Исследование дегидрирования 10-метил-9,10-дигидроакридина и его производных иминами в сравнении с реакциями О- и S-гетероаналов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ NADH, NAD(P)H И ВЕЩЕСТВ, МОДЕЛИРУЮЩИХ ИХ ПОВЕДЕНИЕ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Общая характеристика объектов исследования.

1.2. Реакции биологического окисления - восстановления

NADH «—► NAD+ и NADPH NADP+.

1.3. N-Пропил-1,4-дигидроникотинамид - первая модель алкогольдегидрогеназы.

1.4 Использование NADH моделей и других С-Н доноров гидрдд-иона в синтетической органической химии. Механизмы перемещения водорода от СН-активной группы.

1.4.1. Одноэлектронное окисление NADH моделей.

1.4.2. Дегидрирование NADH моделей различными акцепрорами водорода.

1.4.3. Использование элиминирования водорода С-Н группы в органическом синтезе.

1.43.1. Ионное гидрирование гидрирующей парой:

С-Н донор - кислота.

1.4.3.2. Депротонирование - гибридное элиминирование как метод ароматизации.

1.4.3.3. Реакции $-гидридного элиминирования.

1.5. И мины как акцепторы гвдрид-иона.

Актуальность темы. Среди превращений, связанных с миграцией водорода, представляют интерес реакции, протекающие с участием реагентов с активной С-Н группой, водород которой способен восстанавливать элек-трофильные субстраты. К ним относятся многие гетероциклитческие реагенты, в частности 10-метилакридан, моделирующий поведение NADH и используемый в органическом синтезе как одноэлектронный донор. Соединения, содержащие цикл акридина известны как антимикробные препараты, противоопухолевые лекарства, такие как амсакрин и ледакрин. Особый интерес представляют реакции Н-нуклеофилов такого типа с имина-ми. Имеющиеся сведения по этим, недавно обнаруженным, реакциям не систематизированы, не выяснены причины, по которым реализуются процессы гидроалкилирования, восстановительного гетерилирования иминов или только их восстановление.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом НИР Пермской государственной сельскохозяйственной академии им. Д.Н. Прянишникова по теме: «Разработка способов синтеза азотистых соединений и исследование путей их практического применения в сельском хозяйстве в качестве пестицидов, консервантов и регуляторов роста» (№ регистрации 17.00.01)

Цель работы - поиск критериев, ответственных за направление реакций - восстановление иминов или их восстановительное гетерилирование, выявление возможности прогнозирования пути реакции и экспериментальная проверка прогноза.

Достижение поставленной цели включало решение следующих вопросов:

- изучение взаимодействия с иминами 10-метил-9,10-дигидроакридана в условиях известной реакции восстановительного гетерилирования иминов дибензопираном или дибензотиопираном для выяснения законо5 мерностей в ряду гетероаналогов: 10-метил-9,10-дигидроакридин, ди-бензопиран, дибензотиопиран;

- квантовохимический анализ причин, отвечающих за изменение порядка реакционной способности реагентов в реакции восстановительного ге-терилирования иминов дибензопираном или дибензотиопираном по сравнению е известным;

- исследование кинетики реакции иминов с 10-метил-9,10-дигидро-акридином и сопоставление полученных результатов с известными кинетическими данными для восстановительного гетерилирования иминов дибензопираном;

- изучение реакции дегидрирования вторичных ароматических аминов, содержащих структурный фрагмент 10-метил-9,10-дигидроакридина и сопоставление полученных результатов с известными для гетероаналогов.

Научная новизна. Впервые изучено взаимодействие иминов с 10-метил-9,Ю-дигидроакридином в условиях реакции восстановительного гетерилирования. Установлено, что в отлтчие от гетероаналогов - дибензо-пирана и дибензотиопирана, 10-метил-9,10-дигидроакридин восстанавливает азометины, но не гетерилирует их. Впервые изучено дегидрирование Ы-арилметил-4-( 10-метил-9,10-дигидроакридин-9-ил)анилинов иминами и перхлоратом 10-метилакридиния. Показано, что дегидрирование вторичных ароматических аминов, содержащих структурный фрагмент 10-метилакридана иминами или перхлоратом 10-метилакридиния протекает региоспецифично и сопровождается образованием изомеров - замещенного 10-метилакридиниевого иона или соли иминия, что соответствует элиминированию водорода группы 10-метилакриданильного фрагмента или СН2 группы вторичного ароматического амина.

