Изучение взаимодействия трииодида висмута с фенолсодержащими присадками к маслам и смазкам тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

На правах рукописи

ПУГАЧЕВА ОЛЬГА ИВАНОВНА

ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ТРИИОДИДА ВИСМУТА С ФЕНОЛСОДЕРЖАЩИМИ ПРИСАДКАМИ К МАСЛАМ И СМАЗКАМ

02.00.U4 - физическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

□03170194

Кемерово 2008

003170194

Работа выполнена на кафедре неорганической химии ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет»

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор Суровой Эдуард Павлович

Официальные оппоненты

доктор химических наук, профессор Денисов Виктор Яковлевич

доктор технических наук, старший научный сотрудник Шустов Михаил Анатольевич

Ведущая организация: ГОУ ВПО Кузбасский государственный

технический университет, г. Кемерово

Защита диссертации состоится 27 июня 2008 г. в Ю00 часов на заседании Совета по защите диссертаций Д 212.088 03 при ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет» (650043, г. Кемерово, ул Красная, 6).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет»

Автореферат разослан « » _2008 г.

Ученый секретарь Совета Д 212 088.03 д х.н, профессор

Кагакин Е И.

Актуальность темы

Масла и смазки относятся к тем материалам, без которых невозможно себе представить функционирование современной техники Требуемые технологические качества и параметры в значительной мере определяются различными добавками к ним - присадками Контроль за содержанием присадок по мере выработки масел и смазок - важная техническая задача. Быстрое и надежное обнаружение и идентификация присадок - не менее важная криминалистическая задача Развитие нефтехимических технологий требует поиска новых, более эффективных реагентов для анализа нефтепродуктов

Особое место среди методов исследования нефтепродуктов в криминалистике занимает тонкослойная хроматография (ТСХ) как простой, информативный и высокочувствительный метод Однако реагенты, традиционно используемые в ТСХ для анализа нефтепродуктов, не всегда доступны и удобны Пары йода, например, не дают устойчивую хроматографическую картину, к тому же, токсичны, хлористый палладий является дефицитным и дорогостоящим веществом, раствор формалина в серной кислоте уничтожает хроматограмму после ее проявления.

Криминалистическая практика требует доступных, безопасных, высокочувствительных и специфичных реактивов для исследования этих объектов Поэтому разработка новых методик анализа и поиск новых реагентов для исследования нефтепродуктов представляет как научный, так и практический интерес Трииодид висмута - один из перспективных реагентов, который используют в химическом анализе. Ре- / активы, приготовленные на основе трииодида висмута, традиционно — используют при открытии алкалоидов. Трииодид висмута реагирует со

многими органическими веществами с образованием окрашенных продуктов, наблюдается появление окраски и в реакции с моторными маслами и смазками.

Изменение окраски трииодида висмута - результат сложного взаимодействия с многочисленными компонентами масел. Представляется необходимым исследовать взаимодействие трииодида висмута с отдельными компонентами или их группами

Для осуществления целенаправленного поиска новых реактивов, разработки и совершенствования методик исследования важно получение комплекса сведений о способе образования этими реактивами разных типов соединений, об их структуре, проявляемых ими свойствах Эти сведения помогут обеспечить выбор и рациональное применение подходящего реагента в практике. Поэтому изучение взаимодействия трииодида висмута с маслами и смазками, а также фенолом, как основным структурно-химическим звеном фенолсодержащих присадок, является важной и актуальной задачей в научном и практическом отношении

Цель работы

Исследование природы и закономерностей процессов взаимодействия трииодида висмута с нефтепродуктами (маслами и смазками) и фенолсодержащими присадками к ним.

Основные задачи работы

1 Исследовать закономерности взаимодействия тонких слоев трииодида висмута с моторными маслами и ружейными смазками в интервале температур от 373 К до 473 К.

2 Исследовать закономерности взаимодействия спиртовых растворов трииодида висмута с моторными маслами, ружейными смазками и фенолсодержащими присадками к ним.

3. Изучить оптические свойства спиртовых растворов трииодида висмута в УФ и видимой областях.

4. Исследовать химический состав продукта взаимодействия трииодида висмута с фенолом, являющимся структурным звеном фе-нолсодержащих присадок

Практическая значимость работы

Раствор трииодида висмута в этиловом спирте предложен и используется автором настоящей работы в структурно-групповом анализе нефтепродуктов (масел, смазок) и в качестве реагента на фенолсодер-жащие присадки

Полученные данные о химическом составе продукта взаимодействия трииодида висмута с фенолом и результаты работы используются в лабораторном практикуме по курсу «Методы исследования неорганических материалов» для студентов кафедры неорганической химии Кемеровского госуниверситета.

Научная новизна работы:

1 Впервые получен и методами хроматографии выделен продукт взаимодействия трииодида висмута с фенолом

2. Впервые методами химического и эмиссионного спектрального анализа, ИК спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии установлено, что продукт взаимодействия трииодида висмута и фенола содержит висмут, иод, связанный фенол и бензольные кольца с изолированными атомами водорода

3. Впервые показана перспективность использования спиртового раствора трииодида висмута в исследовании нефтепродуктов (масел и смазок) и фенолсодержащих присадок к ним.

На защиту выносятся следующие положения

1. Спиртовый раствор трииодида висмута может быть использован в структурно групповом анализе нефтепродуктов (масел и смазок) и в качестве реагента на фенолсодержащие присадки к ним

2. Продукт взаимодействия трииодида висмута и фенола содержит висмут, иод, связанный фенол и бензольные кольца с изолированными атомами водорода.

Апробация

Материалы диссертации доложены на международной научно-практической конференции «Химия-ХХ1 век новые технологии, новые продукты» (Кемерово, 2002), молодежной научно-практической конференции, посвященной 125-летию Томского государственного университета «Получение и свойства веществ и полифункциональных материалов, диагностика, технологический менеджмент (Томск, 2003), международной научно-практической конференции «Химия-ХХ1 век новые технологии, новые продукты» (Кемерово, 2003), девятой международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (Кемерово, 2004); международной научно-практической конференции «Химия-ХХ1 век: новые технологии, новые продукты» (Кемерово, 2005), международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы борьбы с преступностью в Сибирском регионе» (Красноярск, 2006), международной научно-практической конференции «Химия-ХХ1 век: новые технологии, новые продукты» (Кеме-

рово, 2006); общероссийской научной конференции «Полифункциональные химические материалы и технологии», посвященной 75-летию химического факультета Томского государственного университета (Томск, 2007), десятой международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (Кемерово, 2007).

Публикации

Основные результаты работы опубликованы в 2 статьях в ведущих рецензируемых научных журналах из списка ВАК и 5 статьях в сборниках докладов международных научных конференций Полный список публикаций по теме диссертации включает 17 наименований.

Основное содержание работы

Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и библиографического списка Она изложена на 129 страницах, включающих 15 таблиц, 62 рисунка и 183 наименования в списке литературы

В первой главе содержится обзор сведений об исследуемом веществе и об элементах, его составляющих; обзор примеров использования трииодида висмута в судебной химии, система методов криминалистического исследования нефтепродуктов и горюче-смазочных материалов.

Во второй главе рассмотрены аспекты использования основных физико-химических методов исследования, применяемых в работе: эмиссионный спектральный анализ (ИСП-28), спектроскопия в УФ и видимой области спектра («SHIMADZU UV-1700»), ИК-Фурье спектроскопия («Инфралюм ФТ-801»), хромато-масс-спектрометрия (хроматограф «Agilent Technologies 6850» с масс-селективным детектором серии 5973), тонкослойная хроматография, рентгенофазовый анализ

(Дрон-3,0) Приведено описание соответствующих приборов (принципиальные схемы, основные технические характеристики).

В третьей главе изложены результаты изучения взаимодействия трииодида висмута с нефтепродуктами в тонком слое Исследования проводили на интересных в экспертно-криминалистическом отношении моторных маслах и ружейных смазках (масла М-8В|, М-8В2, М-10Г2к, М5з/10Г, смазки РЖ, РЖ10, РЖУ). Методами спектроскопии в УФ и видимой областях изучено взаимодействие при температурах 373 К, 423 К и 473 К тонких слоев трииодида висмута, предварительно нанесенных на стеклянные подложки методом полива, с нефтепродуктами и фенолом, являющимся структурным звеном фенолсодержащих присадок.

