Интенсификация процесса получения привитых сополимеров поликапроамида с полидиметиламиноэтилметакрилатом тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ ПОЛИКАПРОАМИДА И ИХ СВОЙСТВА.

1.1. Применение пероксидированного поликапроамида

ПКА) для синтеза привитых сополимеров (ПСП).

1.2. Применение окислительно - восстановительных систем (ОВС) для инициирования привитой полимеризации.

1.3. Радиационно-химические методы получения ПСП.

1.4. Синтез ПСП по реакциям конденсации и сраскрьггаем цикла.

1.5. Полимераналогичные превращения в привитых цепях ПСП.

1.6. Свойства ПСП.

1.7. Состояние и перспективы развития производства модифицированных волокон различного химического состава.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2. РАЗРАБОТКА И ИЗУЧЕНИЕ ИНТЕНСИФИЦИРОВАВНОГО ПРОЦЕССА ПРИВИТОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПКА С ДИМЕТИЛАМИНОЭТИЛМЕТА1СРИЛАТОМ (ДМАЭМА).

2.1. Синтез и имение процесса получения ПСП ПКА с

ПДМАЭМА с использованием ОВС.

2.2. Исследование закономерностей синтеза ПСП с ДМАЭМА с использованием инициирующей системы СиАА-НгОг.

2.2.1.Влияние концентрации ДМАЭМА на количество ПСП.

2.2.2.Влияние концентрации на количество ПСП.

2.2.3 .Влияние концентрации Н2О2 на количество ПСП.

2.3. Синтез ПСП с раздельным введением компонентов инициирующей системы Си -Н2О2.

2.4. Исследование закономерностей привитой полимеризации ПКА с ДМАЭМА с раздельным введением компонентов инициирующей системы.

2.4.1. Влияние промежутка времени между обработками ПКА волокна компонентами инициирующей системы.

2.4.2.Влияние концентрации раствора ДМАЭМА на количество привитого полимера и кинетику привитой полимеризации.

2.4.3.Влияние концентращш Н2О2 на кинетику привитой полимеризации.

2.4.4.Влияние концентрации СиАА на кинетшАА привитой полимеризации с раздельным введением компонентов инициирующей системы.

2.4.5.Влияние температуры и времени инициирования на количество ПСП.

2.4.6.Влияние температуры и времени реакции полимеризацрш на количество ПДМАЭМА.

3. СВОЙСТВА ПОЛУЧЕННЫХ ПСП.

3.1. Физико-механические свойства модифицированного ПКА.

3.2. Ионообменные свойства ПСП и материалов на их основе.

4. ВОЗМОЖНОСТИ ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННОЙ РЕАЛИЗАЦИИ ИНТЕНСИФИЦИРОВАННОГО

ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ ПСП.

4.1.Математическое моделирование и оптимизация технологического процесса.

4.2.0сновные стадии интенсифицированного процесса синтеза ПСП и его аппаратурное оформление.

5. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

В различных областях шуш и техники широко используются природные, а так же синтетические сорбенты. Все большее применение они находят в ряде технологических процессов химической промьппленности, в частности для очистки от вредных соединений газовых выбросов и сточных вод, а так же для улавливания содержапщхся в них ценных веществ. Весьма эффективно для этих целей тфименение хемосорбентов [1].

Широкое использование хемосорбционных процессов в различных отраслях техники, медицине, при решении проблем экологии, делают актуальной задачу совершенствования сложных технологических процессов получения хемосорбционных материалов и расширения их ассортимента.

Волокна с особыми свойствами, или, как их обьшно назьшают, волокна специального назначения, бьши вьщелены в отдельный класс полимеров сравнительно недавно, не смотря на то, что некоторые из них, например термостойкие, невоспламеняюпщеся и другие, известны уже много десятков лет. К волокнам с особыми свойствами могут быгь отнесены: ионообменные (катионообменные, анионообменные, амфотерные, комплексообразующие), окислигельно - восстановительные (электрообменные), биологически активные, каталитически активными, жаростойкие, огнестойкие, водоотталкивающие, маслостойкие и другие [2].

