Диеновая конденсация функционально замещенных соединений енинового и длинового рядов с циклическими диенами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК АЗЕРБАЙДЖАНСКОЙ ССР

ИНСТИТУТ ХИМИИ ПРИСАДОК СПЕЦИАЛИЗИРОВАННЫЙ СОВЕТ К 004.18.01

На правах рукописи

ВЕЛ И ЕВ МУРАД ТУРАБ оглы

ДИЕНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНО ЗАМЕЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЕНИНОВОГО И ДИИНОВОГО РЯДОВ С ЦИКЛИЧЕСКИМИ ДИЕНАМИ

02.00.03 — Органическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертаций"1 на соискание ученой степени кандидата химических наук

Ба ку —

1990

Работа выполнена в Институте хлорорганического синтеза Академии наук АзССР и Азербайджанском ордена «Знак Почета» сельскохозяйственном институте им. С. Агамалиоглы.

Научные руководители:

член-корреспондент АН АзССР, доктор химических наук, профессор ГУСЕЙНОВ М. М„

кандидат химических наук РАГИМОВ А. А.

Официальные оппоненты; доктор химических наук, профессор КОМАРОВ Н. В., доктор химических наук, профессор МУСАЕВ М. Р.

Ведущее предприятие: Всесоюзный научно-исследовательский институт органического синтеза.

Защита состоится «■£$.» "НРЯ^^У^Т . 1990 года в /Р. час.

на заседании специализированного совета К 004.18.01 в Институте химии присадок АН АзССР. (370603, г. Баку, ГСП, Беюк-Шорское шоссе, квартал 2062).

С диссертацией молено ознакомиться в библиотеке Института химии присадок АН АзССР.

Автореферат разослан « 7?Ч * Р*? ? У /' . 1990 года

Ученый секретарь специализированного совета

ЛЕВШИНА А. М.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Исключительное своеобразие химических свойств несопряженных соединений енинового и диинового рядов открывает большие возможности для использования их в органическом синтезе с целью получения многочисленных веществ, обладающих широки». спектром полезных свойств. В последнее десятилетие появилось значительное количество экспериментальных работ в области синтеза и применения этих соединений. Однако, их поведение а качестве диенофилов в реакции Дильса-Альдера еще далеко не изучено.

Несмотря на то, что реакция диенового синтеза давно и широко исследуется, интерес к ней не ослабевает, поскольку в ряде случаев она является не только удобным, но и единственно приемлемым методом получения разнообразных типов циклических непредельных соединений, которые могут применяться в различных областях народного хозяйства. Вместе с тем, несмотря на большие успехи в этой области, возможности вовлечения новых типов диенофилов в данную реакции,те наш взгляд, далеко не исчерпаны. В частности, поведение в реакции Дильса-Альдера ениновых и дииновых соединений, со» держащих различные по приезде функциональные группы, остается до настоящего времени мало изученным. Эти соединения имен; слохнув функционалиэацию : они содержат две несопряженные кратные углэрод-угдеродные связи - двойную и тройную, функциональные группы, способные взаимодействовать с нуклеофильными и алектрофильнши реагентами.

Такое разнообразное сочетание функциональных групп в одной молекуле, естественно, вызывает интерес к подробному изучению как самих реакций диенового синтеза с участием этих соединений, так и свойств получаемых при »том аддуктов. В этой связи немало

важьое значение имеет вспрос об особенностях химического поведения этих соединений, вызванных наличием нескольких реакционных центров & их молекуле. Кроме того, многие тши сравнительно несложных енинов и диинов с функциональными заместителями все еще не синтезированы, или доступны с трудом, что в определенной мере сдерживает их использование в органическом синтезе.

Та им образом, актуальность проведения систематических исследований в данном направлении представляется очевидной.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами НИР Института хлорирганического синтеза АН АзССГ (.¥# гос.регистрации 7607824, 81081197) и Азербайджанского сельскохозяйственного института им.С.Агамалиоглы. Отдельные (к лцелы работы выполнены в рамках Всесоюзных комплексных научно-технических программ "Реактив", "Тонкий органический синтез* и "Синтетическая органическая химия" (коды проблем 2.11 , 2.П.2 и 2.11.4).

Цель работы заключ яась в исследовании реакции диенового синтеза с участием функционально замещенных ениновых и дииновых соединений и изучении влияния природы и взаимного оаспологения заместителей в их молекулах на стпуктурную и пространстванную направленность реакции, а также определении возможных областей применения полученных соединений.