Установлено, что компоненты исследуемых нефтепродуктов ускоряют процесс разложения и обесцвечивания трииодида висмута в тонких слоях. При контакте с нефтепродуктами и фенолом процесс начинается без индукционного периода, в отличие от термического разложения трииодида висмута

В четвертой главе анализируется применимость трииодида висмута в тонкослойной хроматографии нефтепродуктов

В ходе исследования эффективности применения трииодида висмута в структурно-групповом анализе нефтепродуктов и для обнаружения фенолсодержащих присадок установлено, что хроматографическая картина, полученная при действии трииодида висмута, близка к той, что получается при обработке традиционными проявителями, но богаче по цвету и намного долговечнее Поэтому трииодид висмута может заменить более дорогие и труднодоступные традиционные реактивы.

Более безопасен и более технологичен сам способ нанесения трииодида висмута на хроматограммы - опрыскивание насыщенным раствором в этиловом спирте. Было также установлено, что при использовании трииодида висмута в структурно-групповом анализе достаточно 3-4 мг масла, для обнаружения фенолсодержащих присадок -4-5 мг

Таким образом, трииодид висмута может быть использован как дополнительный (или заменяющий) реактив для детектирования тонкослойных хроматограмм в структурно-групповом анализе нефтепродуктов и при обнаружении фенолсодержащих присадок.

Пятая глава посвящена исследованию оптических свойств спиртовых растворов трииодида висмута методом спектроскопии в УФ и видимой областях На рис. 1 приведены спектры поглощения раство^ ров, полученных разбавлением насыщенного раствора в 4-64 раза.

Рис. 1. Спектры поглощения спиртовых растворов трииодида висмута Атомные концентрации иода (ммоль/л) снизу вверх. 1,4; 2,8; 5,6, 11,1; 22,3

Максимумы поглощения в области 200 и 220 нм отвечают поглощению свободных иодид-анионов Также известен максимум поглощения для растворов молекулярного иода в области 520 нм, смещающийся в синюю область спектра при взаимодействии с растворителем. Из рис. 1 видно, что этот максимум слабо проявляется в области 430-440 нм Для выяснения природы полос при длинах волн 290 и 660 нм были записаны спектры поглощения спиртовых растворов иодида калия и иода, а также спектры поглощения растворов оксииодида висмута в спирте, эфире и гексане

Установлено, что полосы поглощения в области при длинах волн 290 и 360 нм обнаруживаются в спектрах поглощения спиртовых растворов иодида калия и иода В литературе отмечается, что в растворах иода, помимо основной линии (440-520 нм), наблюдается сильное поглощение в ультрафиолетовой области, возникающее за счет переноса заряда в комплексе «молекулярный иод - растворитель». Действительно, это поглощение столь сильно, что указанные линии возможно регистрировать лишь при содержании атомов иода в растворе не более 3 ммоль/л При дальнейшем разбавлении основная линия становится совсем слабой, зато проявляются полосы пог лощения 200 и 220 нм, характерные для иодид-анионов

В растворах иодид калия полосы поглощения в области 290 и 360 нм также обусловлены образованием комплекса «молекулярный иод -растворитель» Иод в этом случае образуется за счет окисления иодид-анионов

Таким образом, спиртовые растворы трииодида висмута содержат, помимо основного вещества, иод, связанный в комплекс с растворителем: С2Н5-0—П н

В шестой главе представлены результаты исследования химического состава продукта взаимодействия трииодида висмута с фенолом как основным структурно-химическим звеном фенолсодержащих присадок Ниже приведены формулы и названия некоторых распространенных фенолсодержащих присадок.

Продукт выделяли из реакционной смеси методами тонкослойной и колоночной хроматографии. Для контроля чистоты вещества был использован метод тонкослойной хроматографии

Выделенный и очищенный продукт представляет собой рентге-ноаморфный порошок желто-оранжевого цвета Вещество выдерживает

4-метил-2,6-ди-

трет-бутилфенол, ио-нол

4,4'-метиленбис(2,6-ди-/иреш-бутилфенол), этил-702

СН3

2-(1,5-диметил-4-

2,2'-метиленбис(4-

метил-6-/яреот-бутилфенол), НГ-2246

циклооктенил)-и-крезол, а с СССР 635087

нагревание до 353 К, далее происходит потемнение и появляется запах фенола.

Химическим анализом установлено, что исследуемое вещество содержит висмут, фенол и иод.

Изучение элементного состава продукта взаимодействия трииодида висмута с фенолом методом эмиссионного спектрального анализа

Изучаемый продукт по мере выхода из колонки был фракционно собран в 4 фракции, которые затем исследованы раздельно методом эмиссионного спектрального анализа.

Рис. 2. Фрагменты спектров и денситограмм фракций 1-4 (слева направо).

Таблица 1.

Результаты эмиссионного спектрального анализа

№ Чувствительность Длина волны, нм Интенсивность

фракции линии линии, уел ед.

лит эксп.

1 9 306 77 306 77 4861

7 289 80 289.84 3866

6 293 83 293 89 2311

6 302.46 302.47 2538

2 9 306.77 306.70 4905

7 289 80 289.78 3258

6 293 83 293 83 1623

6 298 90 298 79 2388

6 302 46 302 53 735

5 262.79 262.79 1052

5 278 05 277.93 1417

5 299 33 299.39 417

3 9 306 77 306 77 4333

7 289.80 289.84 1827

6 293.83 293.89 2183

6 298 90 298 85 3261

6 302 46 302 47 2083

5 262 79 262 83 822

5 299 33 299 39 972

4 9 306.77 306.70 5077

7 289 80 289 78 2638

6 293 83 293.83 1177

6 298 90 298 91 1944

6 302 46 302 41 2472

5 262 79 262 79 1061

5 299.33 299 33 627

По данным эмиссионного спектрального анализа установлено наличие висмута в продукте взаимодействия трииодида висмута с фенолом

Исследование структурно-группового состава продукта взаимодействия трииодида висмута с фенолом методом ИК-спектроскоиии

Поскольку спектры поглощения в ИК-области характеризуются индивидуальностью и отображают скелетные колебания и колебания характеристических групп в молекулах, метод ИК-спектроскопии был нами применен с целью изучения структурно-группового состава продукта взаимодействия трииодида висмута и фенола.

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Рис 3 ИК-спектр продукта взаимодействия трииодида висмута и фенола. Осаждение из спиртового раствора на цинк-селеновом стекле

В ИК-спектрах исследуемого продукта определены все полосы поглощения, свойственные фенолам, в том числе и характеристические полосы, обусловленные валентными колебаниями О-Н и С-О групп

А - широкая полоса валентных колебаний группы О-Н, связанной межмолекулярной водородной связью, 3600-3100 см"1, Б - валентные колебания ароматических С-Н, 3046 см"1; В - обертоны или составные полосы, 2000-1667 см"1; Г - валентные колебания С-С кольца, 1596, 1499, 1474 см"1; Д - плоскостные деформационные колебания О-Н, 1369 см'1; Е - валентные колебания С-О, 1229 см"1, Ж - внепло-скостные деформационные колебания С-Н, 753 см"1, 3 - внеплоскост-

ные деформационные колебания С-С кольца, 691 см"1; И - широкая полоса внеплоскостных деформационных колебаний группы О-Н, связанной водородной связью, около 650 см"1.

Кроме полос поглощения, свойственных фенолам, проявляются полосы, которые отсутствуют в ИК-спектре фенола. Так, в ИК-спектре исследуемого вещества наблюдается полоса 863 см"1, относящаяся к области внеплоскостных деформационных колебаний С-Н (рис. 4. а).

Область обертонов и составных частот внеплоскостных деформационных колебаний С-Н (2000-1660 см"1), рис. 4. б, имеет другую форму.

Рис. 4. Фрагменты ИК-спектров исследуемого продукта (!) и фенола (2); а-область 930-780 см"1, б - область 2000-1660 см"1.

Положение полос внеплоскостных деформационных колебаний С-Н и вид полос обертонов и составных частот внеплоскостных деформационных колебаний зависят от сопряжения и характеризуют тип замещения в бензольном кольце.

Для установления типов замещения в бензольных кольцах было проведено сопоставление литературных и экспериментальных данных

для всех возможных вариантов замещений в кольце В таблице 2 приведены результаты сопоставления положения полос внеплоскостных деформационных колебаний С-Н и характера спектральных кривых в области обертонов и составных частот этих колебаний

Таблица 2.