По различным оценкам доля выпуска синтетических полимеров, в том числе и волокон, обладаюпщх специальными (особьвми) свойствами, в общем объеме не велика, поэтому получение таких полимеров, разработка и совершенствование технологических процессов их производства представляют конкретный интерес для промьшшенности. Вследствие этого становится очевидным, что удовлетворение потребностей производства в различных видах этих материалов может быть достигнуто лишь в результате интенсивного развития производства высокомолекулярных соединений. Это возможно только при создании процессов производства полимеров специального назначения, минимизированных по энергопотреблению, базирующихся на регенерируемых источниках сырья

3].

Хемосорбционные волокна можно рассматривать как качественно новую модификацию сорбентов. Обладая более развитой активной поверхностью и лучшей способностью к набуханию, волокна - попиты обеспечивают более благоприятную кршетику ионного обмена, чем соответствуюпще им гранулированные сорбенты. Установлено, что скорость ионного обмена у волокнистых сорбентов намного вьппе, чем у зерен [2].

Разнообразная геометрическая форма волокнистых ионитов (волокно, «кноп», пряжа, ткань, нетканые материалы) дает возможность широко варьировать конструктивное оформление ионообменных процессов. Кроме того, при проведении ионообменных процессов, сопровождающихся вьщелением осадков, ткани и нетканые материалы из хемосорбционных волокон можно освобождать от них сравнительно простыми приемами, тогда как при работе с гранулированными сорбентами сделать это практически невозможно. К достоинству хемосорбционных волокнистых материалов можно отнести и их способность одновременно вьшолнять функции как ионообменных, так и механических фильтров. Фильтры из ионообменньж волокон предложено применять для средств индивидуальной зашцты органов дыхания, ионообменные ткани — для очистки газов, содержащих грубодисперсные компоненты [4].

Привитая полимеризация является одним из способов получения ионообменных материалов. Анализ многочисленных теоретических, лабораторньж и опытно - промьшшенных разработок, посвященных синтезу привитых сополимеров (ПСП) поликапроамида (ГЖА) позволяет рассматривать привитую полимеризацию как перспеьсгивное направлетше в области промьппленного производства и дальнейшего увеличения объема вьшуска модифицщюванного поликапроамида. Привитая полимеризация позволяет не только изменять химический состав волокнообразуюш;его полимера, но и значительно улучшать комплекс физических свойств волокна. Однако прививка полимерных цепей нередко сопровождается образованием побочных соединений в виде гомополимеров, введением дополнительных реагентов, образующих промежуточные продукты синтеза, и некоторыми другими негативными явлениями.

В ОАО «Сибур - Волжский» совместно с Волгоградским государственным техническим университетом разработан и реализован технологический процесс получения волокон из ПСП поликапроамида различного химического состава и назначения.

В основу периодического процесса получения хемосорбционных волокон типа КМ-А1 (привитой сополимер поликапроамида и диметиламиноэтилметакрилата) положен метод синтеза ПСП, основанный на использовании пероксидированного кислородом воздуха поликапроамида, предварительно активированного ионами двухвалентной меди. Вьшуск модифицированного волокна КМ-А1, исследование его физико - механических и химических свойств, а также способности перерабатьтаться на текстильном оборудовании показали необходимость увеличения объема производства таких полимеров.

Однако увеличение мощности существ>тощего производства ионообменного жшокна на основе сополимеров поликапроамида и диметиламиноэтилметакрилата не представляется возможным из - за ряда нерешенных проблем. Основным недостатком существующего технологического процесса является то, что при использовании для активации ПКА только ионов двухвалентной меди не удается получить

ПСП со степенью прививки более 20 — 25 %, что не обеспечивает изготовления ионообменных волокон с достаточной сорбционной емкостью (СОЕ). Этот показатель у волокна типа КМ - А1 равен 1,0-1,5 мг экв/г. Кроме того, для проведения процесса привитой полимеризации исходное ПКА волокно необходимо длительное время вьвдерживать на воздухе для пероксидирования и получаемый ПСП является нестабильным.