С использованием квантово-химического расчета электронных характеристик 10-метилакридана и его О- и S-гетероаналогов показана энерге6 тическая выгодность взаимодействия иминов в CF3COOH с 10-метилакриданом и его О- и S-гетероаналогами в форме циклических или-дов. Результаты квантово-химического расчета и кинетики реакции иминов с 10-метилакриданом хорошо согласуются с представлениями об одно-электронном окислении 10-метилакридана и его О- и S-гетероаналогов в форме циклических илидов и объясняют изменение порядка реакционной способности реагентов и направления реакции в ряду структурно-родственных соединений.

Практическая ценность. Заключается в разработке препаративного, избирательного метода гидрирования азометиной связи 10-метил-9,10-дигидроакридином оснований Шиффа с сохранением таких групп как азо-(N=N) и нитро- (N02), а также в разработке препаративного метода синтеза вторичных ароматических аминов содержащих структурный фрагмент 10-метил-9,10-дигидроакридина - 1Ч-арилметил-4-( 10-метил-9,10-дигидроак-ридин-9-ил)анилинов, представляющих интерес для биологического скрининга.

Исследование деталей механизма реакции восстановления иминов 10-метилакриданом в сравнении с известными реакциями восстановительного гетерилирования их дибензопираном и дибензотиопираном способствует более углубленному пониманию реакций гидридного элиминирования и развитию концепции «структура-свойство».

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа общим объемом 112 страниц машинописного текста состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части и выводов, содержит 5 таблицы и 2 рисунка. Библиография включает 115 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

выводы

1. Изучено взаимодействие модели NADH - 10-метилакридана с иминами в условиях известной реакции восстановительного гетерилирования их дибензопираном или дибензотиопираном. Установлено, что в отличие от гетероаналогов 10-метилакридан количественно восстанавливает имины, но не гетерилирует их. Восстановление C=N связи протекает селективно с сохранением азо- и нитро- групп.

2. С использованием квантово-химических расчетов проведен анализ причин изменения порядка реакционной способности реагентов в реакции восстановительного гетерилирования и изменения направления реакции в ряду гетероаналогов, который позволил установить, что легкость од-ноэлектронного окисления предполагаемых интермедиатов - илидов 10-метилакридана, дибензопирана и дибензотиопирана (возникающая в среде CF3COOH) связана с их более низкими потенциалами ионизации в сравнении с потенциалами ионизации основных структур. Величины энергетической щели между ВЗМО илида и НСМО протонированного имина позволяют расположить реагенты по их электронодонорным свойствам в ряд: 10-метилакридан > дибензопиран > дибензотиопиран, что соответствует измененному порядку реакционной способности реагентов в реакции восстановительного гетерилирования. Антиароматичность катион-радикала 10-метилакридана предопределяет легкость его депротонирования и объясняет изменение направления реакции в ряду гетероаналогов.

3. Изучена кинетика реакции иминов с 10-метилакриданом в CF3COOH методом спектрофотометрии. Корреляция lgK - о как и для известной реакции восстановительного гетерилирования иминов дибензопираном свидетельствует об идентичности механизмов передачи влияния заместителей на реакционный центр и одинаковой лимитирующей стадии

101 этих реакций, который, по-видимому, является одноэлектронное окисление гетероциклов.

4. Разработан препаративный метод получения вторичных ароматических аминов, содержащих структурный фрагмент 10-метилакридана, взаимодействием перхлората 10-метилакридиния с N-арилметиланилинами по аналогии с известным методом.

