаха растения, орз1в - наружность, взд (Пояркова, 1950).

, Представители этого малочисленного видами рода растут глазным образом в Малой Азии. Одич вид смирновидки Оше встречается в Закавказье, в том числе в Азербайджане. Описана из Армянской республики (окрестности сел.Кодух-Ванк; Селим; Таке-доддуран) (Пояркова, 1950).

Смирновадка Оше многолетнее растение до I м высоты. Стебель ребристый, с супротивными или мутовчатыми ветвями. Прикорневые и нижние стеблевые листья крупные, дважды перисторассе-ченные, в очертании яйцевидные, нижние первичные доли их на толстых черешочках, вторичные сидячие, яйцевидные, нервно-зубчатые, черешок и жидки с нижней стороны рассеянно-опушенные, верхние листья мелкие, часто тройчатые. Цветки желтые, обоеполые и тычиночные. Зонтики 12-15 лучевые. Плоды яйцевидные 6-7 см длшш о выступающими ребрами и плоскими ложбинами, столбики длинные, отогнутые. Цветет в июне, плодоносит в июле. Плоды созревают в августе. Географический тип иранский.

Наши наблюдения в природных условиях дали некоторые материалы, дополняющие морфологический признак вида. Так, на ущелье Деребогаз (окрест. сел.Кю-Кю, Кечимли Шахбузского р-на) нередко встречаются экземпляры этого вица, растущего на неув-лажненных местах, высотой 150-200 см с листовыми пластинками прикорневых и нижних стеблевых листьев до 15-20 см длины.

Корневая система у смирновидки Оле хорошо развита, достигает глубины до 2 а и более.

Плоды главного зонтика более крупные, средний вес 1000 шт сухих семян 19 г.

Результаты анатомического исследования стебля, листовой пластинки, эпвдермального комплекса и черешка листа позволяют выявить следующие основные систематические признаки: у стебля - ребристая эпидерма, пластинчатая колленхима, 2-4 слойная хоровая паренхима, под ребрами распологаются схизоген-ные секреторные вместилища; проводяц&я система сплошного типа; все пучки коллатерального типа, при каждом проводящем пучке отмечается наличие секреторного вместилища; склеренхимная ткань расположена по длине окружности между основными пучками. В листовой пластинке: гипостоматический тип листа, в плане эпидерми-альные клетки многоугольного и четырехугольного очертания с

прямыми стенками, аномоцитный тип устыщ; дорзовентральный ме-зофиля - двухслойная палисадная ткань с межклетниками, губчатая паренхима, где отмечаются секреторные вм«стилща. В цроводящей системе медианный пучок с выпуклостью со стороны верхней и нижней эпвдериы, боковые пучки первого и второго порядка, расположены в мезофилле. В черешке ребристая эпидерма, пластинчатая колленхима, под ребрами и в центральной части черешка располагаются проводящие пучки с прилегающими секреторными вместилищами.

Выявленные систематические признаки стебля, листа и черешка являются видовыми и родовыми признаками, которые могут быть использованы в качестве как дополнительные таксономические признаки.

Анализ выявленных анатомических признаков органов исследованного вида позволяет выделить структурные признаки, характеризующие экологическую природу вида: развитая склеренхимная ткань, многочисленные схизогенные секреторные вместилища, эпи-дермальные клетки с утолщенными наружными стенками стебля и листа, 2-3 слойная палисадная ткань - утверадают ксероморфность

Б. аисЬегд..

2.2. Природные условия произрастания смирновцдки

Оше в Нахичеванской АР

В этой подглаве даны сведения о рельефе, климате и о почве района произрастания смирновцдки Оше.

2.3. Распространение, фитоценотические особенности и плотность запаса зарослей смирновцдки Оше

В пределах Азербайджанской республики смирноввдка Оше встречается на территории Шахбузского района Нахичеванской АР. Собрана смирновидка Оше еще в 1934 г. Н.Л.ГУрвич в окрест, села Кюкю и в 1934-1938 гг. И.Ю.Гаджиевым в окрест, села Кечи-ли. По данным книги "Редкие и исчезающие вады флоры СССР (1981) для территории Нахичеванской АР указывается 9 местонахождений.

• Вследствие детального обследования соответствующей горной части Шахбузского района нами выявлены еще семь новых местонахождений данного вида - это, гора Салварты, урочище Бата-бат,. окрестности сел.Гемюр, Кюлюс, Биченак, местности Камышлыг, Ка-рамалыг, Чай-щрду (таблица I). Всего известно в настоящее вре-

мя 16 местонахождений.

Во время геоботанико-ресурсоведческих обследований высокогорной растительности в Нахичеванской АР нами в среднем и верхнем горном поясах в окрестности селения Кюко (1800 м и выше), Кечили (1600 м и выше) обнаружены значительные площади, занятые смирновидкой Оше. Местами на небольших участках (30-50-200 м^) она образует гутзгые непроходимые высокотравные заросли. Довольно хорошо развивается в различных экологических условиях. Бурно растет не только на избыточно увлажненных, заболоченных местообитаниях, вдоль горных рек, арыков, ручьев, на лужайках, а также каменистых, щебенистых склонах от 1600 до 2400 м над уровнем моря. Местами она спускается до пределов нижнего горного пояса, например окрестности селения Полюс.

Нами впервые выделены и описаны кустарниково-смирновидко-вые, онегрево-смирновидковые, дербенниково-смирновидковые, до-рониково-смирновидковые, камышево-смнрновидковые, разнотравно-смирновидковые и другие варианты. Флористический состав этих сообществ сходен, в каждом насчитываются до 25-28 высших растений. Часто встречаемыми компонентами можно отметить Filipéndula ulmaria, Datisca cannabina, Dactylis glane.rata, Prangos ferulacea, Trisetum pratense, Pyrethrum balsamita, Campanula glomerata, Cephalaria gigantea и др.

