Химическое изучение тритерпеновых соединений облепихи крушиновидной (Hippophae rhamnoides), произрастающей на Западном Памире тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.10 ВАК РФ

АКАДЕМИЯ НАУК РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН /¿ХИМИИ им.В.И.НИКИТИНА

' '' На правах рукописи

МУХТАРОВА ЭММА ШОДЫЕВНА

ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ТРИТЕН1ЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ ОБЛЕПИХИ КРУШИНОВВДНОЙ С ШРЕОРНАВ инаишобзез), П РОИЗРАСТАЮЩЕЙ НА ЗАПАДНОМ ПАМИРЕ

02.00.10 - Биоорганическая химия, химия природных и физиологически активных веществ

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

ДУШАНБЕ. - 1994

Работа .выполнена в Институте химии км.В.И.Никитина Академии Наук Республики Таджикистан

Научные руководители - доктор химических наук, профессор,

член-корр. АН Республики Таджикистан,' заслуженный деятель науки РТ ГЛАЗУНОВА Елена Михайловна;

кандидат химических наук, старший^аучный сотрудник ГАЧЬЧИЛАДЗБ Наталья Дмитриевна

Официальные; оппоненты - доктор химических наук, профессор .ИРИЧЕНКО Виталий Кузьмич;

доктор химических наук, профессор

ХАЛИКОВ Ширинбек Халикович

>

Ведущая организация - Таджикский Государственный Медицинский Университет

Защита диссертации состоится " ^ г в /^час.

на заседании Специализированного Совета К 013 02 01 по прису—• жденйю ученой степени кандидата химических наук в Институте' химии АН Республики Таджикистан по адресу: '■ .

734063, г.Душанбе, ул.Айни, 299/2, Институт химии.

С диссертацией можно озниксмнться в библиотеке Института химии им.В.И.Никитина АН Республики Таджикистан

Автореферат разослан

" 0-9 1994 г.

Ученый секретарь Специализированного Совета, кандидат химических наук Ы. Д. ВОРОНЦОВА

ООДАЯ XAI'AiriEF ШТШСА PiBQ'iU

Актуальность темы. Облепила относи^я к ценмш лекарст-ыигл! растениям, которая кароко использовалась в народной едицике Тибета, Китая, Бурятии, Алтая. Однако только в ыл создан переий лекарственный препарат на ее основе - обле-кховое масло, которое баяо введено в официальнуэ фармакопея ! нашо широкое медицинское гфилеконио.

Химическое изучение ввда nippophco rharaioid*a началось оже сравнительно недавно, практически с 1933 г., когда ака-,емик М. Лисаиенко начал CKCTeaaOTieoane окспедиционкые нссле-ования зарослей облепихи, дня введеная ее з культуру.

В Фармакопейной статье, написанной в 1954 г. актавньм ачало« ойлегшхосого мрола определены каротинокды, которых .огаме быть не менее ibO В то ко ереая вирониа нсследо-ания, проводимые с раалшпиаш фракциями облгпихового uacra тавят под ссшгениз вопрос об их первоочередной отсегетвен-ости. Выявлено, что ответственность за спошфтоескуо бнояо-нческую активность нес от ¡шоингя£>лая часть ©блепихового маза, куда вкодиг бояьсой комплекс веществ: каротиноиды, vcxo-еролы, витамин Д, трктерпенопдц и т.д. Учктькгя высокуэ б::о-огическуа активность трэтерпенокдоЕ, которые проявляв? ки-уност1иуларущуа, репарационную, рссторегугирущуг>, анткбен-сриальнуэ и другие виды аативности предпринято окрокое изу-енио их каа с точки зрзшш структуры, так к биологического сПствия., й

С. 1976 г. в СССР провадышсь вирокио исследования обле-лхи всеии Респубшяаш страны, котсркэ кеордглигроваяись овзгон по облепихе, созданном при Институте органической янин СО АН СССР и Байской витаминном аеводе (основной произво-иТеле сбжепиэтвего масла). Она позволяли выявить особс.чнсс?н Злепихи, прокграс?г®Е>ей вразлШшх регионах бывшего СССР, саановитъ, кто облепиха Азербайдзгша, Кппкяза, Urjirspa, со-ервецая нпэаое когкпестко кбротиновдов, в то ез эрсая дает есло, rtosopoe обладает той не аяткгкоотьэ, к£к я фериазоп-зЛ-¡>е масло. Это ева&втшаствугт в пользу того, иго. ул бг.одогичэскуп ацггютость следует йепдть среди другой •

группы реществ. Поэтому х»ги-лческсе изучение, облепихи, в час! кисти, тркч'ерпенокдов актуально, как о точка ьрения г.ыявденш виисстг,, отьетствешшх о а спешг^кческул биологическую активность облепихсьсго мосла, так и с течки зрения соодапия лекi cTEejuitac препаратов.

Цель работы, Изучить сссбштосчя состава тритерпеноидс облепихи, произраегдацей на Западном Иемире к дать химически каралтарисхнку облепихи, прс.2;эрастакцей по пор,не р.Бартанг.

Научная новизна. В ¡¿вдлс плодов облепихи и липидиоы эясг'ракгв лиггьеь ойяогк?» вцделекы и установлены структуры 16 тритерпгноидов, один !••"■ которых ранее не описанный в лит* ратуре - 24~рт!;лид'4нцкклсартан0л, имеющий 2 -конфигурацию, CL'j',B;:i-no, что с.одегкан!._ 24-ттилашз<д1Яоартанола в касле из плодов облепихи в 1,в разг. больш, чш и плодах алтайской 0( тег,к !. ¡югй-гшыое содерланив ¿М-метиледадклоартанола тблс> ется к в листьях пашрекой еблотеш.