5. Квантово-химический прогноз реакционной способности реагентов ряда 10-метилакридана и его О и S-гетероаналогов подтвержден исследованием реакции дегидрирования вторичных ароматических аминов, содержащих структурный фрагмент 10-метилакридана в сравнении с О и S-гетероаналогами. Дегидрирование Ы-арилметил-4-( 10-метилак-ридан-9-ил)анилинов иминами или перхлоратом 10-метилакридиния протекает региоспецйфично и сопровождается образованием изомеров - замещенного 10-метилакридиниевого иона или соли иминия, что соответствует элиминированию водорода С9-Н группы 10-метилакрида-нильного фрагмента или СНг-группы вторичного ароматического амина.

6. Обнаружено диспропорционирование комплексов, образованных пара-замещенными N-бензил анилинами и перхлоратом ксантилия, сопровождающееся образованием Ы,Ы-дибенз ил анилинов и ксангона, что соответствует известной реакции диспропорционирования силиламинов и указывает на аналогию в свойствах продуктов гидросилилирования и гидроалкилирования.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Подводя итоги, следует отметить, что перемещение водорода от С-Н группы к акцептору в виде суммы протона и двух электронов - распространенное явление в реакциях биологического и химического окисления. Показана возможность протекания гидридного перемещения по механизмам, включающим одноэлектронный переход. Однако, вопрос о том, является ли этот механизм общим для всех случаев гидридного переноса остается, по-прежнему, открытым.

Ученые продолжают исследования с использованием квантово-химического расчета, метода дейтериевой метки, а также физических методов и приводят доказательства в пользу прямого гидридного переноса для реакций биологического окисления С-Н группы [67 - 68].

Синтетические исследования, в основном связанные с изучением реакций 1) восстановления кратных С = С, С = О и С =N связей, 2) восстановления карбениевых ионов, 3) образования этиленовой связи при {3-гид-ридном элиминировании, 4) ароматизации и 5) диспропорционирования пополнились группой новых реакций: гидроалкилирование иминов 1,3,5-циклогептатриеном и восстановительное гетерилирование иминов дибен-зопираном и дибензотиопираном. Эти реакции представляют интерес 1) в плане исследования закономерностей создания связи углерод-азот прямым взаимодействием иминов с С-Н активным соединением, а также 2) для синтеза вторичных ароматических аминов, содержащих гетероциклический фрагмент.

Дальнейшие исследования нового подхода к синтезу третичных R—CI I N—R + И—R-w R—СН2—N —R I R

31 и вторичных аминов r—ch=n—у + н—r -- r—сн2—nh—r' представляет интерес, так как полученные вещества являются потенциальными биологически активными соединениями (пестицидами, регуляторами роста, лекарственными препаратами).

32

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ДЕГИДРИРОВАНИЯ 10-МЕТИЛАК-РИДАНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ В СРАВНЕНИИ С РЕАКЦИЯМИ ГЕТЕРОАНАЛОГОВ

2.1. Постановка задачи

Ранее проводившиеся исследования позволили обнаружить возможность получения третичных аминов взаимодействием иминов с С-Н донорами водорода, а также - вторичных ароматических аминов, содержащих гетероциклический фрагмент, взаимодействием иминов с дибензо-пираном и дибензотиопираном. Получающиеся соединения представляют большой интерес с точки зрения поиска новых биологически активных соединений.

Однако в ряде случаев гетероциклические соединения, известные как доноры гидрид-иона, например, тетрагидрофуран и 1,3-диоксолан [69], способны только восстанавливать наиболее реакционноспособные имины, но не гетерилировать их.

С целью выяснения причин отличий в поведении гетероциклов, содержащих С-Н активную группу, а также влияния гетероатома на гидрид-ную подвижность, для исследования выбран ряд структурнородственных соединений: 10-метилакридан, дибензопиран и дибензотиопиран. Свойства последних двух реагентов ранее исследованы [62-63], поэтому изучение взаимодействия 10-метилакридана и его производных с иминами позволит выявить закономерности реакционной способности в ряду гетероаналогов.

