Экстракционное и хроматографическое разделение солей редкоземельных элементов с применением бинарных экстрагентов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Калякин, Сергей Николаевич АВТОР
кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Красноярск МЕСТО ЗАЩИТЫ
2001 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.04 КОД ВАК РФ
Диссертация по химии на тему «Экстракционное и хроматографическое разделение солей редкоземельных элементов с применением бинарных экстрагентов»
 
 
Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Калякин, Сергей Николаевич

ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Основы бинарной экстракции солей.

1.2. Хроматографические методы разделения РЗМ.

1.3. Постановка задачи исследования.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные вещества, оборудование и техника эксперимента.

2.1.1. Исходные вещества.

2.1.2. Идентификация исходных соединений и определение концентраций компонентов в исследуемых системах.

2.1.3. Аппаратура.

2.1.4. Методика эксперимента.

2.2. Исследование закономерностей экстракции солей лантаноидов диалкилфосфатами аммонийных оснований.

2.2.1. Оценка типа основного экстракционного процесса в исследуемых системах.

2.2.2. Связь выражения равновесия бинарной экстракции солей с выражениями других процессов.

2.2.3. Влияние состава водной фазы.

2.2.3.1. Природа катиона и аниона экстрагируемой соли.

2.2.3.2. Влияние содержания высаливающих солей.

2.2.3.3. Влияние рН водной фазы.

2.2.4. Влияние состава органической фазы.

2.2.4.1. Влияние содержания компонентов органической фазы.

2.2.4.2. Влияние процессов сольватации и самоассоциации компонентов органической фазы.

2.2.4.3. Влияние природы органической кислоты и основания -компонентов бинарного экстрагента.

2.3. Разработка нового экстракционно-хроматографического метода разделения ионных соединений с применением бинарных экстрагентов в качестве неподвижной фазы.

2.3.1. Выбор носителя и состава неподвижной фазы бинарного экстрагента.

2.3.2. Связь параметров экстракции и экстракционной хроматографии.

2.3.3. Влияние отдельных факторов на формирование зон удерживания разделяемых соединений.

2.3.4. Новые возможности экстракционно-хроматографического метода.

2.3.5. Применение нового хроматографического метода в анализе

2.4. Применение бинарной экстракции в методах разделения ионов

ВЫВОДЫ.

 
Введение диссертация по химии, на тему "Экстракционное и хроматографическое разделение солей редкоземельных элементов с применением бинарных экстрагентов"

Актуальность темы. Бинарная экстракция как отдельный класс экстракционных процессов выделена сравнительно недавно, поэтому остается актуальной задача создания на ее основе новых методов извлечения, разделения и очистки веществ. Сочетание особенностей процесса бинарной экстракции - линейного типа изотерм распределения ионных соединений и реэкстракция их водой обеспечивает новые возможности метода экстракционной хроматографии при использовании бинарных экстрагентов в качестве неподвижной фазы. Прежде всего, это элюирование ионных соединений деионизованной водой, что обусловливает перспективность использования метода для препаративного разделения, а также принципиально упрощает проблему их определения, так как позволяет использовать универсальный и чувствительный кондуктометрический детектор.

В качестве объекта исследования для нового экстракционно-хроматографического метода выбраны редкоземельные элементы. Из-за близости химических свойств лантаноидов их разделение является сложной препаративной и аналитической задачей, решение которой служит критерием эффективности любого нового метода. Анализ основных закономерностей бинарной экстракции позволил предположить, что наибольшую эффективность разделения можно получить при использовании в качестве бинарных экстрагентов диалкилфосфатов четвертичных аммониевых оснований. Имеющиеся в литературе сведения по экстракции лантаноидов солями органических кислот и оснований неполны и противоречивы. Применение процессов бинарной экстракции для разделения РЗЭ не изучено. Все это определяет актуальность систематического исследования особенностей и закономерностей бинарной экстракции солей. 6

Цель работы. Изучение закономерностей процесса бинарной экстракции солей лантаноидов (III) диалкилфосфатами аммониевых оснований и разработка на основе особенностей этого процесса нового экстракционно-хроматографического метода разделения РЗЭ.