Сравнительная таблица для полос внеплоскостных деформационных колебаний С-Н бензольного кольца

Область внеплоскостных деформационных колебаний С-Н бензольного кольца Область обертонов и составных частот внеплоскостных деформационных колебаний С-Н бензольного кольца

900-650 см"' 2000-1700 см"1

до Ы fj ф •): Чс а 'И <* to llld WJJ 1*0*1 тс J-U-l Щ1)

Исследуемое вещество *• * I» : so

1-2-3-5- ui - в^уЛ to U К W W ^ 'V

А л «0 я а> is 2,4, 6-трииодфе над : .. .. , « 1,2,3,5-тетра- -1 / * хлорбензол 1 | i • V

моно-1 eij éi. <l> sju to if. tu ^ 2» )з * A «*> ' бромбензол у - j j\ ¡ 'i - j |

6 » ' ' i г 1 S 1 ' «1 с | • ф?Н07 V if ' ' щш

Методом ИК-спектроскопии установлено, что исследуемый продукт взаимодействия трииодида висмута и фенола содержит в своем составе монозамещенные бензольные кольца, и кольца с большей степенью замещения, имеющие изолированные атомы водорода. Моноза-мещенное кольцо - это фенол Наиболее вероятный второй вариант замещения - по типу 1-2-3-5

Исследование состава продукта взаимодействия трииодида висмута с фенолом методом хромато-масс-спектрометрии

Сочетание высокоэффективной капиллярной хроматографии с масс-спектрометрией дает дополнительные возможности определения состава сложных органических соединений

Хромато-масс-спектрометрический анализ, проведенный в присутствии фенола в качестве внутреннего стандарта, позволил определить связанный фенол в составе исследуемого продукта

2 85 2 90 2 85

300 3 05 310

315

3 20 3 25 3 30

335

Рис 5 Участок хроматограммы с пиками фенола. На рис 5 изображен фрагмент хроматограммы с двумя пиками с временами удерживания 3,04 и 3,08 мин Масс-спектры этих фракций

совпадают с масс-спектром фенола из библиотеки прибора Время удерживания первого пика соответствует фенолу в спиртовом растворе - это внутренний стандарт. Второй пик - это, очевидно, пик связанного фенола, высвобождающегося по мере термического разложения исследуемого вещества, поэтому он более протяженный и пологий Его профиль с правой стороны графически отображает кинетику разложения Во всей этой протяженной области масс-спектрометрически обнаруживается только фенол

Температура выхода второго пика 80 °С, что соответствует температуре, при которой, как было отмечено выше, исследуемое вещество начинает разлагаться

В таблице 3 приведены значения m/z после обработки хромато-масс-спектрометрических данных.

Особый интерес представляют линии, которые могут содержать иод и висмут. Массовые числа таких частиц должны быть больше 127 и 209 соответственно. Для каждого из этих крупных осколков предложены возможные варианты состава-

HI (128), СН21 (141), С2Н41 (155), СН401 (159), С31 (163), С3Н21 (165), С3Н61 (169), С4Н81 (183), C3H4OI (183), С5Н71 (194), CjHgl (195), C4H3OI (195);

BiCH2 (223), ВЮН2 (227), BiC2H4 (237), ВЮ2 (241), BiC3H5 (250), Bi02C2H (266), Bi02C2H2 (267), Bi02C2H3 (268), Bi02C3H4 (281), ВЮ2С3Н5 (282), Bi02C3H6 (283), Bi02C3H7 (284), Bi02C3H8 (285), ВЮ2С4Н8 (297), Bi02C3H60 (311), ВЮ2С8Н4 (341), Bi03C6Hi2 (341).

Таблица 3

Значения т/г после вычитания фоновых линий

5,32 мин 37, 38, 39, 47, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 70, 71, 74, 79, 80, 81, 83, 84, 91, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 109, 119, 127, 135, 141, 155, 191, 194, 237, 268, 283, 284, 297

5,40 мин 37, 38, 39, 47, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 74, 75, 76, 80, 81, 83, 84, 91, 94, 95, 96, 97, 106, 107, 108, 115, 126, 134, 141, 163, 177, 179, 192, 194, 195, 205, 209, 223, 227, 237, 248, 250, 252, 265, 266, 267, 281, 282, 283, 284,285,297,311,341

9,69 мин 37, 38, 39, 53, 55, 56, 62, 63, 65, 66, 71, 75, 80, 81, 84, 85, 89, 91,92, 93,94, 95, 98, 99, 101, 104, 106, 107, 111, 113, 115, 117, 118, 119, 123, 127, 129, 131, 134, 135, 155, 159, 163, 165, 169, 183,193,209

9,76 мин 38, 39, 47, 52, 53, 59, 63, 65, 66, 67, 71, 74, 78, 84, 92, 93, 94, 101, 104, 110, 113, 117, 119, 127, 128, 129, 145, 147, 148, 153, 163,165,191,281,282,283

Таким образом, методами химического и эмиссионного спектрального анализа, ИК спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии установлено, что продукт взаимодействия трииодида висмута и фенола содержит висмут, иод, связанный фенол и бензольные кольца с изолированными атомами водорода

Полученные результаты полностью соответствуют литературным данным о том, что фенол очень легко вступает в реакцию с иодом в присутствии иодидов с образованием трииодфенола и о возможности

замещения водорода в феноле на галоген в орто- и пара-положение галогенами в присутствии галогенидов металлов Методами спектроскопии в УФ и видимой областях, а также хроматографически показано, что иод, необходимый для протекания реакций замещения в феноле, содержится в спиртовых растворах трииодида висмута

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ:

1 Методами спектроскопии в УФ и видимой областях изучено взаимодействие при температурах 373 К, 423 К и 473 К тонких слоев трииодида висмута, предварительно нанесенных на стеклянные подложки методом полива, с нефтепродуктами (моторные масла М-8В|, М-8В2, М-10Г2к, М5з/10Г; ружейные смазки РЖ, РЖ 10, РЖУ) и фенолом, являющимся структурным звеном фенолсодержащих присадок

Установлено, что компоненты исследуемых нефтепродуктов ускоряют процесс разложения и обесцвечивания трииодида висмута в тонких слоях. При контакте с нефтепродуктами и фенолом процесс начинается без индукционного периода, в отличие от термического разложения трииодида висмута

2 Предложено применение спиртового раствора трииодида висмута в тонкослойной хроматографии в качестве реагента на нефтепродукты (масла и смазки) и фенолсодержащие присадки к ним. Методом ТСХ установлено, что трииодид висмута реагирует с компонентами масел и смазок с образованием окрашенных продуктов На хромато-грамме формируется яркая, контрастная и стабильная картина

3 Методами спектроскопии в УФ и видимой областях изучены оптические свойства спиртовых растворов трииодида висмута в УФ и видимой областях В результате анализа спектров поглощения установ-

лено, что спиртовые растворы трииодида висмута помимо основного вещества содержат иод, связанный в комплекс с растворителем.

CiHj-O—I-I.

Н

4. Методами тонкослойной и колоночной хроматографии очищен и выделен продукт взаимодействия трииодида висмута с фенолом

Выделенный и очищенный продукт представляет собой рентге-ноаморфный порошок, разлагающийся при нагревании до 353 К.

5 Методами химического, эмиссионного спектрального анализа, ИК и хромато-масс-спектрометрии установлено, что продукт взаимодействия трииодида висмута и фенола содержит висмут, иод и бензольные кольца с двумя типами замещения1 монозамещенные и более сложно замещенные кольца с изолированными атомами водорода. Наиболее вероятный тип замещения 1-2-3-5

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1 Пугачева, О И Применение иодида висмута (III) в анализе нефтепродуктов / О.И Пугачева, Л.Н. Бугерко, Э.П. Суровой, В.М. Пугачев // Материаловедение. - 2005, № 8. - С. 27-31

2. Пугачева, О И. Иодид висмута (III) в анализе алкилфенольных присадок к нефтепродуктам / О И Пугачева, Л Н Бугерко, Э П. Суровой, В.М. Пугачев // Известия Томского политехнического университета. -2005. -№ 6 -С 118-121

3. Бугерко, Л.Н. // Разработка методов и средств выявления латентных следов / Л Н. Бугерко, В.М. Пугачев, Э.П. Суровой, О.И. Пугачева // Актуальные проблемы борьбы с преступностью в Сибирском регионе. Сб. материалов науч.-практ. конф. - Красноярск изд-во Си-6ЮИ МВД России, 2006. - Часть 2. - С 252-255.

4. Пугачева, О.И // Определение алкилфенольных присадок к нефтепродуктам с использованием иодида висмута / О И Пугачева, JI Н. Бугерко, Э П. Суровой, В.М Пугачев // Химия-ХХ1 век новые технологии, новые продукты Сб материалов междунар науч -практ конф. - Кемерово: Институт угля и углехимии, Кузбасский государственный технический университет, ЗАО КВК «Экспо-Сибирь», 2005 -С 339-341.