В связи с вьппеизложенным в данной работе бьша поставлена цель разработать и реализовать в промыпшерпюсти интенсифицированный технологический процесс получения привитых сополимеров поликапроамида с диметиламиноэтилметакрилатом, что позволит создать эффективную, экологически безопасную и малоотходнзА технологию получения указанных полимеров.

В ходе исследований нами изучен метод синтеза ПСП с использованием инициирующей системы Си - Н2О2. В работе показана эффективность использования данной ОВС для активации поликапроамида в промьшшенных условиях и разработан новый метод синтеза привитых сополимеров поликапроамида с диметиламиноэтилметакрилатом. Введение в технологический процесс новой стадии дозировки пероксида водорода позволяет увеличить количество привитого сополимера до 65 - 68 %(от массы сухого волокна), что обеспечивает СОЕ волокна порядка 3,0 мг экв/г. Нами изучены основные закономерности реакцрш привитой полимеризации, предложена математическая модель данного процесса и проведена его оптимизация, позволившая определить наиболее эффективные параметры проведения привитой полимеризации.

Преложенный способ пол5Д1ения ПСП прошел опытно промьппленную апробацию в ОАО «Сибур-Волжский», которая показала дальнейшую целесообразность его реализации в промьшшенном масштабе. в первой главе настоящей диссертации проведен анализ литературных источников по разработанным ранее методам синтеза ПСП, свойствам и областям применения данных полимеров. Во второй главе предложен новый метод синтеза ПСП ПКА и ДМАЭМА, исследованы основные закономерности протекания этого процесса. В третьей главе представлены исследования комплекса свойств полученных сополимеров. В четвертой главе представлена математическая модель и проведена оптимизация процесса синтеза ПСП, рассмотрены основные стадии интенсифицированного технологического процесса и его аппаратурное оформление. Пятый раздел содержит описание методической части.

Диссертация завершается вьшодами о проделанной работе и списком библиографических ссылок.

Диссертация изложена на 123 страницах машинописного текста, содержит 9 таблиц, 23 рисунка, 2 приложения. Библиография включает 102 наименования.

Работа выполнена на кафедре « Общая и неорганическая химия » Волгоградского государственного технического университета.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

выводы

1. Предложен перспективный метод получения привитого сополимера поликапроамида с диметиламиноэтилмета1филатом. Способ заключается в том, что компоненты инициирующей системы вводятся в реакционную массу последовательно, что позволило повысить эффективность процесса и содержание количества привитого сополимера до 68 - 70 %.

2. Изучены закономерности синтеза привитого сополимера поликапроамида с использованием инициирующей системы СиЛЛ - Н2О2 с последующей обработкой водой и взаимодействием с диметиламиноэтилметакрилатом. Полученный сополимер обладает высокими ионообменными свойствами. Статическая обменная емкость хемосорбента составляет 2,5 - 3,0 мг-экв/г.

3. Изучено влияние основных технологических параметров: температуры процессов инициирования и привитой полимеризации, времени обработки ПКА волокна растворами инициаторов и ДМАЭМА, концерпраций растворов на основные кинетические характеристики процесса привитой полимеризации поликапроамида и диметиламиноэтилметакрилата.

Найдено эмпирическое уравнение скорости привитой полимеризации:

V = К [ СиТ"лл . [ Н2О2 ]°"л [ ДМАЭМА ]"л, где К = 1,268 с" л Эффективная энергия активации составляет 41,4 кДж/моль.

4. Создана математическая модель и проведена оптимизация основных параметров синтеза привитого сополимера поликапроамида.

