Исследование колебательных спектров щелочных и редкоземельных фосфатов в кристаллическом, стеклообразном и расплавленном состоянии методом КРС тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ.

ГЛАВА I. Обзор теоретических и экспериментальных работ по исследованию температурных зависимостей колебательных спектров кристаллов и стекол.

§ 1.1. Колебательные спектры кристаллов и их температурная зависимость.

§•1.2. Особенности строения кристаллических фосфатов.

§ 1.3. Колебательные спектры стеклообразных тел и их температурная зависимость.

§ 1.4. Плавление вещества и связанные с ним изменения структуры.

§ 1.5. Исследование строения расплавов.

§ 1.6. Связь колебательнызгсйектров фосфатных материалов со структурой анионного мотива.

ГЛАВА П. Экспериментальная техника и образцы для исследований.

§ 2.1. Экспериментальная техника для исследования высокотемпературных колебательных спектров

КРС.,.

§ 2.2. Образцы для исследований.

ГЛАВА Ш. Исследование колебательных спектров КРС фосфатов щелочных металлов в кристаллическом и расплавленном состояниях.

§ 3.1. Изменение колебательных спектров КРС фосфатов в зависимости от степени поликонденсации анионного мотива.

§ 3.2. Высокотемпературные спектры КРС и характер плавления фосфатов щелочных металлов начала гомологического рада полифосфатов

§ 3.3. Температурная зависимость колебательных спектров и характер плавления даинноцепочных фосфатов (метафосфатов).

ГЛАВА 1У. Исследование спектров КРС метафосфатов РЗЭ в кристаллическом и расплавленном состояниях.

§ 4.1. Идентификация колебательных спектров КРС метафосфатов РЗЭ.

§ 4.2. Исследование температурных фазовых переходов в метафосфатахРЗЭ.

§ 4.3. Исследование характера плавления и строения расплавов метафосфатов РЗЭ методом

ГЛАВА У . Исследование двойных метафосфатов в кристаллическом и расплавленном состояниях методом КРС.

§ 5.1. Характер плавления двойных метафосфатов.Ю

§ 5.2. Общий анализ колебательных спектров расплавов щелочных, редкоземельных и двойных метафосфатов.Ю

ГЛАВА У1. Исследование построения анионного мотива фосфатных стекол и процессов перекристаллизации стеклообразного чсостояния при высоких температурах методом КРС.

§ 6.1. Изучение процессов перекристаллизации редкоземельных метафосфатных стекол

Ьп(Р03)3 мнтодом КРС.

§ 6.2. Изучение спектров КРС двойных метафосфатов в стеклообразном состоянии.

§ 6.3. Исследование термических превращений в лазерных фосфатных стеклах методом

ВЫВОД)!.

В настоящее время одной из интересных областей физики твердого тела являются фазовые переходы в твердом состоянии в том числе и твердое тело - расплав. Низкотемпературные фазовые переходы легко наблюдаются и регистрируются методами традиционной спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Изучение фазовых переходов при высоких температурах и плавления кристаллизации веществ с относительно высокими (до 1650°С) температурами представляет значительные трудности. Одним из немногих информативных методов позволяющих исследовать динамику фазовых переходов, характер плавления и кристаллизации веществ, а также строение расплавов при высоких температурах является метод КРС. До настоящего времени применение спектроскопии КРС для подобных высокотемпературных исследований сталкивалось с огромными трудностями из-за сильного теплового фона от нагретого образца и печи. Это ограничивало класс исследуемых объектов. В лаборатории ФТТ ИОФАН была разработана специальная методика возбуждения и регистрации спектров КРС, позволяющая эффективно подавлять тепловые шумы. В результате удалось существенно раздвинуть температурный интервал исследований спектров КРС до ранее недоступных температур 1600-1650°С.

Среди такого рода материалов - силикатов, германатов, фосфатов, боратов, алюминатов и т.д. нами были выбраны для исследования соединения фосфатов.

Представляло интерес применить методику КРС для изучения характера структурных изменений при высоких температурах и процессов плавления - кристаллизации щелочных, редкоземельных и двойных фосфатов.

