Экстракция нафтолов - закономерности и применение в анализе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВСЕРОССИЙСКИЙ ЗАОЧНЫЙ ИНСТИТУТ ПЩЕВСЙ ПРШШШЕИНОСПМ

На правах рукописи

СУХАНОВ ПАВЕ! ТИХОНОВИЧ . -

УДК 543.381547.587:66.061

ЭКСТРАКЦИЯ НАФТСИОВ - ЗАКШШКРНОС'Ш И ПРИМЕНЕНИЕ В АНАЛИЗЕ

■ 02.00.02 - Аналитическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученей степени кандидата. химических наук

Москва - 1392

к Работа выполнена на кафедре аналигачесяой да и Воронежского технологического института (БорТИ)

Научный руководитель - доктор хсмкчеоих: каук, профессор

Я.Й.Коренаан

Официальные оппоненты: доктор химическая наук» профессор

Н.В.Ыакаров

каядидаг химических наук, щвдедий научный сотрудник В.В.Еагреав

Ведущая организация - шш ВСДГЕО, аналитическая

лаборатория

Защита состоится " Х2Э2 г* в ^ У часов на

заседании спвцваалзирОБашшго Совета К СЗЗ, 45.02 при Бегрос-свйскш ваочвом настнхуте шщввой прсшиенаоехц по Щ&Я'. 10Э803, Москва, ул. Земляной вал, 73, ВЗШП

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Всеросовй-ского заочного института пищевой пралешленяоств.

Автореферат разослан

1992 г. •

I

Ученый секретарь Спецсовета,

кандидат химических наук, ¿Т^ /7

доцент Касьяненко Г.Р.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность теш. Уровень развития промышленности, в совре-генных условиях не исключает процессы, предусматривающие везамк-утые циклы водооборота. Это приводит к попаданию продуктов., и. алупрсдуктов химического производства в объекты окружающей сре-н, в частности, водные;бассейны (наземные и подземные воды).

С 1869 г., когда Б.С.Майкопар синтезировал 2-нафтол,прошло олеэ 120 лет, за это время нафтоли и их производные стали важ-нмп прсмойуточннмя продуктами органического синтеза. Из всего ногообразия промежуточных продуктов для получения синтетических расятелей примерно шестая часть относится к производным нафто-:ов (нитрозо-, амино-, сульфозамещенные).

Широкое применение нафтолов в органическом синтезе обуслов-ено их высокой химической активностью и термической устойчи-остьп. Эти свойства объясняются сочетанием в молекуле нафголов афталинового кольца я СИ-труппн. Например, красители, получение на основе нафголов, стабильны в различных средах, интенсивно крагэдш я применяются в текстяльпой, буттатной, лакокрасочной

1*0.'* Т В ЗОДаГ" ЧрСНЗТЮ^СТРО. СИНТС-*

ячесглх ларфвмерпше материалов, ппщовнх красителей, фариацевтп-еских! препаратов, аналитических реагентов, стабилизаторов и модификаторов полимеров, алтиоксидангов.

Вместе с тем соединения, содержащие сопряженные нафталиновые цра, обладают канцерогенной активностью. Регулярное попадание тих токсикантов в организм человека и животных приводит к необ-атимым поражениям зрения, почек; они обладают выраженным действием на нервную систему, кровообращение. В организме нафтолы пре-ращаются в дигидроксинафталины, ввделяются в виде соединений гэго-уроновой и серной кислот.

Высокие концентрации нафтслов с сточных водах способствуют травлению биологически активного ила очистных сооружений, даже ебольшие количества нафтолов нарушают кислородный баланс водоо-ов.

Предельно допустите концентрации нафтолов находятся на уроп-е ЩС' цианида калия, некоторых фенолов и зависят от кар^'-гп.рз а'лестпгелей в молекуле и предназначения вод.