5 Суровой, Э П. // Спектрофотометрическое исследование спиртовых растворов иодида висмута (III) / Э П Суровой, JI Н Бугерко, О И Пугачева, В М Пугачев // Химия-ХХ1 век- новые технологии, новые продукты' Сб. материалов междунар науч -практ конф - Кемерово. Институт угля и углехимии, Кузбасский государственный технический университет, ЗАО КВК «Экспо-Сибирь», 2006. - С 152-154

6. Пугачева, О.И. // Определение алкилфенольных присадок к нефтепродуктам с использованием иодида висмута / О.И. Пугачева, JI Н. Бугерко, Э.П. Суровой, В М. Пугачев // Химия-ХХ1 век- новые технологии, новые продукты- Сб. материалов междунар науч -практ конф - Кемерово: Институт угля и углехимии, Кузбасский государственный технический университет, ЗАО КВК «Экспо-Сибирь», 2005 -С 339-341

7. Пугачева, О.И // Исследование взаимодействия трииодида висмута с фенолом методами ИК Фурье-спектроскопии и хромато-масс-спектроскопии / О И Пугачева, В.М Пугачев, Э П Суровой // Физико-химические процессы в неорганических материалах (ФХП-10)' доклады Десятой международной конференции, 10-12 октября 2007 года в 2 т / гл ред Ю.А. Захаров; ГОУ ВПО «КемГУ». - Т 2 - Кемерово Кузбассвузиздат, 2007 С 152-155

Отпечатано в типографии ООО «Фирма Полиграф» Тираж ЮОэкз. Заказ № 821

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Краткие сведения об элементах, образующих трииодид висмута.

1.2. Получение и свойства трииодида висмута.

1.3. Применение трииодида висмута в судебной химии.

1.4. Методы криминалистического исследования нефтепродуктов и горюче-смазочных материалов.

2. Методы исследования и оборудование.

2.1. Спектроскопия в УФ и видимой области спектра.

2.2. ИК-Фурье спектроскопия.

2.3. Хромато-масс-спектрометрия.

2.4. Тонкослойная хроматография.

2.5. Рентгенофазовый анализ.

2.6. Эмиссионный спектральный анализ.

3. Взаимодействие трииодида висмута с нефтепродуктами в тонком слое.

3.1. Получение тонких слоев трииодида висмута на поверхности стекла.

3.2. Исследование взаимодействия трииодида висмута с нефтепродуктами при нагревании методами спектроскопии в УФ и видимой областях.

4. Трииодид висмута в тонкослойной хроматографии моторных масел и ружейных смазок.

4.1. Применение трииодида висмута в структурно-групповом анализе нефтепродуктов.

4.2. Анализ присадок.

5. Исследование оптических свойств спиртовых растворов трииодида висмута методами спектроскопии в УФ и видимой областях.

6. Исследование химического состава продукта взаимодействия трииодида висмута с фенолом.

6.1. Выделение, очистка и химический анализ продукта взаимодействия трииодида висмута с фенолом.

6.2. Эмиссионный спектральный анализ.

6.3. Исследование методом ИК-спектроскопии.

6.4. Исследование методом Хромато-масс-спектрометрии.

6.5. Обобщение результатов исследования химического состава продукта взаимодействия трииодида висмута с фенолом.

Масла и смазки относятся к тем материалам, без которых невозможно себе представить функционирование современной техники. Требуемые технологические качества и параметры в значительной мере определяются различными добавками к ним — присадками. Контроль за содержанием присадок по мере выработки масел и смазок - важная техническая задача. Быстрое и надежное обнаружение и идентификация присадок - не менее важная криминалистическая задача. Постоянное развитие нефтехимических технологий требует поиска новых, более эффективных реаг ентов для анализа нефтепродуктов.

При исследовании нефтепродуктов в криминалистике и аналитической практике используют широкий спектр химических и физико-химических методов [1-3] - от органолептических методов и простейших качественных реакций до сложнейших современных инструментальных методов, таких, например, как разные виды оптической и радоиоспектро-скопии, магнито-резонанасные методы, рентгеноструктурный анализ и масспектрометрия.

Особое место среди методов исследования нефтепродуктов в криминалистике занимает тонкослойная хроматография (ТСХ) как наиболее простой, информативный и высокочувствительный метод [4-6]. Однако реагенты, традиционно используемые в ТСХ для анализа нефтепродуктов, не всегда доступны и удобны [7, 8]. Пары йода, например, не дают устойчивую хроматографическую картину, к тому же, токсичны, пинокриптоловый желтый слишком дефицитен, хлористый палладий является дорогостоящим веществом, раствор формалина в серной кислоте уничтожает хроматограм-му после ее проявления.

Криминалистическая практика требует доступных, безопасных, высокочувствительных и специфичных реактивов для исследования этих объектов. Поэтому разработка новых методик анализа и поиск новых реагентов для исследования нефтепродуктов представляет как научный, так и практический интерес.

Иодид висмута (III) - далее трииодид висмута — один из перспективных реагентов, который используют в химическом анализе. Например, реактивы, приготовленные на основе трииодида висмута, традиционно используют при открытии алкалоидов [9-11]. Трииодид висмута реагирует со многими органическими веществами [12] с образованием окрашенных продуктов, наблюдается появление окраски и в реакции с моторными маслами и смазками.

Изменение окраски трииодида висмута — результат сложного взаимодействия с многочисленными компонентами масел. Представляется необходимым исследовать взаимодействие трииодида висмута с отдельными компонентами или их группами.

Для осуществления целенаправленного поиска новых реактивов, разработки и совершенствования методик исследования важно получение комплекса сведений о способе образования этими реактивами разных типов соединений, об их структуре, проявляемых ими свойствах. Эти сведения помогут обеспечить выбор и рациональное применение подходящего реагента в практике. Поэтому изучение взаимодействия трииодида висмута с маслами и смазками, а также фенолом, как основным структурно-химическим звеном фенолсодержащих присадок, является важной и актуальной задачей в научном и практическом отношении.

Настоящая работа посвящена изучению взаимодействия трииодида висмута с нефтяными маслами, смазками и фенолом, как компонентом фенолсодержащих присадок, а также исследованию химического состава продукта взаимодействия трииодида висмута с фенолом комплексом методов.

Цель работы

Исследование природы и закономерностей процессов взаимодействия трииодида висмута с нефтепродуктами (маслами и смазками) и фенол-содержащими присадками к ним.

Основные задачи работы

1. Исследовать закономерности взаимодействия тонких слоев трииодида висмута с моторными маслами и ружейными смазками в интервале температур от 373 К до 473 К.

2. Исследовать закономерности взаимодействия спиртовых растворов трииодида висмута с моторными маслами, ружейными смазками и фенол-содержащими присадками к ним.

3. Изучить оптические свойства спиртовых растворов трииодида висмута в УФ и видимой областях.

4. Исследовать химический состав продукта взаимодействия трииодида висмута с фенолом, являющимся структурным звеном фенолсодер-жащих присадок.

Практическая значимость работы

Раствор трииодида висмута в этиловом спирте предложен и используется автором настоящей работы в структурно-групповом анализе нефтепродуктов (масел, смазок) и в качестве реагента на фенолсодержащие присадки к ним (справка об использовании - приложение 1).

Полученные данные о химическом составе продукта взаимодействия трииодида висмута с фенолом и результаты работы используются в лабораторном практикуме по курсу «Методы исследования неорганических материалов» для студентов кафедры неорганической химии Кемеровского госуниверситета.

Научная новизна работы:

1. Впервые получен и методами хроматографии выделен продукт взаимодействия трииодида висмута с фенолом.

2. Впервые методами химического и эмиссионного спектрального анализа, ИК спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии установлено, что продукт взаимодействия трииодида висмута и фенола содержит висмут, иод, связанный фенол и бензольные кольца с изолированными атомами водорода.

3. Впервые показана перспективность использования спиртового раствора трииодида висмута в исследовании нефтепродуктов (масел и смазок) и фенолсодержащих присадок к ним.

На защиту выносятся следующие положения

1. Спиртовый раствор трииодида висмута может быть использован в структурно групповом анализе нефтепродуктов (масел и смазок) и в качестве реагента на фенолсодержащие присадки к ним.

2. Продукт взаимодействия трииодида висмута и фенола содержит висмут, иод, связанный фенол и бензольные кольца с изолированными атомами водорода.