33

2.2. Квантово-химический расчет 10-метилакридаиа, его гетеро-аналогов и возможных интермедиаторов, возникающих при взаимодействии с иминами

2.2.1. Общая характеристика ряда: 10-метилакридан, дибензопиран, дибензотиопиран

Обычно гидридную подвижность соединения связывают с устойчивостью получающегося из него катиона: чем устойчивее катион, тем выше гидридная подвижность реагента [70]. На основании данных полярографии и реакции гидридного перемещения [71] ониевые катионы по их способности быть акцепторами гидрид-иона можно расположить в следующий ряд: I

СН

Из чего следует, что в ряду гетероаналогов дибензопиран обладает самой низкой гидридной подвижностью, так как его катион менее устойчив и восстанавливается в первую очередь. Следовательно, гидридная подвижность уменьшается в ряду: I

СН что противоречит данным работы [69], в которой методом кинетики показано, что дибензопиран является более реакционноспособным соединением, чем дибензотиопиран, при этом частичное обращение ряда характерно только для реакции восстановительного гетерилирования иминов [62-63], что указывает на отличия в механизме дегидрирования этих реагентов.

Первоначальное предположение, автора работы [69] о том, что при взаимодействии дибензопирана и дибензотиопирана с иминами в среде

34

CF3COOH между протежированным имином и гетероциклом возникает комплекс с переносом заряда (КПЗ), который вследствие полного переноса электрона, разделения ионной пары и рекомбинации катион-радикала ге-тероцикла и анион-радикала имина, образует продукт присоединения А, очевидно, следует r r А добавить еще одним предположением на основании следующих данных:

1. Обычно КПЗ образуется сразу же при смешивании реагентов, что характеризуется появлением окраски и новой полосы поглощения в электронном спектре [19]. В исследуемой же реакции окраска появляется не сразу, а в электронном спектре наблюдается медленное увеличение полосы поглощения при 700 нм, что говорит о том, что образованию КПЗ предшествует как минимум еще одна стадия.

2. Реакция возможна только при избытке CF3COOH (и не катализируется хлоридом цинка). В том случае, если кислоты достаточно только для протонирования имина, то реакция не наблюдается. Очевидно, роль кислоты заключается в активации гетероцикла.

3. Для новой реакции восстановительного гетерилирования характерно частичное обращение ряда: дибензопиран - более реакционноспособ-ный реагент, чем дибензотиопиран, что противоречит литературным сведениям и требует объяснения.

На основании этих данных сделано предположение, что протониро-вание трифторуксусной кислотой дибензопирана или дибензотиопирана приводит к образованию соли гетероцикла, которая депротонируется с образованием циклического сульфоний-или оксоний и илида:

35

2.2.2. Известные сведения по илидам тиопиранов и их устойчивости

Впервые представление об " илидном" типе связи было использовано Прайсом с соавторами [72-73] для объяснения особенностей поведения необычных структур (Б), полученных им при взаимодействии литий - органических соединений с солями пирилия [74-76].

Б)

Нуклеофильная атака реагента (PhLi) осуществляется по сере, в результате образуются 1-арилтиобензолы, представляющие собой новый класс соединений, который привлек внимание исследователей. Были сделаны попытки синтеза и исследования свойств тиабензолов, полученных взаимодействием солей тиопирилия, бензотиопирилия и дибен-зотиопирилия с литийорганическими соединениями [72-73,77]. Исследования показали, что 1-алкил(арил)-1-тиабензолы неустойчивы и можно предположить их присутствие по характерной окраске реакционной смеси, однако авторам работы [78-79] удалось выделить два соединения в кристаллическом виде. Эти вещества имеют электроннодо-норные заместители при атоме серы - 1-(п-диметиламинофенил)- и 1-(п-метоксифенил). Стабилизирующее действие проявляет также группа

36

СбР5, присоединенная к атому углерода в цикле. Напротив, электроно-акцепторная группа п-СР3-СбН4, присоединенная к атому серы, дестабилизирует тиабензол.

Для объяснения свойств тиабензолов авторы работ [72-73] предложили "илидный" или ароматический тип связи в этих соединениях.

S' Аг

4S'

Аг

S' Аг

Стабилизация сульфониевого илида должна осуществляется путем делокализации положительного заряда на сере и отрицательного заряда на соседнем атоме углерода или сопряженного с ним. Таким образом, данные по устойчивости исследуемых тиабензолов хорошо согласуются с илидной структурой тиабензолов.