112

5. Проведена оценка физико - химических и физико - механических свойств привитых сополимеров поликапроамида. Показана эффективность использования сополимера поликапроамида и диметиламиноэтилметакрилата в качестве анионообменного материала в динамических условиях. Сорбционная способность увеличилась в среднем на 30 % по сравнению с ранее вьшускаемым ананогом волокном КМ - А1.

6. Применительно к Волгоградскому региону разработана технологическая схема процесса и на основе ее использования проведена проверка предложенного метода получения ПСП в условиях ОАО «Сибур - Волжский».

1. Зверев М.П. Хемосорбционные волокна. М.: Химия, 1981. -193с.

2. Вольф Л.А. Волокна с особыми свойствами. -М.: Химия, 1980. -240с.

3. Геллер Б.Э. Некоторые проблемы развития сырьевой базы химических волокон // Хим. волокна. -М.,1996.- №5. -с. 13-14.

4. Вулих А.И. Пути совершенствования средств индивидуальной запщгы работающих на производстве / А.И. Вулих, М.К. Загорская, Г.А. Никандров М.: ВЦНИИОТ ВЦСП, 1973. - 238с.

5. Хардин A.n. Получение и свойства волокон на основе привитых сополимеров поликапроамида. Обзор / А.П. Хардин, В.Ф. Желтобрюхов, М.К. Татарников // Хим. волокна. М.,1984. - №4. - с.9-14.

6. Роговин З.А. Основы химии и технологии химических волокон. В 2-х ч.41. -М.: Химия, 1974. -518с.

7. Роговин З.А. Основы химии и технологии химических волокон. В 2-х ч.42. -М.: Химия, 1974. -343с.

8. Шевердяев О.Н. Антистатические полимерные материалы. М.:Химия, 1983.-175с.

9. Василенок Ю.И. Предупреждение статического электричества в полимерах. Л.: Химия, 1981. -208с.

10. Ю.Желтобрюхов В.Ф. Разработка основ технологии и опытно-промыпшенная реализащм процесса получения привитых сополимеров поликапроамида. Дне. докг. техн. наук. Волгоград, 1987. - 535с. П.Пат. 11011682,1955 (Франция).

11. Морин Б.П. Новый метод введения в макромолекулы полимеров перекисных групп, используемых для синтеза привитых сополимеров/ Б.П. Морин, Ю.Г. Кряжев , З.А. Роговин // Высокомолек. соед. -1965. -т.7,№8.-с. 1463-1467.

12. А.С. 914667 СССР, МКИА Д 01 F 11/04, С 08 F 291/00. Способ получения привитых сополимеров/ Г.А. Габриелян, Т.В. Дружинина, З.А. Роговин (СССР). 4с.

13. Пат. № 1149170, 1963 (ФРГ).

14. Даниленко Т.И. Синтез и изучение свойств привитых сополимеров поликапроамида с диметиламиноэтил и а - оксиэтилметакрилатами: Дис. канд. хим. назАк. -М.,1985. - 128с.

15. A.C. 990765 СССР, МКИА С 08 F 251/02. Способ получения привитых сополимеров / А.П. Хардин, О.И. Тужиков, В.Ф. Желтобрюхов и др. (СССР). -8с.

16. A.C. 914677 СССР, МКИА С 08 F 251/02. Способ получения привитых сополимеров / A.II. Хардин, В.Ф. Желтобрюхов, Т.Ф. Морозенко (СССР).-9с.

17. Морин Б.П. Новые окислигельно-восстановительные системы в синтезе привитых сополимеров целлюлозы / Б.П. Морин, З.А. Роговин // Высокомолекулярные соед. Сер. А. -1976. -Т. 18А. -№10. с. 21472160.

18. Бреусова И.П. Разработка нового метода синтеза привитых сополимеров кератина шерсти с карбоцепньпли полимерами и технологического процесса получения модифицированной шерсти: Дис. . канд. техн. наук.-М., 1977.-147с.