Апробация

Материалы диссертации доложены на международной научно-практической конференции «Химия-ХХ1 век: новые технологии, новые продукты» (Кемерово, 2002); молодежной научно-практической конференции, посвященной 125-летию Томского государственного университета «Получение и свойства веществ и полифункциональных материалов, диагностика, технологический менеджмент» (Томск, 2003); международной научно-практической конференции «Химия-ХХ1 век: новые технологии, новые продукты» (Кемерово, 2003); девятой международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (Кемерово,

2004); международной научно-практической конференции «Химия-ХХ1 век: новые технологии, новые продукты» (Кемерово, 2005); международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы борьбы с преступностью в Сибирском регионе» (Красноярск, 2006); международной научно-практической конференции «Химия-ХХ1 век: новые технологии, новые продукты» (Кемерово, 2006); общероссийской научной конференции «Полифункциональные химические материалы и технологии», посвященной 75-летию химического факультета Томского государственного университета (Томск, 2007); десятой международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (Кемерово, 2007).

Публикации

Основные результаты работы опубликованы в 2 статьях в ведущих рецензируемых научных журналах из списка ВАК и 5 статьях в сборниках докладов международных научных конференций. Полный список публикаций по теме диссертации включает 17 наименований.

Структура работы (основное содержание)

Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и библиографического списка. Она изложена на 129 страницах, включающих 15 таблиц, 62 рисунка и 183 наименования в списке литературы.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ:

1. Методами спектроскопии в УФ и видимой областях изучено взаимодействие при температурах 373 К, 423 К и 473 К тонких слоев трииодида висмута, предварительно нанесенных на стеклянные подложки методом полива, с нефтепродуктами (моторные масла М-8ВЬ М-8В2, М-10Г2к, М5з/10Г; ружейные смазки РЖ, РЖ10, РЖУ) и фенолом, являющимся структурным звеном фенолсодержащих присадок.

Установлено, что компоненты исследуемых нефтепродуктов ускоряют процесс разложения и обесцвечивания трииодида висмута в тонких слоях. При контакте с нефтепродуктами и фенолом процесс начинается без индукционного периода, в отличие от термического разложения трииодида висмута.

2. Предложено применение спиртового раствора трииодида висмута в тонкослойной хроматографии в качестве реагента на нефтепродукты (масла и смазки) и фенолсодержащие присадки к ним. Методом ТСХ установлено, что трииодид висмута реагирует с компонентами масел и смазок с образованием окрашенных продуктов. На хроматограмме формируется яркая, контрастная и стабильная картина.

3. Методами спектроскопии в УФ и видимой областях изучены оптические свойства спиртовых растворов трииодида висмута в УФ и видимой областях. В результате анализа спектров поглощения установлено, что спиртовые растворы трииодида висмута помимо основного вещества содержат иод, связанный в комплекс с растворителем: С2Н5-0—-Н. Н

4. Методами тонкослойной и колоночной хроматографии очищен и выделен продукт взаимодействия трииодида висмута с фенолом.

Выделенный и очищенный продукт представляет собой рентгеноа-морфный порошок, разлагающийся при нагревании до 353 К.

5. Методами химического, эмиссионного спектрального анализа, ИК и хромато-масс-спектрометрии установлено, что продукт взаимодействия трииодида висмута и фенола содержит висмут, иод и бензольные кольца с двумя типами замещения: монозамещенные и более сложно замещенные кольца с изолированными атомами водорода. Наиболее вероятный тип замещения 1-2-3-5.

1. Бибиков, В.В. Экспертное исследование смазочных материалов: метод, пособие / В.В. Бибиков, Н.М. Кузьмин. М.: ВНИИ МВД СССР, 1977.- 136 с.

2. Золотаревская, И.А. // Применение метода ТСХ для обнаружения и идентификации нефтепродуктов / И.А. Золотаревская, В.А. Киселева //Экспертная практика и новые методы исследования. — М.: ВНИИСЭ, 1979, № 11.-20 с.

3. Киселева, В.А. // Возможности метода ТСХ в экспертном исследовании нефтепродуктов / В.А. Киселева, И.А. Золотаревская // Физические и химические методы исследования материалов, веществ и изделий: Сб. статей. М.: ВНИИСЭ, 1979, Вып. 40. - С. 21-40.

4. Патрушев, А.В. // Возможности дифференцирования измененных нефтепродуктов методом тонкослойной хроматографии / А.В. Патрушев // Экспертная практика. М.: ВНИИ МВД СССР, 1991, № 31. - С 28-29.

5. Пугачева, О.И. Применение иодида висмута (III) в анализе нефтепродуктов / О.И. Пугачева, JI.H. Бугерко, Э.П. Суровой, В.М. Пугачев // Материаловедение. 2005, № 8. - С. 27-31.

6. Пугачева, О.И. Иодид висмута (III) в анализе алкилфенольных присадок к нефтепродуктам / О.И. Пугачева, JI.H. Бугерко, Э.П. Суровой,

7. B.М. Пугачев // Известия Томского политехнического университета. -2005.-№6.-С. 118-121.

8. Швайкова, М.Д. Судебная химия: учеб. пособие для вузов / М.Д. Швайкова. М.: Медгиз, 1959. - 410 с.

9. Швайкова, М.Д. Токсикологическая химия: учеб. пособие для вузов / М.Д. Швайкова. М.: Медицина, 1975. - 376 с.

10. Крамаренко, В.Ф. Токсикологическая химия: учеб. пособие для вузов / В.Ф. Крамаренко. Киев: Выща школа, 1989. - 448 с. - ISBN 5-11000148-0.

11. Мустафин, И.С. Химические реактивы и препараты. Ассортимент реактивов на висмут /И.С. Мустафин, А.Н. Иванова, С.Н. Кременко. — М.: МГУ, 1970.-63 с.

12. Сурьма-висмут / Ред. И.В. Петрянов-Соколов. М.: Наука, 1973. - 247 с.

13. Полывянный, И.Р. Висмут / И.Р. Полывянный, А.Д. Абланов,

14. C.А. Батырбекова. Алма-Ата: Наука КазССР, 1989. - 316 с.

15. Юхин, Ю.М. Химия висмутовых соединений и материалов / Ю.М. Юхин, Ю.И. Михайлов; отв. ред. Е.Г. Аввакумов. — Новосибирск: Издательство СО РАН, 2001. 360 с. - ISBN 5-7692-0404-4.

16. Козлов, В.Ф. Справочник по радиационной безопасности /В.Ф.Козлов; 4-е изд.; перераб. и доп. — М.: Энергоатомиздат, 1991. -352 с.

17. Пенкаля, Т. Очерки кристаллохимии / Т. Пенкаля; ред. В.А. Франк-Каменецкий. JL: Химия, 1974. - 496 с.

18. Ахметов, Н.С. Неорганическая химия: учеб. пособие для вузов / Н.С. Ахметов; 2-е изд.; перераб. и доп. М: Высшая школа, 1975. - 627 с.

19. Ростен, Р.Ф. Иодидные металлы и иодиды металлов / Р.Ф. Рос-тен; ред. А.И. Беляев и В.Н. Вигдорович. М.: Металлургия, 1968. - 524 с.

20. Уэллс, А.Ф. Строение неорганических веществ / А.Ф. Уэллс. — М.: Издательство иностранной литературы, 1948. — 690 с.

21. Рабинович, В.А. Краткий химический справочник / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. JL: Химия, — 1977. 376 с.

22. Дикарев, Н.М. // Оптическое поглощение и фотопроводимость иодистого висмута / Н.М. Дикарев // Ученые записки Вологодского государственного педагогического института; Вологодский ГПИ. — Вологда: ВГПИ, 1958. Т. ХХШ - физико-математический. - С. 79-101.

23. Дикарев, Н.М. // О поглощении и фотопроводимости иодистого висмута / Н.М. Дикарев // Ученые записки; Ленинградский государственный педагогический институт им. А.И. Герцена. JL: ЛГПИ им. Герцена, 1958.-Т. 148.-С. 29-36.

24. Белоцкий, Д.П. Исследование электрических и оптических свойств монокристаллов Bil3 / Д.П. Белоцкий, В.Б. Тимофеев, И.Н. Анти-пов, В.А. Беспальченко // Журнал физической химии. 1968. Т. 42, № 6. -С. 1421-1427.

25. Schluter, М. Electronic structure of Bil3 / M. Schluter, M.L. Cohen, S.E. Kohn// Phys. Stat. Sol. (b). 1976. - Vol. 78, № 2. - P. 737-747.

26. Evans, B.L. Optical properties of Bil3 / B.L. Evans // Proc. Roy. Soc. A.-1963.-Vol. 276, № l.-P. 136-148.

27. Evans, B.L. Optical properties of Bil3 / B.L. Evans // Proc. Roy. Soc. A. 1966. - Vol. 289, № 2. - P. 275-286.

28. Ващенко, В.И. Спектры поглощения и непрямые оптические переходы в монокристаллах Bil3 / В.И. Ващенко, В.Б. Тимофеев // Физика твердого тела. 1967. -Т. 9, №6.-С. 1577-1581.