Этот класо материалов в настоящее время широко используется в различных областях техники, в частности, редкоземельные фосфаты привлекают внимание как перспективные материалы для квантовой электроники. Кроме того, структура этих материалов позволяет наиболее эффективно применить метод КРС, для исследования как до точки плавления, так и в расплавленном состоянии. В работе были поставлены следующие задачи: I. Исследовать методом КРС характер плавления и строение анионного состава расплавов фосфатов щелочных металлов в зависимости от степени поликонденсации тетраэдров РОц •

2. Исследовать закономерности в изменении характера плавления в ряду метафосфатов щелочных металлов кР03 -+с% Р03

3. Исследовать температурную зависимость колебательных спектров, характер плавления и строения анионного состава для метафосфатов редкоземельных элементов ЦР03)5\Ьп-Ьа,$т,Е1с,Но, У8,Ьи,

4. Исследовать температурную зависимость колебательных спектров, характер плавления и строение анионного состава для двойных метафосфатов вида ЬЬа{РОг)ц; Ы, А/а, Сз.

5. Исследовать методом КРС цроцессы стеклования, перекристаллизации и плавления двойных фосфатов мета- и ультрафосфа?-ного состава.

На защиту выносятся следующие положения: I. Применение спектроскопии КРС для исследования характера плавления и строения расплавов фосфатов щелочных и редкоземельных элементов.

2. Доказательство существования области предплавления в фосфатах щелочных металлов.

3. Доказательство увеличения степени упорядочения анионных цепей в расплавах метафосфатов цри движении по ряду Ь'с-^Съ

4. Исследование особенностей плавления метафосфатов Ьп(Р03)3 ; Ыг = La,bm, Evl, Но, У6, üll методом KPG. Обнаружение и идентификация фазовых превращений в Sm(P03)3 , Но(Р0з)3 , Y6(P03)3, Ьи(Р03)3

5. Установление закономерностей инконгруэнтного плавления двойных метафосфатов МLa (РО$ )ц где методом KPG.

6. Обнаружение и интерпретация явления предпочтительной кристаллизации моноклинной модификации типа С из стекол в составе Sm(POs)3 , Еи(Р03)3 и Ьа(Р03)3 при низкотемпературных режимах отжига.

Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов, заключения и списка литературы. Во введении обосновывается актуальность темы, ставятся задачи настоящей работы и формулируются основные положения, выносящиеся на защиту. В главе I приводится обзор экспериментальных и теоретических работ, посвященных исследованию колебательных спектров кристаллических и стеклообразных (аморфных) веществ и их температурной зависимости. Приводятся также результаты работ, посвященных исследованию характера плавления вещества и строению расплавов. При этом особое внимание уделяется работам, где для этих целей используется метод КРС.

ВЫВОДЫ:

1. Методом КРС установлено, что в фосфатах щелочных металлов существует температурная область предплавления, характеризующаяся ориентационным разупорядочением структурных единиц

РОц • Величина этой области уменьшается с ростом степени поликонденсации фосфоро-кислородных тетраэдров РОц .

2. Обнаружено, что в расплавах метафосфатов щелочных металлов при движении по ряду[Р03-*Сз 90$повышается степень упорядоченности цепей, что находит отражение в появлении аномально узких линий в спектрах КРС. Показано, что склонность к упорядочению анионный цепей растет с увеличением степени диссоциации связей М-0 и степени поликонденсации тетраэдров РОц Метафосфат натрия N0. РО$ в отличие от метафосфатов других щелочных металлов сохраняет циклическое строение анионного мотива в расплавленном состоянии вблизи Тип. . Перегрев расплава на 50-70°С приводит к разрыву колец и образованию длинных цепей из тетраэдров РОц

3. С помощью спектров КРС показано, что перед плавлением метафосфаты РЗЭ Ьп{РОъ)ъ Ьп = Бт -~гЬи испытывают фазовые превращения, результатом которых является образование моноклинной модификации типа С, причем для элементов Бт, Ей переход носит обратимый характер, в то время как для Но, У6, Ьи, необратимый. Обнаружено сходство построения анионного мотива I в кристаллической модификации С с построением фосфоро- кислородных группировок в расплавах практически всех РЗ метафосфатов. На основании спектров КРС построены области существования различных фаз для метафосфатов РЗЭ в зависимости от температуры

4. Показано, что явление предпочтительной кристаллизации метастабильной моноклинной модификации С из стекол с мета-фосфатными составами Ьо.(РО$)ъ, и Е и(Р0з)5иРУх низкотемпературном режиме термообработке обусловлено сходством построения фосфорно-кислородных цепей в стекле и кристалличеси V /ч кои форме С.

