Физико-химическое исследование тройных взаимных систем с участием вольфраматов (дивольфраматов), хлоридов, метаборатов щелочных металлов и таллия в расплавах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Состояние исследований по термическому анализу оксидных, оксидно-солевых систем на основе вольфраматов щелочных металлов, таллия и оксида вольфрама (VI).

1.2. Состояние исследований взаимодействия оксида вольфрама (VI) с галогенидами различных элементов.

1.3. Физико-химические свойства расплавов оксидно-солевых и солевых систем на основе соединений щелочных металлов, таллия и вольфрама.

Глава 2. Исходные вещества, методы исследования и оценка точности измерений.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методы исследований и оценка точности измерений.

Глава 3. Экспериментальные данные по взаимодействию компонентов тройных взаимных систем Me', Ме"//С1 (В02), W04 (W207) и сечений Me'B02-TI2W04-Me'2W04 четверных оксидных систем Ме'20-Т120-В20з-\¥0з (Me', Me" - щелочные металлы).

3.1. Тройные взаимные системы типа Me', Ме"//С1, W04,

Me', Me" - щелочные металлы).

3.2. Тройные взаимные системы типа Me', Ме"//С1, W207,

Me', Me" - щелочные металлы).

3.3. Тройные взаимные системы типа Me', Me'V/B02, W04,

Me', Me" - Li, Na, К, Cs).

3.4. Исследование взаимодействия компонентов сечений типа Me'B02-Tl2W04-Me'2W04 четверных оксидных систем Me20-Tl20-B203-W03, (Me - Li, Na, К, Cs).

3.5. Обсуждение результатов.

Глава 4. Изучение кинетики взаимодействия компонентов тройных взаимных систем Me', Ме'7/CI, W207(Me' - Na, К; Me" - Cs) и термической стабильности их расплавов.

4.1. Обсуждение результатов.

Глава 5. Физико-химические свойства расплавов вольфраматно-хлоридных систем типа Me', Me "//CI, W

Me' - Na, Me" - Rb, Cs).

5.1. Плотность, мольные и парциальные мольные объемы расплавов систем Na, Rb (Cs)//Cl, W04.

5.2. Электропроводность расплавов систем Na, Rb (Cs)//Cl, WO

5.3. Обсуждение результатов.

Глава 6. Синтез гетерокатионных оксидных вольфрамовых бронз в расплавах систем Me ', Me "//CI (В02), WO4 (W207) и Me'B02-TI2W04- Me'2W04 (Me', Me" - щелочные металлы).

6.1. Обсуждение результатов.

Выводы.

Актуальность темы. Одной из актуальных проблем химии, в частности, высокотемпературной химии молибдена и вольфрама, является получение новых материалов на основе этих элементов (молибдатов и вольфраматов s-, d- и f-элементов, двойных молибдатов и вольфраматов щелочных и трехвалентных металлов, оксидных молибденовых и вольфрамовых бронз и др.), обладающих комплексом ценных физико-химических свойств: каталитических, электрохромных, высокой коррозионной стойкостью, электро- и теплопроводностью, полупроводимостью, сверхпроводимостью и т.д.

В решении этой проблемы исключительно большую роль играют фазовые диаграммы и данные по физико-химическим свойствам соответствующих систем, на базе которых решаются такие важные задачи, как определение условий синтеза различных соединений, выявление низкоплавких электролитов для электроосаждения металлов и покрытий из них, разработка солевых композиций различного назначения, обладающих оптимальными термическими и физико-химическими свойствами и др. Поэтому своевременным и актуальным является изучение фазовых равновесий в тройных взаимных системах на основе вольфраматов (дивольфраматов), хлоридов, метаборатов щелочных металлов и таллия и физико-химических свойств расплавов этих систем в широком концентрационном интервале и диапазоне температур, разработка на основе полученных экспериментальных данных электролитов для синтеза ряда практически важных фаз, включающих вольфрам.