В 1975г. Мислов показал [80], что для многих веществ, описанных как стабильные тиабензолы [77,81], структура не подтверждается. Для тех тиабензолов, структура которых была подтверждена, было показано, что их устойчивость возрастает в полярных растворителях, что также хорошо согласуется с илидным характером тиабензолов, так как более полярный растворитель стабилизирует систему с разделенными зарядами [82].

Впервые структура тиабензола с илидным типом связи, в которой атом серы связан с атомом водорода, описана также в 1975г. [80].

Ч^ —~ ^г

А н

Согласно литературным данным [83-84] все известные 10-R-тиаантрацены - исключительно неустойчивые соединения, способные

37 быстро перегруппировываться до тиоксантенов, и могут быть зарегистрированы только как переходные реакционные интермедиаторы. Их удается зарегистрировать в процессе депротонирования солей тиоксан-тилия основаниями. н. r r основание

-их

Основным химическим свойством тиабензолов является термическая перегруппировка [85], вовлекающая переход Н, Аг и Alk-групп от атома серы к углероду, подобная перегруппировке Стивенса [86].

Известны также илиды пиридиния, которым приписывается следующая структура [87]: r—с-I r

N + II r—c-r

N + II r—c-r

Таким образом, наиболее изученные илиды тиаантраценов - это в большинстве случаев неустойчивые реакционные интермедиаты, наиболее стабильные в полярных растворителях, содержащие связь - сера-водород, алкил или арил, способные к термической перегруппировке, при которой группы при атоме серы-Н, Alk или Аг легко перемещаются к девятому атому углерода гетероцикла.

В связи с этим для осуществления поставленной цели, заключающейся в выявлении причин, по которым реализуются реакции восстановительного гетерилирования или восстановления иминов гетероцик-лами с С-//-активной группой, сделанное предположение об илидной

39

2.2.3. Квантово-химический расчет 10-метилакридана, дибензо-пирана, дибензотиопирана и соответствующих им илидов

Методом ССП МО JIKAO в приближении AMI по программе МОР АС V.6.0 Publik и Морас 7.21. изучено электронное строение 10-метилакридана 1, дибензопирана 2, дибензотиопирана 3 и соответствующих им илидов - 10-метилакридана 4, илида дибензопирана 5 и илида дибензотиопирана 6.

Значимые результаты приведены в таблице 1а.

Результаты расчета структур 1, 2, 3 (заряды на реакционном центре С9, на атомах водорода метиленовой группы, электронные плотности и др.) показывают, что рассчитанные характеристики имеют незначительные отличия и не несут информации, позволяющей сделать вывод о роли гете-роатома и об особенностях реакционной способности этих соединений в реакции с иминами.

Однако, квантово-химический расчет илидов 4, 5, 6 позволил установить, что они имеют более низкие значения потенциалов ионизации и более высокие значения отрицательных зарядов на девятом атоме углерода по сравнению с исходными реагентами, из чего следует, что илиды являются более электронодонорными структурами и способны к лучшей координации с протонированными иминами.

40

1. Минбаев Б.У. Шиффовы основания. Алма-Ата: Наука Казах. ССР. -1989. 108 с.

2. Козлов Н.Г., Гусак K.H. Синтез производных аза- и диазафенантре-на конденсацией азометинов с циклическими fi дикетонами II ЖОрХ. - 1999. - т.35. - вып.З. - с. 426-438.

3. Охлобыстин О.Ю. Электрохимические методы в изучении органических реакций одноэлектронного переноса // Ион-радикалы в электродных процессах. М.: Наука. 1983. С. 60.

4. Сосонкин И.М., Чупахин О.Н., Матери А.Н. Нуклеофильное замещение водорода в азинах. XI. Экспериментальное обнаружение механизма ЕЕР при отщеплении гидридно-подвижного водорода //ЖОрХ. 1979. Т. XV. - вып. 9. - С. 1976 - 1979.

5. Измаильский B.A., Иванов Т.Е., Довыдовская Ю.А. Влияние природы гетероатома на акцепторные свойства ониевой соли II ЖОХ.-1973.-Т. 43,-№11.-С. 2530-2535.