5^. На основании анализа спектров КРС метафосфатов МРОд Ьи(Р0$)з & №Ьа(Р0з)ц0 стеклообразном и расплавленном состояниях показано, что несмотря на отсутствие упорядоченности в расположении анионных цепей в этих материалах на их состояние заметное влияние оказывают катионы, о чем свидетельствует существенное различие в значениях частот линий КРС. В двойных метафос-фатах строение анионного мотива в большой степени определяется РЗЭ, однако заметное влияние оказывает и щелочной металл, причем по разному дая стеклообразного и расплавленного состояли. Так, в спектре КРС стекла области дефорт мационных колебаний 280-360 см появляется и растет по интенсивности при движении по ряду Ы —Се » линия КРС по частоте совпадающая с деформационным колебанием

В расплаве подобное явление наблюдается в области антисимметричных РОц колебаний - 1170-1250 см""-1-.

6. По спектрам КРС показано, что при термообработке стекол состава X М%0 'УЬа^Оз • £ РцОв образуется двойной ме-тафосфат Л7ЬО-(РОэ,)ц и остаточная фракция,при дальнейшем повышении температуры в зависимости от отношения мольных долей X, У, 2 и

Тра^л. возможно либо разложение с выделением кристаллического Ь О,(Р0з)$ либо его растворение при температурах ниже Tpaja. .

В заключении хочу выразить искреннюю благодарность моим научным руководителям - зав.сектором, доктору физико-математических наук Юрию Козьмичу Воронько и старшему научному сотруднику, кандидату физико-математических наук Александру Александровичу Соболю за предложенную интересную тему, за неустанное руководство и огромную помощь на протяжении всей работы. Я благодарен также зав.лаб.ФТТ ИОФАН член-корр.АН СССР Вячеславу Васильевичу Осико за постоянное внимание и интерес к работе. Хочется поблагодарить также м.Н.С.Кудрявцева А.Б. за помощь при конструировании экспериментальной установки, к.Х.Н.Максимову Г.В., к.ф.м.н.Денкера Б.И. и м.н.с. Борика М.А. за цредоставление образцов для исследований.

Особо хочется поблагодарить сотрудников ИОНХ д.х.н.Орловского В.П., д.х.н.- Чудинову H.H., к.х.н. Балагану Г.М., Муравьева Э.Н. и Виноградову Н.В. - за предоставленные образца для исследований и плодотворные дискуссии. Кроме того, я благодарен всему дружному коллективу лаборатории ФТТ ИОФАН за поддержку и полезные дискуссии.

1. Борн М., Хуан К. Динамическая теория кристаллической решетки. - М. : Изд.иностр.лит., 1958. - 488с.

2. Пуле А., Матье Ж.П. Колебательные спектры и симметрия кристаллов. М.: Мир, 1973.- 35 с.

3. Марадудин А.А. Дефекты и колебательный спектр кристаллов.-М.: Мир, 1968. 432с.

4. Лифшиц И.М., Степанова Г.И. О спектре колебаний неупорядо -ченных кристаллических решеток. ЖЭТФ, 1956, т.30, № 5,с.938-946.

5. Chakraborty В., Allen Р.В. Theory of temperature dependence of optical properties of solids.- Solid state Phys., 1978, v•11, p.b9-L14.

6. Лейбфрид Г., Людвиг В. Теория ангармонических эффектов в кристаллах. М: Изд.иноетр.лит., 1963. - 231с.

7. Лифшиц Е.М., Питаевский Л.П. Физическая кинетика т.Х, М.: Наука, 1979. 342с.

8. ГУревич В.Л., Кинетика фононных систем. М.: Наука, 1980 -- 64с.