На более заболоченных местообитаниях к ним примешиваются

¿pilobium nervosum, Mentha aquatica, M. longifolia, Agropyrum repens, Catabrosa aquatica, Urtica dioica. Указанные сообщества можно встретить на верхнем горном поясе в направлении к востоку и юго-востоку от горы Кюкя и оз. Ганлы-гель.

В крупных ключевых участках Деребогаз, .Мандалыг, Чай-юрды, Назархан-юрды была определена плотность запаса Оше.

На всей территории Шахбузского района выявлено 759 га зарослей смирноввдки Оше (таблица I). Полученные данные по запасам экстраполировали на схожие .другие массивы зарослей данного района. В таблице даны биологический запас зеленой массы -40518 т, корней 3016 т, семян 910,8 т. Учитывая труднодоступ-ность (крутизна склона, скалистость и пр.) зарослей во многих местах эксплуатационный запас семян будет составлять 50 % от биологического и будет соответственно равен 405,4 т.

Запасы сырья смирновидаи Оше Зтугаз.орз1а аиЬаг1 Во1зэ. Нахичеванской АР

Таблща I в Шахбузском районе

I Площадь | Продук-1 !зарос- ;тив-'---- I ность с

Название Местности

Запасы (сырой вес, в т)

биологический

; Эксплуатационные семена

га {ц/га |-

1 ! ¡зеленая масса к о*р н и семена

I. Ущелье Деребогаз 120 640 7680+384 480±24 144+7,2 72+3,6

2. Назарханчорцы 150 430 9000+540 600130 180+9,0 90+4,5

3. Окр.сел. Кнжю 95 75 7125±142,5 360+7,2 114+2,28 57+1,14

4. Кошархочлар 70 §60 3920+156,8 280+14 8,4±0,42 4,2+0,21

5. Мавдалыг 62 ШО 3760175,2 248+4,96 74,4+1,48 37,2±0,74

6. Карамалыг 30 510 1530+122,4 120+9,6 36,0+2,88 18,0+1,44

7. Чай-юрцы 16 430 688120,64 64+1,92 19,210,57 9,6+0,28

8. Камышлыг 26 320 832+83,2 Ю4±10,4 31,2+3,12 15,6+1,56

9. Окр. Ганлыгёль 40 580 2320±92,8 160+6,4 48+1,92 24+0,96

10. Побережье Кюкючай 12 495 594+5,94 48+4,8 • 14,4+1,4 7,2+0,7

II. Местность Чухурюрт 45 600 6300+315 180+9,0 54±2,7 27+1,35

12. Сел. Кялакли 39 475 1853155,5 156+4,68 48,8+1,46 24,410,7

13. Сел. Дибакли 18 330 594+23,7 7212,88 21,6+0,86 10,8±0,43

14. Урочище Батабат 4 370 148+4,44 16±0,48 4,8+0,14 2,4+0,07

15. Окр. сел. Кечили 17 410 197±7,88 68+2,72 20,4+0,80 10,210,40

16. Окр. сел. Гемюр 15 300 450+9,0 60±1,2 18±0,36 9,0+0,18

ИТОГО: 759 - 40518 3016 910,8 405,4

Примечание: выход сухого вещества из зеленой массы - 18 %; из корней - 25,из семян - 15,0 %

0

1

2.4. Первичные опыты выращивания смирновидки Оше

Изучг:ше биоэкологических особенностей смирновидки в природной обстановке дало возможность изыскать пути ее размножения с целью сохранения генофонда и при надобности использовать размноженные растения в качестве сырья.

2.5. Мероприятия по охране зарослей смирновидки Оше

Несмотря на значительные площади, занятые смирновидкой Оше, в результате обстоятельного обследования выявленные на территории Ыахбузского района, все же это растение в результате долголетнего, бессистемного использования естественных кормовых угодий может сократить сзои площади. В результате сенокошения или сборов с лекарственной целью, это растение может вовсе исчезнуть в природе. Тем более, что в настоящее время очень мало уделяется внимания восстановлению и улучшению прежней растительности высокогорий.

Луга и пастбища Нахичеванской АР долгие годы эксплуатируются стихийно без соответствующего ухода за ними, вследствие чего усиливается эрозия почвы, находятся под угрозой исчезновения многие редкие и эвдемичные виды, а также растения ценные в хозяйстве-чом отношении (более 250 видов; Ибрагимов, 1980).

В связи с отмеченным, предлагаем создать на участке Дере-богаз в окрестности с.Кюгао заказник площадью з 100 га. В этом заказнике будет осуществлена охрана целых сообществ растений, концентрирующих в себе редкие и исчезающие виды, а также эндемичные .

3. СОДЕРЖАНИЕ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ У СМИРНОВВДКИ ОШЕ

С целью более подробно изучить содержание кумариновых соединений смирновидки Оше, растущей в Нахичеванской АР, и наряду с этим определить содержание других биологически активных веществ: алкалоидов, гликозидов, флавоноидов, дубильных веществ, а также жирных масел - мы исследовали корни и надземные части смирновидки Оше.

Полученные результаты свидетельствуют о том, что корни содержат большее число (16-веществ) кумаринов, чем семена (10 веществ) . Количественное содержание кумаринов в корнях несколько

меньше и почти равно количеству их в листьях.

Все органы смирновидки Оше содержат значительные количества кумаринов, флавоноидов, гликозвдов и незначительные количества алкалоидов, а также дубильных веществ (таблица 2).