6. Colter А.К., Plank P., Bergsma J.P., Lahti R., Quesnel A.A., Parsons A.G.

7. Hydride transfer reactions. A kinetic study of oxidation of 2- and 3methoxy-N-methylacrydans by some acceptors and one-electron oxidant I I

8. Can. J. Chem.- 1984,- V. 60.- №9,- p. 1780 -1789.

9. Nenitzescu C.D, Balaban A.- Ber. 1958,- Bd. 91,- p. 2109.

10. Гиршович M.3.- Канд. дисс., Л., 1977.

11. Гиршович М.З., Ельцов А.В., ЖорХ 1974,- Т. 10,- С. 386.

12. Zho H., Liu Y., Chend J. Whuch Hydrogen Atom is First Transferred in the NAD(P)H Model Hantzsch Ester Mediated Reactions via One-Ster and Multistep Hydride Transfer // J. Org. Chem.- 1999,- 64(25).- p. 8980 -8981.

13. Reetz M.T., Eibach F. Hydride eliminations. VI. Deprotohation-hydride elimination as a method for dehydrogenation // Angew. Chem.- 1978.-90(4).- p. 285 286.

14. Reetz M.T., Eibach F. Hydride eliminations. VII. Deprotonation-hydride elimination as a method of aromatization // Justus Liebigs Ann. Chem.-1978,-№ 10.-p. 1598- 1606.

15. Ogata Y., Kawasaki A., Sayama S. Tetrahedron.- 1969.- V. 25.- p. 1361. Каминский B.A., Саверченко АД, Тиличенко М.Н. ХГС. - 1970. -с. 1538.

16. Aggarwal V.K., Davies P.W., Moss W.O. A palladium catalysed cyclisa-tion-carbonylation of bromodilnes: control in carbonylation over facile "beta"-hydride elimination U Chemical communications.- 2002,- № 9.- p. 972 973.

17. Reetz M.T., Manfred Т., Stephan W. Hydride eliminations. 2. Stereoselective hydride elimination from organic lithium and magnesium compounds И Angew. Chem.- 1977,- 89(1).- p. 46.

18. Paukstelis J.V. The Enamines, ed Cook A.G. Dekker, New York.- 1969.-Chapter 5,- p. 170 176.

19. Юнникова Л.П., Пак В.Д. Восстановление арилиденнитроанилинов соляной кислотой и тетрагидрофураном // В сб. Каталитический синтез органических азотистых соединений. Пермь,- 1976.- т. 118,- с. 19-20.

20. Юнникова Л.П. Взаимодействие N-бензилидешнжтов с ксантеном и ЖОХ,- 1995.- Т. 31.- с. 76 79.

21. Юнникова Л.П. Восстановительное гетерилирование иминов тиок-сантеном II Химия гетерохикл. соединений.- 1995.- №7.- с. 10031005.

22. Юнникова Л.П. Перенос гидрид-иона от циклогептатриена к основаниям Шиффа И V-й Межвузовский научный семинар по роганиче-ским полупровдникам: Тез. докл. Пермь.- 1978,- с. 56.

23. Yimnikova L.P., Bakharew D.A., Yunnikow A.L. New reactions of additiltion to imines of some agents tended to Hydride elimination И 8 International Symposium on Novel Aromatic Compounds. Braunschweig, Germany 30.07,- 04.08,- 1995,-p. 214.

24. Ynnikova L.P. Hydroalcilation of imines by cyclohepta-l,3,5-triene //Mendeleev Comm.- 1996,- № 3,- c. 25 26.

25. Baba N. Nishiyama K., Oda J., Inouye Y. Reaction of quinolinium salts with 1,4-dihydronicotinamines U Agric. Biol. Chem- 1976.- 40 (6).- p. 1259 1260.

26. Doering W., Knox L.H.// J. Am. Chem. Soc.- 1954,- V. 76.- p. 32633206.

27. Измаильский B.A., Иванов E.E., Давыдовская Ю.А. Влияние природы гетероатома на акцепторные свойства ониевой соли // ЖОХ.-1973,-Т. 43,-№ 11.- с. 2530-2535.