: £ -..л-

Непосредственное определение микроколичеств нафтолов в родной пробе известными методами, как правило, неосуществимо, Отсутствуют способы, характера зунциеся достаточной селективноотью и низкими пределами обнаружения. До сравнению о определением минро-кодичеств фенолов решение задачи в отношений/ нафтолов затрудняется их. малой летучестью,- Современные ыетодыу например ВЭЖХ,предусматривают- определение токсикантов на уровне 5-10 ПДК и более высоких концентраций, Селективные масо-спектрдаетрические методцрса-рактеризукхциеся низкими пределами обнаружения, позволяют определять вещества на ыикрограшовом уровне, однако подготовленными специалистами и оснащенной материальной базой располагают только крупные' научные центры.

Актуальным Является разработка способов концентрирования наф-толов и их произведша, позволяющих достаточно быстро, надежно и с минимальными затратами анализировать объекты окружающей среда.

Научная, новизна. Установлено более 300 коэффициентов распределения нафтолов, нигрозонафталов, нафголсульфокислот между Индивидуальными оргаотчёскивд растворителями, двойными и тройными смесями экстрагенгов и водными (водно-солевыми) раствсраки. Для экстрами нафгсшов впервые применены гидрофильные раствори гели,нейтральные эфиры фосфорной кислоты, смеси гидрофильных и гидрофобных растворителей.

Систематически изучена экстракция нафтолов и нитрозонафтолов -смесями, содержащими утлевещород (гексан, нОнан) и сольвотротше реагенты (диалкилфталаты, триалкялфосфаты, камфора).Рассчитаны ксн-станты образования оольватов и состав комплексов нафтолов с соль-■вотропными реагентами. Предложен механизм экстракции, иИтерпреги-рупций значительные, различия между коэффициентами распределения нафтсяов и их нитрозопроизводйых в системах о углеводородами.

, Обоснованы условия экстракционного концентрирования нафтсяов с одновременным применением нескольких факторов (синергетйческий эффект, высаливание, нанесение эксграгента на полимерный сорбент).

Научная новизна диссертации подтверждена материалами " Госпатента.

разовывать о распределяемыми соединен;! яки сольваты в органической фазе (специфическая сольватация в системах с алкиладе тагами и алифатическими спиртами) , экстрагирующая способность растворителей связана с молекулярными массами экстрагенгов (числом С - атсмов).

Нейтральные эфиры фосфорной кйслоты (НЭФК) образуют с распределяемыми соединениями прочные сольваты за счет координационной связи мегеду агоыащ акцепторами электронной плотности . нафтолов я цонорной группой Р=0 экстрагента. Донорные свойства группы. Р=0 зависят от электроотрицательности и реакционной способности отдельных функциональных групп, входящих в молекулу экстрагента. Независимо от свойств распределяемого соединения экстрагирующая эффективность НЭФК сникается в определенной последовательности: гриалкилфосфатн> алкиларилфосфатн> триарилфосфаты (табл.1).

Таблица I

Коэффициенты распределения 1-нафтола (I), 2-нафтода (2), Е-нйтрозо-2-нафТола (3), 2-нйтрозо-1-нафтола (4), 1-нафтол-5-зульфокислоты (5) и Т-нафтол-4-сульфокЯ слоты (6)

Экстрагента I 2 3 4 5 6

Грибутилфосфат 10600 3500 690 1650 4,81 3,33 1» (2-эгилгёкейл) фенил-

Босфат 5000 2100 290 . 490 0,52 0,31

Грикрезвлфосфат 275 220 - - 0,41 0,20

Для количественного описания вклада каядой функционально! группы молекулы экстрагвйта в лзеличива Д применены константы ТСа-Зачника Взаимосвязь ЕоэффйЦйентоз распределения нафтагов л зумыарных констант ^ сгйснвается уравнением, аналогичный уразне 1Шо Гашвта, коэффициенты корреляции взаимосвязи ге Ж -т I

ш менее 0,97. Линейность не сохраняется в системах с нафтолсульу 5окислотами п нитрозонафтодами, что объясняется стерзчесяшт зат-)уднешшца и высокой степенью ионизация. Коэффициенты корреляции 1,35-0,57 характерны для взаимосвязи между 18Д изшеров (вафголн, гатрозонафтолы, нафтолсульфоклслоты).