Таблица 2

Содержание биологически активных веществ и жирного масла в органах смирновидки Оше

(в % от воздушно сухого веса)

Наименование вещества , Семена Листья (Стебли Корни

Кумарины 1,15 0,89 0,49 0, 91

Флавоновды 1,06 0,72 0,66 0, 52 '

Гликозиды 0,29 0,61 0,55 0, 17

Дубильные вещества 1,80 2,91 2,76 I, 44

Алкалоиды 0,085 0,067 0,026 0, 074

Жирные масла 24,71 6,20 4,71 7, 60

3.1. Исследование жирного масла

Смирновидка Сие, как видно из ее описания, весьма продуктивное высокорослое растение, обильно образующее плоды в зонтиках. Урожай семян в среднем с I га 12 ц. Учитывая наличие в семенах довольно большого количества жирного масла (24,71 %), мы задались целью более подробно его исследовать. По содержанию жирного масла смирновидка Оше мало уступает таким известным масличным растениям как сафлор и подсолнечник, соя, артишок и др. Добываемое в настоящее время растительное масло еще не полностью удовлетворяет дифференцированные потребности лако-красо-чной промышленности. В связи с этим нахождение новых источников сырья может пополнить потребность в технических маслах.

Объектом исследований служили семена этого растения, собранные на горном массиве ущелья Деребогаз выше селения Кюкю Шахбузского района.

Извлечение масла"проводили экстракцией очищенных и измельченных семян петролейным эфиром 40-60°* методом настаивания при комнатной температуре. Физико-химические показатели полученного жирного масла сведены в таблицу 3.

Способность масла к высыханию на воздухе в основном связана с количеством двойных связей его жирных кислот, что отражает-

ся на величине йодного числа. Так как масло смирновидки Оше имеет йодное число 130,5, то его по классификации Н.И.Шарапова (1950) можно отнести к полувысыхающим маслам. Масло смирновидки Оше по способностям к высыханию очень близко к подсолнечному и сафлоровому маслам.

Таблица 3

Физико-химические показатели жирного масла смирновидки Оше

Жирное масло, % 24,71 Цвет светло-желтый

■ ОА

Удельный весосг!^ 0,92

Коэффициент рефракции Пд 1,4920

Число омыления, мг КОН/г 162,69

Кислотное число, мг КОН/г 1,12

Эфирное число, мг КОН/г 161,57

Йодное число, % 130,5

Число Рейхерта-Мейселя, % 3,2

Число Поленского, % 0,11

Содержание неомыляемых веществ, % 1,92

Для предварительного анализа состава липидов жирного масла смирновидки Оше петролейно-эфирные экстракты подвергали колоночной хроматографии.

Главными компонентами масел по классам липадов оказались: I) углеводороды; 2) триацилглицеролы; 3) свободные жирные кислоты; 4) свободные стеролы и некоторые неидентифицированные компоненты, которые представляют собой сложную смесь ряда минорных компонентов.

Триацилглицеролы идентифицировали на основании данных ИК-и ПМР-спектров. ~

Гвдролиз траацилглицеролов проводили раствором едкого калия цри комнатной температуре. Жирные кислоты этерифицировали диазометаном, полученные метиловые эфиры жирных кислот количественно делили методом газожидкостной хроматографии.

Пики метиловых эфиров жирных кислот идентифицировали по величине относительного времени удерживания с использованием линейной зависимости логарифма этой величины от числа атомоз углерода.

3 результате идентификации было установлено наличие следу-

ющях кислот и проведен расчет процентного содержания их от общего количества (таблица 4).

Ферментативным гидролизом триацилглщеролов, проведенного с помощью панкреатической липазы поджелудочной железы крупного рогатого скота (Марнман и др., 1969), получили моноацилглицзри-ды, которые подвергли щелочному гидролизу. Выделенные жирные кислоты перевели в метиловые эфиры соответствующих кислот с помощью диазометана.

Таблица 4

Кирнокислотный состав триацилглицеролов и моноглице-ридной фракции жирного масла смирновидки Оде

Кислоты

| Содержание кислоты. % от суммы

шцеролы

10:2 12:0 14:0 15:0 16:0 16:1 18:0 18:1 18:2 20:0 18:3 • 23:0 22:1 24:0

0,31 0,24 0,32 0,16 4,52 0,94

1.74 11,72 о5,84

1,20 1,06

4.75 3,46

13,74 26,98 16,12 55,84 1,06 73,02

3,32 1,24 1,61 22,68 68,91

1,37 0,87

0-насыщенных

1-моноеновых

2-диеновых

3-триеновых Ненасыщенных

7,17 23,92 68,92

92,83

Позиционно-видовой состав (таблица 5) триацилглицеролов рассчитывали по видоизмененному (Маркман и др., 1969) методу (Coleman a. oth., 1961).

Таблица 5

Позиционно-видовой состав триацилглицеролов :кирного масла смирновидки Йпе

Виды триацилглицеролов % от суммы Виды триацил- j глицеролов | % от суммы

ННН 0,98 МВД ' 2,88

НИМ 0,64 ммт 0,09

ннд 2,61 ДВД 5,81

ННТ 0,08 дмт 0,37

ШМ 0,11 тмт .0,01

МИД 0,86 ЦДН 9,38

мнт 0,03 вдм 6,22

днд 1,74 ндц 25,06

днт 0,12 ндт 0,81

тнт - 1\ЩМ 1,03

нмн 3,26 МВД ■ 8,30

нглгл 2,16 вдт 0,26

НМД 8,70 ддц 16,75

нмт 0,28 дцт 1,08

МММ 0,36 дтд 0,02

н - насыщенные

м - моноеновые

Д - диеновые

т - триеновые

3.2. Исследование химического состава и структуры кумариновых соединений смирновидки Оше

Изучением кумариновых соединений смирновидки Оше произрастающей в Армении занимались С.Я.Золотницкая и др. (1965, 1968), А.А.Савина и др. (1969, 1971). Ими из плодов и корней выделены аллоимператорин, императорин, остхол, пеуцеданин, умбеллиферон, зозимин, изопсорален, (-)-пейцеданол, смиряиорвдин и смирнио-рин.

