Групповое концентрирование микроколичеств марганца, железа, цинка, меди и свинца полимерными хелатными сорбентами в анализе питьевых и природных вод тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

На правах рукописи

ЧЕРНОВА НАТАЛИЯ ВЯЧЕСЛАВОВНА

г

ГРУППОВОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ МИКРОКОЛИЧЕбТВ МАРГАНЦА, ЖЕЛЕЗА, ЦИНКА, МЕДИ Н СВИНЦА ПОЛИМЕРНЫМИ ХЕЛАТНЫМИ СОРБЕНТАМИ В АНАЛИЗЕ ПИТЬЕВЫХ И ПРИРОДНЫХ ВОД

02,00.02 — Аналитическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва — 1992

Работа выполнена в лаборатории физико-химических и аналитических методов исследований Института химии ЛН Туркменистана.

Научные руководители: доктор химических наук, профессор Н. Н. Басаргин; кандидат физико-математических наук, старший научный сотрудник Т. А. Искандеров.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор В. В. Кузнецов; кандидат химических наук, старший научный сотрудник Г. М. Вар-шал.

Ведущая организация — Всероссийский научно-исследовательский институт водоснабжения, гидротехнических сооружений и инженерной гидрологии Минстроя Российской Федерации (ВНИИ ВОДГЕО).

Защита состоится £1 МАЯ 1992 г.

в И ~ час. на заседании специализированного совета Д 053.34.05 в Московском химико-технологическом институте им. Д. И. Менделеева по адресу: 125190, Москва, А-190, Миусская пл., дом 9,

в а уд. кснргрен ц ъале

С диссертацией можно ознакомиться в научно-информационном центре МХТИ им. Д. И. Менделеева.

Автореферат разослан ^ 1 С1П.р€Л Я 1992 г.

Ученый секретарь специализированного совета

Л. Н. БЕЛОВА

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Контроль за содержанием микроэлементов в природных водах (морских, речных, озерных, коллекторно-дренажных (кдв) и др.), игравших большую роль в различных процессах окружающей среды, является важной аналитической задачей. Современные физико-химические методы анализа не всегда обеспечивают прямое решение этой задачи из-за влияния цатрнчного состава пробы или низких концентраций определяемых элементов, что обеспечивает необходимость поиска и разработга новых, экспресных способов наацектрирования и определения микрскомнокентов. Предварительное концентрированна кгж-роэленентов позволяет выделить их ив большго объеиа солевого раствора сложного состава, снизить предел обнаружения, устранить полностью или значительно уменьшать влияние какрокомпонентов, что попишет воспроизводимость и чувствительность анализа

' По дойствуюздим, в настоящее вреш, ГОСТам на методы контроля, определение мккроколичеств токсичных элементоз (КЪ, Ре. 2п, Си, РЬ) осусрстляют объе»®ыми методами, юторые не удовлетворяют в ряде случаев современным требованиям по экспрэсности, точности, чувствительности к пределу обнаружения 0,17 - 0,29 при С = п-10"2-

Для концентрирования металлов перспегоивны сорбционные методы с применением полимерных сорбентов, содержащих функционально-аналитические группы (ФАГ) и обладающих хелатообр&зующими свойствами. Использование хелатных сорбентов позволяет повысить избирательность. экспресность при определении микроколичэств элементов (п«10~3-п-10"еХ) в объектах окружающей среды и источниках загрязнения. Большое внимание уделяется также прогнозированию и целенаправленному применению полимерных хелатных сорбентов в неорганическом анализе. Ведутся работы теоретического характера по исследовании механизма и особенностей кошлексообразованш* при сорбции хелатообразу-пцими сорбентами, с цел>ю их направленного синтеза и применения в анализе.

Дель работы, разработка козого, экепресного способа концентрирования микроколкчеств марганца, г.елеза, цинка. мзди и свинца применительно к анализу питьевых, природных и сточных вод с использованием полимерных комллексообразукЕЗИх сорбентов: изучение сорбцяон-пых свойств хелатных сорбентов; установление свя&и между строением хелатного сорбента и сорбшклшьш свойства!,иг, исследование комп-

лексообразовашш марганца, .железа, цинка, меди и свинца с сорбента ми; выбор и применение в анализе наиболее перспективного сорбент для группового концентрирования и выделения Ре, Хп, Си, РЬ и природных вод.