Б аалксимизч'к от способа воделекия обдепихового масла, меняется состаь его ьаомкляемой часта.

Ирп.ктпческ&я знатность. Выявлено, что ыьело плодов об. ппхк Западного Памира, подученное методов; центрифугирования ко !ке»цее 1Я0 кароткноидов обладает той .у.о активностью что п <*аряп:!опоГ'Ное масло (1Ш иг% карогнноидов). Облепиха, проиэрасгаяцая в пойме р.Бартанг мояет быть использована в i честве лекарственного сьрья, а в районе возможна закладка п-игимсл;ик плантаций облепих;;.

Агтробании работы. Материалы диссертации доложены на: Всесовднис совещаниях и .ког^.еренцинх "Исследование облепихи иЗлвпихсього несла" {Новосибирск I9B7, Барнаул 19ЬЭ), 1У Ко cr-ptHiiKji биохимиков ргепублик Средней' Азии и Казахстана (Ап бед, I9B0), II Стенде фармацевтов Таджикистана (Душанбе, 19 У^ядународнои симпозиуме по облепихи (Китай, I&9I), Конферо но пробяжемтенепши, селекции л интенсивной технологии сельскохозяйствен: ч;х культур (Душанбе:, I9B7), I Конференции биотадмв Республики Таджикистан (Душанбе, 1993), Конференц момодых учйнгх (Душачо'г, .1984, 19'о7, I9&9). ,

публикации. Ио макеркалви диссертации опубликовано (> oi'ivreVi и И'тееипоз.

Структура диссертации, Диссертация состоит из пзедснил, грех глав, списка литературы,

ОСНОВНОЕ С0ДДРЖА1ÍИЗ РАБОТЫ.

В литературном обзоре, сосгавляюцш I главу дигсергации, прокепен анализ теящихся по шстошдез вреия ко следования ose-'¡остпениых а зарубежных ученых по изучении тригерпеноенх соединений, приведены их классификация, цзтодр ввдеаспня, окрзде-зенкя структуры и биологической актазности.

Во II части литературного обзора приведена дашпга по ту-46HKD тритерпеновцх соединений, взделзгжш: кз облепихи.

В экспериментальной части прздставлг.чы методы хроиа^сграфии тркиенялцизся а настоящей работа - кодоночкея, тонкослойная, ?пзоаидкостнзя, с использованием как ¡гэЕесяыдс, так к модифицированных биохимических и физи2о-хиу.ичаеких ие?одоз.

В главе "Результаты и обсуждения* изложены и обеунд^нк жспзрименталыша результат».

I. Вцделсняо нндивидуа^ькьк тр'лтзрпонскдоз кз плодов к листьев Западного Пенкра.

Трияерпеновыэ соединения бнгл Ецделснц кз вкяиаяемой гасти ыэдла пдодоз и гкстьэв облепихи, пропзрьстакцгй на оа-!/Vi,J0:i йам!фе. Плода и листья Ьбхзлихя бнлн ссбраш в различии; районах Запад!¡ого Ьсиира путем среза о чэ?>фех сторон 'аздой куртиш; 2-х летних побегов, наиболее богетых початками иЗлепихи. В лабораторных условия" плоды и листья' отделялись |утш-обработки екдяшл азотом, поздузнкл потоцои плсди огде-лзксъ от лкетьеп. Нйту.еноэ масло получалось пзршализздиеи годов на иясорубкз с насадкой типа ХП-СС. Ыеагз. пергиеанва-адь п реакторе при 5СсС, с вакуумо при 110 рт.ст. ? часов, атем vacca Еот'р;г$угирйЕвлйсь на цен?рйфуте типа Ц-70 при ООО сб/н.'/м при 20°С в теч'ение 7 часов. Экстрактивные мосла олучялм экстракцией жсма облепихи различными эмтрагштгч, ипидикй акгтракт из листьев облепихи - экстракцией дкэтнлоеич $ирон раямолотых листьев о аппарате Соксяетта, Несивдпшея аеть масла, пслученнап по нзгестной методике, хрРиатогря<]н~

ровалась на колонке с силикагел^м на фракции. Фракции, со, кшцио спесь тритерпеноидов, были про&цетилированы, получо вцетатк, г;оьтора;ьм КХ на снаик&гсле разделены на

дмввдуаяьнкс соединения. Контроль са разделением велся с ; иоцью 1СХ на Силуфоле и ГЛХ на приборе "Хрск-Ь". ИндивидуI нь:о вещества характеризовали по ОШ по отношению к /3 -ситс смричу, т.пд., ыаас-спйктраяьной х-ярактерист1жой, 5ШР-, 1 ПК-спех 1"рам>к

11а плодов и листьев облепихи было выделено 16 тритерг вкх соедлиений, относящихся к пентацикличеекга« (урсады, ох ионы, лутггша), и гатр<л?«сзйческим (циклоартаны н сгерины). Одним яз изфор«лкйкнх иьхедои установления структуры трш кеноидгш ярляагся масс зиекгрометрия. Фрагментации тритер! яое свойственно чцепденяг одной или нескольких молекул вс метг-ьной группы, боковой цепи, Цасе-спектры пентацикличес .уритех'ненов дав? значитель>1ую етруктурцу» информацию в рее тет^ характерного разрыва ксльцд С через обратнуа пере г руг репку Дильса-Аяс-дера. Дм бссх пскткциклических производи! г- квсс-спеитраз очень характерной является фры «оптация с раэовАпнеи «она С, которой должен а;етъ массу 203. Этот ис проявляется з мссс-сшк«рах ввдельиных соединений, он яел! ак одним из осиовшах. На сснаваииа сравнения ыасс-спектро! выделенных соедкнашй, в ^аккз т.пл., СБУ, ШР-спектров с кихературнкми деиньин к заведомо известными образцами и. была пряписсла структур«: р-вмирки ( I ), о( -емирин ( 2 ] урсолопкй альдегид 3 ), олеаноловык альдегид ( 4 ), ува< ( Б ), эрй=гргдиол ( 6 ), луяеол ( 7 ).