Установленные взаимосвязи применены для прогнозирования коэффициентов Д. Экспериментально найденные п вычисленные Д различают-ш на величину относительной погрешности эксперимента.

Практическое применение НЭФК в качестве экстрагентов ограничено их высокой вязкостью и плотностью, близкой к плотности веды что ослашяет гидродинамические условия экстракции.

Растворители, полностью или большей частью растворимые в воде, образуют самостоятельную фазу ври введении в водный раствор больших количеств солей. Это обусловлено частичной дегидратацией молекул растворителя за счет высокогидратированных ионов васалива теля.

Для сопоставления экстракционных параметров нафголов в систе мах с гидрсфильньвдг растворителями разных классов эксперимент про водили в ядектячвше условиях (насыщенный раствор сульфата аммония Бесконечно растворимые спирты, эфиры, кетоны неполностью выделяют ся из раствора, ограниченно растворимые - практически подносил поэтому при расчете Д учитывали равновесные соотношения объеме водной и вновь образуемой фаз.

Экстрагирующая активность растворителей снижается в ряду ме тилэтилкетон > втилацетат> ыетилацетат > пропанол-1> пгопанйп:-2> бу танол-1 > бутанол-2 > прошоновая кислота. Это связано со способное тью экстрагентов образовывать димеры и полимеры.

При экстракции гидрофильными растворителями наряду. с висалв вали см конкурирующим процессом является "всаливание" нафтолов 01 страгентом, поэтому Д между бутанолом и водой выше, чем в системе с бесконечно растворимым пропанолом, коэффициенты распределения п этом такого же пордцка, что при экстракции НЭФК.

Перспективным направлением в экстракционном концентрировали! нафтолов является применение смесей растворителей, один из когорь экологически и экономически целесообразен (углеводород,например, гоксан или нонан), второй представляет собой сольвотропный реаге! Изучена экстракция нафтолов и {щтрозонафголов гексановыми раство] ми гексансла, данонилфтапата, гриалкилйосфатов. Содержание реаге! в гексаяе (0,2-3,0 моль/до3) выбирали о таким расчетом, чтобы < по превшюло содержания магрицц (50 % мае.) и одновременно не о< ло;шяло гидродинамических условий экстракции. Повышение кшценгрг щш сольвотропного реагента в органической фазе приводит к закон 1 иернаду возрастанию коэффициентов распределения. Так, введение гоксад 0,2 моль/дгл3 дшюнилфталата (ДН5) увеличивает Л нафтолов I сравпедлю с ркстраглиой шщивпедшлиш:.! гексанш на порядок. Повш нис концентрации. ДНФ в гексане до I пачь/даГ сопровождается возр; таннем Д в 30--;0 раз.

Увеличение Д нитрозонафтолов в таких системах менее интенсивно (при указанных выше ссдерэаниях ДНФ в гексане - всего в 1,6 ц 8 раз) и обусловлено относительно большими величинами Д в системах с гексаном. При экстракции гексановами растворами ДНФ (I моль/дм3) коэффициенты распределения практически равны величинам Д нафтолов, достигаемым при извлечении 3 моль/да3 гексановыми растворами гексанола. Более эффективна экстракция растворами три-алкилфосфатов. В изученном интервале концентраций триалкилфосфатов коэффициенты Д возрастают в 10-50 раз ,(2-нитрозо-1нафтол), 10-20 раз (1-нитрозо-2-нафгол) и на 2 порядка (нафтолы).

Возрастание Д в системах с растворами сольвотрошшх реагентов по сравнению о экстракцией индивидуальными растворителями обусловлено образованием в органической фазе молекулярных комплексов наф-. толов с сольвотропным реагентом. Состав сольватокомплексов устанавливали методом сдвига равновесий путем построения графиков 1бД =1 (1ас0рг )в сериях с постоянной концентрацией нафтолов ' и переменным -содержанием сольвотропннх реагентов, "Какие зависимости описываются серией прямых, угловой коэффициент, соответствует соль. ватному числу. Независимо от характера реагента сольватные числа во всех изученных системах при экстракции нафтолов близки к единице, что соответствует составу молекулярных комплексов . 1:1.