Цель работы заключалась в изучении термических и физико-химических свойств расплавов систем из вольфраматов, поливольфраматов, хлоридов и метаборатов щелочных металлов и таллия и в разработке на этой основе новых составов электролитов с оптимальными параметрами для получения покрытий из вольфрама на различных подложках, гетерокатионных (смешанных по катиону) оксидных вольфрамовых бронз (ОВБ), оксида вольфрама (IV). 5

В связи с этим были сформулированы и решены следующие задачи:

Исследование диаграмм плавкости тройных взаимных систем Me', Ме"//С1, W04 (W207), Me', Me"//B02, W04 и сечений четверных оксидных систем Me'sO-TbO-BjOs-WOs типа Me'B02-Tl2W04-Me'2W04 (Me', Me" - Li, Na, К, Rb, Cs).

Изучение кинетическим методом и методом электропроводности термической стабильности тройных взаимных систем Me, Cs//Cl, W207 (Me - Na, К) в гетерогенной среде и в расплавах в зависимости от температуры и состава.

Изучение физико-химических свойств (плотность, электропроводность) расплавов изученных систем в широком интервале составов и температур.

Подбор на основе данных по термическому анализу, физико-химическим свойствам и термической стабильности расплавов систем Me', Ме"//С1 (В02), WO4 (W207)- электролитов, пригодных для получения гетерокатионных ОВБ щелочных металлов и таллия, оксида вольфрама (IV).

Определение областей кристаллизации и синтез ОВБ, их идентификация, определение дисперсности и изучение их каталитических свойств.

Научная новизна работы

Впервые в широком интервале температур и составов с применением визуального политермического анализа (ВПА), дифференциального термического анализа (ДТА) построены диаграммы плавкости тройных взаимных систем типа Me', Ме"//С1, W04 (W207), Me', Me"//B02, W04 и сечений четверных оксидных систем Ме'В02-Т120-В20з^0з типа Me'B02-TI2W04-Me'2W04 (Me', Me" - щелочные металлы). На базе изученных тройных взаимных систем выявлены закономерности взаимодействия компонентов на границе раздела жидкое - твердое и в твердом состоянии и получен новый экспериментальный материал, представляющий интерес для высокотемпературной химии соединений вольфрама.

Изучены электропроводность расплавов, кинетика химического взаимодействия компонентов в оксидно-хлоридных системах типа Me, Cs//Cl, W207 6

Me' - Na, К) в зависимости от температуры и составов и сделаны заключения о границах термической и концентрационной стабильности этих систем.

Получены новые экспериментальные данные по физическим свойствам -электропроводности и плотности расплавов оксидно-хлоридных систем типа Na, Ме//С1, WO4 (Me - Rb, Cs) в широком диапазоне температур и составов, имеющих значение для синтеза порошков гетерокатионных ОВБ и других важных вольфрамсодержащих фаз, представляющие интерес для физической химии ионных жидкостей.

На основе полученных данных по термическим и физико-химическим свойствам расплавов выявлена серия низкоплавких составов - электролитов, пригодных для синтеза гетерокатионных ОВБ щелочных металлов и таллия и оксида вольфрама (IV).

Впервые в расплавах изученных систем электрохимическим и химическими методами осуществлен синтез порошков гетерокатионных ОВБ щелочных металлов и таллия и определены области их кристаллизации. Наряду с этим показана возможность получения из этих же расплавов оксида вольфрама (IV).

Методом пламенной фотометрии и РФА определены формульные индексы синтезированных гетерокатионных ОВБ щелочных металлов и таллия и доказана их изоструктурность.

Методом седиментационного анализа и электронной микроскопии определена дисперсность синтезированных гетерокатионных ОВБ.

Практическая значимость работы - Полученные в работе новые экспериментальные данные по диаграммам плавкости изученных систем, кинетике и химизму взаимодействия их компонентов, физико-химическим свойствам и термической стабильности имеют важное значение для теории и практики физической химии ионных расплавов, физико-химического анализа, и представляют интерес для специалистов в области высокотемпературной химии соединений вольфрама. 7

- На основании данных термического анализа, результатов исследования термической стабильности, кинетических и физико-химических свойств расплавов изученных систем разработана серия низкоплавких электролитов (расплавов), характеризующихся оптимальными термическими и концентрационными параметрами, из которых электрохимическим и химическим методами удалось получить гетерокатионные ОВБ щелочных металлов и таллия, имеющих практическое значение, и оксид вольфрама (IV).

