Элементоорганические эфиры 3,6-ди-трет.бутилпирокатехина и таутомерные превращения их стабильных радикалов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.ь.4

Г Л А В А I. ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ ЭФИРЫ ПИРОКАТЕХИНОВ И РАДИКАЛЫ НА ИХ ОСНОВЕ (обзор).7

1.1 Методы синтеза эфиров пирокатехинового ряда и радикалов на их основе.7

1.2 Некоторые особенности распределения неспаренного электрона в элементоорганических радикалах на основе симметричных пирокатехинов . 23

1.3 Применение метода ЭПР к исследованию внутримолекулярных превращений в свободных радикалах . . 29

Г Л А В А П. ЭФИРЫ И РАДИКАЛЫ - ПРОИЗВОДНЫЕ 3,6-ДИ-ТРЕТ.БУ

ТИЛПИРОКАТЕХИНА.35

П.1 Углеродные эфиры и радикалы на основе 3,6-ди-трет.бутилпирокатехина.35

П.2 Кремнийсодержащие эфиры 3,6-ди-трет.бутилпирокате-хина и радикалы на их основе . 39

П.З Другие элементоорганические эфиры 3,6-ди-трет,бу-тилпирокатехина и радикалы на их основе . . . .48-52 Г Л А В А Ш. ЭЛЕМЕНТОТРОПНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ РАДИКАЛОВ - ПРОИЗВОДНЫХ / 3,6-ДИ-ТРЕТ. БУТИЛПИРОКАТЕХИНА.53

Ш.1 Некоторые радикалы углеродных эфиров 3,6-ди-трет.бутилпирокатехина.53

Ш.2 Элементотропные превращения кремнийсодержащих свободных радикалов ряда 3,6-ди-трет.бутилпирокатехина.69

Ш.2.1 Силилотропия в 3,6-ди-трет.бутил-2-метилсилоксифеноксиле . . . .69

Ш.2.2 Элементотропные превращения монорадикалов -производных бис(3,3,6,6-тетра-трет.бутил)пирокатехата. кремния. 74

Ш.2.3 Элементотропные превращения бирадикалов производных бис(3,3,6,6-тетра-трет.бутил)пирокатехата кремния . 83

Ш.2.4 Элементотропные превращения анион-радикалов -производных бис-(3,3,6,6-тетра-трет.бу тил)пирокатехата кремния.91

Ш.З Элементотропные превращения германий- и оловосодержащих свободных радикалов - производных 3,6-ди-трет.бутилпирокатехина . 107

Ш.4 Элементотропные превращения фосфорсодержащих свободных радикалов ряда 3,6-ди-трет.бутилпирокатехина.127

Г Л А В А 1У. ИССЛЕДОВАНИЕ «МОЛЕКУЛЯРНОГО ЛИГАНДНОГО ОБМЕНА С УЧАСТИЕМ КРЕМНЕВЫХ БИРАДИКАЛОВ , ПРОИЗВОДНЫХ 3,6-ДИ-ТРЕТ.БУТИЛПИРОКАТЕХИНА МЕТОДОМ ЯМР-СПЕКТРОСКО

ШИ.143

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.149

ВЫВОДЫ.168

В последнее время происходит интенсивное развитие химии оксиароматических соединений. Это связано ,главным образом, с широкими возможностями применения соединений данного типа во многих отраслях промышленности и медицине /лекарственные препараты, мономеры, антиоксиданты, стабилизаторы полимеров, гербициды и др./. Кроме того, оксиароматические соединения представляют собой также и удобные модели для решения различных теоретических проблем органической химии. В частности, соединения подобного типа легко образуют ароксильные радикалы, обладающие в ряде случаев высокой стабильностью, что позволяет детально изучать химию радикальных частиц и на их примере решать общие вопросы теоретической органической химии.