Аналогичные результаты получены при изучении экстракции нафтолов методом изомолярных серий смесями нонана с диоктилфталатом (ДОФ) и ТБФ.. Метод изомолярных серий позволяет установить состав и стабильность образующихся комплексов с учетом коэффициентов распределения в системах с индивидуальным разбавителем. Стабильность комплексов оценивали по константе образования (К) :

' (Дс-Д) ,, , . 1а.—К+^орг. , (2)

где Дс - коэффициент распределения в присутствии сольвотропного реагента, а - сольватное число, С0рГ> - концентрация сольвотропного реагента.

Наиболее устойчивые комплексы образуются при экстракций нафтолов смесями нонана с ТБФ (К ~ Ю3). Практически разновелики константы образования комплексов 1-нитрозо-2-нафтсхла с ТБй и 2-нитро-зо-1-нафтола с ДОФ. Углеводороды проявляют относительно высокую

ю ;

экстрагирующую способность в отношении 1-нигрозо-2-нафтола, поэ-тог»у его сольваты менее прсчпы: константы образования в 6 раз * (ДМ-)" и в 30 раз (£БФ) меньше, чем дои изомера.

Экстракция нафтолов указанными смесями описывается сйнерге-тическпми кривыми без четко выраженного максимума; при содержании 0,1-0,7 моя.д. ссоьвотропЕого реагента происходит постепенное повышение Д. Такой эффект объясняется деассодиацией сольвот-"ропного реагента, неводная среда служит практически"инертным разбавителем. Внутримолекулярные взаимодействуя гидрокси- И нигро-зогрунп в молекулах нитрозонафтолов обусловливают иной механизм распределения, поэтому Прй экстракции гштрозонафтодов смесями поняла с ТБФ наблидазгся аддитивность Д, при экстракции смесями но-

нана с ДОФ коэффициенты Д практически не изменяются вплоть До .эквиыолярного соотношения компонентов смеси .

Для количественной оценки синергиача применены коэффициенты синергетностй1 . Типичные синергетические кривые получены при экстракция нафтолов смесями гексана с гидрофильным растворителем (бутанол-Г). Введение в гидрофобный растворитель гидрофильных веществ изменяет механизм распределения вафголов,. Сияергетические кривые позволяют интерпретировать экстремум как результат распре-делешшгйдратокошышкоов.Эффекгивносгь экстракционной системы существенно повышается при введении в водный раствор хлоридов щелочных металлов. Максимум щдашх смещен в сторону преобладания в смеси активного компонента (спирт) в не смещается при добавлении солей. .

Зависимость коэффициентов распределения X—(I) И 2-(2) нафтолов между гексан-бутансшьнц-ыи смесями и всщныш растворами, сс&ерващиш 1,5 моль/да3 * ваСХ (1,2) и КС1 (I' , 2'), от .содернания бутанола в шеси; пунктиром показаны линии аддитивности»

0,2 0,4 0,5 0,8 буКШСй, мол.д.

Рекомендованы системы для экстракционного извлечения нафтолог Концентрирование возможно на стадиях экстракции и упаривания матрицы экстрагента.

.. _ ' II.; - . " .„,,, И^е^, эксдат^я.н^юшв^и. нягфрзсйафо'схяцв тексан-текса-• йольнши' расйфами даайсвлралатов '(диэтил- - Дйй0нйлфгалаты1 , ТШ, ТПФ, камфоры. Содержание 3 моль/дм9 спирта в Гексане (50:50 % мае.) обеспечивав* удовлетворительные гидродинамические'условия экстракции. ■........ ,

^ б увеличением содержания сольпотропнего реагента в гексай-гексанольном растворе коэффициенты Д нафтолов и нитрозонафтолов закшомерно возрастают. Увеличение молекулярной масса дийлкил-¡щйтфят. к' 'Д. При концентра-

гдай дйалкилфталаТов в гекссим,ексш1а'1Ьном растворе I (лоль/дм3 И Ьерйходе от ди^ к динонилфталату кооф^ядяентн Д умень-

пгаютея в интврвале 730-500 (1-нафтол), 8ё0-340 (2-наф*оя), 150-75 ~(1-яитрозо-3-{1афтол) 4 115-32 (2-нитрозо-1-иафтод).