19. Гулина A.A. Разработка метода синтеза привитых сополимеров целлюлозы на окислительно-восстановительной системе РеАА Н2О2 :

20. Дис. канд. техн. наук. -М., 1968. -198с.23. долгош1оск Б.А. Генерирование свободных радикалов и их реакции / Б.А. Долгоплоск, Е.И. Тинякова М.: Наука, 1982. —252с.

21. Долгоплоск Б.А. Окислительно-восстановительные системы как источник свободных радикалов / Б.А. Долгоплоск, Е.И. Тинякова М.: Наука, 1972.-240с.

22. А.С. 361179 СССР, МКИА С 08 Р 1/62, С 08 Р 25/00. Способ получения привитых сополимеров / Ф.А. Гольдштейн, Т.В. Дружинина, Б.П. Морин (СССР). Юс.

23. Лиц Н.П. Исследование в области химической модификации полиамидных волокон : Дис. канд. техн. наук. М.,1974. -156с.

24. Богоева Гацаева Г.С. Синтез привитых сополимеров поликапроамида с полиметакриловой кислотой / Г.С. Богоева — Гацаева, Г.А. Габриелян, Л.С. Гальбрайх // Высокомолек. соед. - Сер. А. -1987. -Т.29, №2. -с.406-411.

25. ЗО.Заиков В.Г. Интенсификация прививочной полимеризации в процессе модифицирования поликапроамидных волокон / В.Г. Заиков, Т.В. Дружинина, Л.С. Гальбрайх // Хим. волокна. 1992 - №3. - с. 11-12.

26. Дружинина Т.В. Влияние строения аминоалкилакрилатов на радикальную прививочную полимеризацию к поликапроамидному волокну / Т.И. Дрзгжинина, Ю.Д. Андриченко // Хим. волокна, -М.,1995.-№1.-с.24-25.

27. Смирнова Н.В. Прививочная полимеризация метакриловой кислоты к поликапроамиду с использованием окислительно-восстановительной системы, содержащей ионы СиЛЛ / Н.В. Смирнова, Г.А. Габриелян // Хим. волокна. М., 1995. - №1. - с. 27-30.

28. Патент 0388534, 1989 (Япония) // РЖХ, 16 С58.

29. Батгерд Г. Свойства привитых и блоксополимеров / Г. Баттерд, Д.У. Трегер М.: Химия, 1970. -215с.

30. Круль Л.П. Успехи в синтезе материалов методами радиационной прививочной полимеризации / Л.П. Круль, А.П. Полрпсарпов // Успехи химии. -М.,1990. -Т.59, №5. с. 807-827.

31. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Твердое тело иполимеры. Прикладные аспекты. М.: Наука, 1987. -348с.

32. Bobeth W. Moglichkeiten zur Verbesserungen ausgewahlter Gebrauchseigenschaften yjr Bekleidungestextilien durch strahlenchemische Modifizirung / W. Bobeth, J. Bemt, H. Passlet, J. Stepham // Textiltechn. -1982.-Ж.-С. 51-55.

33. Bamford C.H. Polumer / C.H. Bamford, J.C. Ward -1961. -V2.P 227c.

34. Севас1ъянов B.B. Химия высоких энергий / B.B. Севастьянов, Д.А. Кричкая, А.К Понамарев -М.: Химия, 1986. 153с.

35. Цетлин Б.Л. Радиационно химические методы модифицирования волокнистых материалов / Б.Л. Цетлин, И.Ю. Бабкин, В.А. Кабанов,

36. A. Н. Пономарёв // Химия высоких энергий, М.,1985. -Т. 19. - с.ЗОЗ-309.

37. Писманник К. Д. Радиационно химические методы модифицирования свойств текстильных материалов / К.Д. Писманник, В.Д. Орехов, Б.Л. Цетлин // ЖВХО им. Менделеева. - М.,1981. - №4. - с. 41-47.

38. Клейн Г. А. Действия ядерных излучений и радиационная прививка на волокнах. М.: Легкая индустрия, 1968. -215с.