Научная новизна. Систематически исследована сорбция микрокода честв Ш, Ге, 1п, Си, РЬ. шестьг синтезированными сорбентами. Уста новлены колзгаественные корреляции между кислотно-основными свойствами ФАГ сорбента и рН сорбции элемента. Корреляции описаны матема тическими уравнениями, позволяющем осущэствлять целенаправленна: прогноз по выбору- и применении хелатных сорбентов. В результат проведенных исследований разработан простой экспресный и надежны метод группового концентрирования мжроютличеств металлов с приме нэнкеы полжершк комплексообразуюцих сорбентов с группировками азо-салициловой кислоты и пирокахетика при их содержании п-10"3 -П'Ю"8 % в объектах сжружаюсэй среда. Методом ИК-спектроскопии исследованы комплексы металлов с ФАГ.

Практическая значимость. Предложены аффективные, надежные экспресные способы группового концентрирования микроколичеств № Р'е, 2п, Си, РЬ полимэршаи хелаткыми сорбентами применительно I анализу питьевых, речных, морских, ВДВ и сточных вод. Разработаны сорОционно-атомно-абсорбционные методики, характеризующиеся низки: пределом определения, высокой восярокзБодю/юстыа. Апробация разработан!^ методик осуществлена при проведении контрольных анализо литьевых, вод Ыарыйской, Ташаузской областей, КДВ Ашхабадской об ласти, с! очных ьод с предприятий Чзрдкоуской области.

Автор выносит на защиту:

- результаты исследований физико-химических характеристик хелатнь сорбентов и условия взаимодействия этих сорбентов с Мп, Ге, Си, РЬ ;

- хголизм реш:цчя ксмплексообразовзния хелатных сорбентов с перечисленными элементами;

- способ группового концепт рированкя микроколичеств элементов использованием полистирол-азо-салициловой кислоты и полисти род-азо- пирокатехтш;

- сорбцишло-атомно-абсорбционныэ мотодга.п определения Ге, 2п Си, РЬ в различных типах вод.

Апробация работы. Результаты работы дологаны на VI' республи

- б -

ишском семинаре школы передового опыта (Алма - Ата, 1988 г.); III Всесоюзной совещании по химический реактивам (Ашхабад, 1989 г.); земинарз по аналитический цетодан контроля окружающей среды в Цэсковсксм ДОш научно-технической пропаганды (Шсква, 1990 г.); III Всесоюзной конференции по метода!.« концентрирования в аналитической химии,(Черноголовка, 1991 г.); семинаре по современным методам аналитического контроля на промышленных предприятиях в Московском Ломе научно-технической пропаганды (Москва, 19Q1 г.); III региональной конференций "Химики Северного Кавказа - народному хозяйству" (Нальчик, 1991 г.).

Публикации. Ш материалам диссертации опублшсовано 3 статьи и 4 тезисов доклада.

Структура и объем работа Диссертация состоит из введения, об-8ора литературы (глава 1), зг.слеримен?адьной части (глава 2 - 5), выводов и списка литературы. Работа изложена на 142 страницах малщ-нописного текста, содержит 27 таблиц. 36 рисунков.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Методология изучения сорбентов. Содержание неорганических примесей в полученных препаратах установлено методе» атомнс-змлссион-кой спектрометрии. Степень вхождения ФЛГ в полшерную ыатрицу уста-аавливали по данным элементного анализа (К, S, As). Методом ноте к-щюметрического титрования определено содержание функциональных групп.в единице массы сорбента. Степень извлечения металлов определяй по содершнив в маточном растворе и концентрате. Значения рН оптимальной (рН ) и 50% - ной (piy сорбции определяли из графика 5ависимости "R -рН". Сорбционная емкость сорбентов (СЕС) по отдельная элементам определяли в оптимальных условиях и условиях полного {асыщения сорбента. Избирательность извлечения металлов оценивали ю экспериментальным данным о допустимом избытке сопутствующих эле-йнтов в анализируемом растворе в условиях оптимальной сорбции сум-a Mi, Fe, Zn, Си, Pb.