Независимо от природа сольвотропкого реагента взведение в органическую фазу активного сольвента приводит к вытеснению менее эффективного реагента (гексанол) й образованно нового комплекса. Состав комплекса и константа образования рассчитаны по уравнении, аналогичному уравнении (2),, Угловой коэффициент прямых равен I, Прочность комплексов сдияаетсй яо ераййенйв а сольватами, образующими в системах о бинарными смесями зкетрагентей, содержащих углеводород и сййьвотрооша хюагейт.

ГШ 1У. ШШШНИЕ ЭКСТРАКЦИЙ В АНШШЧЕСКШ ВИ НАФТОЙШ

Для Я&-97 £-ного йерЕЖсгаа соедшеная извода® фаза з экстракт тр!ебуироя йоэффивдеазв Д небедна 2-103 {при еостаойеши объемов вещной в органической фай 100:1). Тексав-гексавольЕЫе растворы, галряыер, ТЕФ» дибутаифгаза'Г'а, кааферы дра кгааетраэм 2 модь/дм3 обеспечивает баяее, чем 90 у£-ноб язвле^еий йафтшгов 13 водной {фобы. Для последующего фотснетричвсксго определения ¡например, по реакции с диазотированяей суньфанйлсвсЗ кислотой) шобхедима стадия реэкстракцяи* при этем количественный переход (ейевего компонента в реэкстрагент (ведный раствор аШ) происходя» если Д ее превыиает €00-700, оря болыгах величинах Д йв-йходяиа повторная реэкстракция. Введение вводную фазу ххорй-1оа щелочных металлов способствует повышению коэффициентов Д и гепени извлечения нафтолов. ТЬк, при экстракции I моль/дм3 гей-ан-гексанольннми расгворами ДВФ и ТБФ в присутствии высаяиваге-

зг = IO2 в пределах 0,31-0,8

12 .. лей достигается 97-98 £-ное извлечение нафталов «з разбавленных водных растворов.

„ Для суммарного определения нафталов к анализируемой воде добавляла кристаллический хлорид Натрия, Гексан-гексанашшй раствор дибуг&дфгалата (I иоль/дмэ); после экстракция органический слой отделяли, йафтолы резкстраГировали раствором ЯаСН, отделяли водно-щелочной слой, нейтрализовали, добавляли раствордаазотиро-ванкой сульфаниловой кислоты. Оптическую плотностьокрашевного в пелтый цвет раствора измеряли при 360 нм. Содержание йафтолов в пересчете на I-нафтол находили по градуировочному графику. Определению. не мееавт произвсщные с замещенным I-положением в молекуле 2-нафтола и 2-полшением в молекуле 1~нафтола. При сушарном содержании нафталов 0,075 - 0,2 мг/дм3 относительная ошибка 8,Б-4,0 %.

Разработан способ экстракционно-фотометрического определени нафталов в присутствий летучих фенолов, основанный на извлечем продуктов взаимодействия нафтсяов с диазотяроваиной суяьфанило вой кислотой при рН 1-3 в экстракции образующегося"красителя хлс роформом или гексайолом} фенолы в этих условиях окрашенных продут гов не образуют и определению не мешают. Эффективное извлечет красителя из кислой среда достигается при введении в водный pací вор, содержащий продукты аэосочетания, нейтральных солей,ваприме] хлорида натрия.

Определению Нафтола fie мешает 100-кратный избыток фенола других токсичных летучих фенолов (табл.2).

' Таблица 2

ЭкстракционНо-фотометричвское определение 1-нвфтала в присутствий фейола^п = 3» Р = 0,95

Введено 1-нафтола, мг/дм3 Введено фенола, мг/дм3 Найдено 1-йафгопа, мг/дм9 Sp'IO2

0,2 0,8 0,18+0,019 0,77 . 9,5

0,5 50 0,45^0,050 2,0 10,0

1,0 0,5 0,94+0jOGO 2,4 6,0

1,0 20 0,93+0,060 7,0 2,5

. Предел обнаружения 1-нафтола на уровне ЩК, способ предиазна-ен для оумшфвого определения изомеров.

