Катодное внедрение различных элементов из расплавленных электролитов в сурьму, селен или теллур тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

ЛЕНИНГРАДСКИЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ давни ЛЕНСОВЕТА

на правах рукописи

ШИНА РУЛИНА ЗАГИТОВНА /Жм^-/

опт

КАТОДНОЕ ВНЕДРЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ РАСПЛАВЛЕННЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ В СУРЬМУ, СЕЛЕН ИЛИ ТЕЛЛУР

Специальность 02.00.05 - Электрохимия

Автореферат

диссертации па соисканяо ученой стапоня кандидата химических наук

Ленинград 1991 г.

Работа выполнена в Ленинградском государственном техническом университете.

Научный руководитель: доктор техизческпх наук, профессор ЦОРАЧЕВСККП Андрей Георгиевич

Официальные оппоненты:

доктор хидятческлх наук, профессор

ГгЯДЕРЛХ Всеволод Андреева, доктор химических наук, доцент ДАНИЛОВ Александр Владимирович.

Ведущая организация - Институт электрохимии Уро АН СССР, г.Свердловск.

Защита диссертации состоится 14 ноября 1991 г. в № час, на заседании специализированного Совета К 063.25.02 в Ленинградском технологическом институте им. Ленсовета (г.Ленинград, Загородный пр., 49).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ленинградского технологического института ии.Лексовета.

Отзывы и замечания в 1-м экземпляре, заверенные гербовой печатью, лросш направлять по адресу: 198013, Ленинград, Загородный пр., 49, ЛОТ им.Ленсовета, Ученый совет.

Автореферат разослан ^ О_1991 Г.

Ученый оекретара ^

)ГО Совета '

Г.К.Буркат

Специализигювакного Совета .;'.

СБОЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальное—. теь'л. Сдким из перспективных п инторо-ских направления £ развитии совреглекной электрохимии металлов является изучение торусзинзыигл и кинетика предоо-оов образования интернетачли^гских соединений на творлах электродах. Процессы эти жест ряд специфических особенностей и по предложению Б.Н.Кабакова солучиля название катодного внедрения / Открытие 310. Язлениэ гзделзнля (внедрения) щелочных металлов на твердых катодах в воднях ерчпах о образованием твердых растворов и/или интер^етал-дячэскях соединений с металлом катода / Кабанов Б.II., Астахов И.И., Киселева И.Г., Лейкис Д-И.а Александрова Д .П. Опубл.в 1966 г., Б.И. > 28.- С.З/. Внедрение - это одновременно происходящие разряд иона металла и его химическое взаимодействие о твердым металлом электрода. В элементарном электрохимическом акте внедрения вакнейкая роль принадлежит именно химическому взаимодействию вцдоляэээгося гшталла с материалом электрода. Процесс внедрения мояэт протекать только в том случае, если энергия взаимодействия между атомами в соединении, образованном из этих металлов , больше, чем энергия взаимодействия моядау собой атомов какяого из металлов. Такое положение как раз и характерно для процессов образования кнтврмота,млчес:'.пх соединений. В результате химического взаимодействуя, сопровождающего акт разряда, равновесный потенциал образуггиего иатерметаллида относительно ионов выделяющегося металла становится значительно полоаятельнее, чем равновесный потенциал чистого внедряющегося металла. В осноге подхода к хатодногду внедрению лежит представление, что разряд ионов выделяющегося металла и образование сплава представляют собой единый электрохимический акт:

А2++В*ге— А(В) (I)

гае А (В) - сшшв, образующийся на катоде из металла В

3

при внедрении катиона Аг+. Разряжающийся атом при этом встраивается в вакансии, нмоькиося в кристаллической решетке ыеталла катода. В случае отсутствия в снстоиа первичных твердых растворов и если области гомогенности образующихся интерметаллнческнх соединений пренебреги.» калы, при добавлении дааа оаьшх налшс количеств компонента А к компоненту В потенциал сплата сразу ge приникает в:ш-чание, соответствующее двухфазной области, и сохраняет вто вкачекие до перехода в другую двухфазную область. Это открывает возможность определения термодинамических характеристик процесса катодного внедрения из поляризационных измерений.

Представляет научный и практический интерес игуче*. нлв катодного внедрения применительно па только к водшш, топе расплавленным электролитам. Дрл этом открывается ВОЗМОЖНОСТЬ СУВДСТЕ8ННО раСЕЩрПТЬ 1фУГ- внедряющихся 1&э~ гавдов.

Диссертационная работа выполнена на ка4йдрв физичас» soft хижеи Ленинградского государственного технического университета в соответствии с Координационным планом на» учш-ясследовательских работ Отделения обвдй и техкачзс» ко! химии АН СССР со проблема "Высокотемпературная электрохимия расплавленных я твердых электролитов* на 1986 -1990 гг* (теиа 2.6.6.3).