Физико-хишчесгоге харшстернйтмш сорбешгов и условия взаиио-;ействия элементов с сорсеитт.ы. Исследованные сорбенты, шштезкро-•аннда в ИГЕИ РАН, представляют собой порош:™ темьо- коричцеЕого тзета. керастворшх- в годо, кислотах, вмочих и органических pact-

- б -

Борителях, содержащие в своей структуре функционально-аяалитичесгсп

группы следующего строения: ______

! ФДГ НгС ч х

Н2С

гле X ОН, СООН, БОзН, Аб03Н2, Ь'(СН2С00Н^ , СНгЖСН2СООН)2

Сорбенты содержат примеси Щ, 31, А1 и В на уровне 0,1.10"*- 3,0-10~2%.

Зизико-хнмические характеристик характеристики синтезирован:» сорбентов представлены в табл.1. Степень вхоэдеиия в ФАГ (У) в п( лимерную матрицу составила 0,24 - 0.70. Содержание функшюпалып групп 2,0 - 3,2 мг-экв/г. ГЬтенциожтрическое титрование покаоа отсутствие посторонних групп кислотного характера в структуре со бентов.

Таблица 1

Зизико-химические свойства сорбентов

N Заместитель X Степень СОЕ. СЕС. РК4 Число вьггесняекял

вхождения мг-экв мг!Ме протонов . п

ФАГ с Ю г 1ГССР6 ---- ---- ---- ----

К5л Ре Си 2п

1 -ОН 0,48 2.48 23,5 6.81 2 2 2 2

2 ■■СООН 0,62 2.34 31,0 4,69 2 2 2 1

3 -зо»н 0,24 3,20 13,3 3,06 2 2 2 1

4 ■АЗ03Н2 0,32 2.47 13,4 5,27 2 2 1 2

5 ■жен2сооюг 0.70 2.СЮ 13,0 5.74 2 2 2 1

6 СКгМ(СНгС00Н)2 0,55 2,20 12.9 ¡5,42 - 2 2 2 2

Результаты исследования сорбции МЬ, Го, 2г>, Си, РЬ предста! ны в табл. 2. Все исследованные сорбенты количественно извлекают речисленнда металлы при следующих значениях рй 3,5-7,0 2,0 - 4,0 4,5 - 7,0 (7.п); 3.0 - 6,0 (Си); 4,5 - 6,5 (РЬ)

Количественная сорбция металлов при оптимальных значениях рН до гас-тся в течение 15 - 60 минут при комнатной температуре; повьш температуры раствора сокращает время сорбции. СЕС|/(П- 10 - 26 ш

Таблица 2

Оптимальные условия сорбции элементов полимерными хелат -ными сорбентами ( £ а 20 + 5°С )

№ сорбента Заместитель X РН0ПТ. РН50 Степень из влечения, % Время, мин. СЕС, иг/г

Мп.