Циклпартюоане 1р;!ге£!!йнсиды представлены 24-нетилеж ясартнолом ( 8 ), цнклеарзеиоаом { 9 ) й раннее не описи е лятгратурз 24-?-эуияодеи13п:лопртайоло}1 ( 10 ). Сравнен! 5. пл., СБУ, касс- к ШР-спектров первых двух циклоертано1 гигерьтурнжи даитъж подтвердило праеильность их |?дент^1 цяи.

Препаративной жидкостной хроматографией из фракции, I яаг,<„-й 24-метилскияялоартгнол, было вадглено соединение, р не списшшое в лнтермуре. определения структуры атог

,инен!4Я использовали масс-, ШР-, ШР-, а таксе двумерную I'-спектрометр кв.

Наличие сигналов в слабопол'.гой чрс*ч сксхтра ШР сча углерода цикла, связанного с лцстаткой группой и отсут-жа другиг сигналов связвшш с атомом кислорода, прад-asraci, что и молекула содержи?-!.". 2 гтоиа кислорода. Исходя этого, а также результате» у сяс -сгда'.трсыетрня, брутто-^ор--з. изучаемого черства £34*'55-'2- Доказательством присутст-я циклспропвкового кольца сзузет характерные сигналы в спектр 11'Р протона цккдопропгнового иатилана. Эти яз значения пигов протонов циклопропетового кольпа указывают на наличие кегельных групп в 4-оы положении. Хг^ическкз сдвиги ех атомов углерода циклопропанового кольца такке соответст-гт соединении с двумя иетклькши группами в 4-оа положении, зчкзлоиенное подтвердило наличие в соединении циклоартано-rt структуры.Далее, вычитая ез брутто-формукл всего сседаие-п брутто-фориулу циклической части молнкуяы, находи брут--форлулу заместителя прп_ i? атоце углерода - GjqHjq. ализ спектров ПНР, дает зоамахиость установления

руктуры этого авмесотгеля. Сигналы спектров четвертич-го атома углерода при двойной связи, а текяе сигналы спект-в IiMP метиленового прогона, взаимодействующего с ыетильной уппой можно отнести только к концевой эч'илкдоновой группа, гналы 1СЛ:'-спектра п веде гептета при 2,ЬЗ и. д. и дублет гильных групп при 0,98 м. д. мохно однозначно отнести к эпропильной труппе, присоединедаой -»: четзортичнону атому перода С£4. Причал, сдвиг 2,ЬЭ «еткнового протона иэопро-иьной группы указывает на % -конфигурациа зтилидеисвого дестителя. На основании вышеизложенного выделенному вежгст-была приписана структура 24-2 -этйлидгнциклоартанола ( 10),

Третья группа .взделенних соединений- относится к отерпнем. ;с-спектральгай распад с»ершббьи соединений, кроме фрйгмен-п«и, характерной для тритерпеноа, жест свои особенности. 5гиен?ацкя вдет з кольце Д разрывом связи 13-17 и 15-16, Та-« 1 разрыв характерен для соединений о насиненной боковой це~ э, Уасс-спектральняя фрагмент? соединений, ммевщиг

ненасыщенный заместитель характеризуется разрывом 13-17 и 14-15. На основании сравнения полученных масс-спектров, т.л СБУ с литературной дштдан или с таковыми для опытных обра цов, вьделеин1ы соединениям приписана структура холеотерина ( II ), кгмлестеркна ( 12 ), ^-ситостерина ( 13 ), 24-этил холест-Д7-ек-3|3-ола ( 14 ), обтгузифолкола ( 15 ) и цитрос даенола ( 16 ).

Таким образом, из памирской облепихи ввделено 16 игдив дуальных соединен;^, из ко-горих 24-£-отилвдснцихдоартанол выделен и охаракгернеоЕен впервыэ. (табл.1).

Таблица I.

Соединение • : 0ВУ • : Значения т/с и относ : телькш интенсивносял : характеристических но

I : 2 : 3 : 4

426, 411, 406, ЗЭЗ, 218, 203 "

426, 411, 406, 393, 216, 203

440 (3?6), 422 (2%), 232 (46«), 207 (2056), 203 (10056), 189 (26%) 133 (1756)" 440 №), 422 (26), 232 (1Ь%), 203 (10056) ' 20? (235?), 169 (Щ6), 133 (3556)

442 (256), 424 (456), 234 (12$), 207 (15%), 203 (10056), 133 (29%)

.442 (256), 424 (®6), 234 (10%), 207 (1156), 203 (10056), 133 (14$)

1. /З-Амири» 426 1,07

Сзо}150°

2. с!.~Лштр;а 426 1,16

С30Н50°

3. Урсоловай 440 . 1,76 рльдегид

СаОН46°2

4. Одеанолоеь-а 440 1,60 альдегид

С30!146°2

Ь. Уваол 442 2,17

с30%)°2

6. Эритродкол 442 1,96

СЭ0НБ0°2

ПрЭДОЖенЕЙ ?йбд. Д.