Научная новизна работы. Исследована экстракция солей лантаноидов (III) диалкил(арил)фосфатами алкиламмониевых оснований в неполярных разбавителях. Установлено, что процесс подчиняется закономерностям бинарной экстракции: межфазный переход катиона и аниона происходит в их стехиометрическом отношении, изотермы экстракции линейны в области низких содержаний солей в органической фазе, реэкстракция солей может быть проведена водой. Коэффициент распределения солей мало зависит от pH в области 3.5-7.

Показано, что бинарная экстракция солей лантаноидов зависит как от природы катиона, так и от природы аниона. Концентрационные константы бинарной экстракции повышаются в ряду катионов лантаноидов (III): La<Ce<Pr<Nd<Sm<Eu<Gd<Tb<Dy<Ho<Er<Tm<Yb<Lu, в ряду анионов: С1 <Вг <N03 <1 •

Для органической и водной фаз изучен эффект высаливания солей, сопровождающийся изменением формы изотерм их распределения. Исследовано влияние природы компонентов бинарного экстрагента на процесс экстракции солей лантаноидов (III). Проведены исследования процессов сольватации и ассоциации в данных системах.

Предложен новый метод экстракционной хроматографии ионных соединений с использованием бинарного экстрагента в качестве неподвижной фазы, элюированием деионизо ванной водой и кондуктометрическим детектированием. Установлена связь физико-химических параметров процессов бинарной экстракции и экстракционной хроматографии. 7

Исследованы особенности применения нового хроматографического метода на примере разделения солей лантаноидов и определения РЗЭ в различных объектах. Показано, что при применении бинарных экстрагентов в противоточных методах эффективность разделения ионов можно варьировать за счет изменения природы противоионов и использования их смесей.

Практическая ценность работы. Найдены условия процесса бинарной экстракции солей лантаноидов диалкилфосфатами алкиламмониевых оснований. Установлены факторы, позволяющие варьировать коэффициенты распределения солей в рядах катионов Ьа,+- Ьи3+ и различных анионов. Показано, что в изученных экстракционных системах достигаются высокие коэффициенты разделения пар лантаноидов. Предложены составы бинарных экстрагентов, позволяющие осуществлять реэкстракцию (элюирование) солей лантаноидов водой.

Разработан новый метод экстракционной хроматографии ионных соединений с использованием бинарных экстрагентов в качестве неподвижной фазы, элюированием деионизованной водой и кондуктометрическим детектированием, отличающийся простотой, экономичностью, возможностью разделения и определения как смесей катионов, так и анионов. Разработаны хроматографические методики определения некоторых соединений в технологических растворах и геологических образцах.

Отдельные этапы выполненной работы включены в план НИР Института химии и химической технологии СО РАН, в рамках работ по проекту «Обоснование технического задания для разработки ТЭО кондиции Чуктуконского редкометального месторождения». 8

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

 
Заключение диссертации по теме "Физическая химия"

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что извлечение солей лантаноидов (III) раствором диалкилфосфатов алкиламмониевых оснований в неполярных разбавителях происходит в соответствии с основными закономерностями процесса бинарной экстракции: межфазный переход катиона и аниона происходит в их стехиометрическом отношении и взаимозависим, изотермы экстракции линейны в области низких содержаний солей в органической фазе, реэкстракция солей может быть проведена водой.

2. Концентрационные константы бинарной экстракции солей повышаются с ростом порядкового номера лантаноида и в ряду анионов: хлорид-, бромид-, нитрат-, иодид-ион. Средний коэффициент разделения пар соседних лантаноидов для экстрагента R4NA составляет 2.61.