В течение последних лет совместными усилиями лабораторий Фосфорорганических соединений ИНЭОС АН СССР, руководимой академиком М.И.Кабачником, и лаборатории Синтеза стабилизаторов полимеров ИХФ Ж СССР, руководимой д.х.н.,проф. В.В.Ершовым, обнаружено и исследовано новое явление таутомерии свободных радикалов , генерируемых из соответствующих оксиароматических соединений. Это явление заключается во внутримолекулярном обратимом перемещении органических и элементоорганических фрагментов между эквивалентными положениями в радикале, сопровождающимся синхронным перераспределением плотности неспаренного электрона.

Основными объектами исследования были свободные радикалы -производные некоторых органических и элементоорганических эфиров замещенных пирокатехинов и хинонов и ,в первую очередь, - 3,6-ди-трет.бутилпирокатехина и 3,6-ди-трет.бутил-о-бензохинона.

Настоящая работа является частью общего комплекса исследований в данной области. Она посвящена созданию методов синтеза и изучению свойств элементоорганических эфиров 3,6-ди-трет.бутил-пирокатехина, содержащих элементы кремния, германия, фосфора, и свободных радикалов на их основе.

Необходимость расширения синтетических методов в этой области обусловлена также и тем, что элементоорганические эфиры замещенных пирокатехинов могут оказаться ,и в ряде случаев оказались, эффективными стабилизаторами полимерных материалов. С этой точки зрения эфиры пространственно-затрудненных пирокатехинов имеют самостоятельный интерес и большие практические возможности.

Работа содержит пять глав, выводы и список литературы.

В первой главе (литературный обзор) рассмотрены методы синтеза эфиров пирокатехинового ряда и радикалов на их основе, некоторые особенности распределения неспаренного электрона е элементоорганических радикалах на основе симметричных пирокатехинов и теоретические основы динамического метода ЭПР-спектроскошш.

Вторая глава посвящена рассмотрению методов синтеза углеродных и элементоорганических (содержащих кремний, германий, олово и фосфор)эфиров 3,6-ди-трет.бутилпирокатехина и радикалов на их основе.

В третьей главе изложены и обсуждены результаты по элементо-тропным переходам в системах, в которых свободная валентность и связь обратимо обмениваются между двумя, четырьмя и шестью кислородными атомами пирокатехиновых лигандов. Эти элементотропные переходы рассмотрены на примерах радикалов, содержащих в качестве центрального атома мигрирующего фрагмента углерод, кремний, германий, олово и фосфор, и исследованы методом ЭПР-спектроскопии.

Четвертая глава посвящена исследованию методом ЯМР межмолекулярного лигандного обмена с участием кремнийсодержащих биради-калов.

В пятой главе описаны методики экспериментов по получению исследуемых эфиров и радикалов, практические процедуры по анализу ширины линий спектров ЭПР и количественной обработке экспериментальных данных.

Работа выполнена в лаборатории синтеза стабилизаторов полимеров Института химической физики АН СССР.

- 168 -ВЫВОДЫ

I.Разработаны способы получения углеродных и элементоорганических (кремний,германий,фосфор) эфиров 3,6-ди-трет.бутилпирокатехина, содержащих один,два и три пирокатехиновых фрагмента в молекуле .

2.Окислением гидроксилсодержащих эфиров 3,6-ди-трет.бутилпирокатехина получены соответствующие углерод-, кремний- и фосфорсодержащие монорадикалы.

3.Найдено, что полные элементсодержащие эфиры (бис-(3,3,6,6-тетра-трет.бутил)пирокатехаты кремния и германия) легко расщепляются по связи 0-Э под действием галогенов, свободных радикалов, кислот, солей, хиноное и семихинонов с образованием соответствующих монорадикалов, бирадикалов и анион-радикалов, содержащих два или три 3,6-ди-трет.бутилпирокатехиновых лиганда или лиганды другого строения.

4.На основе реакции 3,6-ди-трет.бутил-о-бензохинона с оловом разработан метод прямого получения бирадикалов с двух- и четырехвалентным оловом, минуя стадию образования эфиров 3,6-ди-трет.бу-тилпирокатехина.