I ОН 6,5 - 8,5 5,2 95 - 100 35 15

2 СООН 3,8 -10,0 3,2 93 - 100 15 26

3 &о3н 2,5 - 6,0 2,0 99 - 100 25 20

4 А50ГчН? 4,6 - 6,5 3,7 98 - 100 25 20

5 М(СН2СООН)2 5,5 - 7,5 4,2 98 - 100 30 10

,6 сн^сн2соон)2 5,5 - 7,5 4,1 98 - 100 60 10

Ре

I ОН 2,7 -10,0 2,3 98 - 100 15 10

2 СООН 3,5 -10,0 1.7 97 - 100 30 . 48

3 Б03Н 2,0 - 3,0 1,6 98 - 100 25 30

4 ЛЬ0ЧН? 3,0 -10,0 2,0 99 - 100 25 30

5 /ксн2соон)2 2,5 - 3,5 2,0 99 - 100 30 II

6 СН2М(СН2С00Н)2 2,0 - 3,5 1,8 95 - 100 120 10

?а

I ОН 5,6 - 9,0 5,3 96 - 100 15 14

2 СООН 6,5 - 8,0 4,0 98 - 100 15 24

3 503н 4,0 -10,0 2,3 97 - 100 15 20

4 А50Г1Нр 4,5 - 6,0 4,0 99 - 100 25 20

5 М(СН2С00Ю2 5,5 -10,0 4,5 99 - 100 15 7,0

6 сн2мсн2соон)2 5,0 -10,0 4,2 99 - 100 60 5,0

Си

I ОН 4,5 - 7,5 3,5 95 - 100 35 15

2 СООН 3,5 - 7,0 2,3 97 - 100 15 26

3 ЗОзН 2,0 -10,0 1,5 99 - 100 60 20

4 5,5 -10,0 2,7 95 - 100 45 20

5 Н(СН2С00Н>? 3,5 - 5,0 2,9 96 - 100 60 7,0

с СН 2Г/(СН2С00Н)2 3,0 - 3,5 2,5 95 - 100 120 6,0

~'Р&

I ОН 5,0 - 4,1 95 - 100 ЗЬ 7,0

2 СООН . 5,0 - 6,5 2,8 96 - 100 20 48

3 БОдН 7,0 - 8,0 1,9 96 - 100 60 14

4 А$03Н? 5 «(СН?С00Н)2 5 СН2М(СН2С00Н)2 4,0 5,0 4,0 - 6,0 - 8,0 - 7,5 3.1 3,5 3.2 95 -95 - 100 100 ') 35 СО Т20 30 10 7,0

СЕСа,- 10 - 48 мг/г; СЩп - 5-24 мг/г; СЕС£ц - 6-26 мг/г; СЩЬ- 7-48 мг/г.

Корреляция кислотно-основных свойств ФАГ и рНй сорбции эдемен тов. В результате исследований установлены линейные корреляции vsi ду величинами рК ионизации ФйГ и рН50 сорбции элементов.описываем уравнениями типа Igy - k lgx + b ( рве. 1): для системы "марганец - сорбенты"

для сястеш "железо - сорбенты"

для системы "цинк - сорбенты"

для системы "медь - сорбенты"

для системы "свинец - сорбенты"

Установленная корреляция ¿рК^0Ч -¿рН^ показывает. что свойств изучаемых сорбентов находятся в определенной количественной завися мости как от свойств ФАГ сорбента (рКи0Н), так и от природы эле мен та Увеличение кислотных свойств ФАГ сорбента приводит к сдвигу р! сорбции элементов в кислую область.

Хшжзм сорбции элементов. Представлэние о химизме сорбции эле ментов полимерными хелатныш! сорбентами и строении образующие комплексов складовалось на основании следующих данных:

- определение числа вытесняемых протонов (п) из ФАГ сорбента в прс цессе сорбции ( по величине тангенса угла наклона прямой, пострс еиной в координатах "^е^оГрГ - РН");

- установление факта корреляции величин рКШ1). ФАГ сорбента с рБ5( сорбции элемента;

- ионное состояние одемонто» в условиях сорбции;

- определение констант устойчивости комплекса и коэффициентов рэа ределэниа сорбента с ¡глеттми;

¿рК йен. = 0,025" (йрН50)'

ДрК-0,675(ьрн№)*'39 äPHsc> '( 0,675- )

/ 1R

Ä рКцон

. и /¿рКионЛО.П

лРН™-{0,100 )

Лр К ион = 0,225 (ьрН5й) ^Р' 50 -( о,225 )

(ьрИю)'1

кпи /а рКцад) 0,60

ЬР%о -( oJisJ

3 лрН[

'50

10 %лрН50

..Рис. 2. Корреляция кислотных свойств ( рН,10Я<) хелатных сорбентов и рНзд сорбции элементов, а) Зависимость дрК,п„ -ДрН-п» б) Логарифмическая форма зависимости. I - Ма2'; 2 - Ре* ; 3 -Си»; 4 - ; 5 - №.