3 :

Лупеол (ацетат) 468

С32%2°2

i. 24-Метиленцккло- 440 арганол

С31Н52°

, Циклоартенол (ацетат)

С32И52°2

0. 24-^-Зтнлиден- 496 циклоартанол (ацетат)

С34П56°2

1,15 466 (21%), 40Ь (32%),

393 (Ifcí), ЗбЬ (24?),

299 (655), 29*? (?$),

249 {11%), 21Ь (21$),

203 (403), 1Ь9 (3t£)

1,33 440 Ш), 425 (9%),

■ 422 (ÍIÍ), 40? (1£&),

315 (4%), 300 (12$)

468 (Ж), 453 (4%),

40В (22%), 393 (Щ?),

339 ( 8ГО, 2S7 (63),

' 2fcô Ü02), 271 (?£)

ï,49 <96 (51$), 4SI (leg),

4Гй Ц00£), Э57 (33),

.', . 2Э7 (2BJ), IVЬ (4550

46Ö 1,14

i. Холестерин С27Н46°

ЗБб

у

О j65

006 (4023, 371 (15$),

36Ö (I^S), 353 (25?,),

301 (635), 275 (100ч),

24? (14?,), 273 UC%),

255 (СО?h 231 (.m), 213

• Продолжение табл. I.

I?,. Кампсстсрин

ЗДь0

13. $ -Ситостсрял С29Н50°

400

о,ь

14. «И-Этияхолест-

15. Обтуэифолиол

Сзо%оР

16, Цктростадиеиоя

' с:зоньо°

414

1,0

414

1,14

400 (73£), ЗЬ5 (ЭС ЗЬ2 (44%), 367 (4: 315 (62$), 269 (Ы 273 (66%), 261 (21 255 (1005?), 231 (1 213 (ЬЗЕ)

414 (66%), 399 (60 396 {1%), 381 (13? 329 (48Й), 303 (7] 275 (22$), 273 (6: 255 т%), 231 (1С 213 (100Я)

414 (45^), 399 (К 396 т), 351 (6%) 329 (35?), 275 <3& 273 (16%), 255 (о; 246 Ш, 231 (22? 229 (20?;), 213 (Ш

426 (29£), 411 (К 393 (16%), 309 (65: 245 (НС!)

426 (2$), 411 (6%: 4С8 (2£), 328 (495 313 СЯ), 310 295 (4%), 285 (825 267 (&/5)

Реяультать* этой рабом позволим поставить исследоьа} по характеристике .неомудявмой" пасти масла отдельных форм облалихч, произрастгхцта в различных районах Памира и в 5 сгалостя от способа его выделения.'

426

426

0,94

1,29

2. Химическое мучение несгзшяокой часта масла плодов и листьев облепихи, промараетащей на Западном Памире.

Многие авторы считают неош>ет2нута час^ь облепкхового ала ответственной за его биологнчгсяуэ активность. Состав смыляемой части ыаола об&ешвси в эавигкюг.ти от района анзр^стания изучен я киетслздему времена иодостаточко. Таазд гледования помогу? разобраться ? слоаной проблема влияния ;шнеП среди на накопление биодопгчески агсгшчгпс зецеств э Умиляемой час?и ггасла плодов облепихи,

Егаа проанализирована неоыняяемая честь нативного »ясла эдов облепихи, пронпраечащей в четырех р'^оках Западного шра - з долинах рек Бартанг, Гун?. Пягда, Шех-Ддра ла вн-1е от 2350 до 2850 м над ур.м. Масло получено методом прес-зснил с последующим цаитркфугированием в лабораторных уело-к. При сопоставлении дашж видна (?абл. 2),что форды обтай, произрастающей в долине р. Бартакг (усл. обозн. Б5, ¡ичянтея повкпеннш содержанием углеводородов, жйми спнр-!, 24-мстнл,?11цкклоартгнсла, понккенньм - цлгрестадкенола сравнению с формами, прокзр2СТахл;таи в других районах с'а шого Памира. Количественные отличия перечислении* характе-¡тик наблвдаятся и внутри одного района (си. табл. %),

При сравнении показателей неолкияемой части масла плодоа [епихи, полученной из форм, произрастлщкх в долинах ре« утанг и Шах-Дара, бшо отмечено, что а осноышй. своей части I показатели близки.

Форлы обдешкп из долгам р. Гун® (усл. об о ли. Г-) отлич?.-:я более мягким содержанием углеводородов, кнрннх спиртов олее шгокиа - трятерпеновкк соединений, в частности осза-;ового и урсолозого альдегидов и цитростадкенола, по сраана-| с формами, произраставшими в другж: .рассшгсризпеш&е райо-:. Отличительной характеристикой неомыляемой части масла дов облепихи, произрастающей з долине р. Гуит, является оксэ содержание цитроеггадиеиола.. Существенных отличиП в ледуемых покааатенйх между формами Г-7 и -Ь не наблюдалось, нояно, ято связано с условиями и енсогой произрастания . табл. 2). "

. Таблица 2

Качественный н кояипеазЕвнккй состав ( % ) несшляем: кпсза взодое ро>а.г-иза форм облепихи Западного Цемьра

; Шорш облепихи -;-----

Соединения : В-9 : Б-13 г Г--6 : Г-7 : /¿{-уср:1К-у :2360м :2Ь50м :2630у:2630и: 2600м :2100;

: над : нед : нед : код ! :ур.»л. 1 ; над :ур.м. : над :ур.м

УглеооД'ГОди 17,72 16,08 13,33 10,95 . 14,74 13,с;

Бисокоцолекуглрлыа

«пргао епярта 6,44 5,62 2,04 2,57 2,87 4,55

р, -чмьртг 0,47 о,ее 0,76 0,69 0,52 0,57

С,£0 1,25 0,86 0,82 0,60 0,92

иртанол 25,20 23 Д> 3 24,18 24,74 23,18 21,11

24- £-Этодмд8Н- .