Дня экстракодонно-фотометрического определения 1-нафтола в шбааденннх водных растворах, содержащих 2-пафтсих, применяли эко-'ракцию пропионовой кислотой, образующей самостоятельную фазу в 1риоутствии больших количеств сульфата аммония! фотометрический »агент - диазотироващшй анилин (фериддиазонвй). Селективность определения достигается за счет реакций 2-нафтола г фенилдиазо-щем в щелйчной среде, в пропионововдслой среде такое взаимодействие не происходит.

Дня определения 1-нафгсла в водных растворах, содержащих 2-нафтол, к анализируемой пробе добавляли сульфат аммония, пропи-эновую кислоту, экстрагировали, экстракт^отдвлялв, добавляли ра-зтвор фенилдиаэония, измеряли оптическую плотность окрашенного в ораняево-жЭлтнй цвет раствора. Правильности способа проверяли методом добавок (табл.З).

Таблица 3

■ Определенно 1-нафтола в присутствии 2-нафгола в водных раотворах| п = 3, Р = 0,95

Введено, мг/50 см3 Найдено -4, %

Х-нафтола 2-нафтола 1-нафтола, мг/50 см3

0,05 0,05 0,10 О

0,1

2,0

0:

0,5

Р,045%0,0075 0,0461±0,0080 0,0922^.0,010 не обнаружено

8,2 7,9 7,8

Гидрофильные растворители в присутствии сульфата аммония являются эффективными экстрагентада нафтолсульфокислот. Коэффициенты Д при экстракции 1-нафТол-4-сульфокислоты и 1-нафтол-5-сульфо-кислотн пропадологл-2 соответственно равны 137 и 122, что на 2 порядка выше, чем при экстракции этих соединений гексанолш цз 2 моль/да3 раствора сульфата натрия. ,

Разработаны способы определения яафтолсульфокаслс? в разйа:у-ленных водных растворах. Способы основаны ва-пред^гргтеплой стракцип из раствора сульфата а№!С1дая продгиоло.ч-2 и послелую.г-м

фогшегрическсм детектировании по реакции о 4-аминоантипирином,

Для повышения селективности нафтол экстрагировали гидрофобным | сгворителем и определяли в реэксгракте. Способ апробировал в н| изводогвенщи условиях« ошибка не превышает 10-15 %. \

Для раздельного определения нафтаяов я сопутствувдего в во производства красителей дифешишмяна разработан способ, включав двущэатную экогращию гекедн-гекоакольндараетвором диатилфтал га. Сначала извлекали дифениламин из подщелоченной водной про £рН II), затем нафтолы - из подкиодевного раотвора (рН 1-2), С лективность увеличивается за очет применения избирательных фот метрических реагентов (соответственно дихромата калия и диазог, рованной оульфадиловой кислоты). Предел обнаружения 1-нафгод 0,1 мг/дм8, дифениламина 0,02 мг/цм3; погрешность ве более 16 % продолжительность единичного анализа Х,Б часа.

Собственная окраска нйтрозонафгояов в экстракте позволяет I редедять эти соединения без реэкстраквдв« Для повышения отеш извлечения нитроэонафтоли экстрагировали из водно-солевых раств< ров хлорида натрия смесызО,*? мол.доли ТШ и 0,3 мол, доли нона! Совпадение максимумов светопогЛощенйя нитрозонафголов позволяаг определять изомеры суммарно. Нижний предел обнаружения 0,01 мг/и продолжительность определения не более I часа, Споооб апробировЕ а премншшещшх условиях, рекомендуется для анализа очищенных огс чину вод предприятий, производящих и прйменящих синтетические ¿фаситиш:. -