- Полученные гетерокатионные ОВБ могут быть использованы в качестве катализаторов в неорганической и органической химии.

- Материалы работы используются в учебном процессе при чтении курсов «Физическая химия ионных расплавов», «Современное состояние и проблемы высокотемпературной химии соединений молибдена и вольфрама» и «Химия твердого тела» на кафедре неорганической и физической химии Кабардино-Балкарского государственного университета им. Х.М. Бербекова.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Впервые полученные результаты исследования диаграмм плавкости систем типа Me', Ме'7/С1, W04 (W207), Me', Me'7/B02, W04 и сечений четверных оксидных систем Me'B02-Tl20-B203-W03 типа Me'B02-TT2W04-Me'2W04 (Me', Me" - щелочные металлы) в широком температурном и концентрационном интервале и выявленные при этом закономерности взаимодействия компонентов изученных систем.

2. Впервые полученные данные по изучению кинетики взаимодействия компонентов и термической стабильности расплавов тройных взаимных систем Me, Cs//Cl, W2O7 (Me - Na, К) в зависимости от температуры и состава.

3. Новый экспериментальный материал по исследованию физических свойств (плотность, электропроводность) расплавов систем Na, Ме//С1, W04 (Me - Rb, Cs) в широком интервале температур и составов. 8

4. Разработанные низкоплавкие электролиты, из которых электрохимическим и химическим методами удалось получить гетерокатионные ОВБ щелочных металлов и таллия.

5. Экспериментальный материал по идентификации синтезированных гетерокатионных ОВБ щелочных металлов и таллия и определению их дисперсности.

6. Результаты выявления и исследования каталитических свойств синтезированных в разработанных электролитах гетерокатионных ОВБ щелочных металлов и таллия в реакции разложения пероксида водорода.

Апробация работы. Результаты проведенных исследований докладывались и обсуждались на Всероссийской конференции по физико-химическому анализу многокомпонентных систем (г. Махачкала, 1997г.); XI Всероссийской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (г. Екатеринбург, 1998г.); Региональной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых Вузов Северного Кавказа «Перспектива - 98» (г. Нальчик, 1998г.); XI Всероссийской конференции «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов» (г. Екатеринбург, 1998г.); XXXVII Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (г. Новосибирск, 1999г.); Международной конференции молодых ученых и студентов «Актуальные проблемы современной науки» (г. Самара, 2000г.); Всероссийской научной конференции «Оксиды. Физико-химические свойства» (г. Екатеринбург, 2000г.); Всероссийской конференции «Химия твердого тела и фундаментальные материалы - 2000» (г. Екатеринбург, 2000г.); XII Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (г. Нальчик, 2001 г.).

Публикации. Основное содержание работы отражено в 18 печатных работах, в том числе в 4 статьях. 9

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов, списка цитируемой литературы, включающего 116 наименований. Работа изложена 141 страницах машинописного текста и включает 97 таблиц, 35 рисунков и 2 приложения.

Выводы

1. Визуальным политермическим и частично дифференциальным термическим методами физико-химического анализа изучены тройные взаимные системы типов Me', Me" // CI (В02), W04 (W207), и Me'B02-Tl2W04- Me'2W04 - сечении четверной оксидной системы Me'20-Tl20-B203-W03 (Me', Me"- щелочные металлы) в гетерогенной среде в широком интервале составов и температур. Определены координаты и дана характеристика нонвариантных точек во всех изученных системах.

2. На основании результатов ТГА и изучения электропроводности хлоридно-дивольфраматных смесей, в широком концентрационном и температурном диапазоне сделано заключение об относительно высокой термической стабильности расплавов систем Me', Ме"//С1, W207 и пригодности их для целей синтеза различных фаз, в том числе и оксидных вольфрамовых бронз.

3. Методом гидростатического взвешивания платинового шарика в диапазоне температур 600-800 °С и концентрационном интервале до 50 мол % NaCl измерена плотность восьми сечений в системах Na, Rb (Cs)//Cl, W04, по значениям которых рассчитаны их мольные объемы.