5.Обнаружена и детально изучена в кремний-, германий- и оловосодержащих радикалах с 3,6-ди-трет.бутилпирокатехиновыми лигандами многоцентровая элементотропия - внутримолекулярная обратимая миграция элементоорганических фрагментов между двумя, четырьмя и шестью эквивалентными положениями в радикале, сопровождающаяся синхронным перераспределением плотности неспаренного электрона. Предложен механизм этого нового явления на основе представлений о внутримолекулярном радикальном замещении синхронного типа.

6.Показано, что в радикалах, полученных при окислении углеродных моноэфиров 3,6-ди-трет.бутилпирокатехина не наблюдается Внутримолекулярного перемещения углеродсодержащих групп между кислородными атомами, что. объясняется координационной насыщенностью £рнгибридизованного углеродного атома. В аналогичном крем-нийсодержащем радикале регистрируется силилотропия, обусловленная наличием вакантных d-орбиталей.

7.Показано, что характер обменных процессов в кремний-, германий- и оловосодержащих: радикалах с двумя и тремя пирокатехино-выми лигандами определяется стереохимическими особенностями изу-наемых частиц:

В радикалах с пентакоординационным центральным атомом эквивалентность внутри- и межлигандного обмена между двумя 3,6-ди-трет. бутилпирокатехиновыми лигандами обусловлена межлигандным обменом и вращением свободнорадикального фрагмента вокруг связи кислород-элемент.

В анион-радикалах с шестикоординационным центральным атомом эквивалентность внутри- и межяигандного обмена - результат межлигандного обмена и псевдовращения мгновенных структур анион-радикалов. Скорость обмена определяется характером ионных пар анион-радикала- -:и катиона металла. Скорость обмена растет с увеличением сольватации катиона.

8.Механизм элементотропных превращенй в шестикоординационных структурах подтвержден исследованием фосфорсодержащих радикалов. В фосфорсодержащих радикалах с разными лигандами у атома фосфора обнаружен только межлигандный обмен.

9.Впервые методом ЯМР исследован межмолекулярный лигандный обмен, в котором бирадикал с тремя 3,6-ди-трет.бутилпирокатехиновыми лигандами взаимодействует с 3,6-ди-трет.бутил-о-бензохи-ноном.Показано, что реализация этого обмена возможна при образовании короткоживущего интермедиата - кремнийсодержащего тетрарадикала.

Список принятых сокращений.

ДМЭ - диметоксиэтан ДЭЭ -диэтиловый эфир ТГФ - тетрагвдрофуран АР - анион-радикал

- 3,6-ди-трет.бутилпирокатехиновый лиганд ТБП - тригональная бипирамида ТП - тетрагональная пирамида

СТВ - сверхтонкое взаимодействие неспаренного электрона с парамагнитными ядрами в радикале СТС - сверхтонкая структура в спектрах ЭПР

1. The chemistry of the hydroxy1 group, Edited Saul Patai, -Interscience Publishers, 1971» 1004p.

2. Вацуро K.B., Мищенко Г.Л., Именные реакции в органической химии. М.:Химия, 1976.- 403-404с.

3. Макомо М., Реакции карбонионов и галокарбонов в двухфазных системах. Успехи химии, 1977, т.46, М2, с.2175-2202.

4. Вольева В.Б., Белостоцкая И.С., Новикова И.А., «Идуарян Э.В., Ершов В.В., Синтез эфиров 3,6-ди-трет.бутилпирокатехина в условиях межфазного катализа. Изв.АН СССР.Сер.хим., 1980, Щ0, с .2414-2416.

5. Loubinoux В., Coudert G., Gutllaumet G., Une nouvelle m&tho-de pour la protection de la fonction hydroxyl, Tetrahedron Lett., 1981, Ш21, p.1973-1976.

6. Clark J.H., Holland H.L., Miller J.M., Hydrogen Bonding in Organie Synthesis IV: A Simple, High-Yield Method for the Methylenation of Catechols. Tetrahedron Lett., 1976, Ш38, p.3361-3364.

7. Арбузов A.E., Валитова Ф.Г. Об алкилпирокатехиновых эфирах фосфористой кислоты. Изв.АН СССР. ОХН, 1940, с.529-543.