39. Григорьева Ю.Н. Полз?чение привитых сополимеров / Ю.Н. Григорьев,

40. B. C. Севастьянов, Д.А. Кричкая // Высомолек. соединения. — Сер. А. -М., 1982.-T.24-c. 1765.

41. Кабанов В.А. Модифицирование поверхности полимеров методом радиационной прививочной полимеризации. Обзор // Высомолек. соединения.-М., 1995.- Сер. Б. Т.37.~с. 1107-1120.

42. Дружинина Т.В. Кинетика прививочной полимеризации аминоалкилакрилатов к поликапроамидному волокну, содержащему комплексное соединение меди / Т.В. Дружинина, СИ. Дружинин // Хим. волокна. М., 1995. -№5. - с. 7-11.

43. Патенг 4963314,1989 (США) // РЖХ, 19Ф90.

44. Патент63 -3 5823, 1989(Япония)//РЖХ, 13 Ф71.

45. Патент 0388534,1989 (Япония) // РЖХ, 16 С 58.

46. Дружинина Т.В. Получение сорбционно-активных полиамидных волокон для сорбции металлов платиновой группы / Т.В. Дружинина, Л.А. Назарьина, A.C. Александрийский // Хим. волокна. М., 1994. -№2.-с. 47-51.

47. Конкин A.A. Термо-, яаростойкие и негорючие волокна М.: Химия, 1978.-421с.

48. Александрийский A.C. Получение волокнистых анионитов, содержащих гуаниденовые группировки / A.C. Александрийский, Т.В. Дружинина, П.А. Гембицкий // Хим. волокна. М.,1991. - №3. - с.29-31.

49. Мосина Н.Ю. Сорбция воды модифицированными полиамидными плёнками, содержащими замещённые аминогруппы / Н.Ю. Мосина, Л.П. Разумовский, A.C. Александрийский // Хим. волокна. М., 1993. -№2.-с. 35-36.

50. Андриченко Ю.Д. Электростатические свойства изделий из волокна каприлон / Ю.Д. Андриченко, Т.В. Дружинина, А.И. Чернухина // Текстильная пром. М., 1982. - №12. - с. 39-40.

51. Андриченко Ю.Д. Кинетика сорбции и десорбции паров воды химически модифицированных полиамидных волокон каприлон / Ю.Д. Андриченко, Т.В. Дружинина, И.С. Афанасьева, Т.А. Литвинов // Хим. волокна. М., 1982. - №4. - с. 40-41.

52. Роговин З.А. Исследования по химическому модифицированиюис10Асственных и синтетичесвсих волокон // Хим. волокна. —1981. -№3. -с. 55-58.

53. А.С. 1305220 СССР, МКИА Р 06 М 14/00, 13/30. Способ модификации текстильного материала / И.А. Арипов, А.Б. Березин, Б.Э. Гельпер и др. (СССР). -5с.

54. Андриченко Ю.Д. Получение катионообмешшх поликапроамидных волокон / Ю.Д. Андриченко, Т.В. Дружинина // Хим. волокна. М., 1993.-№2.-с. 12-14.

55. Борзунов И.Г. Модифицированное полиамидное волокно мегалон / И.Г. Борзунов, Т. А. Тюменцева, М.К. Татарников // Текстильная пром. М., 1983.-№6.-с. 37.

56. Хардин A.n. Волокно мегалон и его основные свойства. / А.П. Хардин, В.Ф. Желтобрюхов, К.Н. Мкртычев // Хим. волокна. М., 1983. - №3. -с. 40.

57. Шалаби С.Э. Сорбционные и электростатические свойства поликапроамидных волокон, модифицированных прививкой полиакрилонитрила / С.Э. Шалаби, Г.А. Габриелян, Т.В. Дружинина // Хим. волокна. М., 1982. - №2. - с. 30-31.

58. Андриченко Ю.Д. Трикотажные изделия из волокон каприлон / Ю.Д. Андриченко, Т.В. Дружинина, В.А. Торопов // Текстильная пром. М., 1982.-№3.-с.54.