29. Шахмаметьев, Р.И. Низкотемпературная люминесценция и поглощение кристаллов Bil3 / Р.И. Шахмаметьев // Физика твердого тела. — 1961. Т. 3, № 2. - С. 581-584.

30. Моцный, Ф.В. Край поглощения и правило Урбаха в Bil3 / Ф.К. Моцный // Украинский физический журнал. — 1977. Т. 22, № 1. -С. 1377-1382.

31. Крылова, Н.О. Непрямые переходы в Bil3 / Н.О. Крылова, Р.И. Шахмаметьев, М.Ю. Гурбенбеков // Оптика и спектроскопия. 1975. — Т. 38, №5.-С. 947-951.

32. Ващенко, В.И. Спектры отражения Bil3, Sbl3 / В.И. Ващенко, В.Б. Тимофеев, И.Н. Антипов // Оптика и спектроскопия. — 1967. — Т. 22, №5.-С. 813-815.

33. Ващенко, В.И. Спектры фундаментального отражения Bil3, Sbl3, Asl3 / В.И. Ващенко, В.Г. Воробьев, Ю.В. Попов, В.В. Соболев, В.Б. Тимофеев // Известия АН СССР. Сер. Неорганические материалы. 1971. - Т. 7, № 3. - С. 523-525.

34. Сливка, В.Ю. Электронная структура монокристаллов типа Bil3 /В.Ю. Сливка, Т.Н. Мельниченко, Д.П. Мельниченко, И.Д. Туряница // Украинский физический журнал. 1974. - Т. 19, № 11. — С. 1870-1873.

35. Соболев, В.В. Зоны и экситоны галогенидов металлов /В.В. Соболев; ред. А.В. Леляков. Кишинев: Штиница, 1987. — 264 с.

36. Тимофеев, В.Б. Оптические свойства монокристаллов Bil3 вблизи длинноволнового края собственного поглощения / В.И. Ващенко, В.Б. Тимофеев // Оптика и спектроскопия. — 1968. — Т. 24, № 5. — С. 740-743.

37. Артамонов, В.В. Колебательные спектры кристаллов Sbl3 и Bil3 / В.В. Артамонов, Л.И. Бережинский, М.Я. Валах, Б.К. Круликовский, М.П. Лисица // Физика твердого тела. 1975. - Т. 17, № 12. - С. 3621-3624.

38. Petroff, Y. Absorption, photoluminescence and Raman scattering in Bil3 / Y. Petroff, P.Y. Yu, Y.R. Shen // Phys. Stat. Sol. (b). 1976. - Vol. 61, № 2. - P. 419-427.

39. Kurasawa, T. Resonance Raman scattering in Bil3 / T. Kurasawa,. T. IComatsu, K. Mijata // Physica B. 1981. - Vol. 105, № 1. - P. 88-92.

40. Федоров, B.A. Влияние температуры на образование иодидных комплексов висмута (III) / В.А. Федоров, Т.Н. Калош, Л.И. Шмыдько,

41. B.Е.Миронов // Журнал неорганической химии. 1972. - Т. 17, № 8.1. C. 2089-2095.

42. Бусев, А.И. Аналитическая химия висмута / А.И. Бусев; ред. А.П. Виноградов. М.: Издательство АН СССР, 1953. - 381 с.

43. Еремин, А.П. Фотолиз галогенидов свинца и фотографические процессы / А.П. Еремин; ред. В.П. Лопатинский. Томск: Издательство Томского университета, 1989. — 189 с.

44. Шустов, М.А. Термографическая запись информации на иодидах тяжелых металлов / М.А. Шустов, Э.П. Суровой, Г.В. Зингер // Журнал научной и прикладной фотографии и кинематографии. 1982. — № 6. — С. 447-449.

45. Шустов, М.А. Фоторегистрирующие среды на основе галогенидов тяжелых металлов / М.А. Шустов, Э.П. Суровой // Журнал научной и прикладной фотографии и кинематографии. — 1985. — № 2. С. 144-146.

46. Шустов, М.А. Фотохимическое разложение галогенидов свинца и висмута / М.А. Шустов, Ю.А. Захаров // Химия твердого состояния: межвузовский сб. научн. трудов; КемГУ. Кемерово: КемГУ, 1981. -С. 172-180.

47. Шустов, М.А. Термическое проявление светочувствительных слоев галогенидов тяжелых металлов / М.А. Шустов, Ю.А. Захаров, Д.Г. Кулагин // Химия твердого состояния: межвузовский сб. научн. трудов; КемГУ.-Кемерово, 1981. С. 181-187.

48. Шустов, М.А. Влияние плотности контакта оригинал термографический материал на качество термографической записи: деп. рукопись /М.А. Шустов, М.Н. Кузьмина, Э.П. Суровой; ТПИ. - Томск, ТПИД984. -6 с. - Деп. в НИИТХЭМ (г. Черкассы) 23.04.1984, 592хп-Д84.

49. Шустов, М.А. Исследование основных свойств фото- и терморе-гистрирующих средств на основе галогенидов тяжелых металлов: автореферат диссертации / М.А. Шустов; КемГУ. — Кемерово: КемГУ, 1985. — 21 с.

50. Clarke's isolation and identification of drugs in pharmaceutical, body fluids, and post-mortem material / Editions A.C. Moffat, J.V. Jackson, M.S. Moss, B. Widdop. Second Edition. - London: The pharmaceutical press, 1986.-P. 488-498.

51. Toxicological Analysis / Edition R. Klaus Mueller. Leipzig: MOLI-NApress, 1995.-846 p.

52. Государственная Фармакопея СССР: сб. стандартов / Фармакопейный комитет МЗ СССР. 9-е изд. - М: Медгиз, 1961. - 912 с.

53. Кирхнер, Ю. Тонкослойная хроматография / Ю. Кирхнер; ред.

54. B.Г. Березкин. -М.: Мир, 1981.-Т. 1.-616 с.

55. Хроматография в тонких слоях / Ред. Э. Шталь. М.: Мир, 1965.- 509 с.

56. Бейкин, С.Г. Модифшащя реактиву Драгендорфа для обробки хроматограф1чних пластинок, що мають у своему склад! крохмаль /С.Г. Бейкин, 1.П. Полушн // Фармацевтичний журнал. 1989. - № 1.1. C. 72.

57. Хроматография на бумаге / Ред. И.М. Хайс, К. Мацек. М.: Изд-во иностранной литературы, 1962. — 851 с.

58. Павлова, А.З. Установление наличия спермы в пятнах методом хроматографии и влияние микробов на некоторые биохимические компоненты эякулята / А.З. Павлова // Судебно-медицинская экспертиза. 1979.- № 2. С. 27-30.

59. Шаршунова, М. Тонкослойная хроматография в фармации и клинической биохимии / М. Шаршунова, В. Шварц, Ч. Михалец. — М.: Мир. 1980.-Т. 2.-624 с.

60. Хроматографический анализ окружающей среды / Ред. P.JI. Гро-уб. М.: Химия, 1979. - С. 466-467.

61. Ассортимент и рецептурный состав горюче-смазочных материалов для автотранспорта / Ред. Т.М. Пучкова. М.: ВНИИСЭ, 1982. - 38 с.

62. Кошелева, Л.И. Автомобильные смазочные материалы в криминалистической практике / Л.И. Кошелева, Ю.А. Горшенин, Н.А. Кузнецов, В.Н. Жилко. М.: ВНИИ МВД СССР, 1984. - 70 с.

63. Товарные нефтепродукты, свойства и применение: справочник / Ред. В.М. Школьников. Изд. 2-е, пер. и доп. - М.: Химия, 1978. - 472 с.

64. Золотаревская, И.А. Исследование пластичных смазок с деталей автотранспортных средств: метод, пособие для экспертов / И.А. Золотаревская, К.А. Кострова. М.: ВНИИСЭ, 1985. - 12 с.

65. Гордон, Б.Е. / Количественный структурно-групповой анализ малых количеств нефтепродуктов по спектрам поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях при судебной экспертизе / Б.Е. Гордон, Т.Г. Мелюшко. -М.: ВНИИСЭ, 1982. 99 с.

66. Коробейничева, И.К. // Исследование товарных минеральных масел по спектрам поглощения в инфракрасной области / И.К. Коробейничева, JI.H. Кураева // Экспертная практика и новые методы исследования. -М: ВНИИСЭ, 1975, № 17. 30 с.

67. Бибиков, В.В. Люминесцентный спектральный анализ смазочных материалов. / В.В. Бибиков, Б.А. Васильев. М.: ВНИИ МВД СССР, 1970. -18 с.