Дм достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи ;

- разработать методы получения несопряженны ениновых и дии-новых соединений, содержащих различные функциональные группы;

- установить обтие закономерности изучаемых реакций и выявить влияние строенил исходных соединений на структурн-ло и пространственную направленность процессст;

- найти области практического использования синтезированных соединений.

Научная новюа. Выявлены общие закономерности и специфика поведения функционально замещенных енкновых и дииновых соединений в реакции диенового синтеза в зависимости от природы и расположения заместителей.

Установлено, что реакция несопряженных ениновых соединений с циклическими диенами протекает региоселективно - только по двойной связи знияа, а тройяяя связь остается незатронутой.

Показано, что реакция 4+2 -»-б циклоприсоединения замещенных норборненов ацетиленового ряда к полихлорированным циклическим диенам протекав1! стереоспецифично - с образованием тетрацикли-ческих аддуктов эндо-конфигурации и региоселективно - с участием исключительно двойной связи норборненового цикла.

Найдено, что тетрагалсген-орто-хиноны в реакции диенового синтеза ведут себя как типичные диены, образуя соответствующие бициклические 1,2-дикетоны, структура которые соответствует правилу Альдера о цне- яндо-присоединенни.

Проведено систематическое изучение и выявлены особенности поведения функционально замещенных ениновых и дииновых соединений и состветствуюцих продуктов диенового синтеза на их основе в реакциях с различнши цуклеофюьными и олектрофильными реагентами, что обеспечивает удобный синтез новых представителей этих классов соединений.

Практическая ценность. Разраоотаны простые препаративные методы синтеза из дост* тного сырья большой серил не описанных ранее функционально эамещсн«ых ениновых и дииновых соединений и на их основе соответствующих им 1,4-цикл„лддуктов, пригодных для лабораторной и производственной практики.

- б -

Использование некоторых из по .-ученных соединений в качестве стабилизаторов хлорпарафинов сохраняет их качество и является более эффективна по сравнению с применимыми в настоящее время для этих целей добавками, что позволяет рекомендовать их для дальнейаих расширенных испытаний. Среди синтезированных соединений обнаружены вещества с высокой антимикробной активностью и широким спектром действия, которые перед; ны специалистам для дальнейшего экспериментального изучения. Защшцазмые положения диссертации включают в себя тезисы, которые определяют ее научную новизну и практическую ценность.

Апробация работы.Отдельное результаты исследования доложены на конференциях "Итоги каучно-исследоватгпьских работ по проблемам западного региона Азербайджат"(Е&ку,19Ш),иУтилизация отходов промышленности и рудных iлнеральных местороздений с целью ох рана окружающей среды и экономики природных ресурсов"(Ьа^ч, , 1930,),"Кислородсодержащие гетероциклы"(Краснодар»IS90).

Публикация.По теме диссертационной работы опубликованы 9 науч ньос трудов (7 статей в научных г -риалах и 2 сообщения в материалах конференции) и получено одно авторское свидетельство СССР.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 125 страницах машинописного текста, содержит 13 рисунков и 9 таблиц. Она посте !т из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литератур-' (т20 наименоь .иий отечественных и зарубежных первоисточников) и приложения.

D первой главе приведен обзор мотодон получения спиртов и эфиров енинового и диинового ,-ядон, обсуждено их поведение в реакции диенов го синтеза.а также рассмотрены осласти их практического применения.

Вторая глава посвяцена обсуждении собственных экспериментальных результатов по синтезу, изучения строения, свойств и химического поведения синтезированных соединений и поиску цутей их практического использования.

В третьей главе изложены конкретные методики проведения экспериментов, а так&е приведены физико-химические характеристики синтезированных соединений.

В приложение к диссертационной работы включены акты испытаний синтезированных соединений.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В настоящей работе рассмотрены пути синтеза новых функционально замещенных несопряженных енинов и диацетиленов, изучено поведение их в качестве диенофилов в реакции Дильса-Альдера, иыявле-ны закономерности, связывающие между собой строение синтезированную соединений и их полезные свойства.

Индивидуальна ..-ть всех описанных в настоящей работе соединений контролировг 1ась хроматог-чефгческмми методами (ТСХ, ПИ), а их состав и строение определены ка основании данных элементного анализа, ИК и ОмР спектроск лии. Введу ограниченности объема автореферата эти данные не обсуждаются.