цкклоагганод ■ сл. сл. сл. сл. сл. ся.

0,23 0,80 0,52 С ,48 0,50 0,63

Ц|гтроста.дяено-я - 1,65 2,67 5,98 4,75 3.17 3,80

¿»рсопоЕ.'.-й альдегид 0,15, 0,07 5,01 4,67 2,05 2,71

.Слзлнояобый адьдетд ' 0,07 1,69 2,04 - -

Й-Ситестеры! 17,72 25,71 19,20 (.1, 24,32 19,7

Ке/.чюстерин ел* г. г. сл. сл. сл. сл.

Хо.' ^.ГерШ сл. . сл. сд. сл. сл. сл.

-Эгялхсдест~7-

-еи-З/Ъ -ол св. сл. . сл. . сл. сл. сл.

'-'рп.'родиол сл. сл. сл. сл. сл. сл.

сл. сл. сл. сл. .. сл. сл.

и спдб ати5 гшнро ван-

сое,ЦККС5ШП . 7,Г>4 5,9Ь 4,76 3,7.5 3,60

Суша тригерледа- • ...

адол' 53,97 63,86- 61,80 63,49 56,09 55,7

. ■■ Прадечанпо: I1, Б-, ИХ-, № - форта облепихе, произрастаю

. гаи<* соОтеегсг&еняо ь деяхгкк. рек Г^пт, Бартанг, Шщде, Шах-;

Была изучена неомыляемая часть мясла плодов облелихи, произрастающей в долине р.Пяндж. Отмечено, что по ссноыам рассматриваема*! показателям облепиха этого района близка я облепихе района Гунт. Отличительной характеристикой неомыля-емой части наела плодов облепихи, произрастащей в долине р.Пяндж, является высокое содержание 24-матилеш^клоартапола и пи трос т ади е н о ла,

По дан гни исследования видно, что основными соединениями несиыляемой части плодов облепихи Западного Памира являится 24-кетиленциплоартанол (25, 20 %), ^З-ситостеркн (.20,71%) и цитростадиенол (5,96 %). Известно, что перечисленные соединения являвтея биологически активными. Количественное содержание веществ неомнляемой чадтн зависит как от района, так и от кь'сотн произраст&нкя.

Для изучения неомнляемой части облепихеього масла, полученного разнит методами, в частности методом вкатрагирования• л ух их плодов облепихи и жома разяичнши окстрагентьми - хлопковые f4t.cnом (Эксперименталь'лгй цех Пеыкрского биологического каст-итута), фреоном (экспериментальный цех льсхоза Тадя.ССР), гсгсгнсм (лабораторные условия), - и для исследования распределения лнпидов между оболочкой и някотьп и плодах облепихи, мяхоть была отмита, а из оставшейся части получен гексановый экстракт. Поученные масла были омалены, и продукты емшения .идентифицированы. Основной характеристикой экстрактивных насел является высокое содержание жирнюс спиртов - до 16,73$ (что в 6-8 раз больше,-чем э нативчем масле), суммы

-ямиринов - до ?,5р (что превосходит содержание этих компонентов в нативном масле)(табл. 3).

Жз таблгцы видно, что показатели неоинляемой части масла, полученного извлечением хлопковом маслом из яома облопихи, отличится от такоеж нативного масла. Различия наблюдаются в содержании жгрных ейирхов (соответственно 14,бй$ и 2,57%) н. 24-м етиле нии к л о ар*г ^' г л а (соответственно 14,0"?/£ и 25 , 20%). Облепихсвое масло, полученное экстрагированием .то«а фреоном, по своим показателем к маслу, полученному окстрогирова-

ниен гексслом. От иатянного оно отличается повшеннъм еодер-

канием жирных спиртов (до 16,'/3?,), суммы «миринов (до 4%), /3-ситостерина (до 27,94%), 24-метиленциклоартаноаа (до 9,49%) й цитроотэдкенола (до 1,1%). .

При сравнении показателей неомшяемой части гексанового экстракта из плодов и из оболочек плодов выявлено, что они резко различаются. Так, жирные спирты, р с* -ширины, цитро-стедаенол, обтузьфолиол находятся преимущественно в оболочках плодов. ' .

Таблица 3

Состав ибомыляеыой части облепихового масла, получен-4 ного раэнши методами!, %

• Экстрагент

Компонент :Гексан : Гексан : Фреон :Хлопко-

• :(из оболо- -: :вое мас-

* :чек пло- ,; :ло

;дов) ; ;

Углеводороды 1В.74 8,30 20,59 -

Мирные спирты 16,05 14,56 " 16,73 14,58

Д-(ширин "0,47 1,92 2,40 6,87

ск -емирин 2,52' 5,05 2,75 2,66

24-Метиленцикло-

ертанол » 14,75 6,53 9,49 14,07

Олеаноловый

альдегид не обнар, . Не обнар. не обнар. 0,045

Урсоловый альдегид н_п 0,015

Обтузифолиол 0,50 1,40 0,4Ь 0,49

З-Ситостерин 24,18 1з,ео 27,94 19,Ь5 .