4. Построены изотермы зависимости плотности, мольного и парциального мольного объема от состава и дана интерпретация графиков функции.

5. Изучена электропроводность расплавов десяти оксидно-хлоридно-вольфраматных сечений тройных взаимных систем Na, Rb (Cs)//Cl, W04, W03 в широком диапазоне температур и составов, построены изотермы и политермы электропроводности, по формуле аддитивности Френкеля и уравнению Маркова и Шуминой рассчитаны относительный и абсолютный коэффициенты электрической проводимости. Показано, что лучшее приближение экспериментальных и расчетных данных достигается при использовании уравнения Маркова и Шуминой.

6. Обсуждены вопросы корреляции форм изотерм физических свойств расплавов и фазовых диаграмм в изученных системах.

133

1. Мохосоев М.В., Базарова Ж.Г. / Сложные оксиды молибдена и вольфрама с элементами 1.- IV групп. М.: Наука, 1990, 256 с.

2. Мохосоев М.В., Алексеев Ф.П., Луцык В.И. Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем. Новосибирск: Наука, 1978, 320 с.

3. Salmon R., Ceillet P. Bull. Soc. Chim. France 1969, № 5, P. 1569-1573.

4. Rean J.-M., Fonassier C.L. Bull. Soc. Chim. France 1971, № 2, P. 398-402.

5. Беляев И.Н., Дорошенко A.K., Нестеров A.A. Журн. неорган, химии, 1971, т. 16, №9, С. 2604.

6. Дробашева Т.И., Богодухова Н.А., Рабкина И .Г.// Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1975, т.П, № 6, С. 1056.j. Parmentier М., Rean J.-M., Fonassier C.L., Gleitzer С. Bull. Soc. Chim. France 1972, № 5, P. 1743-1745.

7. Klug A. Acta techn. Acad. Sci. Hung 1974, N 3-4, P. 287-291.

8. Дробашева Т.И., Скоропад T.C., Богодуховва H.A.// Журн. физ. химии АН СССР М.: 1975, II с. деп. в ВИНИТИ, 11.12.75, № 3536-75 Деп.

9. Дробашева Т.И., Богодуховва Н.А.// Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1975, Т. 12, № 5, С. 854-858.

10. Guern R., Caillet Р.С. г. Acad. Sci. 1970, N 14, P. 814-817.

11. Neugebauer L., Mare L.M., Schlosser L.H.I. Magy. Kem bolyourat 1970, N 2, P. 72-77.

12. CailletP. Bull. Soc. Chim. France 1967, N 12, P. 4750-4755.

13. Kohlmuller R., Fauril J.P. Bull. Soc. Chim. France 1968, N 11, P. 4379.

14. Salie Ekhard Ferroelectrics 1967, N 10, P. 1633-1634.

15. CailletP. Bull. Soc. Chim. France 1967, N 10, P. 1633-1634.

16. Chang L.J., Sachdev G.H.I. Amer. Ceram. Soc. 1975, N 7-8, P. 267-270.

17. Gelsing R.I., Stein H.N, Stevels I.M. Bull. Soc. Chim. France 1969, N 12, P. 4244-4249.134

18. Диаграммы плавкости солевых систем. Справочник. Под ред. Посыпайко В.И. и Алексеевой Е.А. В 6-ти частях. М.: Металлургия, 1977-1979.

19. Gossink R.G., Stevels J.M. J. Non-Cryst. Solids 1971, N 3, P. 217-236.

20. Brenner A., Metrgen W. J. Elect. Chem. Soc. 1968, N5, P. 1451-1456.

21. Gelsing R.J., Stein H.N., Stevels J.M. Rec. trav. Chim 1965, N 11, P. 14521456.

22. Балашова В.А., Трошина О.П., Майер А.А.// В сб. Шестая Всес. конф. по калориметрии. Тез. докл. Тбилиси, 1973, С. 102.

23. Chamberland B.L. Inorgan. Chem. 1969, N5, P. 183.

24. Демидова Н.Г. Вестник МГУ, Серия химия. М.: 1977, 10 с. Деп. в ВИНИТИ 14.12.77, № 4434-77 Деп.