59. Татарников М.К. Опьпно-промьшшенная реализация процессаполучения хемосорбционного полиамидного волокна / М.К. Татарников, К.Н. Мьфтъгаев, В.Ф. Желтобрюхов // Хим. волокна. М., 1986.-№6.-с. 35-36.

60. Андриченко Ю.Д. Модифицированные поликапроамидные волокна с повьппенной термостабильностью / Ю.Д. Андриченко, Т.Е. Дружинина, С.Н. Депель, СЮ. Кузнецова // Хим. волокна. М., 1992. - №1. - с. 2224.

61. Гальбрайх Г.А. Получение сорбционно-активньж волокнистых материалов для контроля состояния и защиты окружающей среды и их свойства / Г.А. Гальбрайх, Т.В. Дружинина, Л.А. Назарьина // Хим. волокна. -М., 1993. №5. - с. 49-52.

62. Богачёва Л.В. Разработка и опытно-промьппленная реализация интенсифищфованного технологического процесса получения привитого сополимера поликапроамида с полигидроксиэтилметакрилатом: Дис. . канд. техн. наук. Волгоград, 1994. -165с.

63. Дружинина Т.В. Сорбция азокрасителей полиамидным хемосорбционным волокном / Т.В. Дружинина, И.И. Фурман, CA. Ларин // Хим. волокна. М., 1996. - №3. - с. 26-28.

64. Черепанов В.Н. Опыт промьппленного освоения производства волокна мтилон / В.Н. Черепанов, Э.Ф. Володько, H.H. Лабанова // Хим. волокна. М., 1973. - №5. - с. 68-69.

65. Дружинина Т.В. Ускорение прививочной полимеризации виниловых полимеров в твердых полимерах в присутствии комплексных соединений меди // Прикл. химии. М. 1988. - Т.61. - №10. - с. 22992302.

66. Роговин З.А. Некоторые итоги и перспективы исследований по химической модификации искусственных и синтетических волокон:/ Тез.докл. IV межд. симп. по химич. волокнам. Препринты. Калинин,1981.-Т. 5.-с. 3-17.

67. Лавникова И.В. Химическая модификация поликапроамида прививкой полиглицидилметакрилата и обработкой 1-оксиэтилидендифосфоновой кислотой его привитых цепей: Дис. . канд. техн. наук. Волгоград, 1997. -147с.

68. Сугак В.Н. Поверхностное модифицирование высокопрочных нитей на основе ароматических полиамидов // Хим. волокна. М., 1998. - №3. -с.10-13.

69. Желтобрюхов В.Ф. Математическое описание процессов получения волокон на основе привитых сополимеров / В.Ф. Желтобрюхов, М.К. Татарников // Хим. волокна. М., 1983. - №2. - с. 27-29.

70. Рахимов А.И. Особенности оксидирования поликапроамида, применяемого для синтеза привитых сополимеров / А.И. Рахимов, А.А. Озеров, В.Ф. Желтобрюхов, К.Н. Мкртычев // Хим.волокна. М., 1986. - №4.-с.20-22.

71. Торопцева А.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений / А.М. Торопцева, К.В. Белогвардейская, В.Н. Бондаренко Л.: Химия, 1972.- 415с.

72. Кобляков А.И. Лабораторный практикум по текстильному материаловедению: Учеб. пособ. для вузов / А.И. Кобляков, Г.Н. Кукин, А,Н. Соловьев -2-е изд., перераб. и доп. М.: Легпромбыгаздат, 1986. -344с.

73. Кукин Г.Н. Текстильное материаловедение / Г.Н. Кукин, А.Н. Соловьев -М.: Легпромбыгиздат, 1985. -216с.

74. Ровенькова Т. А. Планирование эксперимента в производстве химических волокон. М.: Химия, 1977. -175с.

75. Брызгалин Г.И. Проектирование деталей из композиционных материалов волокновой структуры. М.: Машиностроение, 1982. -84с.