Цитростадиенол 2,05 2,03 1,77 4,27 ;

Неидент*фицирован~ , *

ные вещества 7,00 • 1,1Ь . 2,64 5,75

Била исследована.неомыляемая часть эфирного вкстракта листьев памирской облепихи. С помощыэ 1Ш с использованием заведомо известных стандартов были Еыделены и определены

^5-амирин, Ы -ширин, лупеод, пиклоартенол, 24-меткленци:сло-пртзкол, цитростадкенол, обтузкфолиол, Д -ситостерш, урсоло -вый альдегид, олеаноловый альдегид, уваол, зритродиол. Особенность» неомыляемой части листьев памирской облепихи является относительно высокое содержание 24-мстиле<щиклст»ртанолн (5,7}?), суммы уЗ - и Ы -амкринов (6.£$). Сохраняется общая закономерность, характерная для облепихи Западного Памира - повышенное содержание 24-меткленциклоартаиола, в липидах листьев облепихи Памира их в 4,4 раза Оольие, чем в алтайской облепихе- Общее содержание тритерпеноидов в листьях памирской облепихи равно 31,9 %. ,

3. Характеристика облепихи, произрастающей в долине р.Бартанг.

Из всех популяций облепихи на Западном Памире пспулецля ■ з долине р.Бартанг является наименее ивучешой. Объясняется ото п основном труднодоступностьп района. Отличительной особенностью бартангской популяции облепихи является распростри-' пенке ео зарослей в пределах з&ысот от 2000 до ЗЙХ) и над ур. моря, в то время'кок в остальных районах Памира облепиха тет только до высоты 3400 и над ур.норя. Столь необычно широкий диапазон экологических условий ргйона произрастания бартангской поцуляцифблепихи предполагает широкий размах, полиморфизма как результата приспособления к гетерогенным условиям произрастания. Е связи с этим изучение форл облепихи в долинах 'рек Бартакг, Кудара и Т&ныыс представляется целесообразным с точки зрешш отбора перспективных форы для введения их в культуру.

Месличность плодов у исследсванаис форм облепихи была высокая - от £ до 15 %,• причем у ЬО % иоучеаашх фор* сблеггяхи пз долины р.Бартанг мае личность была более 6 %. Влажность плодов облепихи из районе р.Бартанг колебалось от 50,6 до 69,6 %. Кислотность плодов облепихи в долине р.Бартанг. была низкой -I,20 - 2,53. Сумма редуииругацкх Сахаров в плодах колебалась от 2,3 до 3,49 5?, езчша общих Сахаров от 4,44 до 6,16 ■ (те.бл.4). ' '

. . 1'аблкца 4

Бконагяческая характеристика плодов облепихи, произрастагзщёй в долине р.Бартант

Форма : Высота : Год :Влежность:Масли-т?ость:С1те.:а карс- -:Кислот- : Углеводе, % от сы-

: над ур. сбора : * :ка скрой - :тинокдов, :ность : рей массы

: морк.м i * /0 вес, % ка су- :плодов оба;ие

* * : :хой вес J :редуциру- :

: : : :шцие • :'

I : 2 3 : 4 : 5' : 6 ' : 7 : 8 : а

Б-2 2000 1978 46,0 J5-,7 27,2 _ _ _

Б-3 . 2000 . 1973 65,0 4,е - - ■ - -

Б-4 2000 1976 55,6 8,0 63,6 - • - -

Б-5 . 23СО 1982. 62,8 . - 1,28 2,78 5,21

1983 • 58,6 9,6 83,1 - -

1934 56,1 8,8 31,9 - - ■ -

Б-б • 2500 1962 60,4 13,8 71,2 - 2,32 4,44

1933 64,2 12,5 108,0 - - -

Б-7 2500 I9S2 55,6 ' 14,7 - - 2,69 4,73

1983 60,0 11,0 84,0 - - -

Б-6 2500 1962 62,2 9,4 105,9 - 2,37 5,03

1983 63,4 10,1 • 92,2 - -

Б-9 2400 1984 65,1 8,4 зб,е 1 . 1,86 -

.1935 57,1 10,6 55,3 - - -

5-10 2Е00 1983 67.3 7.9 78,9 - 3,49 6,17

Продолжение табл. 4

I : 2 3 : ' -4 5 6 7 : 6 : 9

D-TÛ 2ВС0 1984 63,2 5,2 63,1 _ _ _

B-II 2£00 1963 69,6 5,9 55,8 - 2,21 2,92 5,12

Б-12 • 2900 ISÔ4 62,1 6,5 36,2 2,36 - -

ISB5 73,7 8,5 66,4 - - . -

Б-13 29С0 ISS4 67,5 7,3 45,6 2,06 - -

. 1985 62,9 10,6 42,2 \ _ . - -

Б-14 2300 1264 63.5 • 9,3 53,2" 2,53 - -.

19Ь5 . 68,5 6,2 4Ь,7 - -

B-I5 2S5Ó 19Б7 71,7 ' 9,9 55,3 6,80 - -

Б-16 2950 I9S7 71,4 • 13,7 51Д 6,20 - - .

Б-17 2G00 1967 69,4 • 7,3 42,1 13,10 - -

¡5-IB 2СС'0 1967 63,2 10,5 46,7 7,20 - Î

Цршечьние х табл. 4. Прочерк - ке определены.

1 Таблица 6.