Из литературных данных известно, что качественное и количественное содержание вторичных метаболитов зависит от географических и почвенно-климатическах условий, а также от периода вегетации растения.

Принимая во внимание вышеизложенное, мы приступили к изу-

чению кумаринов. Объектом наших исследований явились корни и плоды смирновидки Оше - 8тугпз.орБ1з аиоЬег1, заготовленные в фазу цветения и плодоношения в окрестностях селения Кюкю Шах-бузского района Нахичеванской АР.

Предварительное хроматографирование спиртовых экстрактов в тонкослойном слое силикагеля показало наличие в корнях не менее 16 кумаринов, а в плодах не менее 12 кумаринов. .

Для выделения индивидуальных веществ плоды экстрагировали хлороформом, а корни - этанолом. Сгущенный спиртовый экстракт разбавляли водой и исчерпывающее извлекали гексаном и этилаце-татом. Полученные хлороформный и этилацетатный экстракты были разделены колоночной хроматографией на окиси алюминия и на са-ликагеле в различных системах растворителей. В результате из исследуемого растения выделили 14 кумаринов, в том числе 4 новых и 4 известных кумарина обнаружены в смирновадке Оше впервые (таблица 6).

Таблица 3

Физико-химические константы кумаринов, выделенных из смирновидки Оше

Название соединения

—-п-—

Состав ! Т.пл. °С

/Ч.

град.

1. Смиринол

2. Смирицциол

3. Смиривдиолоззд

4. Нахсмирин

5. Умбеллиферон о. Остхол

7. Пейцеданол

8. Псорален

9. Иператорин

10. Аллоимператорин

11. Смирниоридин

12. Смирниорин

13. Нодакенетин

14. Нодакенин

С14Н14°4 179-180 С14Н14°5 168-170

С20Н24°Ю 253"254

+16,8

+30

+40

С14Н12°4 135-136

лип ОПГ\ ООО

+32

СПН6°3 161-163

С16Н14°4 101-102

С16Н14°4 226-227

С21Н22°7 126-128

С18Н18°7 143-145

С14Н14°4 189-190

С20Н24°9 218-220

-230 -138 -27 +58

3.3. Строение смиринола Наличие в УФ-спектре смиринола (I) максимумов поглощения

при 210, 225, 250, 260, 300 а 325 нм указывает на принадлежность вещества к 6,7-замещенным кумаринам (Перельсон и др., 1975). В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения при 3500(0н), I730(C=0), 1620, 1585, 1455 (аром.кольцо), характерные для производных дигвдролиранокумаринов. В масс-спектре вещества тлеются пики с т/z, 246(М*), 230(М+-0Н), гЩИ+^СНз), 185(1^-61), 162(1^-85).

При ацетилировании смиринола уксусным ангидрвдом в пиридине получили моноацетат состава CjgHjgOg, м4" 288, что подтверждается спектрами ИК и ПМР. В масс-спектре ацетильного производного отмечаются пики ионов m/z 288(1^), 246(М^-42).

В ПМР-спектре смиринола наблюдаются сигналы гевдиметиль-ных групп 1,19(6Н,с,2СНд-6 ), протонов метиленовой группы 2,46 (Ш.к.Н-4, j=I3,8 Гц, 3j=I0,5 Гц); 3,14(1Н,к,Н-4, h =13,8 Гц,

О О

j=2,0 Гц), гемгидроксильного протона 3,55(1Н,к,Н-5, J=I0,5r4, 3J=2,0 Гц), сигналы ароматических протонов кумаринового ядра -6,08(Ш,д,Н-3, 3J=9,5 Гц); 6,64(1Н,с,Н-8); 7,30(1Н,с,Н-5); 7,73(1Н,д,Н-4, 3J=9,5 Гц).

Константа сшш-спинового взаимодействия (КССВ) протона

о

при С-5 ( J=I0,5 Гц) указывает на его аксиальную ориентацию, следовательно, гвдроксильная группа ориентирована экваториально.

В литературе приведены характеристики трех дигвдропиранокумаринов близких по строению смиринолу: декурсинола (15), эге-линола (16) и "конформера эгелинола" (17) (Перельсон п др., 1975; Konoshima а. oth., 1968; Chatterjee -а. oth., 1978; Erdelmeier а. oth.,1985). Сопоставлением их физико-химических констант и соответствующих величин смиринола (таблица 7) установили, что они являются парами энантиомеров (I, 16) и диастерео-изомеров (15, 17). Изучение КССВ сигналов протонов при С-5 и С-4, а также термодинамическое моделирование показало, что пи-рановое кольцо в этих кумаринах имеет наиболее энергетически выгодную конфорглацшо - искаженное полукресло (схема I).

На основании вышеприведенных данных можно заключить, что смиринол имеет строение и конфигурацию I.