9. Абдуллаев H.C., Горелик B.C., Умаров B.C. Эффективная мягкая мода в кристаллах ниобата и танталата лития. Москва,- 156 1982. 15с. (Препринт/Физический институт им.П.Н.Лебедева АН СССР. : & 16).

10. Раков А.В. Исследование броуновского поворотного движения молекул вещества в конденсированном состоянии методом комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения.- Труды ФИАН, 1964, т.27, C.III-I49.

11. Вакс В.Г. Введение в микроскопическую теорию сегнетоэлект-риков. М.: Наука, 1973. - 12с.

12. Бурсиан Э.В. Нелинейный кристалл титанат бария. М.: Наука, 1974. 37с.

13. Числер Э.В., Исследование фазовых переходов в кристаллах методом комбинационного рассеяния света.В кн.: Современные проблемы комбинационного рассеяния света. М.: Наука, 1978.- 70с.

14. Harbeke G., Steigmeir E.F., Wehner R.K.

15. Soft Phonon Mode and Mode Coupling in SbSI. Solid State Communications, 1970, v.8, p. 1765-1768.

16. Benoit J.P., Chape lie J.P. Raman Spectra of and J}- Pb^ (P04>2. Solid State Communications, 1974, v.15, p.531-533.

17. Воронъко Ю.К., Игнатьев Б.В., Ломонова Е.Е., Осико В.В., Соболь А.А., Исследование высокотемпературных фазовых переходов в твердых растворах на основе 0я и HfO% методом комбинационного рассеяния света. ФТТ, 1980,т.22, В 4, с.1034-1038.

18. Toupry-Krauzmaa И., Poulet Н.

19. Temperature Dependece of the Raman Spectra of NaClO^ in Relation to the 581 К Phase Transition. Journal of Raman spectroscopy, 1978, v.7, No.1, p.1-6.

20. Ананьев Г.Т., Коровкин А.М., Кудрявцев А.Б., Купчиков А.К., Рыскин А.И., Соболь A.A. Фазовый переход фергюссонит-ШЗе-лит и спектры КРС кристалла и твердого раствора (CaW04)hX(LaМ$0ч)г фтт, 1981, т.23, №4,с.1079-1086.

21. Иванов М.А., Кривоглаз М.А. Затухание фононов в твердых растворах. ФТТ., 1964, т.6, №1, с.200-209.

22. Рейсленд Дне. Физика фононов М., Мир, 1975. с.III.

23. Байрамов Б.Х., Китаев Ю.Э., Негодуйко В.К., Хашхожев З.М. Температурная зависимость спектров рассеяния света оптическими фононами в кристаллах Ga Р ФТТ., 1974, т. 16, №7, с.2036-2043.

24. Байрамов Б.Х., Хашхожев З.М. Исследование энгармонизма коротковолновых колебаний решетки кристаллов GclPс помощью двухфононного рассеяния света. ФТТ, 1974, т.16, В 12, с.3606-3609.

25. Уббелоде А.Р. Расплавленное состояние вещества. М.: Металлургия, 1982. - 53с.

26. Палкина К.К. Кристаллохимия конденсированных фосфатов. -Изв.АН СССР сер.Неорг.мат., 1978, т.14, №5, с.789-802.

27. Bues Von W., Gehrke НЛ/. Schwingungsspektren von Schmelzen, Glasern und Kristallen des Uatrium- di-, und tetraphosphats.- Z.anorg.allg. ehem., 1956, B.288,p. 291-323.

28. Ван Везер.Фосфор и его соединения. Изд.иностр.лит. Москва, 1962 549с.

29. Gorbridge D.E. The structural chemistry of Phosphorous, Great Britain, Amsterdam London-New-York, 1974.

30. Kiang Y. Lenng. Configurations!. Entropy Change of

31. Sodium Pyrophosphate. Can,J.Chem, 1975, v.53, P-1739-1743«

32. Harbach Б1., Fischer P. Raman Spectra and Optical Absorption Edge of Li^PO^ Single Crystals. -Phys.Stat. Sol.(b) 1974, v.66, p.237-245.