I. Синтез 6-гвдрокс*-4,8-диоксаупдецен-1-ина- 10 и 6-гвдрохси-4вв-диоксаучдекадяина-1,10 и некоторых их производных

Нами сист°матячески изучена реакционная способность двух не-сопряже <ых ениновьХ я дклновых соединений, содержа :цкх гидрокснль-ную -тупду, именно 6-гидрокси-4,8-миок"ау>адецен-1-ина-10 (I) и 6-г»*дрокси-4,8-дноксаун^<гкадиима-1,10 (П) .Исследован реакции этих соединений с рядом ц/кдейфильнк и электрофильньэс реагентов А. сгр.8);

'"'А* ™

(») oAw =а m

мх'шх

Й1А'|1Л

^Vo

V

.„ Vй ^

4P

itx'ix

о о

V

4V<\À^

НО Х'х\

Лхо

Ч\/0\А/а

»'I но

Ч\/0 \А/ а

1Л л

эмоао

V

лГш М0\/\о

V V Ii 3 X о - 8 -

Исходи--в (I) и (Ю получены соответственно действием на аллил-и пропаргилглицидиловые ->фнры прслэргиловым спиртоь в присутствии зфкгата В?з :

* Vой — Ы

где Н - 0 или

Соединения (1»П), содержащие гидроясильную группу, вступают в реакцию с акрнлоннтрилом, давая соответствующие цианэтил- вне эфи-ры (Ш,1У) с выходом 63-68?.

Обработкой (1,1) уксусньж ангидридем получены ацетаты ацетиленового ряда (У,У1) с выходом 63-65$. Вза»'одейС7<.ле (1,П) с эпи-хлоргидринсм в присутствии &аОИ приводит к зпсясидам (УП,УШ) с выходом 5&-7Т5».Эпоксидное кольцо в <УП,УШ легко раскрывается под действием диэтиламина с образованием ожидаемых аминоспиртов (1Х,Х) с выходом 74-79%.Исследования показали,что реакция протекает по правилу Красуского.

При взаимодействии (УП,УШ) ацетоном образуются диоксолаиы (Х1,ХП) с вькодом 55-61$, с тиомочевиной а среде метанола - эпи-сульфиды (ХЩ,Х1У) с выходом 35-40$, а с НС1 - хлоргвдриновке эфи-ры (ХУ,ХУ1) с выходом 48-50$.

Таким образом, соединения I и Г1, способные к разнообразим химическим превращениям за счет наличия в составе их молекул различных функциональных групп,представляют сущестг^нный синтетический интерес.

£ .Диеновая конденсации В-гидрокси-4,8-диоксаундецен-1-1..а-10 и его производных с циклическими гиенами

Б данном разделе автореферата обсуждаются результаты синтеза Оицикличесних и те-тмц!<нличердшх соединений,полученных реакцией диеновой конденсации соединения (I) и его производных с цикли-

ческими диенами.В качестве последних были использованы ц'икло-пентадиен (ЦПД), гексахлорциклопентадиен (ГХЩ1Д), 5,5-дикетокси-тетрахлорциклопентадиен (5,5-Д!ЯИЛДД), тетрахлор-орто-бьнзох!.нсн (ТХБХ) и тетрабром-орто-оензохинон (ТББХ).

Наши исследования показали, что оптимальными условиями реакций диеновой конденсации 'ЩД, ГХЩЩ и 5,5-ДМЩЦД с 'Л) й его производными являйся : температура 120-150°с, молярное соотношение компонентов 1:1, время реакции 8 часов,выходы при этом в отдельных случаях достигает 27-78%.

Реакция протекает по схеме:

¿х: ч ^оХоч/^фч/оХоч/

х * X

£«2 X = У = Н ; Хв«»С8 , X = С£, у = ОМе

й-к х\т,гуш,ш •« /ч/^ хх.хх1,ххи ; осоме хш,ххи/,хху,-

Ч/Ч7 XXVI> ХХМН, XXVIII /у4^ XXIX, XXX, XXXI;

он

^О^Ме xxx« | ххш . xxxiv • ;

ЛЛсе хшш XXXIX, хь . ин

1!ами установлено,что несмотря на наличие в молекуле диено-фила I двух различных о природе кратных связей (двойной и трой-

реакция диенового синтеза в принятых условиях протекает региоселектипно - только по .двойной связи,троРная связь пгк эток остается незатронутой.Это,по-аидякому. объясняется тем,

что троРчая связь, благодаря ее меньшей (чем у двойной) нуклео-фильности, менее актив: ж в реакциях диенового синтеза.