68. Павилова, Г.В. // Дифференциация битумов по составу парамагнитных центров с использованием метода ЭПР / Г.В. Павилова, Г.П. Вос-керчян // Экспертная практика и новые методы исследования. М.: ВНИИСЭ, 1986, № 7 . - 12 с.

69. Кюрегян, С.К. Атомный спектральный анализ / С.К. Кюрегян. -М.: Химия, 1985.-320 с.

70. Кюрегян, С.К. Эмиссионный спектральный анализ / С.К. Кюрегян. М.: Химия, 1969. - 296 с.

71. Карабач, M.JI. Основные принципы криминалистической оценки результатов микроспектрального анализа при комплексном исследовании автомобильных смазочных материалов / M.JI. Карабач. М.: ВНИИСЭ. 1985.27 с.

72. Карабач, M.JI. Элементный состав минеральной части моторных масел, используемых на автотранспорте / M.JI. Карабач. — М.: ВНИИСЭ, 1984.-28 с.

73. Gugel, J. Fluorescence of Petroleum Products. III. Three-Dimensional Fluorescence Plots of Petroleum-Based Products / J. Gugel, J.A. Siegel // J.F.S. 1988.-V. 33, №6. -P. 1405-1414.

74. Vordermaier, G. Kriminaltechnische Bensin-Vergleichsuntersuchungen mit Hilfe der Protonen-resonans Spektrometrie / G. Vordermaier // Ar. F. K. - 1986. - B. 177, H. 3. - S. 105-113.

75. Березкин, В.Г. Газовая хроматография в нефтехимии / В.Г. Берез-кин, B.C. Гавричев, JI.H. Коломиец, А.А. Королев, В.Н. Липавский, Н.С. Никитина, B.C. Татаринский. М.: Наука, 1975. - 271 с.

76. Салимов, А.А. Судебно-экспертное исследование светлых нефтепродуктов методом газожидкостной хроматографии / А.А. Салимов, И.А. Золотаревская. Баку: Азерб. НИИСЭ, 1981. - 64 с.

77. Илькова, Э.Л. // Исследование нефтяных масел и пластичных смазок методом газожидкостной хроматографии / Э.Л. Илькова // Экспертная практика и новые методы исследования. М.: ВНИИСЭ, 1982, № 7. -22 с.

78. Хабалова, О.С. // Исследование моторных масел, используемых в автомобилях ГАЗ, методом капиллярной газожидкостной хроматографии / О.С. Хабалова // Экспертная практика и новые методы исследования. — М.: ВНИИСЭ, 1986, № 5. 14 с.

79. Карлин, И.П. Применение капиллярной газовой хроматографии в исследовании бензинов / И.П. Карлин, Е.П. Семкин, С.А. Леонтьева, В.А. Квасова, Н.М. Кузьмин. -М.: ВНИИ МВД СССР, 1981. 96 с.

80. Ботвиньева, A.M. // Возможности тонкослойной хроматографии в криминалистическом исследовании битумов / A.M. Ботвиньева, Г.А. Терехова //Экспертная практика и новые методы исследования. — М.: ВНИИСЭ, 1983, № 11.-С. 12-20.

81. Кулиев, A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам / A.M. Кулиев. 2-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1985. - 312 с.

82. Селезнева, И.Е. Детергентно-диспергирующие присадки к моторным маслам / И.Е. Селезнева, А .Я. Левин, С.В. Монин // Химия и технология топлив и масел. — 1999. № 6. — С. 39-43.

83. Присадка сульфонатная СБ-3 // ГОСТ 10534-78. Технические условия. — М.: ИПК Издательство стандартов, 2002. 5 с.

84. Присадка АФК // ГОСТ 12261-87. Технические условия. М.: ИПК Издательство стандартов, 2002. - 4 с.

85. Присадка АКОР-1 // ГОСТ 15171-78. Технические условия. -М.: ИПК Издательство стандартов, 2002. — 3 с.

86. Присадка КП // ГОСТ 23639-79. Технические условия. М.: ИПК Издательство стандартов, 2002. — 3 с.

87. Киселева, В.А. // Исследование трансмиссионных масел методом тонкослойной хроматографии / В.А. Киселева // Экспертная практика и новые методы исследования. М.: ВНИИСЭ, 1989, № 1. - С. 1-14.

88. Киселева, В.А. // Определение противоизносных и противозадир-ных присадок в трансмиссионных маслах методом ТСХ / В.А. Киселева // Экспертная практика и новые методы исследования. М.: ВНИИСЭ. 1988, №4.-С. 11-16.

89. Киселева, В.А. // Исследование алкилсалицилатных присадок в автомобильных маслах методом тонкослойной хроматографии / В.А. Киселева // Экспертная практика и новые методы исследования. М.: ВНИИСЭ, 1984, № 16.-С. 15-24.

90. Киселева, В.А. // Возможности метода тонкослойной хроматографии в исследовании моторных масел / В.А. Киселева, А.В. Камаев // Экспертная практика. М.: ВНИИ МВД СССР. 1990, № 30. - С. 65-68.

91. Земнухова, Л.А. Синтез, спектроскопия ЯКР и строение координационных соединений сурьмы (III), висмута (III), индия (III) и теллура (IV): автореферат дисс. / Л.А. Земнухова. — Владивосток: Институт химии ДО РАН, 1998.-38 с.

92. Левчук, М.В. Синтез и строение комплексных соединений сурьмы (V) и висмута (III): автореферат дисс. / М.В. Левчук. — Благовещенск: изд-во Благовещенского гос. пед. университета, 2002. — 20 с.

93. Дегтяренко, Л.И. Экстракционное и спектрометрическое исследование галогенидных комплексов висмута и сурьмы: автореферат дисс. / Л.И. Дегтяренко. — Донецк: Донецкий госуниверситет, 1970. — 23 с.

94. Грунин, А.В. Изучение некоторых оксиаминополикарбоновых кислот трифенилметанового ряда как реагентов для спектрофотометриче-ского определения висмута: автореферат дисс. / А.В. Грунин. — Ростов-на-Дону: Ростовский госуниверситет, 1975. 21 с.

95. Цыганов, А.Р. Анионообменная экстракция галогенидных комплексов висмута и кадмия четвертичными аммониевыми солями и ее аналитическое применение: автореферат дисс. / А.Р. Цыганов. — Минск: Белорусский госуниверситет, 1981. — 19 с.

96. Трифонов, В.А. Физико-химическое исследование иодидов и сульфоиодидов сурьмы и висмута: автореферат дисс. / В.А. Трифонов. -М: МГУ, 1975.- 13 с.

97. Шахабудинов, А.Ш. Сравнительное спектрофотометрическое исследование некоторых систем висмута и олова с рядом органических реагентов и их использование в анализе: автореферат дисс. / А.Ш. Шахабудинов. Саратов: Саратовский госуниверситет, 1972. — 27 с.

98. Сабер, С.А. Некоторые производные пиразолона как аналитические реагенты на висмут (III): автореферат дисс. / С.А. Сабер. М: МГУ, 1969.- 17 с.

99. Мамедова, Ф.С. Азосафранины в экстракционно-фотометрическом определении сурьмы и висмута: автореферат дисс. / Ф.С. Мамедова. Баку: ИНФХ АН Азерб. ССР, 1988. - 21 с.

100. Юхин, Ю.М. Экстракция висмута ди-2-этилгексилфосфорной кислотой: автореферат дисс. / Ю.М. Юхин. — Новосибирск: ИНХ СО АН СССР, 1971.-21 с.

101. Щурова, J1.M. Некоторые пирадилазо- и пикраминазо-соединения, их синтез, свойства и применение в комплексонометрии висмута. автореферат дисс. / JI.M. Щурова. Пермь: Пермский госуниверситет, 1966. - 23 с.

102. Торонджадзе, Д.Д. Некоторые производные пиразолона как аналитические реагенты на висмут: автореферат дисс. / Д.Д. Торонджадзе. — Тбилиси: Тбилисский госуниверситет, 1974. 25 с.

103. Пухкаева, В.А. // К возможности выявления латентных следов при помощи соединений йода / В.А. Пухкаева, О.В. Кармазова, О.И. Пугачева // 30-я апрельская конференция молодых ученых КемГУ: Тез. докл. -Кемерово: КемГУ, 2003. С. 153-155.

104. Кармазова, О.В. // Применение иодида висмута (III) в анализе моторных масел / О.В. Кармазова, О.И. Пугачева //31-я апрельская конференция молодых ученых КемГУ: Тез. докл. Кемерово: КемГУ, 2004. — С. 260-261.