3. Установлен диапазон pH 3.5-7 водной фазы, при котором извлечение солей лантаноидов диалкилфосфатами ЧАО соответствует процессу бинарной экстракции. Для водной фазы изучен эффект высаливания солей, сопровождающийся изменением формы изотерм их распределения и изменением коэффициентов распределения.

4. Изучено влияние состава и природы компонентов органической фазы на распределение солей лантаноидов. Обнаружен эффект высаливания в органической фазе. Установлено, что продукты экстракции в органической фазе сольватированы избытком бинарного экстрагента. Показано, что способность бинарных экстрагентов к извлечению солей РЗЭ определяется катионообменными и анионообменными свойствами диалкилфосфорной кислоты и органического основания, составляющих бинарный экстрагент.

129

5. Предложен новый экстракционно-хроматографический метод разделения ионных соединений с использованием в качестве неподвижной фазы бинарного экстрагента; элюированием деионизованной водой и кондуктометрическим детектированием. Метод практически реализован в варианте высокоэффективной жидкостной хроматографии. На примере хроматографического разделения солей РЗЭ установлено выполнение связи параметров экстракционной хроматографии и статической экстракции.

6. Исследованы особенности метода: установлено, что с использованием одной хроматографической системы возможно разделение как смесей анионов, так и смесей катионов в виде солей с общим противоионом; показана возможность изменения объема удерживания и эффективности разделения ионов за счет изменения типа общего противоиона в составе разделяемых солей. Показано, что эффективность экстракционно-хроматографического разделения ионов можно увеличить за счет использования смесей противоионов.

7. Предложены методики определения некоторых катионов и анионов с абсолютным пределом обнаружения на уровне 10 нг.

130

 
Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Калякин, Сергей Николаевич, Красноярск

1.И., Белова В.В., Пашков Г.Л. и др. Бинарная экстракция./В Сб.: Современные проблемы химии и технологии экстракции. М. 1999. Т.1. С. 112-125.

2. Grinstead R.R., Davis J.C., Lynn S., Charlesworth R.K. Extraction by phase separation with mixed ionic solvents.//Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1969. V. 8. P. 217-218.

3. Grinstead R.R., Davis J.C. Extraction by phase separation with mixed ionic solvents. Recover by of magnesium chloride from seawater concentrates.//Ind. End. Chem. Prod. Res. Dev. 1970. V. 9. № 1. P. 66-72.

4. Навтанович М.Л., Хейфец B.Jl. Об экстракции органическими солями четвертичных и фосфониевых оснований. //Журн. общей химии. 1975. Т. 45. Вып. 2, С. 413-418.

5. Навтанович М.Л., Сенина Н.Н., Хейфец В.Л. О роли гидролиза в процессе экстракции металлов органическими аминами. // Журн. общей химии. 1978. Т.48. Вып. 7. С. 1441-1443.

6. Hanson С., Hudhes М.А., Murthy S.L. Extraction of magnezium chloride from brines using mixed ionic extractants. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1975. V. 37. P. 191-198.

7. Lynn S., Charlesworth R. Extraction of alkali alkaline earth and lead halides and chlorates using an acid-amine mixed extracting US./ Patent 3649219.

8. Sato Т., Yamamoto M., Watanbe N., The extraction of divalent manganese cobalt nickel copper zinc and mercury from agueous chloride solutions by long-chain alkylammonium carboylate.// Prac. Solv. Extr. Conf. 1980. V. 2. P. 180178.

9. Холькин А.И., Камин H.K. Способ извлечения меди из железосодержащих растворов ./Авт. свид. СССР 596003 от 04.10.77.131

10. Холькин А.И., Кузьмин В.И. Бинарная экстракция. // Журн. неорг. химии. 1982. Т. 27. Вып. 2. С. 2070-2074.

11. Холькин А.И., Кузьмин В.И. Классификация экстракционных процессов./Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук. 1989. № 7. Вып. 4. с. 3-7.