8. Bone S.A., Trippett S., A convenient Synthesis of Spirophos-phoranes. Tettrahedron Lett., 1975, 119-20, p.1583-1584.

9. Ramirez F.t Bigler A.I., Smith С .P., Phosphoranylations. Preparation of 5- Membered Cyclic Oxyphosphoranes and Spirooxy-phosphoranes from the reaction of pentaphenoxyphosphorane with Catechol. Tetrahedron Lett., 1968, N224, p.5041.

10. Burgada R., Bernard D., Laurenco C., Attaque nuclfeophile sur le phosphore pentacoordinfe. Formation de composes hexacoor-din§s a liaison F-H. C.r. Acad.Sci., 1973» v.276, N23,p.p.297-299.

11. Burgada R., Bernard D., Alcoolyse de la structure>PA/<fJTl une nouvelle mfethode de Synthase des Spirophosphoran.es a liaison P-H. C.r. Acad.Sci., 1971, v.273, p.164.

12. Munoz A., Boisdon M.-T., Brazier I.F., Wolf R., Sur the propri6t6s de quelques anhydrides mixtes de l'acide phospho-reux et de l'acide carboxyliques. Bull.Soc.Chim. de France, 1971, p.1424.

13. Shill G., Doppelansa-Verbindungen von 5-£minobenzdioxol und Seinen Dialkylderivaten. Liebigs, Ann.Chem., 1966, v.695, p. 65.

14. Белостоцкая И.С., Дкуарян Э.В., Ершов В.В., Циклические аце-тали на основе 3,6-ди-трет.бутилпирокатехина. йзв.АН СССР, сер.хим., 1973, Ж2, с.2808-2810.

15. Даукшас В.К., Удренайте Э.Б., Успехи химии в ряду бензо--1,4-диоксана. Химия гетероциклических соединений, 1975, Ю, C.II55-II7I.

16. Комиссарова НД., Белостоцкая И.С., Вольева В .Б., Дкуарян Э.В#, Новикова И.А., Ершов В.В. Взаимодействие пространственно-затрудненных о-бензохинонов с диазометаном. Изв.АН СССР. Сер,хим., 1981, МО, с.2360-2362.

17. Вольева В.Б., Новикова И.А., Остапец-Свешникова Г.Д., Белостоцкая И.С., Ершов В.В. Пространственное подавление реакции

18. Виттига в ряду ди-трет.бутил-о-бензохинонов. Изв.АН СССР. Сер .хим., 1980, Ш), с.2416-2417.

19. Bredereck H., Preparation of monoalkylated dihydroxybenze-nes, Angew.Chem., 1948, v.60a, p.59.

20. Пат.США, кл. 260-479c., (c07c 125/06), N3843720, заявл. 13.07.71, опубл. 22.10.74. Ervin n. Pyrocatechol carbamates and o-mercatophenol carbamates and their use for comba— ting pests; PJKX, 1975, 140449П.

21. Burgada R. et Bernard D., La chimie organique du phosphore. Principes ДОмях et nouveau* concepts, 1re partie, L'ae-tualite Chimique, Septembre 1975» p.7-17»

22. Anschitz L.t Broeker W., Ober den Mechanismus des Reaktion Zwischen Benzcatechin und Phosphortrichlorid. Ber. 1928, p.1264-1267.

23. Knauer W. Ueber die o-Chlorphoshine der Zweiatomigen Pheno-le. Ber., 1894, v.27, p.2565-2572.

24. Burgada R., Spirophosphoranes, Synthese, Structure, Reactivity. Bull.Soc.Chim. de France, 1975, p.407.

25. Munoz A., Koenig M., Gence G., Wolf R., Sur quelques spiro-phosphorannes d'orthodiphenols. Synthese, tautomerie, solva-tation avec la pyridine: formation de complexes d'addition.-Compt Rendue, 1971, v.278 , p.1353-1355.

26. Bernard D., Lauzenco C., Burgada R., M^canisme de formation et de transformation des spirophosphoranes. Ill Synthese ettautom%rie P^^-tr^ P^ des t§traoxyspirophosphoranes a liaison P-H. J.Organometal.Chem., 1973, v.47, p.113.