Биохимическая характеристика масла плодов облепихи, прокзрастаюцсЯ в долине р.Бартанг по формам

Форма : Еасота : Год :Суша ка-;.1одное :Кислотное :Неоыыдл-• : надур.;сбора :рогикоп- :чисяо : число : емая ; ыоря.и : :дов, : : : часть

В-2 2000 197В 247,0 67,0 3,9 1.9

Б-4 2000 • 19?Ь 343,0 64,0 12,6 2,7

Б-5 2300 1983 358,0 Ь8,0 5.9 2.4

1984 303,0 68,0 2,5 . 1.4

Б-6 2500 1982 204,0 70,0 3,0 -

1983 310,0 69,0 2,9 1,6

Б-7 . ¿500 КПЗ 304,0 70,0 3.7 1,8

Б-Ь 2500 1982 426,0 69,0 3,4 -

1983 335,0 70,0 4,7 1,5

Б-9 ' 2400 1984 202,0 70,0 3,4 1,5

1985 224,0 65,0 3,9 1.С

Б-10 2600 1983 ' 327,0 68,0 3,5 1.6

1984 312,0 «1,0 2,7 1,6

Б-11 . 2600 1983 •тр 7ауо 3,9 -

Б-12 2900 1984 252,0 79,0 4,3 1.7

^ ' 1985 205,0 71,0 3,6 1.8

Б-13 2900 1984 268,0 64,0 2,8 1,6

1985 145,0 70,0 2,6 1.6

Б-14 2300 1984 268,0 66,0 2.4 . 1,6

1985 247,0 68,0 3,6 1.7

Б-15 2950 1987 159,0 63,0 3,1 —

Б-16 2950 1РЯ7 169,0 . 68,0 2.3

Б-1? 2600 1987 178,0 61,0 2,0

с-хв 2600 1987 171 ;0 65,0 2,8 -

Яркмечание к табл. 5. Прочерк

- нз 'определены.

Характерискпса жидкого масла плодоз облепихи, произрастающей з долине р.Бартанг, приведена в. табл.5. Из данных этой таблицу видно, что суима кароткноидов в масле ьарьтоовала от 202.0 до 356.0 мг/100 г масла; полученные данш-е св:щ«тельст-вуют о том, что сблв11иха из этого района относится к висояакс.-ротиноидной. Кислотное число - показатель свободных кислот в масле - было невысоким у всех ксследованных масел (2-4), Непредельность масла, характеризующаяся иодш числом, имела незначительные колебания (от 66 до ТО). Это* показатель 6vn cts-бпльнш для масла, полученного от одной и той же й ориы в разные годи сбор?. и близким для масел облепихз*иэ всех районов Памира. Важной составной частью облепихового масла является неокыдяеиая часть. Из даннкгх, приведенных в табл.5 видно, что неокиля ем ал часть масла облепихи из долины р.Вартакг составляет 1.5-2.4%г

Из получениях даннйх влдно, что плоди облетаем, произрастающей в долине р.Бартанг, по еодерг.алгда масла относятся к высокомасличным. Масло, полученное из этих фор» облеюти, го ке-копленш биологически активных гецеств нз уступает каковому, полученному из фор.1 облепихи, растущих в других peí!снах Западного Надира. -

4, Фармакологическая характеристика нативного и , .. фармакопейного облепихового масел.

В лаборатории фармакологии Института химии АН Республики Тадязгаястан было изучено влияние натквного облепяхсвсго ?1?сда (120 мг% киротиповдов), полученного методом прессования с пс-сле,пую!3!ич сентрифугированием в лабораторных условиях из плодов облепихи, протарзстся^ей на Западном Памире (I вариант) и влияние фармехопейного облепихового масла (160 кмрсти-ноидов), получелкого методом диффузия нома облепихи, лроизра-, стялцей на Алтае, подсолнечным маслом на ЁнЯсжсм еитсглкнэм ' заводе (II вариант). •

Исследования, проведенные на 3-х группах жизотготх, показали, что к 30-!.! суткта! при ьоздейсТЕИя нативндо обяепихзвш «аслом (I пгриант) и фарыаяэпейнш обяепихов«и маслом вариант) наблюдается полнод эгштелизапия райн во всех случаях (5 из 5) а I варианте и г 3-х случаях из 5 ва II варианте,

т.е. нативное облепихоьое масло проявляет лучшую репарационную активность в сравнении с фармакопейнш облепиховым маслом. У контрольных животных в этот срок на поверхности кожи .образуется струп, полной эпителизации нет. Таким образом, полученные данные позволяют считать, что ксротиноиды не несут основную ответственность.

■ в и в о д и

1. Изучены тритерпеноьие соединения неомыляемой части масла

' ,•" плодови листьевоблепихи, произрастающей на Западном Памире. ! Из неомыляемой части масла плодов и листьев облепихи выделены: р -ширин, с^.-ширин, урсоловый альдегид, олеаноло-вый альдегид, эритродиол, упаол, лупеол, 24-ыетиленцикло-артанол, циклоартенол, 24- ЗГ-этилиденциклоартьнол, кампе-стерин, холестерин, ^5-ситостерин, 24-этилхолест-7-ен-Зу& --ол, обтуаифолиол, цитростадиенол.

2. Выделено и методами масс-, Ш-, ШР-, ШГ-спектроскопии, а также двумерной ШР-сректрометрией. установлено строение ранее не описанного в литературе соединения 24-этидиден-циклоартанола в Х-конфигурации. ,

3. Изучение состава неомыляемой части нетивного облепихового масла, полученного из плодов облепихи, произрастдацей в

' ' различных районах Западного Памира, показало, что клима-

• тичеекке особенности районов нэ оказывают существенного влияния на состав, но влияют на соотношение компонентов.