Исследования показали, что во всех случаях реакция I с циклическими диенами протекает с образованием не только бицикличеспх, но и тетрациклических соединений :

\А/°\/

он

О"'

■ иМУ

Он

Он

Установлено, что соединения ХУП, ХХХШ и ИХ , полученные из I при взаимодействии с рядом цуклеофильных и электрофильных реагентов, образуют соответствующие ^ункционализирова. лые норбор: ты по схеме Б (стр.12).

3.Диеновая конденсация 6-гвдрокси-4,8-диоксаунцекадиина-1,10 и его производных с циклическими диенами

Изучив диеновую конденсацию функционально звмещенньк несопряженных ениновых соединений с циклическими диенами, мы заинтересовались аналогичными исследован"ями с привлечением структурно подобных несопряженных диацетилен^вых. соединений. В этой связи нами изучена диеновая конденсация (П) и его производных с ЦОД ,

ГХЦЩ и Г),5-дегхцдц.

Нами исследования показали, что СП) и его производные вступают в дкеноьую конденсацию с ГХЦПД и 5,5-даГХЦПД при температуре 120-13С°С, с ЦПД при температуре 170-"30°С (молярное соотклиение ком-

понзнто5 разно 1:1,время р. хкции 8ч).

- 12 -СХЕМА Б

R -учл

°V\CN X*-XXU

Л

ОСОМе

XXIII-XXV

он

xvii - »ix

<и

CJ

- - ^¿t

он

XXIX-XXX»

«с?

«

ф.

XXVI-XXVllt 0/\

V XXXV-XXXVIl

где

- о

се

R/ys./^

°М I

о о

„ У,

jf Me Me

XvXll-XXXIV

ж»

и^оЛ»

o^V^ce

он

XXXtflll-Xb

ce

Cßl^GE

ce

о . œr i

tí

i«f |\ /О

Civ

et

- 13 -

Соединение П и его производил, содержащие две ацетиленовые связи, образует с циклическими диенами смесь продуктов моно- и ди- присоединения, причем выход моно-аддуктов достигает 40-6036. Бис-аддукты не удается выделить из реакционной смеси в чистом виде из-за их осмоления пр" перегонке.В принятых н&^и условиях реакции протекает только за счет одной тройной сязи, в то время как другая остается незатронутой:

* 0О X Q^

¿xí ♦ V°vV4A- rá^vW*

где Х*=Ч«Н; Х = 9=Се; Х=С£, У ~0Ме

ft^HXLt.XUl.XLIIl /VCN XUJV,XLV, XLVI . осоме xbvii.xuvm.xLix b.U.lH

■/Y¡Vft LHI.UV.LV /CoX": bVI, LVn.LVIU

VV LIX.U.LXI /у4« LXII, LXlll, LIV 0 OH

Функционально замещенные ацетилены норборненового ряда исследованы мало. Между тем, они представляют собой весьма напряженные системы,склонные к разнообразным химическим превращениям. В этой связи мы изучили некоторые реакции продуктов диеновой конденсации ЦПД( . ХЦГЩ и б.ь-ДМТХЦ^ с П и егэ производными содержащими гидроксиль<(ую и эпоксидную группы (см.схему В, стр. 14).

п X Е :: а в

°V\CN XLIV-XbYI

ОСОМе

Х1Л1' -XLIX

€

R-V40^'

fin

. XU-XLI1I

R/y4«^ S

он 1/

LIU- IV

Ж

°Vl I О о

Ме^Ме

LVl-LVIil

0/V

'о'

Ь-Ы1

0/V

LIX-LXl

о/у\се

OH LiXII-liXW

где R =

^ ce "

ce ce

Так, .¡ри цианзтилировании соединений (ХЫ, ХШ Х1Ш з присутствии 40/5-ного раствора КОН образуются с выходом 6Q-64Í цианэтчловые эфиры (ХЫУ, XV/, ХШ).

Нагревание (80-85°С) спиртов с уксусным ангидридом в прису. -ствии следов Е,5 приводит к образованию циклических ацетатов (Х1УП, ХШ, XIIX ) с выходом 53-5G5Í.