27. Прокофьев А.И., Малышева H.A., Бубнов H.H., Солодовников

28. С.П., Белостоцкая И.С#, Комиссарова Н.Л., Ершов В.В., Кабачник М.И., "Блуждающая" валентность в свободных радикалах сшестикоординационным атомом фосфора.-ДАН СССР,1976,т.229,#6,с.

29. Anschutz L. und Marquardt W., Phosphorigsaureester des 3,4--Dihydroxytoluols und des 2,2l-Dihydroxy-hiphenyls. Бег.,v. 89, 1119 (1956).

30. Прокофьев А.И., Ходак A.A,, Малышева Н.А., Петровский П.В#, Бубнов Н.Н., Солодовников С.п., Кабачник М.И., Свободные радикалы с шестикоординационным атомом фосфора с несимметричными лигандами. ДАН СССР, 1978,240,Ж,с.92-95.

31. Gallagher М., Munoz A., Gence G., Keonig М., The Chemistry1. Vof the phosphoryl linkage: exampes, of P —=»■ P and p^p71 transformation ander mild conditions, J.Chem. Soc.Chem.Communs, 1976, N29» p.321-322.

32. Koenig M., Klaebe A., Munoz A., Wolf R., Three Identical Bidentate Lingande Complexes with Penta- and Неха-соordinate Phosphorus, Stereospecificity of the PV PVI Transphormation. J.Chem.Soc., Perkin II, 1979, N21, p.40-44.

33. Прокофьев А.И., Ходак A.A., Малышева H.A., Бубнов Н.Н., Солодовников С,П., Белостоцкая И.С., Ершов В.В., Кабачник М.И. Взаимодействие белого фосфора с ортохинонами. ДАН СССР, 1978, т.240, 1з2, с.358-361,

34. Кабачник М.И., Лобанов Д.И., Петровский П.В. Синтез фосфор-органических соединений с шестикоординационным атомом фосфора, исходя из белого фосфора,- Изв.АН СССР. Сер.хим., 1979, МО, с.2398.

35. Zuckerman J.J., The reaction of silicon with Dyhydric Phenols. The direct Synthesis of silicon-containing Heterocyc-les. J.Chem.Soc., 1962, p.873.

36. Allcock H.R., Nugent T.A., Smeltz J .A. The reaction of silicon tetrachloride with catechol and 2,2,-dihydroxybiphenyl,-Synt.Inorg.and Metal-org.Chem., 1972, v.2, N22, p.97-104.

37. Прокофьев А.И., Малышева H.A., Бубнов H.H., Солодовников С.П., Белостоцкая И.С., Ершов В.В., Кабачник М.И., Ацилотропшг 3,6-ди-трет.бутил-2-ацетоксифеноксила. ДАН СССР, 1976,т.229, J&5, СД128-П30.

38. Прокофьев А.И., Малышева Н.А., Туманский Б.Л., Бубнов Н.Н.,

39. Солодовников С.П., Кабачник М.И., Взаимодействие элементов

40. УА группы с ортохинонами. Изв.АН СССР, сер.хим.,1978,с.1976-1980.

41. Прокофьев А.И., Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Кабачник М.И., Взаимодействие 3,6-ди-трет.бутилортохинона с элементами ША-группы .Трирадикалы в квадруплетном состояни^Д|1{1

42. Alberti A., Hudson A., Dynamic migration of organometallic groups in free radical adducts of benzyl. Chem.Phys.Letters,1977, v.48, №2, p.33-333.

43. Alberti A., Hudson A., Adducts of Group 4B Organometallic Radicals with quinones and aromatic ketones: an electron resonans investigation. J.Chem.Soc., Perkin Trans.II,1978, p.1098-1102.

44. Alberti A., Martelli G., Hudson A., Pedulli G.F., Tierco M.,

45. Stegmann H.B., Uber W., Scheffler K., Umsetzung von Brenz-catechinen und Aminophenolen mit Fri phenylzinnhydr oxi d zu Paramagnetischen Organozinn-Complexen. Tetrahedron Lett.,1977» p.2697-2700.