Экстракодонно-хроматографическое определение органических " соединений позволяет извлекать следоше количества компонентов, для енализа требуются небольшие объемы водна? проб, Шнеоенннй к поверхность сорбента экотрагент практически не влияет.на экологи ческое состояние Лаборатории. Разработаны способы извлечения наф толов на колонках, в которых носителем неподвижной фазы выбран сополимер стирола с дввинилбензолом, неподвижная фа&а - смесь уг леводорода (тридекан или йонан) с диалкилфталатом (диэтилфталаг или диоктилфталат). Оптимизированы соотношения компонентов-смесе обеспечивающие минимальный расход элюентови наибольшее извлечение нафтолов. Способ позволяет определять, например, 1-нафтоЛ в присутствии его ни тр оз опр он зв одн от о. Селективность, достигается з счет применения избирательных экотрагентов' (более эффективных п отношении к нафтола" и менее - по отношению к 2-квтроэо-1-нафго-

) и адвентов. Погрешность определения 5-10 ^.продолжительность алаза I час.

ВЫВОДУ

1. Для извлечения, концентрирования, разделения и последукь го определения биядерных ароматических гидроксисоединений изу-но распределение нафтолов, их кятрозо- и сульфопроизводных в зличннх экстракционных системах, В идентичных условиях устано-ада болеэ 300 коэффициентов распределения нафтолов между инди-дуальнши органическими растворителями, двойными н тройными воявд экотрагентов й водой. Впервые исследована экстракции наф-лов нейтральными эфнрами фосфорной кислоты и гидрофильными рас-юритэлями.

2. Установлены корреляционные взаимосвязи между коэффициента Д, Изучено влияние на межфазноа распределение изомерии наф-дов, некоторых физико-химических свойств экстрагентэв (оуммар- • !в константы Кабачника, молекулярные массы экстрагентов, число 'омов углерода). Объяснен механизм экстршщии нктрозонафтолов леводородами и их галогензамещеншми. .

3. Изучена экстракция нафтолов и эдгрозонафталов смесяш разорителей,. включающих углеводород и сольвотрошшй реагент. Мето-Ш сдвига равновесий и изомолярных серий рассчитаны состав и йстанты образования комплексов нафтолов с сольвотропнша реаген-ш. Изучена экстракция нафтолов смесями гидрофильного и гндро-|бного растворителей из водных и додно-содевых растворов, объяо-iH механизм сянергетичаекого эффекта.

4. Обосновано применение трехкощюнентных смесей, состоящих i алифатического углеводорода, алифатического спирта и сольвотг-шного реагента (диалкилфталата, гриалкилфосфаты, камфора). При-гиствиэ в органической фазе активного растворителя не влияет на )став комплексов нафтсяов о сольвотродными реагентами, но снина-р их прочность.

Установленные закономерности позволяют с достаточной досто-зрностью прогнозировать коэффициенты распределения наХтолсв л эвих экотракционных сиотемах.

5. Разработаны способы экстракционного (экстракциокно-хрома-□графического) концентрирования нафтолов я их последующего фоте-

метрического определения. При однократной экстракции достигается практически полное (95-97 $-ное) извлечение нафтолов из разбавленных водных растворов. Применение экстракционной хроматографии позволяет уменьшить объем анализируемой пробы. Селективность способов достигается за счет применения избирательных реакций, варьг-ирования условий анализа, использования последовательных экстракций. Способы характеризуются экспрессностью, простотой аппаратурного оформления, обеспечивают определение нафтолов в водных растворах на уровне предельно допустимых.я более низких концентраций. Црактячешаие разработка апробированы в производственных условиях и рекомендуются дая шп мнения серийных анализов нафтоле од еркэдпх вод. - . ' т

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах

1. КоренманЯ.И., Суханов П.Т. Некоторые закономерности, экстракции I-яафтола гексановыми растворами двалкклфталатов из водных срсд.-Деп. в ШИИТЗШ, й 1170 хд-86, 04.10.86.

2. Ксреимал Я.И., Суханов П.Т., Кал:шала С.П., Белоглазова ÍI.II. Некоторое ашлю-ард-оапг оксгравдШ нафтслоз гекешюкш ра-сгБораш высших спаргов л простых эфзров.-Деп. в СШИТЭХим,

IS IÓ84 хп-87 , 24.09.87.