33. Jeffes H.E., Warner E.M. Thermodynamic Properties of Sodium Metaphosphate Polymers.-J.Chem.Soc, Faraday Trans., I (G B>, 1975, v.71, N0.3, p.670-673

34. Guitel J.C., Tordjman I. Structure Cristalline du Polyphosphate de Lithium,LiPoy-Acta Cryst.,1976,V.B32,p.2960-2966

35. Jost К.H. Die Struktur des Kurrolschen Na- Salzes (NaPO^, Typ В.- Acta Cryst.,1963,v.16, p.640-642.

36. Jost KUH. Die Struktur des Kurrolschen Na- Salzes (NaPO^, Typ A.- Acta Cryst., 1961, v.14, p.844-847.

37. Jost K.H. Die Struktur des Kaliumpolyphosphats (KPO^).^-Acta Cryst., 1963, v.16, p.623-626.

38. Corbridge D.E.C. The Crystal Structure of Rubidium Metaphosphate.- Acta Cryst., 1956, v.9, p.308-314.

39. Чудинова H.H. 0 кристаллических модификациях поли- и ме-тафосфатов редкоземельных металлов. Изв.АН СССР сер. неорг.мат., 1979, т.15, J® 5, с.833-837.

40. Hong H.Y.P. Crystal Structures of Neodymium Metaphosphate Nd(P^O^) and Ultraphosphate NdP50|4.- Acta Cryst., 1974, B30, p.468-474.

41. Hong H.Y.P. The Crystal Structure of Ytterbium Metaphosphate, YbP30g.- Ac ta Cryst.,1974, V.B30, p.1857-1861.

42. Bagein-Beucher M. Trangai D. Les ultraphosphates de teries rares ed d'yttrium du type TRP^O^. Bull.Soc. Prance Miner.Gryst., 1970, t.93, p.505.

43. Чудинова H.H., Шкловер Я.П., Школьникова Д.Й., Баланевс-кая А.Э., Балагина Г.М. Исследование реакций получения метафосфата неодима из окиси неодима и фосфата аммония. Изв.АН СССР сер.Неорг.мат., 1978, т.14, с.1324-1328.

44. Чудинова H.H., Шкловер Л.П., Балагина Г.М. Взаимодействие окиси лантана с фосфорными кислотами при Ю0-500°С. -Изв.АН СССР сер.Неорг.мат., 1975, т.II, с.686-690.

45. Чудинова H.H., Балагина Г.М., Шкловер Л.П. Исследование взаимодействия окиси иттербия с фосфорной кислотой при Ю0-400°С. Изв.АН СССР сер.Неорг.мат., 1977, т.13,с.2075-2082

46. Палкина К.К., Кузнецов В.Г., Чуднова H.H., Чибискова Н.Т. Кристаллическая структура //A/ctfPOjj^. Докл.АН СССР 1976, т.226, с.357-360.

47. Hong Н£,Y. Crystal;: structure of LiîîdP^O^2. Mat.Res. Bull. 1975, v.10, p.635-640.

48. Koisumi H. Sodium neodymium metaphosphate ïïaîîdP^O^ Acta Cryst. 1976, t.32, p.2254-2257.

49. Максимова С.И., Палкина К.К., Логушов В.Б., Кузнецов В.Г. Структура кристаллов типа /$///г(Р0Ди спектрально-люминесцентные свойства . -Ж.неорг.химии, 1978,т.XXIII, Jfc II, с.2959.

50. Палкина К.К. Кристаллохимия фосфатов РЗЭ ИЗв.АН СССР сер.Неорг.мат., 1982, т.18, В 9, с.1413-1436.

51. Закис Ю.Р. О применимости представлений о квазичастицах и дефектах к стеклам .-Физика и химия стекла. 1981, т.7, с.385-390.

52. Машков В.А. Теоретическая модель беспорядка в аморфной двуокиси кремния.-Физика и химия стекла. 1981, т.7,2, с.129- 135.

53. Аппен А.А. Химия стекла. Л.: Химия, 1974. - с.40

54. Перепенко И.И. Введение в физику полимеров. М.: Химия.1978. 89с.

55. Сандитов Д.С., Бартенев Г.М. Физические свойства неупорядоченных структур. Изд.: Наука, Сибирское отделение. 1982. Юс.

56. Скрышевский А.Ф., Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. Изд.: Высшая школа, 1980.