46. Rohrscheid F., BalchA.L., HolmR.H., Potential electrontransfer complexes of the M-0^ type: Sinthesis and properties of complexes devived from pyrocatechol and tetrachloro-pyrocatechol. Inorg.Chem., 1966, v.5, p.1542.

47. BalchA.L., Oxidation of o-quinone adducts of transition metal complexes. J.Amer.Chem.Soc., 1973» v.95» p.2723-2724.

48. Girgis A.Y., Solm T.S., Balch A.L., Preparation and Oxidation of Some Quinone Adducts of Transition Metal Complexes. Inorg.Chem., 1975» v.14, p.2327-2331.

49. Ruchanan R.M., Kessel S.L., Downs H.H., Pierpont C.G., Hend-rickson D.N., Sctructural and Magnetic Properties of Fris-(o-semiquinone) Complexes of Iron (III) and Chromium (III).-J.Amer.Chem.Soc., 1978, v.100, p.7894.

50. Downs H.H., Ruchanan R.M., Pierpont C.G., Multistep Redox Series of the Fris(o-semiquinone)chromium (III) Complexes. Inorg.Chem•, 1978, v.18, p.1736-1740.

51. Buchanan R.M., Fitzgerald B.J., Pierpont C.G., Semiquinone Radical Anion Coordination to Divalent Cobalt and Nickel. Structural Features of the Bis 1,3,5-di-tert-butyl-1,2-semiquinone cobalt (II) Tetramer. Inorg.Chem., 1979, v.18, p.3439-3444.

52. Абакумов Г.А., Комплексы стабильных свободных радикалов и проблема спиновых меток в координационной химии. Журн. Всесоюзн.хим.общ. им. Д.И.Менделеева, 1979, 24, № 2,с.156-160.

53. Разуваев Г.А., Абакумов Г.А., Климов Е. Комплексы о-семихи-нонов с хлоридами металлов Ш группы. ДАН СССР, 1971, 201, с.624-627.

54. Разуваев Г.А., Абакумов Г.А., Климов Е.С., Гладышев Е.И., Баюшкин . Реакции пространственно-затрудненных о-хинонов с алкильными производными элементов Ш группы. Изв.АН СССР.

55. Сер.хим., 1977, с.1128-1132.

56. Гладышев Е.Н., Баюшкин П.Я., Абакумов Г.А., Климов Е.С, Реакции металлоорганических соединений П группы с пространственно-затрудненными о-хинонами. Изв.АН СССР. Сер,хим.,1978,с.176.

57. Кук С.Г., Прокофьев А.И,, Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Корниец Е.Д., Кравцов Д.Н., Кабачник М.И., Металлотропные переходы в оловосодержащем 3,6-ди-трет.бутилортосемихино-не. ДАН СССР, 1976, т.229, с.877-880.

58. Abakumov G.A., Gladyshev E.N., Vyasankin N.S., Razuvaev G.A., Bayushkin P.Ya., Muraeb V.A., One electron transfer in reactions of organomercury compounds with di-tert-butyl substituted o-quinone. J.Organomet.Chem., 1974, v.64, p.327-334.

59. Разуваев Г.А., Гладышев E.H., Баюшкин П.Я#, Абакумов Г.А., Климов Е.С., Реакции силил- и гермилртутных производных с замещенными о-хинонами.- Изв.АН СССР, Сер.хим., 1976,с.2762.

60. Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Прокофьев А.И., Кабачник М.И., Динамика вырожденной таутомерии в свободных радикалах. -Успехи химии, 1977, т.47, в7, с.1048-1089.

61. Прокофьев А.И., Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Белостоцкая И.С., Ершов В.В., Внутримолекулярный обмен водорода в 3,6-ди-трет.бутил-2-оксифеноксиле. ДАН СССР, 1973, т.210, с.361-364.

62. Prokof'ev A.I., Bubnov N.N., Solodovnikov S.P., Kabachnik M.I., A Kinetic Isotope Effect of the Intramolecular Hydrogen Migration within 2-Оху-З,б-di-tert.-butylphenoxy Radicals. Tetrahedron Lett., 1973, p.2479-2480.