25. Hockstra Н.К. Inorg. andNucl. Chem. 1973, N 12, P. 1291-1301.

26. Salmon R., Caillet P. Inorg. Chem. Lett. 1973, N 9, P. 1291.

27. Faurie J. Bull. Soc. Chim. France 1971, N 4, P. 1170-1172.

28. Иванникова H.B., Солодовников С.Ф.// Журн. неорган, химии, 1995, Т. 40, № 10, С. 1722-1727.

29. Chneemeyer L.F., Spengler S.E., Salv F.I., Waszczak I.V., Ricl C.E. J. Solid State Chem. 1984, N2, P. 158-164.

30. Базарова Ж.Г. и др.// Журн. неорган, химии, 1990, Т. 35, № 10, С. 26482651.

31. Дробашева Т.И., Шабанова А.Н. Всес. совещ. по физ.-хим. анализу. Тез .докл. 4-6 октяб. 1988, С.81.

32. Дробашева Т.И., Богодухова Н.А., Бухалова Г.А.// Всес. конф. по физ.-хим. анализу солевых систем и их применению в народном хозяйстве. Тез. докл. 21-23 сентяб. 1972, Ростов-на-Дону, 1972, С. 114.

33. Скоропад Т.С., Дробашева Т.И., Бухалова Г.И.// Всес. совещ. по химии и технологии молибдена и вольфрама. Тез. докл., 17-20 сентяб. 1974, Нальчик, С. 117.

34. Navrotsky A., Klepp I. Inorgan. Chem. 1967, N 11, P. 2119-2122.135

35. Brenner A., Metgen W. I. Electrochem. Soc. 1968, N 3, P. 258-261.

36. Казаринова Н.Г., Витинг JI.M., Резницкий JI.A.// Вестник МГУ, серия химия, М.: 1976, т. 17, № 1, С. 117-119.

37. Шурдумов Г.К., Кодзоков Х.А., Шурдумов Б.К., Тхагапсоева В.Х.// В сб. Химия и технология молибдена и вольфрама, вып. 6, Нальчик, 1983, С. 66-72.

38. Hoermann F. Z. anorg. und allg. Chem. 1929, Bd 177, P. 145.

39. Гетьман Е.И., Угнивенко T.A.// В сб: Химия и технология молибдена и вольфрама, вып. 4, Нальчик, 1978, С. 85-88.

40. Гетьман Е.И., Угнивенко Т.А.// Журн. неорган, химии, 1975, Т, 20, № 10, С. 2858-2860.

41. Бергман А.Г., Семенякова Л.В. Физико-химический анализ солевых систем. Тез. докл. II респуб. конф. Ростов-на-Дону, 1968, С. 37.

42. Шурдумов Б.К. Всес. конф. по физико-химическому анализу солевых систем и их применению в народном хозяйстве. Тез. докл. 21-23 сентяб. 1972, Ростов-на-Дону, С. 322-323.

43. Watanabe M.I. Chem. Soc. Jap. Chem. ind Sec. 1974, N 8, P. 1412-1416.

44. Семенякова Л.В. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Иркутск, 1970. 20 с.

45. Богодухова Н.А., Дробашева Т.И., Бухалова Т.АЛ II Всес. совещ. по химии и технологии молибдена и вольфрама, Тез. докл., Нальчик, 1974, С. 45.

46. Дробашева Т.И., Бухалова Г.А., Богодухова Н.А.// Журн. неорган, химии, 1976, Т. 21, № 3, С. 795-801.

47. Дробашева Т.И., Богодухова Н.А.// Журн. физич. химии, 1977, Т. 51, № 4, С. 1773-1775.

48. Дробашева Т.И., Богодухова Н.А.// Редколлегия "Журнала физич. химии" АН СССР, М. 1977, 6 е., № 1477-77 Деп.

49. Богодухова Н.А., Дробашева Т.И., Бухалова Г.А.// Журн. неорган, химии, 1976, Т. 21, № ю, С. 2774-2778.136

50. Дробашева Т.И, Богодухова Н.А, Рябкина И.Г.// Известия АН СССР. Неорганические материалы, 1975, Т. И, № 4, С. 1056-1059.