- установление методом ИК- спектроскопии атомов ФАГ. участвующих в комплексообразовании;

- сравнение с механизмом комплеютообравования металлов с мономерными реагентами.

Анализ полученных результатов показывает, что процесс сорбции элементов в оптимальных условиях протекает с вытеснением одного и двух протонов из ФЛГ. йа основании сопоставления данных по кислотно-основным свойствам ФАГ сорбентов, корреляции между величинами рК и рН«в сорбции элементов, можно предположить, что протон вытесняется в первую очередь из гидроксилыюй группы или ив групп: -ОН. -СООН, -303н, -Аб03Н2. -Н(СН2<300Н)2 , -СН^КССНгСООН)^. Данные по рНя, сорбции элемента в ряду "элемент-сорбенты'Ч табл. 2) и по рК ионизации фенольного гилроксила указывает на участие атома кислородо этой группы в координации иона элемента Таким образом, в случае вытеснения одного протона, в процессе сорбции элемент элемент образует валентную связь с атомом кислорода наиболее кислотной группы ФАГ и координационную связь с атомом кислорода фенольного гидрокси-ла Состав полученных сорбентов был подтвержден методом ИК-спект-роскопии. Сравнение ИК-спектров металлосодержаших кошлекситов с ПК-спектрами исходных полимеров позволило предположить наличие координационной связи ионы металла - электронодонорные группы полимера Элементы сорбируются в виде двухвалентных ионов и в частично гидролизованкой форме, свободные координационные возможности элементы реализуют за счет противоионов, присутствующих в растворе.

фрагмент вероятной структуры полихелата (на примере полистирол- азо-пирскатехина) шито представить следующим образом:

1-

где а - Мп2+, Ге3\ Си2'. РЬг+. 2п(0П)\

Данные потенцнометрического титрования позволили сделать вывод, что прочность свявей О-Ме возрастает в порядке:

гп < РЬ < Мп < Си < Ре, чго соответствует ряду констант устойчивости комплексов с мономер ными реагентам,!.

Групповое концентрирование Ш. Ре. 2п, Си, РЬ. По результата определения оптимальных условий сорбит Кп. Го, 2п, Си, РЬ , степе

ни извлечения элементов, сорбционной емкости для дальнейших исследований были выбраны два сорбента: полистирол-азо-пирскахетин и по-листирол-азо-салициловая кислота Использование этих сорбентов позволяет проводить количественное групповое извлечение в течение малого интервала времени при комнатной температуре.

Исследовано влияние макрокомпонентов на степень извлечения металлов из модельных растворов полистирол-азо-пирокатехином и полистирол-аз о-салициловой кислотой. Количественное извлечение металлов происходит в присутствии п-106 - кратных массовых количествах Ti. fcfo, W, SO,2; К. Na. Mz; n-lO4- Ca. F. Cr(VI), PO^: n.'lO1-

Cr(III). Что свидетельствует о высокой избирательности сорбции металлов. Влияние К, Na, Са и Al на сорбцию микроэлементов полисти-рол-азо-салициловой' кислотой не наблюдается и при повышении концентрации макрокомпонентов на один порядок.

Сорбционная емкость полистирол-а80-саяициловой кислоты составляет 31мг 2. Mfi, Fe. Zn, Cu, Pb на 1 г сорбента, а для полисти-рол-азо-лирокатехина - 23,5MrzMi, Fe. Zn, Cu, Pb на 1 г сорбента Позволяет надежное извлечение суммы этих металлов при содержании в образце n-lCT3- п-10"6£