105. Рябикова, Е.Н. // Применение иодида висмута (III) в анализе нефтепродуктов / Е.Н. Рябикова, О.И. Пугачева // 32-я апрельская конференция студентов и молодых ученых КемГУ: Тез. докл. Кемерово: КемГУ, 2005. - С. 248-250.

106. Драго, Р. Физические методы в химии / Р. Драго. М: Мир, 1981.-Т. 1.-С. 107-247.

107. Полачкова, В. Препаративная органическая химия / В. Полачко-ва, Т. Бисанзова, Б. Бочвик, Я. Бум, Е. Сеченовский, М. Тренкнер. — М. — Л.: Химия, 1964.-908 с.

108. Кирхнер, Ю. Тонкослойная хроматография / Ю. Кирхнер; ред. В.Г. Березкин. -М.: Мир, 1981. Т. 2. - 528 с.

109. Файгль, Ф. Капельный анализ неорганических веществ / Ф. Файгль, В. Ангер. М.: Мир, 1976. - Т. 1. - 392 с.

110. А Крешков, А.П. Основы аналитической химии / А.П. Крешков.- 4-е изд. пер. М.: Химия, 1976. - Т. 1. - 472 с.

111. А. Гиллебранд, В.Ф. Практическое руководство по неорганическому анализу / В.Ф. Гиллебранд, Г.Э. Лендель, Г.А. Брайт, Д.И. Гофман. -2-е изд. М.: Гос. н-т. изд-во химической литературы, 1960. - С. 747-748.

112. Тёльг, Т. Элементный ультрамикроанализ / Т. Тельг. — М.: Химия, 1973.-С. 169-186.

113. Шарло, Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений / Г. Шарло. М.-Л.: Химия, 1965. - С. 890.

114. Feigl, F. Chemistry of Specific, Selective and Sensitive Reactions / F. Feigl. New York: Academic Press, 1949. - 561 p.

115. Файгль, Ф. Капельный анализ органических веществ / Ф. Файгль. — М.: Госхимиздат, 1962. — 836 с.

116. Бауэр, К.Г. Анализ органических соединений / К.Г. Бауэр. М.: Изд-во иностранной литературы, 1953. — 488 с.

117. Швехгеймер, М.- Г.А. Органическая химия / М.- Г.А. Швехгей-мер, К.И. Кобраков. М.: Высшая школа, 1994. - 543 с.

118. Вайбель, С. Идентификация органических соединений / С. Вай-бель. — М.: Изд-во иностранной литературы, 1957. 341 с.

119. Полюдек-Фабини, Р. Органический анализ: Руководство по анализу органических соединений, в том числе лекарственных веществ / Р. Полюдек-Фабини, Т. Бейрих. Л.: Химия, 1981. - 622 с.

120. Рево, А.Я. Практикум по органической химии, качественные микрохимические реакции: Учебное пособие / А.Я. Рево. — М.: Высшая школа, 1971.-208 с.

121. Смолина, Т.А. Практические работы по органической химии: Учебное пособие / Т.А. Смолина, Н.В. Васильева, Н.Б. Куплетская. 2-е изд. — М.: Просвещение, 1986. — 303 с.

122. Грандберг, И.И. Практические работы и семинарские занятия по органической химии. 2-е изд. — М.: Высшая школа, 1978. — 256 с.

123. Губен, И. Методы органической химии / И. Губен. М.: Химия, 1974.-Т. 2.- 1032 с.

124. Харлампович, Г.Д. Фенолы / Г.Д. Харлампович, Ю.В. Чуркин. -М.: Химия, 1974.-376 с.

125. Кустанович, И.М. Спектральный анализ / И.М. Кустанович. -2-е изд. М.: Высшая школа, 1967. - 392 с.

126. Гордон Б.Е. Спектральный эмиссионный анализ и его применение в криминалистике, судебной химии и судебной медицине / Б.Е. Гордон. Киев: Гос. изд-во технической литературы УССР, 1962. - 304 с.

127. Зайдель, А.Н. Таблицы спектральных линий / А.Н. Зайдель,

128. B.К. Прокофьев, С.М. Райский, Е.Я. Шрейдер. 2-е изд., испр. и доп. -М.: Физматгиз, 1962. - 608 с.

129. Лоусон, К. Инфракрасные спектры поглощения неорганических веществ / К. Лоусон. М.: Мир, 1964. - С. 17.

130. Накамото, К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накамото. — М.: Мир, 1991. — 536 с.

131. Сильверстейн, Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений / Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Моррил. — М.: Мир, 1977.-С. 125-458.

132. Гордон, А. Спутник химика / А. Гордон, Р. Форд. М.: Мир, 1976.-544 с.

133. Кросс, А. Введение в инфракрасную спектроскопию / А. Кросс. М.: Изд-во иностранной литературы, 1961. — 111 с.

134. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практическое руководство / К. Наканиси. — М.: Мир, 1965. — 216 с.

135. Свердлов, JI.M. Колебательные спектры многоатомных молекул / Л.М. Свердлов, М.А. Ковнер, Е.П. Крайнов. М.: Наука, 1970. - 520 с.

136. Шрайнер, Р. Идентификация органических соединений / Р. Шрайнер, Р. Фьюзон, Д. Кёртин, Т. Моррил. М.: Мир, 1983. - 704 с.

137. Барковский, В.Ф. Физико-химические методы анализа / В.Ф. Барковский, С.М. Горелик, Т.Б. Городенцева. — М.: Высшая школа, 1972. -С. 298-338.

138. Вигдергауз, М.С. Применение газовой хроматографии для определения физико-химических свойств веществ / М.С. Вигдергауз, Р.И. Измайлов. -М.: Наука, 1970. 160 с.

139. Юинг, Г.В. Инструментальные методы химического анализа / Г.В. Юинг. М.: 1963. - 352 с.

140. Руденко, Б.А. Капиллярная хроматография / Б.А. Руденко. М.: Наука, 1978.-221 с.

141. Киселев, А.В. Физико-химическое применение газовой хроматографии / А.В. Киселев, А.В. Иогансен, К.И. Сакодынский, В.М. Сахаров, Я.И. Яшин, А.Т. Карнаухов, Н.Е. Буянова. М.: Химия, 1973. - 256 с.

142. Харрис, В. Газовая хроматография с программированием температуры / В. Харрис, Г. Хебгуд. М.: Мир, 1968. - 340 с.

143. Бейтон, Д. Масс-спектрометрия и её применение в органической химии / Д. Бейтон. М.: Мир, 1964. - 701 с.

144. Бернард, Д. Современная масс-спектрометрия / Д. Бернард. — М.: Изд-во иностранной литературы, 1957. 415 с.

145. Рафальсон, А.Э. Масс-спектрометрические приборы / А.Э. Ра-фальсон, A.M. Шерешевский. М.: Атомиздат, 1968. - 235 с.

146. Гольберт, К.А. Курс газовой хроматографии / К.А. Гольберт, М.С. Вигдергауз. М.: Химия, 1974. - 233 с.

147. Коцев Н. Справочник по газовой хроматографии / Н. Коцев. — М.: Мир, 1976.-С. 77.

148. Лурье, А.А. Хроматографические материалы / А.А. Лурье. М.: Химия, 1978.-440 с.

149. Десятой международной конференции, 10-12 октября 2007 года: в 2 т./ гл. ред. Ю.А. Захаров; ГОУ ВПО «КемГУ». Т.2. - Кемерово: Кузбассвузиз-дат, 2007. С. 152-155.

150. Атлас масс-спектров органических соединений / Ред. В.А. Коп-тюг. Новосибирск: НИОХ, 1982. - Вып. 9. - Масс-спектры производных бензола. - 292 с.

151. Будзикевич, Г. Интерпретация масс-спектров органических соединений / Г. Будзикевич, К. Джерасси, Д. Уильяме. М.: Мир, 1966. -323 с.

152. Вульфсон, Н.С. Масс-спектрометрия органических соединений / Н.С. Вульфсон, В.Г. Заикин, А.И. Микая. М.: Химия, 1986. - 312 с.

153. Терентьев, П.Б. Масс-спектрометрия в органической химии / П.Б. Терентьев. М.: Высшая школа, 1979. - 223 с.

154. Кери, Ф. Углубленный курс органической химии / Ф. Кери, Р. Сандберг. -М.: Химия, 1981. Т. 1. - 520 с.

155. Несмеянов, А.Н. Начала органической химии / А.Н. Несмеянов, Н.А. Несмеянов. М.: Химия, 1970. - Т.2. - 824 с.

156. Муганлинский Ф.Ф. Химия и технология гелогенорганических соединений / Ф.Ф. Муганлинский, Ю.А. Трегер, М.М. Люшин. М: Химия, 1991.-272 с.