51. Дробашева Т.И, Скоропад Т.С.// Известия АН СССР. Неорганические материалы, 1977, Т. 13, № 5, С. 2224-2228.

52. Скоропад Т.С, Дробашева Т.И.// II Всес. совещ. по химии и технологии молибдена и вольфрама. Тез. докл., Нальчик, 1974, С. 117.

53. Дробашева Т.И, Скоропад Т.С.// Известия АН СССР. Неорганические материалы, 1978, Т. 14, № 4, С. 305-308.

54. Дробашева Т.И, Скоропад Т.С, Бухалова Т. АЛ Журн. неорган, химии, 1977, Т. 22, №3, С. 1961-1965.

55. Дробашева Т.И, Скоропад Т.С.//Журн. неорган, химии, 1978, Т. 23, № 1, С. 171-175.

56. Дробашева Т.И, Скоропад Т.С.// Журн. неорган, химии, 1981, Т. 26, № 6, С. 2539-2541.

57. Шурдумов Б.К, Шурдумов Г.К, Темирканова JI.X.// В сб.: Ионные расплавы и твердые электролиты, вып. 5, Киев, 1990, С. 43-45.

58. Шурдумов Б.К, Шурдумов Г.К, Кучукова М.А.// Химики Северного Кавказа народному хозяйству. Тез. докл. III регион, конф, Нальчик, 1991, С. 153.

59. Шурдумов Г.К, Кодзоков Х.А, Барагунова JI.X, Дохова Н.М, Шурдумов Б.К, Мохосоев М.В.// Химия и технология молибдена и вольфрама. Тез. докл. V Всес. совещ, ч. 1, Улан-Удэ, 1983, С. 53.

60. Беляев И.Н. В кн.: Физико-химический анализ солевых систем. Изд-во Ростовск. ун-та, Ростов-на-Дону, 1962, С. 37-42.

61. Трунин А.С, Гаркушин И.К, Космынин А .С.// Редколлегия. "Журн. физич. химии" АН СССР, М.: 1977, № 1499-77 Деп.

62. Трунин А.С, Гаркушин И.К, Дацюк С.АЛ Журн. неорган, химии, 1976, Т. 21, № 12, С. 2770-2773.137

63. Трунин А.С., Гаркушин И.К.// Укр. хим. ж., 1978, Т. 44, № 12, С. 12701272.

64. Трунин А.С., Гаркушин И.К., Лукашов А.А.// Укр. хим. ж., 1980, Т. 46, № 4, С. 433-435.

65. Казанбеков Р.Г., Беляев И.Н.// "Сборник научных сообщений Дагестанского государственного университета". Кафедра химии, 1971, вып. 7, С. 28.

66. Шурдумов Б.К., Шурдумов Г.К., Темирканова J1.X.// Журн.неорган.химии, 1990, 35, № 12, С. 3160-3163.

67. Василлькова И.В., Зайкова Н.Д., Шапкин П.С.// Журн.неорган.химии, 1963, т. 7, № 12. С. 2360-2361.

68. Tillack J., Kaiser R., Fisher С., Eckerlin P.// J. Less-Common Metals. 1970, V. 20; N2, P. 171-172.

69. Глухов H.A., Шалухина Л.М. Доклад АН Тадж. ССР, т. 3, № 2, 1960. С. 28-32.

70. Шаповал В.И., Грищенко В.Ф. Зарубицкая Л.И. Кислотные свойства трехокиси вольфрама в расплавленных хлоридах.// Укр.хим.журн., 1973, т. 39, №9, С. 867-869.

71. Елисеев С.С., Малышева Л.Е., Гайденко Н.В.// Журн.изв. АН Тадж. ССР, серия физико-математ., химич. Душанбе, 1991, С. 7.

72. Елисеев С.С., Глухов Н.А., Ельманова Н.А.// Журн.неорган.химии. 1970. Т. 15, № 12, С. 3254-3256.

73. Елисеев С.С., Глухов Н.А., Гайденко Н.В., Вождаева Е.Е. О взаимодействии Мо02С12 и W02C12 с МоС15 и WC16.// Докл. АН Тадж. ССР, 1972, №9. С. 32-36.