63. Милаев А.Г., Охлобыстин О.Ю., Свободные металлоорганические радикалы (непереходные металлы). Успехи химии, 1980,т.49, в.9, с.

64. Бучаченко А.Л., Вассерман A.M.Стабильные радикалы. Химия, 1973.

65. Масалилов А.С., Прокофьев А.И.-, Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Кабачник М.И., Внутримолекулярная миграция водороднойсвязи в 3,6-ди-трет.бутилортосемихиноне с алкиламмониевши катионами. Изв.АН СССР. Сер,хим., 1976, I, с,193-196.

66. Вертц Дж., Болтон Дж.,. Теория и практическое приложение метода ЭПР. Мир, Москва, 1975.

67. Керрингтон А., Мак-Леглан. Магнитный': резонанс и его применение в химии. Мир, Москва, 1970.

68. Вольева В.Б., Прокофьева Г.И., Новикова Н.А., Белостоцкая

69. И.С., Ершов В.в., Ортоэфиры на основе 3,6-ди-трет.бутилпиро-катехина. Р1зв.АН СССР. Сер.хим.,

70. Прокофьева Т.Н., Прокофьев А.И., Вольева В.Б., Ершов В.В., Кабачник М.И., 2-алкокси-З,6-ди-трет.бутилфеноксилы. Изв. АН СССР. Сер.хим.,

71. Karpplus М., Fraenkel G.K., Theoretical Interpretation of Carbon-13 Hyperfine Iteractions in Electron Spin Resonance Spectra. J.Chem.Phys., 1961, v.35, p.1312.

72. Воронков М.Г., Милешкевич В.п., Южелевский Ю.А., Силоксановая связь. Наука, Новосибирск, 1976.

73. Ингольд К.Ю., Роберт Б. Реакции свободно-радикального замещения. Мир, 1974.

74. Левин А.Я., Воркунова Б.И. Гомолитическая химия фосфора. Наука, М., 1978.

75. Прокофьев А.И., Прокофьева Т.Н., Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Белоотоцкая И.С., Ершов В.В., Кабачник М.И., Блуждающая валентность в свободных радикалах с шестикоординационным атомом кремния. ДАН СССР, 1977, т.234, Ш 3, с.603606.

76. С.П,, Белоотоцкая И.С,, Ершов В.В., Кабачник М.И., Ионные пары анион-радикалов с пятикоординационным атомом кремния с неэквивалентными лигандами. Изв.АН СССР. Сер.хим.,1978,1. Ш, с.1961-1969.

77. Prokof'ev A.I., Prokof1 eva T.I., BubnovN.N., Solodovnikov S.P., Belostoskaja I.S., Ershov V.V., Kabachnik M.1., Tautomerism in free radicals, containing silicon. Fifth International Symposium of Organosilicon Chemistry, Karlsruhe, August 14-18, 1978.

78. Лебедев Я.С., Муромцев В.И. ЭПР и релаксация стабилизированных радикалов. Химия, 1972.

79. Солодовников С.П., Кабачник М.И. К вопросу о делокализации неспаренного электрона в анион-радикалах диарилметанов.

80. Теор.эксп.химия, 1972, т.8, с.513-523.

81. Solodovnikov S.P., Kabachnik M.I., Unpaired Electron Derealization in Diarylmethane Anion-Radicals. Tetrahedron Letters, 1972, p.1941-1944.

82. Масалимов А.С., Прокофьев А.И., Бубнов H.H., Солодовников С.П., Кабачник М.И. Внутримолекулярная миграция водородной связи в 3,6-ди-трет.бутилортосемихиноне с алкиламмониевыми катионами. Изв.АН СССР. Сер.хим., 1976, I, с.193-196.

83. Шварц М., Ионы и ионные пары в органических реакциях. Мир, М#, 1975.