12. Холькин А.И. Кузьмин В.И., Пашков Г.Л. Бинарная экстракции и перспективы ее применения./Изв. Сиб. отд. АН СССР, сер. хим. наук. 1990. Вып. 5. С. 3-17.

13. Холькин А.И. Кузьмин В.И. Бинарная экстракция.//Химия экстракции./Ред. Михайлов В.А. Новосибирск: Наука, 1984. С. 53-68.

14. Холькин А.И. Экстракционные равновесия в системах с монофункциональными органическими кислотами и их солями: Дис.докт. хим. наук. Красноярск. 1983. 409 с.

15. Kholkin A.I., Belova V.V., Pashkov G.L. et al. Binary reagents new reagents for separation of substances/ Proc. of Intern. Symp. "Extraction technology in XXI century", Moscow, 1999, p. 123

16. Кузьмин В.И, Холькин А.И., Бондаренко B.C. Влияние взаимодействий в органической фазе на бинарную экстракцию солей.//Тез. докл. VI Всесоюзной конф. по химии экстракции. 9-11 сентября 1981 г. Ч. 1. Кемерово: 1981. С. 110-111.

17. Холькин А.И., Сергеев В.В., Пашков Г.Л. и др. Экстракционное извлечение меди из сернокислых растворов./Цветные металлы. 1987. № 1. С.19-22.

18. Холькин А.И., Пашков Г.Л., Грицин Г.М. Способ извлечения меди сорбцией из железосодержащих растворов./ Авт. свид. СССР 722274.

19. Kholkin A.I., Kuzmin V.I., Pashkov G.L. Extraction of Ni, Co, Cu with di-(2-ethylhexul)-dithiophosphoric acid and its salts./ Proc. Intern. Solv. Extr. Conf. Russia Moscow 3, 1989, P. 215-218.132

20. Шевчук И.А. Экстракция органическими основаниями. Киев: Вища школа, 1978. 170 с.

21. Экстракция кадмия и хлора из сульфатных цинковых растворов бинарными экстрагентами./Г.Л. Пашков, А.И. Холькин, В.В. Сергеев и др.//Тез. докл. VII Всесоюз. конф. по химии экстракции. Г. Москва, 12-14 ноября 1984 г. М.: Наука, 1984. С. 203-204.

22. Холькин А.И., Кузьмин В.И. Бинарная экстракция.//Тез. докл. VI Всесоюзной конф. по химии экстракции. 9-11 сентября 1981 г. Ч. 1. Кемерово: 1981. С. 10-11.

23. Kholkin A.I., Kuzmin V.I., Pashkov G.L. et. Al. Extraction of Ni, Co, Cu with di(2-ethylhexyl)dithiophosphoric acid and its salts. Proc. Intern. Solv. Extr. Conf. Russia, Moscow, V. Ill, 1989, P. 215-218.

24. Belova V.V., Kholkin A.I. Binary extraction of platinum metals.//Solv. Extr. Ion Exch. 1998. V. 16. № 5. P. 1233-1255.

25. Протасова Н.Б. Экстракция кислот солями органических кислот и оснований: Дис.канд. хим. наук. Красноярск, 1987. -180 с.

26. Холькин А.И.; Сергеев В.В., Пашков Г.Л. и др. Экстракционное извлечение меди из сернокислых растворов.//Цветные металлы. 1987. № 1. С. 19-22.

27. Пашков Г.Л., Холькин А.И., Сергеев В.В. и др. Экстракция кадмия и хлора из сульфатных цинковых растворов.//Цветные металлы. 1986. № 2 С. 29-30.

28. Копанев A.M., Пашков Г.Л., Флейтлих И.Ю. Способ извлечения рения. Патент РФ № 2068014 от 20.10.96.