3.4. Строение смирицциола и смириндиолозида

По дачнпм УФ-, ИК- и масс-спектров вещество 2 вносится к дигидрофуранокумаринам (Перельсон и др., 1975). Ацетшшрование

Таблица 7

Параметры ПМР-спектров пиранового цикла I, 15-17 (6"- м.д., з - Пс, а - СНС 3)

Н-5

Соединение

| Не-5 ! На-4

Не-4

I. (5-в0Н)

/<ЗС/0 +16,8°

15. (5-вОН) /с(/в +18°

16. (¿-«ОН)

-12°

17. (5-оЮН) /<*£ -10°

3у 55) К| ^=10,5; Зт=2,0

3,94; м

2,46; к, 3,14; к,

^=13,8; ^=13,8;

^=10,5 За=2,0

3,89; к, 2,78; к, 3,16; к,

^=6,5; ^=17,0;

^=17,0;

Л1=5,0 °\т=6,5 ^=5,0 2,95; к, 3,04;£ ,

^1=9,О

5,08; г, 2,86; м, 3,20; м, ^=4,9; 2 ¿=17,2 ^=4,8

1=2,5 3,20; ы ^=17,2

Схема I

НО'^р^Сг'

вещества приводит к получению ацетильного производного - состава С^дН^О^, м* 346, однозначно указывающего на то, что в молекуле имеются две свободные гидроксильные группы.

В ПМР-спектре смиривдиола (таблица 8) наблюдается сигнал от гемгидроксильного протона при 5,28 м.д., в виде триплета. Подобный характер расщепления связан со спин-спиновым взаимодействием не только с вицинальным метиловым протоном при С-5 (^ 51=6,6 Гц), но и с гвдроксильным (^ ^{Г6,6 • ДУблет~ ный сигнал гидроксильной группы С^-4-0Н при добавлении трифтор-уксусной кислоты сильно смещается в слабоо поле, а триплетный сигнал от протона при С-41 трасформируется в дублет. Смещение триплетного сигнала в слабое поле (а8 1,01 м.д.) и трансформирование его в дублет наблюдается и при ацетилированш смиривдиола. В ПМР-спектре диацетата смиривдиола наблюдается смещение в слабое поле также дублетного сигнала при 4,23 м.д., на&6 -0,23 м.д., с константой спин-спинового взаимодействия равной КССВ вицинального гемгидроксильного протона при 5,28 ^=6,6 Гц).

Таблица 8

Данные ПМР-спектров 2, 3 (0-1Ш>с,5, м.д., в СеС:ц,

Т

Протон

Смиривдиол (2) м.д. | J, Гц

Смириндиолозид (3) м.д. | J, Гц

Н-3 Н—4 Н-5 Н-8 Н-4*

Н-5

-(сн3)2

НО-4' НО- ' Н-Г

»7 //

Н-2-5 2Н-б/

-6

6,031 7,45? 7,34 С 6,51 с 5,28|?

4,23?

1,45 с; 1,50 с

5,08*

3,90 с

^=10,0 ^=10,0

ЧХ=6,6 ^=6,6 ^=6,6

^=6,6

6,13? 7,47^ 7,42 С 6,71 с 5,47$

4,58,? 1,73 с

5,19

4,04-4,13 М 3,76 м

Лт=10,0 ^=10,0

ЧТ=6,8 ^=6,8 %=6,8

^=8,0

В мягких условиях смиривдиол с ацетоном дает ацетонид. Следовательно, молекула содержит две сближенные гидроксильные

группы, которые легко циклизуются. Смещение сигналов от взаимодействующих мезду собой двух вицинальных протонов в диацетате и образование ацетонида говорит в пользу цис-диола. В то же время, отнесение дублетного сигнала при 4,23 м.д., к гемгидроксиль-ному протону является спорным, так как смещение всего на 0,23 м.д. в спектре диацетата недостаточно для гемацетильного протона.

Вышеприведенные данные могут соответствовать двум альтернативным структурам смириндиола:

В литературе описаны и интерпретированы корреляции между ПМР-спектрами и структурой цроизводных дигидрофурано- и дигвд-ропиранокумаринов (Перельсон и др., 1975; Murray, 1978; 1989). Изучение и сопоставление наших и литературных данных не привело к однозначному заключению. -

Проведенный рентгеноструктурный анализ показал, что сми-рицдиол откосится к дигидрофуранокумаринам. Заместители в ди-гвдрофурановом цикле имеют цис-ориентацию и поэтому вторичная и третичная гадроксилыше группы сближены и мезду ними имеется сильная водородная связь (схема 2).

Спектральные характеристики (ИК-, ПМР-, масс-) показывают, что соединение 3, имеющее состав ^С^ЛС), ^ ^24, относится к гликозилированным дигвдрофуранокумаринам.

Действительно, при кислотном гидролизе вещества получили D—глюкозу и агликон, физико-химические свойства которого идентичны с таковыми смириндиола (2). Так как смиривдиол имеет в своем составе две гадроксилыше группы, месторасположение глю-козного остатка установит путем получения пентаацетата, ^30^34^15' в ПМР-спектре ацетильного производного сми-

риндиолозада сигнал, относящийся к протону С-4 претерпевает парамагнитное смещение на 0,73 м.д., и проявляется при 6,20 (IH,

о

д, J=5,8 Гц). Это однозначно указывает на то, что глюкоза находится в положении С-6.

Константа спин-спинового взаимодействия аномсрпого протона (5,19 м.д., 1Н,д, 3J=8,0 Гц) указывает на его аксиальную

ОН

ориентацию, следовательно, глюкоза соединена с агликоном В-связью.

Таким образом, смирицциолозид является гликозилированным по С-6 смириндиолом 3 (схема 2).

Схема 2

3.5. Строение нахсмирина

На основании изучения УФ-, Ж-, ЯМР- и масс-спектров, физико-химических данных установили строение одного из кумаринов, названного нами нахсмирином (4), имеющего состав СхДз0,^

244, т.пл. I35-I36°G.

Наличие в УФ-спектре максимумов поглощения при 220, 225, 247, 253, 303 нм указывает на принадлежность вещества к 6,7-за-мещенным кумаринам.

В ИК-спектре нахсмирина наблюдаются полосы поглощения цри 3500 (ОН), 1730 (С=0), 1620, 1585, 1455 см-1 (аром, кольцо), характерные для производных дигидрофурокумаринов (Перельсон и др., 1975).