4. Б зависимости от способа получения обле. лхового масла резко меняется соотношение.компонентов неомыляемой чисти масла. В натквном масла, полученном методом центрифугирования, ниакоз (2.0-6.содержание высокомолекулярных жирных спиртов, высокое содержание 24-метиле'нциклоартанода (21.2-25.2Й), высокое содерканне цитростадиеноли (1.6-6.0). В экстрактивном масле, содержание высокомолекулярных жирных спиртов увеличивается до содержание 24-ыетилен-циклоартанола уменьшается до 14.Ь-9.5%.

6. Качественный и количественные состав тритерпеновых соединений неомыляемой части масла плодов и листьев облепихи

• отличен друг от друга.

. Плоды форм облепихи, произрастающей з долине р.Бартанг Западного Памира, по содержанка масла относятся к и'сочо-масличнш. Масло, полученное из этих форм облепихи, ло нш{Оплению биологически активных сецеств не уступает таковому, полученному из форм облепихи, растущих в других районах Западного Памира.

, Фармакологические исследования нативного облипихокого масла, содержащего 120 каротиноидов показало, что оно об- ' ладает той же репарационной активностью, как и фармакопея-' ное облепиховое масло, содержащее IbO v.r% каротиноидов. Это свидетельствует о том, что ответственность за специфическую биологическую активность облепихозогс ммла несут

но каротииоиды. »

Основное содержанке роботы опубликовано:

Глазунова Е.М., Ыухтарова Э.Ш., Гачечиладэо Н.Д., Кукинд Т.П. Характеристика неомыляемой части масла'плодов обле ' •кихи Западного Памира. -В сб.: Исследование облепихи и облепихового масла. -Новосибисрк, 15Ь7.С.32-33. . -

1'лазуноЕа Е.Ы.,Г«чечиладзе Н.Д., Мухтарова Э.Е., Гурьянов А.5. Сравнительная Характеристика неомылчсмой части масла плодов облепихи, прсизраетркщей на Западном Пьккро по фор<ам и в- зависимости от способа получений. --В сб.: Новое в биологии, химии и фармакологии облепихи. -Новосибирск, Наука, Сиб.отд., 1991.С.90-94. Ыухтарова Э.Ш., Овсянников А.И.ТритерпеновыП состав'«ас-, ла плодов облепихи Западного Памира. //.Республиканская научно-практическая конференция -молодых учених и специ- ; алкстов. Тез.докл. -Душанбе, 19Ь9.С.2б. Мухтарова Э.Ш., Захаров К.С. Тритерпеновый состав масла плодов облепихи Западного Памира. -В сб.: Труды I научной конференции биохимического общества Республики Тад- , яикиотач "Проблемы биохимии". -Душанбе, I993.C.29. Глазунова Е.М.', Гачечиладзе Н.Д., Мухтарова 5.IJ. .Кукина Т.П.,' Неитвгова В.А. Основные компоненты неомьляемой части сблепихочого масла, полненного методом диффузии. -

. -В сб.; Тезисы докладов 11 съезда фармацевтов Таджикистана-'-Душанбе, 19Ь7, С.23.

' 6, Ыухтьрова Э.Ш.Глазунова Е.К., Гачечиладзе И.Д., .Бондарь В.В. Биохимическая характеристика плодов и масла облепихи,

■ : произрастающей на Западном Паш^х в долине р.Бартанг.-

"'-В сб.: 1У Конференция биохимиков республик Средней Азии , - ' .и Казахстана. «Ашхабад, I9b6. C.279-2b0. 7. Глазунова Е.М., Гачечиладзе Н.Д., Ыухтарова Э.Ш., Бондарь

.,'В.В. Характеристика облепихи, произрастающей на Западной Г' Памире в долине р.Бартанг в сравнении с другими районами. : - В сб.: Тезисы докладов 11 Съезда фармацевтов Таджикистана,

гДуианбе, 12Ь7 , 267-270. Й. Мухтароьа Э.Ш., Гачечиладзе Н.Д., Глазунова Е.Ы., Бондарь В.В., Сравнительная характеристика плодов и масла облепихи ирсизрастайдей ка Западном Памире в долине р.Бартанг. -^ В об,: Проблемы генетики, селекции и интенсивной технологии сельскохозяйственных культур. -Душанбе, I9B7, C.I02-ЮЗ.

9. Глазунова Е.М., Гачечиладзе Н.Д., Мухтарова Э.Ш., Вондарь' .'" В.Е., 1{уз1' ^ва А,В. V Корзиннихов Ю.С. Биохимическая к морфологическая характеристика форм Hlppophae rhanmoidoe 1, произрастающих в долине р.Бартанг (Западный Памир) // • Рост.ресурсы. <-вш.4.-19Ь6.С.516-Ь20,

GlMunava E.W., Gaoheohiladze H.D., Mukhterova E.Sh. ®t al ■< Biooheiaicel ah&i-KOterlstioe of Hippophae rhmsnoldes L. groving In tlx« Western Peaim. In the book "Prpceedigö of International-on S»r. Buckthorn. China, .989, р.рЛО-72*

■ 11» Glairuiiova B,U*f CaohehiladEö II.D,, táiKxtW-üVa E.Sh.et

. Comparative chireoteriatice of fruit oil UBSttionifiaMs of sea buckthorn eroving in the Weetftta Pamire» Iti the / book "trooeedings of Inrne-tionftl Sywpaoiu» on Sea Buckthorn, China. 1939,p.p. 100-104»