29. Флейтлих И.Ю., Холькин А.И., Пашков Г.Л. и др. Очистка от железа хлоридных растворов с помощью бинарных экстрагентов.//Цветные металлы. 1995. № 3. С. 22-26.133

30. Холькин А.И., Флейтлих И.Ю., Сергеев В.В. Способ очистки водных кобальтовых растворов от никеля. Патент РФ № 2052519 от 20.01.96. 31 Холькин А.И., Флейтлих И.Ю., Сергеев В.В. Способ извлечения серной кислоты. А.с. СССР № 1225807 от 22.12.85.

31. Холькин А.И., Кузьмин В.И., Безрукова Н.П. и др. Способ извлечения брома и иода из природных рассолов. А.С. СССР№ 1263616 от 15.06.86.

32. V. V. Belova, Т. I. Zhidkova, and A. I. Khol'kin Extraction of Palladium from Chloride Solutions with Amine Di(2-Ethylhexyl)Dithiophosphates //Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2000. Vol. 45, No. 1, p. 123.

33. Bhattacharyya S.N., Ganguly K.M. The extraction mechanism of thulium in di(2-ethylhexyl)phosphoric acid nitric acid system.//Hydrometallurgy. 1985. V. 15. P. 11-24.

34. Стоянов E.C., Попов B.M., Михайлов В.А. ИК-спектры и строение ди-2-этилгексилфосфорной кислоты и ее н-комплексов со слабой водородной связью.//Журн. прикл. спектроскопии. 1984. Т. 40, № 1. С. 77-84.

35. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Трофимова Е.В. и др. Исследование экстракции азотной кислоты ди-2-этилгексилфосфорной кислотой и ее кислыми солями циркония (IV).//)KypH. нерган. химии. 1987. Т. 32. № 10. С. 2499-2505.

36. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Попов В.М. Взаимодействие ди-2-этилнексилфосфорной кислоты и ее триоктиламмониевой соли с водой.//Журн. неорган, химии. 1985. Т. 30. № 12. С. 3066-3077.

37. Шмидт B.C. Экстракция аминами. М.: Атомиздат. 1980. 264. с.

38. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Попов В.М. ИК спектры и строение ди-2-этилгексилфосфатов щелочных и щелочноземельных металлов.//Коорд. химия. 1984. Т. 10 . № 12 . С. 1619-1627.134

39. Михайлов В.А. Химия экстракции металлов диалкилфосфорными кислотами и их солями./В Сб.: Современные проблемы химии и технологии экстракции. Т. 1. М. 1999. С. 72-89.

40. Стоянов Е.С., Михайлов В.А. Строение ди-2-этилгексилфосфата никеля (II) в органических растворах в присутствии воды.//Коорд. химия. 1990. Т. 16. № 11. С. 1537-1543.

41. Стоянов Е.С., Михайлов В.А., Трофимова Е.В., Петрухин О.М. Исследование комплексов, образующихся при экстракции железа (III) из азотнокислых растворов кислым ди-2-этилгексилфосфатом Zr(IV).//>KypH. неорг. химии. 1989. Т. 34. № 8. С. 2074-2079.

42. Волк В.Н. Акцепторная экстракция галогенидов щелочных металлов ди-2-этилгексил фосфатами меди. Автореф. дис.канд. хим. наук. Новосибирск, 1985. 22 с.

43. Розен A.M. Проблемы физической химии экстракции.//Радиохимия. 1968. Т. 10. Вып. 2. С. 273-309.

44. Координационная химия редкоземельных элементов. Ч. l./Под ред. В.И. Спицына, Л.И. Мартыненко. М.: Изд-во МГУ. 1974. 170 с.

45. Розен A.M., Крупнов Б.В. Зависимость экстракционной способности от природы экстрагентов./В Сб.: Современные проблемы химии и технологии экстракции. Т. 1. М. 1999. С. 7-35.