Сорбционно-атомно-абсорбционные методики определения маргатш. яэлеза. цинка, меди и свинца в различных типах вод;. На основании экспериментальных исследований сорбции металлов полимерными хелат-ными сорбентами (полистирол-азо-пирокахетин и полистирол-азо-салициловая кислота) были разработаны сорбциояно-атомно-абсорбционныэ методшси анализа питьевых, колдекторно-дренажных и природных вол. Полистирол-азо-салициловая кислота и полистирол- азо-пирокахетин количественно извлекают Mi, Fe. Zn, Cu. Pb в статических условиях из вода в интервале рН 6.3 - 7.2 в течение 25- ЗСЬ минут при комнатной температуре после предварительного разрушения органики персульфатом аммония. Правильность и воспроизводимость результатов,полученных по разработанным методикам подтвевдена методом добавок на реальтог образцах вод и использованием ГОСТиро'ванных стандартных образцов состаяа водных растворов солей металлов (табл.3). Предложенные методгаад характеризуются высотой степенью извлечения элементов, простотой выполнения анализа и позволяет проводить надоиное определенно №. Fo, Zn. Cu, Pb при их содержании' п. 10*- п<10е% (5Г-0,02 - 0,06) в ЮН' и природных водах.

Таблица 3.

Воспроизводимость результатов сорбционно - атомно - абсорб ционного определения Ип , Ре , Ъа, Си, Р£ в водах с ис пользованием хелатного сорбента полистирол - азо - салици -вой кислоты (Л = 5, V = 500 мл, Р = 0,95 ).

Объект

Элемент

Вьедено,мг/л

Найдено,мг/л

5/

Аму-Дарьин-.ская вода

На Ре

На Си

Р6

о

0,010 о

0,35 0

0,50 0

0,01 О

0,01

0,012

0,020+0,005 0,38

0,75 + 0,06 0,51 ~ 1,00 + 0,01 0,005

0,013+0,002 0,011

0,022+0,009

0,02 0,01 0,01 0,09 0,08

Подземная вода Па Ге 0 0,400 0 0,383 0,790+0,069 0,245~ 0,02

Еа 0,200 0 0,450+0,058 0,016 0,01

Си 0,020 0 0,032+0,005 0,046~ 0,01

Рё 0,050 0 0,10 0,100+0,008 0,06 0,15 + 0,02 0,07 0,09

Сточная ,Ма 0 0,009

вода 0,010 0,020+0,001 0,02

0 0,168

1а 0,250 0 0,420^0,061 0,21 " 0,02

Си 0,25 0 0,45 + 0,02 0,002~ 0,01

Р& 0,005 0 0,030 0,006+0,0006 0,023" 0,060+0, ОШ 0,05 0,07

выводи

1. Обоснованы преимущества применения seлатных сорбентов при разработке эффективных способов груггаового концентрирования и выделения сушы металлов (KYi, Fe, Zn, Cu, Pb) из коллекторно-дренаэтых и пр!фодных вод слоиюго солевого состава.

2. Установлено, что весть изученных хелатных сорбентов на основе макропористого сополимера стирол-дивннидбензол (карка 15/100), содерладае функционально-аналитические группы орто-замещенных фенола ( -OH, -СООН, -SOjH, -AsQjHj, -N(CH2C00H)2, -а^Н(СНгС00Н)2 количественно извлекают Ш, Fe, Zn. Cu и Pb. На основе изучения процесса сорбции микроколичеств указанных элементов от рН раствора, времени, температуры и других факторов найдены оптимальные условия их группового извлечения. Статическая емкость сорбентов по отношению к сумме металлов составляет 12,9 - 31,0 мг/1г сорбента.

3. Предложен вероятный химизм процесса сорбции металлов в исследуемых системах, с учетом данных, полученных методом ИК-спектроско-пии. Вискясано предполояэнне, что образование комплексов происходит за счет вытеснения ионом металла протона из наиболее кислой ФАГ.

4. Методом потенциометрического титрования определены условные константы устойчивости комплексов,сорбента полистирол-азо-пирокатехина с ка-i, Fe, Zn, Cu, Pb. Устойчивость образующихся комплексов уменьшается в ряду: Fe > Cu ¡,h > Pb > Zn. Данный ряд совпадает с порядком изменения коэффициентов распределения металлов з оптимальных условиях сорбции. 1

5. Экспериментально установлена и описана математическими уравнениями корреляционная зависимость между величинами гонотант ионизации наиболее кислой группы ФАГ (р;сх) сорбентов и рН® сорбции элементов. Нолученшк уравнения позволяют прогнозировать величину рН5С сорбции и оценить возмсчяюсти прзетичоского применения сорбентов цзнного типа.