74. Елисеев С.С., Малышева Н.В., Вождаева Е.Е., Гайденко Н.В.// Хлориды и хлорокиси молибдена и вольфрама. Душанбе, Докл. АН Тадж. ССР 1989, №1 С. 283.138

75. Елисеев С.С., Глухов Н.А., Гайденко Н.В.// Журн.неорган.химии. 1970. Т.15,№8, С. 2243-2247.

76. Шурдумов Г.К., Малкаров Ж.Ш., Ушкалова Н.И. Плотность, мольные объемы и электропроводность расплавов молибдатов и вольфраматов щелочных металлов.// VI Всес. конф. по физической химии ионных расплавов и тв. электролитов, ч. I, Киев, 1976, С. 39.

77. Малкаров Ж.Ш., Шурдумов Г.К. Электропроводность расплавов молибдатов и вольфраматов щелочных металлов // В сб.: Химия и технология молибдена и вольфрама. Нальчик, 1978. - Вып. 4. - с. 74-81.

78. Brown L.P. and Morris К.В.// J. Chem. and Eng. Data, 1971, 16, N 2, P. 210.

79. Morris K.B., Robinson P.L. Electrical Conductance and Density in Molten Tungsten (VI) Oxide-Alkali (Li, Na, K) Tungstate systems. // J. of Chemical and Engineering data. Howard University, Washington, 1964, V. 9, N 3, P. 444.

80. Ворожбит В.У., Шурдумов Г.К., Кодзоков Х.А. Поверхностное натяжение расплавов бинарных систем из вольфраматов, молибдатов и хлоридов щелочных металлов.// В сб.: Химия и технология молибдена и вольфрама. Нальчик, 1978, Вып. 4, С. 292.

81. Ворожбит В.У., Шурдумов Г.К. Электропроводность расплавов бинарных систем мошлибдат (вольфрамат) натрия хлорид натрия и молибдат (вольфрамат) калия - хлорид калия.// II Всес. совещ. по химии и техн. молибдена и вольфрама, Нальчик, 1974, С. 134.

82. Шурдумов Б.К., Семченко Д.П., Шурдумов Г.К., Задощенко В.М. Электропроводность расплавов системы тетраборат нитрия трехокись вольфрама.// В сб.: Химия и технология молибдена и вольфрама,

83. Нальчик, 1971, Вып. 1, С. 296.

84. Шурдумов Г.К., Кодзоков Х.А., Шурдумов Б.К. и др.// Тез. докл. 9 Всес. конф. по физ. химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов. Свердловск, 1987, Т. 1, С. 10-11.

85. Хоконова Т.Н., Шурдумов Г.К., Проценко П.И. В сб.: Химия и технология молибдена и вольфрама. Вып. 1, Нальчик, 1971, С. 308-314.

86. Белов С.Ф., Игумнов М.С., Бужуев Ю.Г. и др.// Изв. ВУЗов. Цветн. металлургия, 1983, № 3, С. 49-51.

87. Белов С.Ф., Игумнов М.С., Ерофеев С.А., Левин A.M.// Тез. докл. 9 Всес. конф. по физ. химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов, Свердловск, 1987, Т. 1, С. 6-7.

88. Brown L. Pearl, Morris Kelso В.// J. Chem. and Eng. Data, 1971, 16, N 3, P. 338-340.

89. Шурдумов Г.К., Шурдумов Б.К., Семченко Д.П.// В сб.: Химия и технология молибдена и вольфрама. Вып. 1, Нальчик, 1971, С. 291-295.

90. Шурдумов Б.К., Семченко Д.П., Шурдумов Г.К.// В сб.: Химия и технология молибдена и вольфрама. Вып. 2, Нальчик, 1974, С. 267-274.140

91. Шурдумов Б.К., Шурдумов Г.К., Семченко Д.П.// В сб.: Химия и технология молибдена и вольфрама. Вып. 1, Нальчик, 1974, С. 282-290.

92. Шурдумов Г.К., Кешев А.Х., Хасанов В.В.// Тез. докл. 9 Всес. конф. по физ. химии и электрохимии ионных расплавов и твердых электролитов, Свердловск, 1987, Т. 1, С. 12-13.