46. Пеппард Д.Ф. Разделение РЗЭ жидкостной экстракцией с применением фосфорорганических экстрагентов./В сб.: Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов. М.: Изд-во «Металлургия». 1970. С. 112-136.

47. Гиндин Л.М. Экстракционные процессы и их применение. М.: Наука, 1984. С. 85.

48. Логутенко O.A. Изучение особенностей межфазного взаимодействия диалкилдитиофосфорной кислоты и ее солей с солями меди, кобальта и никеля: Дис.канд. хим. наук. Красноярск, 1990. -137 с.135

49. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А., Копырин A.A. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) ди-(2-этилгексил)фосфатом триалкилибензиламмония в толуоле.//Радиохимия. 1997. Т.39, Вып.2. С. 145-148.

50. Ковалев C.B., Кескинов В.А., Пяртман А.К., Копырин A.A. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) ди-(2-этилгексил)фосфатом триалкилбензиламмония в толуоле.// 11-я Межд. конф. молодых ученых по хим. и хим. техн. "МКХТ 97". Тез. докл.Ч. 2.М.:1997 С. 30.

51. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) растворами ди-(2-этилгексил)фосфата триалкиламмония в толуоле.//Журн. прикл. химии. 1998. Вып. 71. № 5. С. 760-763.

52. Пяртман А.К., Копырин A.A., Ковалев C.B., Кескинов В.А. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) и иттрия(Ш) карбоксилатами четвертичных аммониевых оснований в разбавителях.//Х1 Рос. конф. по экстракции. Тез. докл. М.: 1998. С. 149.

53. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А., Копырин A.A. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) иттриевой группы и итрия(Ш) нитратом136триалкилбензиламмония в толуол е.//Радиохимия. 1997. Т. 39. Вып. 2. С. 141-144.

54. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) цериевой группы группы нитратом триалкилбензиламмония в толуоле.//Радиохимия. 1997. Т.39. Вып. 4. С. 349-352.

55. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А., Хохолова Н.В. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) нитратом триалкилметиламмония в толуоле.//Радиохимия. 1997. Т.39. Вып. 6. С. 534-536.

56. Пяртман А.К., Ковалев C.B., Кескинов В.А., Хохолова Н.В. Экстракция нитратов лантаноидов(Ш) нитратом триалкилметиламмония в декане.//Радиохимия. 1998. Т.40, Вып. 1. С. 33-35.

57. Ковалев C.B. Экстракция нитратов редкоземельных металлов (III) солями четвертичных аммониевых оснований из многокомпонентных водно-солевых растворов. Автореферат дис.канд.хим. наук. Санкт-Петербург. 1998. 20 с.

58. Секерский С., Фиделис И. Экстракционная хроматография лантаноидов.//В сб.: Экстракционная хроматография/Под. Ред. Т. Браун, Г. Герсини. М.: Мир, 1978. С. 294-327.

59. Михайличенко А.И., Пименова P.M. Разделение редкоземельных элементов методом распределительной хроматографии с использованием137ди-(2-этилгексил)ортофосфорной кислоты, сорбированной на силикагеле.//Ж. прикл. химии. 1969. Т. 42, № 5. С. 1010-1016.

60. Winchester J.W. Chromatography of rare earth elements with di-(2-ethylhexyl)-phosphoric acid.//J. Cliromatog. 1963. V. 10. P. 502-506.

61. Siekierski S., SochackaR.J. Extraction chromatography with reversal phase by use di-(2-ethylhexyl)-phosphoric acid.//J. Chromatog. 1964. V. 16. P. 385395.

62. Разделение на колонке ионов РЗЭ методом флеш-хроматографии с применением частиц октадецилсиланизированного силикагеля, обработанного Д2ЭГФК. Yoshida I., Nagai Н., Sagara F.//J. Chem. Soc. Jap. 1995. № 7. P. 518-522. РЖХим 9610Б2526.