76. Брызгалин Г.И. Анализ критерия «качества» в плане психосистемногомоделирования качества объектов / Ученые записки ЦАГИ. М., 1984. -т.16,№4.-с.74-81.

77. Брызгалин Г,И. Многоцелевая оптимизация проушин в шарнирных узлах / Г.И. Брызгалин, В.М. Волчков, А.Е. Годенко // Ученые записки ЦАГИ.-М., 1988.-т.19,№6.-с.74-81.

78. Вальдман А.И, Определение количества привитого полимера при получении модифицированных волокон / А.И. Вальдман, В.Ф. Желтобрюхов, Д.И. Вальдман // Хим. волокна. -М.,1985. №1. - с. 5960.

79. Немченко Э.А. Свойства химических волокон и методы их определения / Э.А. Немченко, H.A. Новиков, CA. Новикова, Е.Ф. Филинсковская -М.: Химия, 1973.-215с.

80. Иванчев СС. Радикальная полимеризация. Л.: Химия, 1985. - 279с.

81. Григорьев А.П. Лабораторный практикум по технологии пластических масс / A.n. Григорьев, О.Я. Федотова 3-е изд., перераб. и доп. — М.: Выс.шк., 1986.-495с.91.3убанкова Л.Б. Синтетические ионообменные материалы./ Л.Б.

82. Зубанкова, A.C. Тевлина, А.Б. Даванков М.: Химия, 1978. - 184с. 92.Кабанов В.А. Комплексно-радикальная полимеризация. / В.А. Кабанов,

83. В.П. Зубов, Ю.Д. Семчиков М.: Химия, 1987. - 254с. 93.0удиан Дж. Основы химии полимеров. - М.: Мир, 1974. - 614с.

84. Аввакумова Н.И. Практикум по химии и физике полимеров: Учеб. изд. / Н.И. Аввакумова, Л. А. Бударина, СМ. Дивигун М.: Химия, 1990. -304с.

85. Ивата X. Изучение кинетики прививочной полимеризации в присутствии окислительно-восстановительной системы / X. Ивата, М. Сузуки, И. Икада// Высоком, соед. М., 1985. - т. 27. - №4. - с. 313318.

86. Полянский Н.Г. Методы исследования ионитов. / Н.Г. Полянский, Г.В.

87. Горбунов, Л.Н. Полянская M.: Химия, 1976. - 208с.

88. Ашеров А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. Л.: Химия, 1983. -295с.

89. Дёмина Н.В. Методы физико-механических испытаний химических волокон, нитей и пленок. М.: Легкая промышленность, 1969. - 399с.

90. Татарников М.К. Разработка и опьпно-промьшшенная реализация технологических процессов получения волокон из привитых сополимеров поликапроамида: Дис. .канд,техн.наук. Л., 1984. - 169с.

91. Желтобрюхов В.Ф. Основы опытно- промышленной технологии получения волокон из привитых сополимеров поликапроамида. Сообш;. 2 / В.Ф. Желтобрюхов, М.К. Татарников // Изв.вузов. Технология легкой промышленности. Иваново,1985. - №1. - с.36-38.

92. В АО «Сибур-Волжский » в период с октября 1999 года проводились опытно -промышленные работы по изготовлению привитых сополимеров поликапроамида с полидиметиламиноэтилметакрилатом на опытной установке получения указанных сополимеров.

93. По указанному способу получено 2 опытно промышленные партии волокна со следующими свойствами: прочность при растяжении 25,226,0 сН / текс, разрьгеная нагрузка 12,1 12,6 сН, разрывное удлинение - 72 - 80 %, содержание привитого полимера - 63 - 68 %.

94. Раствор медного купороса подается в модификатор, где поликапроамид обрабатывается им в течение 15 минут при температуре 25 ± 2 С .

95. На стадии синтеза привитого сополимера поликапроамида готовят раствор мономера следующего состава: 23 % диметиламиноэтилметакрилата,77 % умягченная вода.