В масс-спектре вещества имеются пики ионов с m/z 244 (М*), 227 (М+-0Н), 2ÖI (М1- =С(®3), 198 (М* - 2СН3, -0), 187, 158, 155, 131, 101 также характерные для фрагментации дигидрофуроку-маринов, содержащих свободную гидроксильную группу в фурановом цикле.

В ПМР-спектре нахсмирина наблюдаются сигналы двух метальных групп при двойной связи 1,68 (6Н, с, 2СНд), сигнал гемгид-роксильного протона 2,93 (IH, с) и сигналы ароматических протонов кумаринового ядра: 6,18 (IH, J=I0 Гц, Н-3); 6,77 (IH, с, Н-8); 7,19 (Ш, с, Н-5) и 7,61 (Iii, д, J=I0 Гц, Н-4).

При ацетилировании вещества уксусным ангидридом в пиридине получили моноацетат CjgH^Og, 286, т.пл. 121-122°, что подтверждается сильнш уменьшением полосы поглощения гидрокси-льной группы в ИК-спекгре, наличием трехпрэтонного синглета при 2,02 м.д. и парамагнитного смещения сигнала гемгвдроксиль-ного протона в ПМР-спектре. В масс-спектре моноацетата есть пики ионов с m/z 286 (¡.Г1"), 244 (1,^-42).

На основании изложенного выше и с учетом биогенеза подобных кумаринов в смирновидке можно заключить, что нахсмирин шест структурную формулу 4.

0

3.6. Идентификация известных кумаринов

В ходе разделения и выделения кумаринов из корней и плодов смирновидки Оше наряду с вышеописанными новыми кумаринами

были выделены, изучены и охарактеризованы известные кумариновые соединения.

Анализируя физико-химические константы, спектральные данные (УФ—, ИК-, ПМР-, масс-), сравнивая их с литературными данными (Кузнецова, 1967; Перельсон и др., 1975; Murray, 1978; 1989), а также на основании отсутствия депрессии температуры плавления пробы смещения с достоверными образцами, соединения 5-14 идентифицировали с умбеллифероном, остхолом, пейцеданолом, псораленом, императорином, аллоимператорином, смирниоридином, ширниорином, нодакенетином и нодакенином. Следует отметить, что кумарины псорален, пейцеданол, нодакенетин, нодакенин из смирновидки Оше выделены впервые.

ВЫВОДЫ

1. Впервые изучен ареал эндемичного растения смирновидки Оше Smyrniopsis aucheri Boiss. в Нахичеванской АР. Выявлены 7 новых местообитаний в Шахбузском районе. В остальных 5 районах республики вид не произрастает.

2. Установлено, что общая площадь зарослей смирновидки One равна 759 га с биологическим запасом сырой массы 40518 тонн, корней 3016 т, семян 910,8 т. Описана высокотравная фармация Smyrniopsieta и охарактеризованы фитоценотические ее особенности.

3. На основании предварительных опытов устаноалено, что растение можно выращивать в предгорьях (750 м над ур.м.) и среднегорной зоне (1700 м) Нахичеванской АР как из семян, так и корневыми отпрысками.

4. Анализ выявленных анатомических признаков органов исследованного вида позволил выделить структурные признаки, характеризующие мезоксерофильную приросту вида.

5. В корнях, стеблях, листьях и семенах смирновидки Оше содержатся кумарины 0,49-1,15; флавоноиды 0,52-1,06; гликозиды 0,17-0,61; дубильные вещества 1,44-2,91; алкалоиды 0,066-0,085 и жирное масло 4,71-24,71 % от воздушно-сухого веса.

6. Определены физико-химические показатели жирного масла. Впервые изучен липидный состав. В нем идентифицированы: углеводороды, триацилглзцеролы, свободные жирные кислоты и свободные стеролы.

7. Установлено процентное содержание жирнокислотного сос-

тава триацилглицеролов и моноглицерадной фракции жирного масла от их общего количества; позиционно-видовой состав триацилглицеролов.

8. Проведено сравнительное изучение кумаринов корней и плодов смирновидки Оше.

9. Из смирновидки Оше ввделены 14 кумаринов, из них четыре - новые: нахсмирин, смиринол, смириндиол и смиривдиолозид; четыре кумарина - псорален, пейцеданол, нодакенетин, нодакенин ввделены из этого ввда растения впервые.

10. Химические превращения, спектральные данные и метод рентгеноструктурного анализа позволили установить структуру и конфигурацию кумаринов: 4-окои-5,б-ен-б,6-дшетил-дигидрофуро--2,3:6,7-кумарина ; (+) -5- ß-окси-б, 6-диметил-4, 5-дигидропирано--2,3:6,7-кумарина; (+)-4-в-окси-6,6-диметил-6-в-окси-4,5-дигид-рофуро-2,3:6,7-кумарина; (+)-4-в-окси-6,6-диметил-б-в-О-глюко-пиранозил-4,5-дигидрофуро-2,3:6,7-кумарина.

11. В опытах на экспериментальных животных препарат из суммы кумаринов смирновидки Оше не токсичен, обладает желчегонным действием. •

В результате лабораторных испытаний установлено, что жирное масло семян смирновидки Оше обладает противокоррозийным свойством и может быть применена как заменитель технического оливкового масла.

Подученные положительные результаты при окраске шерстяной пряжи красителем из надземной части растения, дающего прочную окраску желтого цвета и его оттенок.

По теме диссертации опубликованы следующие работы:

1.Кулиев A.A..Гигенова Э.И.,Джафаров З.Р.Исследование жирного масла Смирновидки Още (smyrniopsis aucheri ) из (флоры Нахи-чеванской АССР.Изв.АН Азерб.ССР,Jf I,Баку,"Ejim", 1984,с.44-48.