6. Предложен способ группового концентрирования ижроколичеств №. Ре, га . Си и РЬ с использованием полистирол-азо-салициловой кислоты и полистирол-азо-пирокатехина. Найдены оптишльныз условия количественного извлечения этой группы металлов из растворов сложного солевого состава.

7. Разработаны и опробированы сорбцконно-атомно-абсорбциошшз ыетодшш определения гь10~- п-10 % Го. 1п, Си и РЬ в питьевой, ¡¿о рекой, коллекторно-дреназзшх. подземных н сточных водах при использовании в качестве сорбента полистирол-азо-пирокатехина и по-листирол-азо-салицшкшой кислот Методики характеризуется низкими пределами обнаружения и высокой воспроизводимость» (Б^ - 0,02 -- 0,06).

Основные результаты диссертации опубликованы в следуюгдас

работах:

1. Дгафарова Т. А., Герасимова Е П., Чернова Е К Изучение услошй определения следовых количеств ряда тягалых цоталвов в коллек-

• торно-дренакиой воде. /Штериалц VI республиканского сеыякари с.солы передового опыта, г. Алма-Ата, 1983 г. /

2. Чернова Е К , Дшфарова Т. А.. Бадаева 3. X. Прииенеяке дизтилди -тиокарба»ината натрия для [сонцентрированкя на полимерном хелат-иом сорбенте/ Органические, неорганические соединения по химических реактива»-!, г.Ашхабад. 1989. с.95/

3. Басаргин Е Е , ЧерноваЕ К , Розовский Ю. Г. Атошго-абсорбционное определение тяжелых металлов в водах после их сорбционпого концентрирования на полимерном хелатном сорбенте./ Аналитические методы контроля окружающей средыМ.: ЩЩГП. 1990 г., с. 37-40/

4. Балаева 3. X.. Джафарова Т. А.. Чернова Е Е , Хабибова Е Л. Концентрирование в анализе природных вод./III Всесоюзная конференция по методам концентрирования в аналитической химии. -Черноголовка, 1990г. /

5. Басаргин Е Е , Чернова Е В., Розовский Ю. Г. Групповое концентрирование и атоыно-абсорбционное определение Мп, Ре, ?.п, Си. РЬ в природных водах./ Современные методы аналитического контроля на промышленных предприятиях. -11:ЦПДТП, 1991 г., 'с. 128-131./

6. Еасаргкн Н, Е , Чернова Е В., Чичуа д. г., Розовский $1 Г., Сванидзе 3. Теоретические, практические и экологические аспекты исследований в области концентрирования, выделения микроэлементов жг-латными сорбентами кз природных и технических объектов. / Химики Северного Кавказа - народноыу хозяйству: Тез. докладов III региональной конференции, Шльчик, 1991 г. ,с. 38. /

7. Басаргин ЕЕ , Чернова ЕЛ , Розовский а Г. Способ группового извлечения марганца, яелеза, цинка, мэди и свинца кз питьевых я коллееторно-дренаяных вод. Положительное ре пенке от 26.12.90 по ваявке N 4877664/02/06321 от 21.03.90.

8. Басаргин Е И , Чзрнова Е Е, Розовский Ю. Г. Способ группового га влечения меди, свинца, кобальта, кадмкя. жргшща, ае геза, цинка, някеля и.хрома из природных н сточных еод. Пмозителыгое ревэние 07 25.09.91 г. по заявка N 4917163/05 - 120181 с? 17.12. ео.

9. Басаргин Е Е , Чернова Е Е , Рооовс:жй Ю. Г. Способ группового извлечения ЬЬ, Ре, 2п, Си, РЬ кз природных и сточных вод. !Ълз-яителыгое решение от 18.C9.G1 г. по заявке н 4841391/26 от 21.06.90.

10. Басаргин Е Е . Чэрнова Е В.. Розовский Я Г., Штруновская Е. & "Атомно-абсорбционное определение микроколичеств шрганца, зээде-за, цинка, медл. свинца в природных и сточшя водах". Зазодскап лаборатория, 1991 г., 12, с. 19-20.