Конденсация циклических ацетиленовых спиртов (XII, ХШ, X3S) с эпихлоргидрином в присутствии (\iaOH дает соответствующие (L , 1Д , И!) с выходом

Эпоксидное кольцо з соединениях (L ,Ы ,Ш) под действием диэтпламина легко раскрь-ва-тся с образованием акиноспиртов (lili, ЫУ ,1»У) с выходом 46-52%; эта реакция протекает по правилу Красускогс.

Взаимодействием эпоксидоз (L, Ы , LП) с агетонсм с -уходом 40-5CÍ получены диоксоланк (ХУ1 . 1УП, ЪЖ ), а при использовании тиомочевииы в среде метанола получены соответствующий зписульфиды ( ЫХ, IX, LXI ), выход которых з значительно,, степени зависит от температуры и продолжительности реакции к не превьшает 22-26%.

При взаимодействии эпоксидоз (L , Н , Ш ) с HÜI легко образуются хлоргидриновые эфиры (ЪХП , LaIS ,1Х1У ) с выходом 50-5®.

4.Диеновая конденсация ацетиленовых соединений норборненового ряда с циклическими диенагли

Известно, что бициклсгелтеновке (норйорк но^-е) системы являются активными адцектг <:л в реакциях 4+2 —»- 6 ц,..и1Сярисоедии8Ш.д и п, оявлявт большую диен^ильную активность при взаимодействии с циклическими диена?.!и.Особенный интерес ьриолекает конденсация

ГХВДЦ и 5,5-ДМТХЦЦД с фукцио!1алиоирог»ннь№1 норборноиами, приводящая к образованна обладающих ярко вырагешой физиологической активностью галоидсодержартчх аддуктов, некоторые из которых нашли широкое применение как средства борьбы с различными насекомыми, вредителями растений н т.д.

Нами установлено, что полученные на основе ЦПД отинилсодержа-щиэ бициклические соединения <ХУП,ХХ,ХХШ,ХИ ,ХЦУ ,ХЬУП ) с эидо-циклической двойной свяэьа способны к дальнейшему взаимодействии с ГХЦГЗД и< 5,5-даХЦПД с образованием полихлортетрациличес-ких аддуктов. Отличительной особенностью этой конденсации является тот факт, что ГХЦДД к 5,5-ДМТХЦПД при этом реагирует в качестве диенов, в этинилсодеряащие норборн^ .ш - только как диено-филы:

се п{? ^ ой

* XVII,XX,хш а ио/- шш

хи.хш.шн К шх-ьххн

ГАЕ х=се Ш-ЬХУИ , 1Х1Х - ЬХХ1

11 = 11 XVII, ХЫ А/сн XX,ХШ ОСОМе XXIII ,ХШ

г*е Х=0Ме . ШШ ) ЬХИ К = ОСОМе XXIII, хин

В оптимальных условиях реакцш (110-120°С, 12 ч) выход целевых аддуктов (ЬХУ- 1»ХХП) достигает 50&.

Установлено, что полученные апдукты имел, ондо-конфиг^рацию.

- 17 -

5.Диеновая конденсация функционально замещенных несопряженных диенов с тетрахлор- и тетрабром-орто-бензохинонами

Благодаря высокой реакционной способности функционально замещенные неспоряженные диены представляют значительный синт ти-ческий интерес, Вместе с тем, возможность использования их в качестве диенофилов в реакции Дильса-Альдера практически не изучена.

Данные о возможности осуществления диеновой конденсации тетрагалоген-орто-хинонов с несопряженными диенами в литературе отсутствуют.

Нами установлено, что 1ХБХ и ТББХ вступают в диеновую конденсацию с соединениями б-гидрокси-4,8-диоксауцдекадиеном-1,10 и 6-(6^,6^-эпоксипропокси)-4,8-диоксаувдекадиеном-1,10, Оптимальными условиями процесса являются: температура 120-125°С, молярное соотношение диен:диенофил равно 2:1, продолжительность реакции 12 ч.

Теоретически изучаемая реакция может протекать по двум направ-

где Х=С8 И-Н 1Л'Х«1, 1ХХЮ

х-Вг И-КШ* ЬХХУ!

Не сопряженные длены даже в гестких условиях (до 150°С) реагируют с ТХНХ и ТЕБХ исключительно региоселехтип-но (только о направлении Б) и стереоспецифично - единственными продуктами реакции является аддукты (1ХХШ-1ХХ1У), структура которых отвечает правилу Альдера о цис-эндо-присоединешя.