2.Джафаров 3.Р.,Кулиев A.A..Гурбанов Э. 1,1. .Ибрагимов А.Ш. Изучение биоактивных веществ Смирновидки Още ( Smyraiopais aucheri Böiss ) в условиях Нахичесванской АССР. Изв. АН Азерб. ССР,if 5,Баку, "Ejim",I985,c.II5-II9.

3.Джафаров 3.Р.,Кулиев A.A..Насирова K.M. Кумарины плодов Smyrniopsis auoheri. ДАН Азерб.ССР,Научный центр.Тезисы докладов республиканской научной конференции "Материально-духовное богатство Нахичеванской АССР и научно-технический прог-

т™™» ТЦЙК о С"7

4.Гурбанов Э.М..Джафаров З.Р. Материалы к скально-осыпной растительности Нахичеванской АССР.В сб.¡Растительность и пути регуляции её жизнедеятельности, Баку,"Елм",1986,с.16-18.

5.Джафаров З.Р.,Кулиев A.A.,Кулиев 3.А.,Маликов В.М..ИсмайловН.М. Новый дигидрокумарин из Смирниопсис. АН СССР,АНУзССРгХПС,

Ä5, 1988,с.754-755.

6.Джафаров-З.Р. Распространение и местонахождение Smyrniopsis aucheri Bo.iss. .Биология клетки. Тезисы республиканской научной конференции молодых ученых, Баку, изд-во АТУ,1989,с.21.

7.Джафаров З.Р. Изучение продуктивности семян Смирниопсиса. Материалы I республиканской биохимической конференции,Баку, "Елм",1990,с.66.

8.Джафаров З.Р.,Таги-Заде З.А. Выделение новых кумаринов из корней смирниопсиса и определение их структуры. Материалы I республиканской конференции по биохимии.Баку,"Елм",1990, с.67.

9.Джафаров З.Р. и др. Кумарины^:-у-п1ооз: s aucheri .ХПС,№ I, 1992,с.36-40.

Ю.Ташходжаев Б.,Кулиев З.А..Джафаров З.Р.Кристаллическая и молекулярная структура двух полиморфов фуранокумарина-сми-риндиола Smyrniopsis aucheri .ХПС, Я 6,1992,0.627-632.

11.Джафаров З.Р. Кумарины Смирновидки Още. Материалы П республиканской биохимической конференции,Баку,1993,с.87.

12.Джафаров З.Р. Структурные особенности Smyraiopsis auoheri Boiss .Вестник Бакинского Университета,^ 2,1993,с. 17-21.

13.Джафаров З.Р. Распространение и плотность запасов зарослей Smyrniopsis aucheri BoisB Наяичеванской АР. Вестник Бакинского Университета, 1993,№ 2,с.83-86.

SUMMARY

BI010GICAL AID PHYTOCHEIXrCAl STUDIES OP S:.IYHITI0PSIS AUOIIERI BOISS GROV/ITTO ITT ITAKHIOHEVA1I AR

The paper deals with studies of propagation, reserves, bioecological peculiarities, possibilities of growing and protection of thickets of endemic plant Snyrniopsis Aucheri Boiss. The data of studying the composition of fatty oil and cunarin coapounds, determination of their structure and biological activity are presented.

Upon investigations by field methods of geobotany, the new localities of thickets in Sha'.chbuz region (Krylov, Shreter VI.'ul bionethod, 1986), i.e. the reserves of raw mass - 40510 t, roots - 3016 t, seeds - 910.8 t, have been revealed. The plant can be grown in submontane (750 in) and inter-aontane (1700 m) zone of llakhichevan AR.

Structural peculiarities characterizing the meooxerophile nature of species are revealed by anatomical investigations of organ indications.

The plant contains 0.49-1.15% of cumarins in organs, 4.71-24.71% of fatty oil in seeds etc. The lipid composition has been studied for the first time.

14 cuiaarina are separated from roots and fetuses. Among them» the new - nah3minin, snirinol, smirindiol, smirindiolozid; the known - psoralen, petzedanol, nodakenetin, nooakenetin are singled out from this plant for the first tine.

Chemical transformations, spectral (UV, IR, H.S, aa3s) data and the X-ray diffraction analysis method allowed to deteiy nine the structure and configuration of cuaarino.

The sum of cunarins has a bile-expelling effect, fatty oil posaesses Qnticorrosive properties, dyeing extract yields the yellow colour and its tints.

X Y Л А С Э

ЧэТИрчичэКЛИЛэр фэСИЛэСИ - Apiaceae lindl, Uiabölliftrae нумадэндэлэри биоложи фэал маддэлэрлэ (кумаринлэр, флавоноидлэр, терпеноидлэр, ефир дарлары вэ с.) зэнкиндир. Бу маддэлэрин бир чохлары, хусусэн кумаринлэр (остхол, императорин, умбеллиферон вэ С.) дэри вэ шиш хэстэликлэриндэ, антимикроб вэ дикэр тэ'сирли дэрман васитэлэридир.

Белэ маддэлэрлэ Нахчыван МР битэн дзмин фасилаДан олан od-yrniopsis auchcri. биткиси дэ"зэнкиндир. Лакин бу мад-

дэлэрин кифадэт гэДэр вдрэнилмэди^иии нэзэрэ алараг онда олан кумарин бирлэимэлэри зэ пидли ¿арлары дэриндэн вдрэнилди.

Илк нввбэдэ Нахчыван МР эразисиндэ бу биткинлн а мала кэтир-ди^и чэнкэллик са^элари ашкар едилди вэ 7 ¿ени jajbuma сапэси тапылды.