93. Ракша В.П. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Свердловск: 1982 С. 23.

94. Шурдумов Г.К., Новожилов A.JL, Черкесов З.А., Хакулов 3.JL, Кочкаров Ж.А. Термический анализ системы Li, Cs//B02, W04// Журн.неорган.химии. 2001 - т. 46, №5, С. 832-835.

95. Палкин А.П. Взаимосвязь и развитие тройных и четверных систем в расплавленном состоянии. Харьков: Изд-во Харьковского ун-та, 1960. 237 с.

96. Луцык В.И. Анализ поверхности ликвидуса тройных систем. М.: Наука, 1987.- 150 с.

97. ЮО.Сейфер А.Л., Остроухова З.М. Статистический прогноз состава эвтектик //Журн.неорган.химии. 1962. - т. 7. № 1. С. 203-206.

98. Проценко П.И., Бергман А.Г. Исследование тройной системы из нитратов бария калия - натрия в расплавах // Журн.неорган.химии. -1951. -т. 21. № 9. С. 1580-1587.

99. Пенкаля А.В. Очерки по кристаллохимии. М.: Наука, 1978. - 324 с.1030 некоторых особенностях тройных нитрит нитратных систем / П.И.

100. Проценко, Т.А. Андреева, Б.С. Медведев и др. // В сб.: Физ. химия расплавленных солей. Киев, 1963. С. 67-72.

101. Шишолина Р.П. Автореф. дис. канд. хим. наук Ростов-на-Дону, РГУ. 1960. 20с.

102. Озеров Р.П. Кристаллохимия кислородных соединений ванадия, вольфрама и молибдена.// Успехи химии, 1955, т. 24, № 8, С. 951-984.141

103. Юб.Тарасевич М.Р, Хрущева Е.П, Шумилова Н.А. Эленктрокатализ реакции восстановления кислорода на окисных катализаторах. В кн.: Электрохимия. М.: Изд. ВИНИТИ, 1978, Т. 13, С. 47-93.

104. Пат США № 3825482. Ion-selective electrodes using tungsten bronzes as active element / M.A.Wechter, H.R. Shanks. опубл. в Изобр. в СССР и за рубежом, 1974, № 11.

105. Логинов Г.М, Овчарова Г.П. К вопросу об электрических свойствах натрий-вольфрамовых бронз.// Вестник Ленингр. У нив, Физика, Химия, 1971, №4, С. 155 156.

106. Патент № 42138445. Расплав для получения оксидных вольфрамовых бронз / Шурдумов Б.К, Шурдумов Г.К, Кучукова М.А, 1997.

107. А.С. № 850740 (СССР). Электролит для получения оксидных вольфрамовых бронз / Барабошкин А.Н, Шурдумов Г.К, Шурдумов Б.К. и др. 27.03.81.

108. А.С. № 1285064 (СССР). Электролит для получения оксидных натрий-вольфрамовых бронз / Барабошкин А.Н, Шурдумов Г.К, Ворожбит В.У, Ашхотов О.Г. 23.01.87. Б.Н. № 3.

109. А.С. Электролит для получения оксидных калий-вольфрамовых бронз / Шурдумов Б.К, Шурдумов Г.К, Кучукова М.А. 1990. Б.Н. № 15.

110. А.С. № 1413998 (СССР). Электролит для получения оксидных литий-вольфрамовых бронз / Барабошкин А.Н, Шурдумов Г.К, Ворожбит В.У, Шурдумов Б.К, Журтов З.М. 1989. № 6.

111. А.С. № 1536863 (СССР). Электролит для получения оксидных литий-вольфрамовых бронз / Шурдумов Б.К, Шурдумов Г.К, Кучукова М.А, Темирканова Л.Х, 15.09.89. Б.Н. №6.

112. ВорожбитВ.У. Автореф. дисс. канд. хим. наук. Свердловск: 1985. 23 с.

113. Астахов М.В. Наночастицы и наноматериалы // Энциклопедия. Современное естествознание. Т. 1.; Физическая химия. М.: Издательский дом «Магистр-Пресс», 2000. С. 271-275.