3. КоренманЯ.И., Суханов П.Т., Зинченко Ы.А., Псмазнюк С.В. Некоторые закономерности экстракции нафтодцисульфокислот из водных растворов.-Деп. В СВДИТЭХим, Уг 1085 хп-87 , 24.09.87.

4. Когепгазп Уа.Х., Alymova Л.Т., Ermolayéva Т.П., Kalinki-na S.P., Suchanov Р.Т. Extractive chromatography as an express method of phenol and oil-products pollution control over fresh and sea water3//Proc.Int.Conf. "ISEC'88".- Moscow, 1938.- V. 4.-P. 108-111.

5. Коренман Я.И., Суханов П.Т., Калинина С.П. Экстракционное извлечение дифениламина из водных сред//Еурн. прикл. химии.-I99I.-T.4.-Í& 1.-0.132-134.

6. Коренман Я.И., Суханов П.Т., Определение 2-нафтола в водных растворах/ДШформ. листок Воронежского ЦЩИ.-19Э0.- К 164.

7. Коренман Я.И., Суханов П.Т.. Определение I-нафтола в водных растворах//Ннформ. листок Воронежского ЦНТИ.-1950.- ib 165.

О. Когешпвп Ya., SelmanohuS N., Taldykina S., Kryukov A., lilov V., Jerbi H., Sukhanov P., Ermolayeva T. Correlation and

rcaating phsnol compounds distribution coefficients in different fraction sy3tems//Proc. Int. Conf. "ISEC'90".- Kyoto, Japan, 30.- P. 102.

9. Коренман Я.И., Суханов П.Т., Калянкшш С.П. Экстракционное мочение нафтотов из водных сред//1урн.прикл.химии.-1991.-Т.64.-'.-0.1489-1493.

10. Коренман Я.И., Суханов П.Т., Каллнюша С,П. Экстракцяонно-гометрическое определение 1-кафгола и дифениламина в водных сре-'УДим. лром—гь и прсм-ть по производству минеральных удобрений: t. Охрана окружающей среда.-НШ13Хш.-1991.- ä З.-С.12-15.

11. Коренман Я.И., Суханов П.Т. Зкстракциошо-фотомбгрическоа еделение 1-нафгояа и 1-нафголсульфзкислог в водных средах/Дим. №• ть I! ярость по производству минеральных удобрений:Сер.Охра-окрушшцей среды.- НИИТЭХй.^.— 1991,- Ji 3.- С. 15-18.

12. Коренман Я.И., Суханов П.Т. Обзор фстоглотричоскпх способов еделения народов в водных расгзорах.-Деп* в СЕИКТЗХзм, ß 271 91, 13.06.91.

ГЗ. Суханов П.Т., Кадийкана С.П., Ксрзкшя Я.И. Экстракционное лечение нигрозоаафтодов из водных сред//Нуря.криля. хкмшп-Г,- Т.64.- & 9.- С. 1920-1923.

14. Коренман Я.И., Суханов.П.Т., Кашшшна С.П. ,Гаэд.ед;со Е.А. метрическое определение I-лафтсла в присутствии 2-Ш1Хрозо-1-гаяа после эксграЕНШонно-храаюх'рафЕгаесксго раздолдЩ1/Дуря. Т0Т.ХИШИ.-1992,- Т.47.- Js 5,- C.794-7S7.

15. Корешзан Я.И., Суханов П.Т. Зксгрзкшонно-хращогргфпес-опредевенио Г-шфтола/Дшформ.лис^ох Бсропсдшссго Ш1П.-1232.-[7.

16. Коренман Я.И., Суханов П.Т., Калйнкяаа С.П, Экстракод онпо-иегрическое определение штрозояафголов в водных растворах [форы.лясток Вер онежского [ЩИ.-1992.- № 136,

17. A.c. ß 1567972. СССР. Способ определения 2чгафтааа/Я.И.Коал, А. £ Алымова, С.П.йаяятшна, П.Т, Суханов.- Б.Я. № 15.-I.-C.2I7.

18. Способ определения 1-пафтата,-ПР # 4765686/31-04 (I45I34) 15.12.89. Коренман-Я.И., Суханов П.Т., Калинкнна С.П., Берду-

. A.B., .