Таким образом, тетрагалоген-орто-хиноны с изученной нами реал да ведут себя жак ди°ны, а не как гетеродиены.

6.Перспективы практического применения * синтезированных соединений

Все синтезированное нами функционально замещенные ениновые, дикказъв , бисцлкготггеноаи; я бицнхясгептадиеновые соединения испытаны £ ие скольких направлениях.

По данным ИХОС АН Аз ССР соединения (УП) и (ЛЬ обладают преимуществом яерцд известными стабилизаторами хлорпарафиновых углеводородов. Результаты исследования показали, что эти соединения в концешрвдии 1-2% эффективно улучшают характеристики термостабильности, температуры вспьшш, вязкости хлорпарафино;. Так, введение 2% соединения (УП) в хлорированные .«-парафины (фракции С^д-Сзд) повидает их стабильность с 2 до X пин, т^ашературу »сладки со 190% до 203ЧС, снижает вязкость со 100 до 96 сек""^. Ааалогачыке данннв для 2% стабилизатора ЭД-20 равны соответственно 13 ив, 135% а 102 сек-*. При этан цвет жтррпзрафина ве зз&яршвтсж я состядляет 1.0-1.5 цветовых единиц. После а течение 3-1 месяцев цвет ве меняется, в т

арча как ери ишедгшя црсжигиеншаго стабилизатора - эпохе* т,ие-шшой емшш ЭД-РО до жаорзфпвпнк дч> парафина темнеет.

В АзСХИ *мХ.Агемвсшшг»ы установлено, что асе палученн- г <£ши вещества обладают заметней баятеряцидной активностью против

гракмполояктольньк бак.ерий. Наибольшую активность среди синтезированных соединений проявляет 1,2,3,4,7,7-гекеахлор-5~(4-гид-роксй-2,С-диоксанонин-8)~бицикло/2,2,1/-гептои-2 (ХУ111 ), иолу-ченикй диеновой конденсацией I с ГХЦПД. При этом его эффективность и спектр антимикробного действия во всех разведениях вплоть до 1:1СОО более высокие, чем у известных антимикробных средств (этанол, фенол, фурациллин).

Соединения УП, УШ и Х.УШ переданы в специализированна учреждения и организации для широких испытаний с цель» выдачи окончательных рекомендаций от их практическом применении.

ВЫВОДЫ

1. Впервые систематически изучены реакции Ь-^идрокси-4.8-диоксаундецен-1-ина-Ю, б-гидрокси-4,8-:диоксаундекадиина-1,10 и их производных с различными элйктрофильиыми и нуклеофильными реагентами. На основании полученных данных разработаны препаративные методы синтеза большого ряда функционал!чо замененных ениновых и дииновых соединений.

2. Найдены оптимальные условия реакции диеновой конденсации функционально замещенных ениновых и дииновых соединений с циклическими диенами, выявлены факторы, которые оказывают влияние на ориентацию конденсации - наличие, характер и полоде;тие заместителя.

3. Установлено, что реакция диеновой конденсации функционально замещенных ениновых соединений с циклическими диенами протекает строго регис -еле.чтиЕНо - с участием только двойной связи молекулы енина, и стереоспецифично - с образованием ди- и тетрацик-лических ацдуктов исключительно рчдо-конфигурации.

4, Показано, что тетглхлор- и ^етрабром-орто-Оензохинсны вступают в реакции диеновой конденсации с функционально замещенными диенами региоселектично - по эвдоциклическим угдарод-угле-родной двойным связям и стереоспецифично - с образованием эндо-изомеров.

5. Разработаны методы исправленного синтеза на основе продуктов диеновой конденсации функционально замещенных ениновых и дииновья соединений с циклическими диенами большой группы веществ, обладающих полезным свойствами.

6. Найдены цути возможного практического применения синтезированных соединений:

- выявлены вещества с высокой стабилизирующей эффективностью в смегчх технических хлорпарафинов;

- установлена высокая бактьрицидная активность и широкий спектр антимикробного действия синтезированных веществ по отношению к граммположительным микроорганизмам.

7, С целью изучения взаимосвязи между строением, физико-химическими свойствами, реакционной способностью и эффективностью функционального действия синтезировано и охарактеризовано 76 неописанные в литературе соединений.