63. Pierse T.B., Hobbs R.S. Separation of rare earth elements by extraction chromatography with reversal phase.//J. Chromatog. 1963. V. 12. P. 74-80.

64. Aly H.F., Raieh M. Synergism in extraction chromatography.//Anal. Chim. Acta. 1971. V. 54. P. 171-176.

65. Москвин Л.Н. Распределительная хроматография на фторопласте-4. Отделение европия от других редкоземельных элементов. Радиохимия. 1962. Т. 5. №6. С. 747.

66. Херрман Э., Гроссе-Рюкен X., Лебедев Н.А., Халкин В.А. Выделение нейтронодефицитных изотопов редкоземельных элементов цериевой группы из эрбия, облученного протонами с энергией 680 МэВ.//Радиохимия. 1964. Т. 6. № 6. С. 756-762.138

67. Брандштетр И., Ван Т.С., Гаврилов К.А., Гвуздь Е., Малы Я., Таубе М. Экстракционные свойства фермия и менделеевия (ТБФ-НЫОз и ТБФ-НС1). Радиохимия. 1964. Т. 6. № 1. С. 26-35.

68. Экстракционная хроматография./Под ред. Т. Браун, Г. Герсини. М.: Мир, 1978. 627 с.

69. Yang X. Extractive chromatographic separation and inductively coupled plasma atomic emission spectrometric determination of trace impurities in high purity europium oxide.//Talanta. 1994. V. 41. № 11. P. 1807-1813.

70. Тимербаев A.P., Петрухин O.M. Жидкостная адсорбционная хроматография хелатов. М.: Наука, 1989. 288 с.

71. Стыскин E.JL, Щиксон Л.Б., Брауде Е.В. Практическая ВЭЖХ. М.: Химия, 1986. 305 е.

72. Kuban V., Jancarova I., Otruba V. , Kanicky V. Determinnation of trace lantanides in their pure oxides by liquid chromatographyemmission spectrometry.// Anal.chim.acta. 1991. V. 254. № 1-2. P. 21-26.

73. Elchuk Steve, Burns Kerry I., Cassidy Richard M., Lucy Charies A. Reversed-phase separation of transition metals, lantanides and actinides by elution with mandelic acid.// J. Chromatogr. 1991. V. 558. № 1. P. 197-207.139

74. Vera-Avila L.E., Camacho E. RP-IPC with a lactic acid modified eluent for separation and determination of lantanide ions.//J. Liquid Cromatogr. 1992. V. 15, № 5. P. 835-850.

75. Mulero O., Nelson A.D., Archer V.S. Liquid chromatography of lanthanide chelates of l^p-nitropheny^ethylenediamine-N^N^N'-tetra-acetic acid.//Talanta. 1990. Vol. 37. № 4. P. 381-384.

76. Шатц В. Д., Сахарова О.В. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Знание, 1988. 198 с.

77. Inoue Yoshinori, Kumagai Hiroki, Shimomura Yoshiko. Ion chromatographic separation of rare earth elements using a nitrilotricetate-typ cheating resins as the stationary phase.//Anal. Chem. 1996. V. 68. № 9. P. 15171520.

78. Bruzzoniti M.C., Mentasti E., Sarzaninic. Determination of lanthanide by ion chromatography. Separation and retention mechanism.//Anal. Chem. Acta. 1997. V. 353. №. 2-3. P. 239-244.

79. Kolpachnikova M. G., Elefterov A. I., Nesterenko P. N. Determination of lanthanide using ion chromatography with fluorimetric detection.//Int. Congr. Anal. Chem. Moscow June 15-21,1997: Abstr. Vol. Moscow, 1997. P.30.

80. Steffan I., Hahoud M., Vijicic G., Huber I. Optimization of HPLC separation of the rare earth elements prior to their determination by ICP-AIC.//ICP Inf. New Slet. 1997. V. 22. № 12. P. 991.