Ишин апарылмасында биоложи методлар: гэбул олу-- -»уш кеобота-ники тэдги^ат (Сукачев, Лавренко, Ларин, 1982; чел кеоботаника тэдгигатлары (1964) методларла, биткинин jap eímijaibi ВИЛР методу (Крылова, Шретор,1986) илэ апарылмышдыр. Анатоглик тэдгигатлар вэ бечэрилмэ умуми гэбул олуниуш усулларла ичра олунмушдур.

Апарылан чел тэдгигатлары садасинда 16 чэнкэллик сапэсинин йамысыньш Шапбуз радонунда дерлэшдиди муэддэн едилди. Бу сайэлэр-Дэ (759 na) 40.518 т даш дерусту хам малый, 3016 т кекун, 910.8 т тохумун биоложи ейтидаты ашкар едилди.

Апарылан илк'бечарилма-интродуксида тэчрубэлэри квстэрди ки, бу биткини дарэтэди (750 м дэниз сав.дуксакдэ) вэ орта дар зона-сында (1700 м) тохумдан вэ как пейрэлэри васитэсилэ артырмаг олар

Анатомик тэдгигатлар нэтичэсйндэ дарнаглар, кввдэ вэ дарпаг сапларынын эсас систематик эламатлари илк дэфэ ашкар едилди вэ онлар элавэ таксономик эламэтлэр ними пстифадэ едилэ билэр. Бу эламэтлэр H9BYH ксероморф хусусиддэтини исбат едир.

Биоложи фа ал маддэлэрин фитогашдави тэдгигаты: кумаринлэр (Кузнетсова, 1967); флавоноидлэр - Банд^укова (1965) вэ Волкон-скада (1976), гликозидлэр, ашы маддэлэри, алкаловдлэр вэ пи^ли дарлар шгдары А.И.Ермаков вэ с. (1972) тэсвир зтдиклэри метод-ларла та'дин едилмишдир.

Пидли дарларын тэркиби газ маде хроматографja усулу илэ; кумаринлэрин фарди алынмасы сутунлу хроматорафида усулу илэ апарылмышдыр .

Кумаринлэрин кимдэви гурулушларынын тэ'дин едилмэсиндэ физи-'ки—кимдави усулларла jaHainbi,yB,Hr,Macc,riMP-cneKTpflapHH кестэричи-

лери ила тэ'дин едилмишдир.

Мэ'лум олду ки, биткинин кеклэри, кввдэск, ¿арпаглары вэ тохумларында гуру чэкидэ керэ кумаринлэр 0,49-1,15; флавоноидлэр 0,52-1,06; гликозидлэр 0,17-0,61; ашы маддэлэри 1,44-2,91; алка-лоидлэр 0,066-0,085; пидли ¿арлар 4,71-24,71 % тэшкил едир.

Пи дли дарларын физики-киыдэви квстэричилэри муэддэн едилди. Илк дэфэ олараг онун липид тэркиби вдрэнилди. Бу тэркибдэ карбо-Иидоатлар, триасилглисероллар, сэрбэст jap туршулары вэ сэрбэст стероллар идентификасида едилди.

Jap туршуларынын триасилглисеролларда вэ моноглисерид фрак-сидасында фаиз ¡.¡игдары, триасилглисеролларын позисида-нев тэркиби тэ'дин едилди.

Лэлэклувэ биткисиндэн 14 кумарин чыхарылды. Онлардан 4-y денидир: нахсмирин, смиринол, смириндиол вэ смириндиолозид: 4-у ма'лум кумариндир: псоралон, педседанол, нодаконотен, нодаконин исэ бу невдэ илк дэфэ олараг алынды.

Кимдэви спктрал вэ ренткеноструктур кестэричилэр анализи нэтичэсиндэ дени кумаринлэрин дуетуру вэ конфигурасидасы тэ'дин едилди: ^-окси-^.б-ен-б.^-диметил-дипидрофуро-г.Згб^-кумарин:

I I Ii ti

(+ )-5-ß -окси-6,6-диметил-4,5-дш1идропирано-2,3:6,7-кумарин: (+ )-4-Л -окси-б'.б'-диметил-б-Ö -окси-^-диЛидрофуро-г,3:6,7-кумарин: (f )-4-А -окси-6,б^-диметил-б-.З -0-гликопиранозил-4',5-дилид оофур о-2,3:6,7-кумари н.

педванлар узэриндэ апарылан тэчрубэлэ кесторди ки, кумарин препараты токсики дедил, вд говучу тэ'сирэ маликдир.

Лабораторида сынаглары садэсиндэ лэлэклувэ биткиси тшхумла-рындан алынан дарларын коррозида эледпинэ хассэси ашкар едилди вэ онун зедтун (элиф) ¿ары эвэзедмчисй ними тэтбиг едилэ билмэси мэ'лум олду.

Биткидэн алынан рэнклэдичи маддэ дун ипликлэри оары рэнкэ бодадыр. Битки.ш лавым кэл3рсэ аз мигдарда дэрман мэгсэдлэри илэ тэдарук етиэк олар. Тохумларын топланцасы исэ биткидэ хэлэл кэ-тирмэз. Лакин биткидэн систексиз истифадэ едилэрсэ хусусэн мутэ-мади от бичиминэ мэруз галарса еатидата тукэнэр вэ мэ^в олар. Она керэ Шапбуз радону Куку кэнди этрафындакы Дэрэборазда' ЮО па саЯэ-Де ¿асагын тэпкил едилиэои Дэи бу надир биткини, Дэи Дэ орада " раст кэлэн надир вэ итиэЗДэ"олан бир сыра гидМэтли биткилэри го-

Тэдгигат ишлэринин нэтичэлэри нам елми вэ flau Дэ тэчпгби эяэмиддэти вардыр.