Основное содержание диссертации изложено в работах:

1."см илов n.M.,Е.лиев М.Т.«Рагимов A.A. Диеновая конденсация диметилвинилэтинилкарбинола с метилцикх пентадиеном. Материалы научно-практической конференции "Итоги научно-исследовательских раоот по проблемам западного региона Азербайджана",1989.Тезисы докладов.Баку, *зд."Элм",е.19.

2.Рагимов A.A..Гусейнов М.К.."улиэаде Ф.к.,Велиев М.Т.Гидроси-лирование б-«лети"л-/4-иетил-/2 !-эпокси/-пентен- 1-бицикло-/2,2,1/-

гептен-2 - 1У Всесоюзная конференция.Строение и реакционная способность кремнеорганических соединений,I9d9.Тезисы докладов Иркутск,с.210. • . •

3.Исмаилов Н.Ы.,Велиев W.T..Рагимов A.A. Некоторые превращения несопряженных ениновых соединений. Научно практическая конференция утилизации отходов промышленности и рудныт минеральных месторождений с целью охраны окружающей среды и экономика природных ресурсов.Тезисы докладов.-Баку,"Элм",1990,с.6-7.

4.Рагимов A.A..Гусейнов М.М.,Велиев Ы.Т. Несопряженные енино-вые тиоглицидилы в реакциях диенового синтеза. Научно практическая конференция утилизации отходов промышленности и рудных минеральных месторождений с целью охраны окружающей среды и экономика природных ресурсов.Тезисы докладов.-Баку,"Элм",1990, с.8-9.

5.Велиев М.Т..Гусейнов U.U.,Рагимов A.A..Курбанов К.Б..Исмаи-лов Н.М. Синтез несопряженных ениновых и диацетиленовых тиогли-цидилов. Научно практическая конференция утилизации отходов промышленности и рудных минеральных месторождений с целью охраны окружающей -реды и экономика природных ресурсов.Тезисы докладов. Баку,"Элм",1990,с.7-8.

в.Рагимов А.а..Гусейнов М.М.,Кулизаде Ф.А.,Шабанова А.Д., Караева А.К.,Велиев М.Т. Диеновая конд-нсация несопряжентх ениновых соединений с циклическими, диенами.ШрХ, 1990,т.26,вып.7, „ с.1516-1519.

7.3елиев U.T..Кулиааде Ф.А..Рагимов A.A..Курбанов К.Б. Антимикробная активность дегидропирана ацетиленового ряда. Тезисы докладов Всесоюзного совещания.Кислородсодержащие гетероциклы, 1990,Краснодар, с.25.

Ö.Гусейнов М.М.,Велиев М.Т .Курбанов К.Б.,Исмаилов Н.Л..Караева А.К..Рагисов А.А.Диеновая конденсация тетра юрбенэохинона и

тетрабромбензохинона с несопряженными диенами.Аз.хим.»... 1988, с. 35-Я?.

Ззк /ÛM' т"?- f S Печ. .'.ист -'.S'

Типография А 'lUIi'X'Tli.XÍ 1Л1а им. Д. Аз., .(.vmjxi. £>к\--ГСП, npotiic-hT Леииьа, 20.

После публикации реферата вышли статьи:

9. Рагимов A.A., Хусейнов М.М., Кулизаце Ф.А., Гусейнова 3. Be лиев М.Т. Корборнеяовые соединения в качестве присадок к шслам. Хишя и технология присадок к смазочным маслам, топ дивам и COS.

Тез. докл. П республиканской конференции, посвященной 25 летпо Института химии присадок . 1990. Баку - С.35.

10. Рагимов A.A., Be лиев М.Т., Курбанов К.Б., Гусейнов IL М. Некоторые превращения 4,8 - диоксаундекадиина - I - ола -6 и en производных. Деп. ОБЭТЭХИ, 23.07.90, 3 545 -ХП 90.

11. Рагимов A.A., Леши лоз H.'l, Рагимова А.К., Зэлгев 'Д. Т., Курбанов К.Б. Стабилизация хлорированных парафиновых углеводородов. Деп. ОНИИШИМ, 19.06.90, № 439-ХП 90.

12. Заявка нэ азт.свиц.ССС? 5 479070/04/145863, 05.12.89. 1,2,3,4,7,7 - Гексахлор-5/2,6 - диоксанонин -8-ол-4/ биаикло/ 2,2,1/ - гептен-2, проявляющий антибактериальное действие. Рагимов A.A., Гусейнов U.M., Ввлиев М.Т., Кадымов Р:А..Велиев Ш.В., Караева А.К.