81. Na Choon-Ki, Nakana, Taranori. Asistematic and practical method of liquid chromatography for the determination of Sr and Nd isotopic ratios and REE140concentrations in geological samples.//Chem. Geol. 1995. V. 123. № 1-4. P. 225-237.

82. Hubicka H., Drobek D. Studies on separation of iminodiacetate complexes of lanthanum (III) from neodymium (III) and praseodymium (III) on anion-exchangers.//Hydrometallurgy. 1998. Vol. 50. P. 51-60.

83. Спеддинг Ф.Х.; Поуэлл Д.Е. Количественное выделение РЗЭ высокой чистоты.//В сб.: «Ионообменная технология». Под ред. Ф. Находа и Дж. Шуберта. М.: Металлургиздат, 1969.

84. Серебренников В.В. Химия редкоземельных элементов. Т. 2. Томск: Изд-во Томского университета, 1961. 801 с.

85. Ни W., Тао Н., Haraguchi Н. Electrostatic ion chromatography. 2. Partitioning behaviors of cations and anions.//Anal. Chem. 1994. V. 66. P. 25142520.

86. Ни W., Тао H., Tominaga M., Miyazaki A., Hraguchi H. A new approach for the simultaneous determination of inorganic cations and anions using ion chromatography.//Anal. Chim. Acta. 1994. V. 299. P. 249-256.

87. Ни W., Haddad P.R., Hasebe K., Tanaka K. Electrostatic ion chromatography of cations using N-dodecylphospholine zwitterionic phase and water as a mobile phase.//Anal. Commun. 1999. V. 36. P. 97-100.

88. Nesterenko P.N., Haddad P.R. Zwitterionic ion-exchangers in liquid chromatography .//Anal. Sci. 2000. V. 16. P. 565-574.

89. Umemura Т., Kamiya S. Haraguchi H. Characteristic conversion of ion pairs among anions and cations for determination of anions in electrostatic ion cromatography using water as mobile phase. // Anal. Chim. Acta, 1999. V. 379. P. 23-32.

90. Салдадзе K.M., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия, 1980. 336 с.141

91. Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М.: Наука, 1984. 171 с.

92. Hu W., Haddad P.R. Electrostatic ion chromatography.//Trends Anal. Chem. 1998. V. 17. P. 73-79.

93. Гордон А., Форд P. Спутник химика./Пер. Розенберга Е.Л., Коппель С.И. M.: Мир, 1976. 541 с.

94. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты металлов. М.: Химия, 1988. С. 263.

95. Умланд Ф., Янсен А. Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975. С. 329.

96. Калякин С.Н., Качин C.B., Баженов В.В., Дурнев В.Ф. Расчет конечной точки кривой потенциометрического титрования.//Тез. докл. 2 Всесоюзной конференции «Математические методы и ЭВМ в аналитической химии». Москва. 1991. С. 158.

97. Kalyakin S.N., Kuzmin V.l. Binary extracting agents as new stationary phases for the extraction chromatography of ionic compounds.//Mendeleev Commun. 2000. № 4. P. 151-152.

98. Беленький Б.Г., Ганкина Э.С., Мальцев В.Г. Капиллярная жидкостная хроматография. Л.: Наука, 1987. С. 80.

99. Рубан В.Ф., Анисимова H.A., Беленький А.Б. Изучение характеристик электрохимического детектора для микроколоночной высокоэффективной жидкостной хроматографии.//Журн. аналит. химии. 1991. Т. 46. Вып. 5. С. 891-895.

100. Мартынов Б.В. Справочник по экстракции. Т. 1. Экстракция органическими кислотами и их солями. М.: Атомиздат. 1978. 368 с.

101. Холопова Т.Д., Протасова Н.В., Кузьмин В.И., Бондаренко B.C. Взаимодействие солей тетраоктиламмония с органическими протонодонорами. //Ж. общей химии, 1983. Т. 53. Вып. 6. С. 1286 -1289.143