57. Власов А.Г., Флоринский В.А. Инфракрасные спектры щелочных силикатов. 1.: Наука, 1970. - 344с.

58. Бродский М.Х. Комбинационное рассеяние в аморфных полупроводниках. В кн.: Рассеяние света в твердых телах.-Изд.: Мир-. 1979. с.239

59. Ewen P.J.S. Sik M.J. Owen А.Е. A Note of the Raman Spectra and Stracture of AsxS100x(x>40) Glasses. Solid State Communications.1980, v.33, p.1967-1070.

60. Furukawa T. White W.B. Structure and crystallisation of glasses in the big Si20^-Ti02 system determined Ъу Raman spectroscopy. Physics and Chemistry of Glassis.1979, v.20, U 4, p.69-80.

61. Shuker R., Gamman R.W. Raman-Scattering Selection-Rule Breaking and the Density of States in Amorphous Materials Phys.Rev.Letters 11970, 25, Ho 4, p.222-225.

62. Shuker R., Comon R .W. В kn.: Proc " nd Intern Conf.Light Scattering in Solids, Paris, 1971, Plammarion Sciences, Paris, 1971, p.334 .

63. Galaener F.L. Sen P.N. Theory for the fist-order vibra-tional-spectra of disordered solids. Phys.Rev. В., 1978,v.17, No 4, p.1928-1933.

64. Richard M., Martin and Prank L. Galeener.Correlated excitations and R aman scattering in glasses. Phys. Rev., 1981, v.23, No 6, p.3071-3081.

65. Ezarhos G.J., Ris en W.M. Raman Study of Isothermal Devitrification К inetics of NaPO^ Glass.J.Amer. Ceramic Society, 1974, v.57, No9, p.401-405.

66. Жаботинский M.E. Лазерные фосфатные стекла M.: Наука, 1980. - 77с.

67. Блюм Г., Бокрис Дж. Строение ионных жидкостей. В кн.: Строение расплавленных солей.1. Изд.: Мир, 1966., -7с.

68. Толибс Р.С. Применение спектров комбинационного рассеяния в неорганической химии. В кн.: Применение спектровкомбинационного рассеяния. Изд.: Мир. Москва 1977. -13с,

69. Гилсон Т., Хендра П. В кн.: Лазерная спектроскопия КР в химии Изд.: Мир, Москва, 1973,- 198с.

70. Воскресенская Н.К., Соколова И.Д. Конденсированные фосфаты в расплавленном с стоянии. Успехи химии, 1969, т.ХШШ, вып.10, с.1894-1911.

71. Соколова И.Д., Лазарев В.Б., Маркина И.Б., Рыбакова О.Л.,- 162

72. Соколов В.А. Электропроводность расплавленных метафосфатов одно- и двухвалентных металлов ДАН СССР, 1974, т.217, В I, C.II4-II5.

73. Соколова И.Д. О поверхностном натяжении солей расплавленных метафосфатов Ж. неорг.химии, 1966, т.XI, № 4, с.933-935.

74. Sokolova I.D., Gagescu D., Olteanu M. Density and Electrical Conductivity of Melted Metaphoshates. Revue Ronmaine de Chimie 1972, v.77, No9, p.1497-1502.

75. Бектуров А.Б., Полетаев Э.В., Кушников Ю.А. Химия и технология конденсированных фосфатов: Труды Второго Всесоюзного совещания по фосфатам (конденсированным) Изд.: Наука, Казахская ССР, 1970. 146с.

76. Стеблевский А.В , Алиханян A.C., Соколова И.Д., Горгора-ки В.И. Термодинамика процессов испарения пирофосфата натрия и ортофосфата натрия и лития. Ж.неорг.химии, 1978, т.ХХШ, вып.2, с.309-315.

77. Стеблевский A.Bw, Алиханян A.C., Соколова И.Д. Горгора-ки В.И. Термическая устойчивость метафосфатов щелочных металлов. Ж.Неорг.химии, 1977, т.ХХП, вып.1, с.23-26.

78. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов Изд.: Наука, 1968 211с.

79. Лазарев А.Н., Миргородский А.П., Игнатьев Б. , Колебательные спектры сложных окислов. 1975. 225с.