28. Pirelahi H., Abdoh I., Hadjmirsadeghi F., Sagherichi H. // J. Heterocycl. Chem.- 1976.- V. 13.- № 2,- p. 237.

29. Pirelahi H., Abdoh I., Tavassoli M. // J. Heterocycl. Chem.- 1977.- V. 14.-№5,-p. 199.

30. MaryanoffB., Stackhouse J., Senkler G., Mislow K. //J. Am. Chem. Soc.-1975,- V. 91.- № 10,- p. 2718 2742.

31. Horri M., Nozaki M., Kataoka T. // Yakugaku zasshi.- 1974,- V. 94,- p. 466.

32. Hortmann A.G., Harris R.L. // J. Am. Chem. Soc.- 1970,- V. 92.- № 6,- p. 1803.

33. Schollkopf U. // Angew. Chem. Int. Engl.- 1970.- B. 9.- s. 76.

34. Общая органическая химия. Под ред. Кочеткова Н.К.- Москва: Химия,- 1985,- т. 8.- с.22

35. Юнникова Л.П. Дегидрирование ксантена и N-apm-Memm-4-(ксантен-9-ил)анилинов иминами // Журнал органич. химии.- 1994.Т. 30,- Вып. 6,- с. 936 938.

36. Cain B.F., Atwell G.J., Seelye R.N. // J. Med. Chem.- 1966,- №9,- p. 217.

37. Radzikowski С., Ledochowski Z., Ledochowski A. I I Acta Unio Int. Cancer.- 1962,-V. 187.-p. 222.

38. Osina A., Rodriguez-Santiago J.I., Ruiz Peter L.M., Gamarro F., Cas-tanys S., Giovannangeli G., Galy A.M., Galy J.P., Soyfer J.C., Barre J. // Chemotherapy.- 1987,- V. 33.- p. 18.

39. Sharpies D., Barbe J., Galy A.M., Galy J.P. // Chemotherapy.- 1987,-У.ЗЗ.-р. 347.

40. Чарушин B.H., Чупахин O.H., Сидоров Е.О., Бейлис Ю.И., Тереньте-ва И.А. // Журнал органич. химии,- 1978.- Т. XIV.- Вып. 1.- с. 140 -146.

41. Иванов Г.Е., Павлюк Г.В. Гетероалкилирование ароматических аминов // Украинск. химический журнал.- 1988,- Т. 54,- № 8.- с. 872-876.

42. Iwao О., Tetsuo К., Joichro N. A novel method for the reduction of Schiff bases using catalytic hydrosilylation // Tetrahedron Lett. -1973.- p. 2473 -2475.

43. Сергеев Г.Б., Баткж В.А., Романов B.B., Роставщиков ИВ. Определение спектральных характеристик комплекса 2,3-диметил-1,4-наф-тохинол-1-диметилфосфат-йод усовершенствованным методом дифференциальной спектроскопии // Вестник МГУ.- 1974.-№1.- с.54-56.

44. Юнникова Л.П., Пак В.Д. Синтез замещенных Ы,М-дибензиланшинов И Органические полупроводниковые материалы, Пермь,- 1984.- с. 7274.

45. Юн ни ко в А. Л. Взаимодействие перхлората ксантшш с М-бензил-4-метокейаншином П Молодежная наука Прикамья. IIГ ГУ, Пермь, 6-8 декабря 2002, с. 97.

46. Сильверстейн Р., Бассер Г., Мор ил л Т. Спектроскопическая идентификация органических соединений. М.: Мир.- 1977.- с. 310.

47. Charbit I.I., Galy A.M., Galy I.P., Barbe I. Prepation of some new N-substituted 9,10-dihydroacridine derivatives ft J. Chern. and Eng. Data. -1989.-34,-№1,-p. 136- 137.

48. Юнникова Л.П., Юнников А.Л. Исследование механизма дегидрирования 10-метил-9,10-дигидроакридана и его гетероаналогов иминами // Деп. в ВИНИТИ / 06.11.02, №1909 В 2002.

49. Лейдлер К. Кинетика органических реакций- М.: Мир, 1966.

50. Экспериментальные методы химической кинетики. Под ред. Н.МЭмануэля и Г.Б.Сергеева, М., Высшая школа,- 1980.- с.25-26.