84. Прокофьева Т.И., Прокофьев А.И., Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Ершов В.В., Кабачник М.И. Таутомерия в германийсодер-жащих свободных радикалах с 3,6-ди-трет.бутилпирокатехиновы-ми лигандами. Химическая физика АН СССР, 1984, т.З, И,с.25-31.

85. Прокофьев А.И., Прокофьева Т.И., Белостоцкая H.Cei Бубнов Н.Н., Солодовников С.П., Ершов В,В., Кабачник М.И. Таутомерия свободных радикалов с шестикоординационным атомом фосфора и неэквивалентными лигандами. ДАН СССР, 1979, т.246, 1з2,с.340-345.

86. Белостоцкая И.С., Комиссарова Н.Л., Прокофьева Т.И., Прокофьев А.И.,.Ершов В.в., Кабачник М.И. Получение нового стабильного радикала из класса фосфорных эфиров 3,6-ди-трет.бутилпирокатехина. Изв.АН СССР. Сер.хим., 1978, J®, с.12221223.

87. Белостоцкая И.О., Комиссарова Н.Л., Прокофьева Т.И., Волье-ва В.В., Ершов В.В, Производные кислот фосфора на основе3,6-ди-трет.бутилпирокатехина. Изв.АН СССР, Сер.хим., 1978, Ш), с.2385-2387.

88. Denney D.B., Denney D.Z., Chang B.C. and Kenneln L.M., Preparation and Chemistry of Some Pentasubstituted Phosphorus Compounds. J.Amer.Chem.Soc., 1969, v.91, v.5243-5246.

89. Прокофьева Т.И., Прокофьев А.И., Лаврухин Б.Д., Белостоцкая И.С., Ершов В.В., Кабачник М.И. Лигандный обмен 3,6-ди-трет, бутилортофеноксильных бирадикалов кремния с 3,6-ди-трет. бутилортобензохиноном. ДАН СССР, 1981, т.257, JS6, с.1412-1415.

90. ЮЗ. Kreilick E.W., Weissman S.I. Hydrogen atom Transfer between Free Radicals and their Diamagnetic Precursors. J.Am.Chem. Soc., 1966, v.88, p.2645-2652.

91. Zavelovich E.B., Prokof'ev A.I. Magnetic Resonance Studies of Hydrogen Atom Transfer. Chem.Phys.Lett., 1974, v.29, №2, p.212-215.

92. McConnel H.M., Berger S.B. Rates of Paramagnetic Pulse Reactions by Nuclear Magnetic Resonance. J.Chem.Phys., 1957, v.27, p.230.

93. Jonhson C.S., Nuclear Transverse Relaxation in Electron Transfer Reactions. J.Chem.Phys., 1963, v.39, p.2111-2114.

94. E de Boer, C.McLean. NMR Study of Electron Transfer Rares and Spin Densities in p-Xylene and p-Diethylbenzene Anions. J.Chem.Phys., 1966, v.44, p.1334-1342.

95. Белостоцкая И.С,, Комиссарова Н.Л., Джуарян Э.В.,' Ершов В.В, Орто-алнилирование пирокатехина. -Изв.АН СССР.Сер.хим.,1972, с.1594-1596.

96. Ю9. Комиссарова Н.Я., Белостоцкая-И.С., Джуарян Э.В., Ершов

97. В.В,, О-бензохиноны и их полярографическое восстановление. Изв.АН СССР. Сер.хим., 1973, с.1380-1381. 1Ю. Белостоцкая И.О., Комиссарова Н.Л., Ддуарян Э.В., Ершов

98. B.В,, Идентификация алкилпирокатехинов методом тонкослойной хроматографии на силикагеле. Изв.АН СССР. Сер.хим., 1971, №12, с .2816-2817.

99. Масалинов Н.А., Прокофьев А.И., Бубнов Н.Н., Солодовников

100. C.П., Кабачник М.И., Металлотропия в семихинонных анион-радикалах, содержащих элементы П группы. -Изв.АН СССР, Сер,хим., 1979, #5, с.1997-2002.

101. Джуарян Э.В., канд. диссертация, Алкилзамещенные пирока-техины, Ереван, 1978, Ереванский государственный университет.