80. Бобович Я.С. Исследование структуры стеклообразных фосфатов с помощью спектров комбинационного рассеяния света. Оптика и спектроскопия 1962, т. ХШ, вып.4 с.492-497.

81. Колесова В.А. Колебательные спектры некоторых кристаллических и стеклообразных фосфатов. Оптика и спектроскопия. 1957, т.П, вып.2, с.165-173.

82. Ray H.H. Oxide glasses of very low softening point. Part 3.A study of potassium lead Phosphate glasses by

83. Raman spectroscopy Class Techn;i975,v.16,No5, p.f07-108.

84. Юрченко Э.Н., Бургина Е.Б., Бутаков В.И., Муравьев Э.Н., Орловский В.П., Белявская Т.В., ИК и KP спектры безводных ортофосфатов Т&~Ьи> . Изв.АН СССР Ж.Неорг.мат., 1978, т.14, JÉ II, с.2038-2040.

85. Мадий В.А., Красилов Ю.И., Кизель В.А., Денисов Ю.В., Чудинова H.H., Виноградова Н.В. Колебательные спектры двойных метафосфатов редкоземельных элементов и щелочных металлов Изв.АН СССР Ж.Неорг.мат., 1978, т.14, № II,с.2061-2066.

86. Лазарев А.Н., Маженов И.А., Миргородский А.П. Оптические колебания кристалла V P0q и его аналогов. Резонансное расщепление внутренних колебаний сложных анионов. Изв. АН СССР. Ж.Неорг.мат., 1978, т.14, № II, с.2107-2118.

87. Чудинова И.Н., Виноградова Н.В. Синтез двойных метафосфатов щелочных и редкоземельных металлов. Изв.АН СССР Ж.Неорг.материалы 1975, т.П, с.773-774 .

88. Лазарев А.Н., Аксельрод B.C. О колебательных спектрах пирофосфатов Оптика и спектроскопия, i960, т.IX, вып.З, с.326-329.

89. Коршунов A.B., Сечкарев A.B. Спектры комбинационного рассеяния света малых частот кристаллов. В кн.: Современные проблемы спектроскопии комбинационного рассеяния света. М.: Наука, 1978. 170с.

90. Валтерс А.Я., Лунтер С.Г. Фазовое превращения стеклующегося метафосфата европия. Физика и химия стекла, 1979, т.5, № 6, с.711.

91. Бондарь И.А., Тананаев И.В. Систематизация и сравнительная характеристика свойств фосфатов редкоземельных элементов. В сб: Химия силикатов и оксидов. Л.: Наука,1982, 128с.

92. Белов Н.В. Кристаллохимия силикатов с крупными катионами. Изд. АН СССР. М., 1961.

93. Чудинова H.H., Балагина Г.М. Исследование взаимодействия окиси европия с фосфорной кислотой при Ю0-400°С. Изв. АН СССР. Ж.неорг.мат., 1979, т.15, с.828-833.

94. Воронько Ю.К., Зуфаров М.А., Осико В.В., Соболь A.A., Спиридонов Ф.М. Фазовые превращения в твердых растворах на основе диоксида циркония. Москва, 1982, 12с. (препринт/ Физический институт им.П.Н.Лебедева АН СССР Л 64).

95. Moktar M.F. Kbir-Ariguib N. Trabelsi M. Etude du systeme La(P^Og)- LiPO^ Donnes cristallographiques sur LiLa (P0^)4 • J. Solid State Chem., 1981, v.38,p.139-132

96. Hassen D.B. Ariguib U.K., Dabbabi M., Trabelsi M. Etude des équilibrés solide- liquide du susteme binaire NaPO^-LaP^Og. Comptes Rendus des Seancesde L1Académie des Science s,1982, y.294, No 6, p.375-378.

97. Филипович В.H. О связи между структурами расплава стекла и ситалла. В сб.: Структурные превращения в стеклах при высоких температурах. Изд. : Наука, Москва, 1965. - 19с.

98. Денкер Б.И., Ильичев Н.П., Малютин А.А. Лазерные фосфатные стекла. Возможности применения. Изв.АН СССР сер.физическая, 1982, т.46, гё 8, с.1567-1581.