- Лзлью работа явилось ©коперииентальное исследование - процессов катодного внедрения различных влеяавгов из расплавов в твердые сурьку, селен или теллур. • Научная вовиана. Впервые изучены ваконоиерноств про»' цасса катодного внедрения влекентов П-ВГ груш перкодв-чеахоЯ снсхеяы а твердые сурьму, селен или телдур. В широком интервале пяотаостев тока экспериментально определены потенциалы выделения цинка, кадмия, галлия, кобальта на твердой егьнв; цинка, олова на твердом селене; цинка, кадмия, олова, csxsm, кобальта на твердом галдуре из различных алепрояятов. Рассчитала величины я вменения энергия Гвббоа при образования нитерметаяяичвеких соединений на чистых компонентов: ZnSb (483Ю.СС1$Ь (493 к), G-aSb

4

(67зк)0Со5Ь3 , CoSbz , CoSb (653 к), Zn5e(-ш ю» 5п5ел , Sn5e с 4?з к), ZnTe £4еъ к), С die £493 к), 5пТе (473 к), РЬТе с 573 к), С о Те- (без ю.

Установлена розшанссть получения таллурэда сш:щщ яли дитгатурща чобальта путем крягого вглжодоаствия -гол-.•¡уре о ооловша расплавами, содержала»® ионы свинца ила кобальта, соответственно -

Практическая ценность . Синтез шпорметеллячаскяж со« одлзаяцй гготсдом катодного внедрения имеет ряд преимуществ штэоя обычными мптолямя. Внедряете является чо перспективном для слупсв, "0132, слой ппторкотнл'ПЗИ! нужно подучить на поверхности основного металла с таи, чтобы припагь ей особые свойства, сохранив обьвшще свойства нвизменнцми. Везлое преимущество катодного внэдранм заключается в возшавости получать желаемый состав поверхностной фазн, регулируя вотенцаал, а толщина слоя штер=» метгишща определяется длительностью электролиза прв задаваемом потеетааяе. В роботе уст-ттовлэны облао-гя поган» аткздоа я составу электролитов, попволятшэ ос^еззстбйтъ скитеа больтаЗ групш инхорметаллическвх еоеяшэшгй па осшва сурьмы, салена шш теллура.

Сввданил о торыодиващгеескях свойствах интерметал-¿нгческих соединений могут быть использованы а качество справочного материала при еостветствуЕВДп: расчетах.

Апробация работа. Результаты работа докладывалась а обоундалиоь на ХЗУ Научно-техническом совещания "йогаю» зжзптротшв (полуфункциовальные) я вошше проводажи, ш применение в современной техника н тохлологш" (Киев, 1988), на У1 Кольском семинаре ио электрохимии редких ш цветных металлов (Апатиты, 1989), на У Уральске! конференции по высокотемпературной физической химии я влектрогв-мки (Свердловск, 1989), на Кздчшх семинарах Совета АН СССР по химической термодинамике в тврыохжш "Актуальные проблема термодинамики н канатики высокотемпературных металлических и солевых систем" (Ленинград ,1989) в "Термодинамика высокотемпературных конденсированных систем

(мотадлотескио, сслэгые, оксццкые сзсгемв)" (Лэштнград, 1990).

Рубликапни. По материала!: ляссертаяди опублгкованы четыре стати и тезисы двух докладов.

Стт:-ук"ура и объе:.: заботы. Диссертационная работа состоят кз введения, обзора литература, экспериментальной часта, вклнчахееЗ четыре главы, заключения, выводов.списка ц;;т)груп;.;о2 литературы.

работа излегена на 152 листах машинописного текста, содсркят 60 рисунков и 10 таблиц. Библиография включает 124 наионованяя.

ХРЛЗКСЕ ССДШАШЕ ДИССЕРТАЦИИ

Во : »рдении ооссновако выбранное направление иссяа*-дован;:!!, о предолог цель я дуги ее до стигенгя.

В обз^го лптог,ат.ут;ы обобрана к снстег/лтяздрованы и^оют.о'ол сведения о кинетике л торг/од иналетсе процессов, ддуки с образованном при катодной поляризации твердых растворов или интврыетадличвеках соединений с заметной вли узкой областям гомогенности. К настоящему времени накоплен болььой экспериментальный материал по изучению катодного образования различим сплавов в расставленных солевых электролитах. ОбЕке закономерности процессов.яду-скх при г-атсдкоЗ поляризации, рассмотрены на преторе систем, содержала селочные металлы.

Глава 2 - "Экспериментальная часть. Штсды исследования", состоит из пяти разделов. В первом разделе излагается теоретические основы импульсного гальваностатического ¡-'.етода снятия поляризационных кривых. Этот иетод предусматривает наложение на электрод через определенные про-кекутки времена импульсов тока прямоугольной формы с нарастающей акллитудой. Регистрация потенциала осусестЕляет-ся в комен: отключения тока, что позволяет всклочить омическую состевляшз'ю поляризации. Длительность ивдульса по— дяризуодэго тока 5-30 ^ обеспечивает установление равновесия электрод-расплав (локальное равновесие). При анализе

< вольтамперных кривых, полученных в импульсном гаяьвано-отатическом режиме, необходимо учитывать то об стоят олдьст-во, что некоторые |азы могу* не проявляться. Чтобы уотра-янтз. этот недостаток, аооле поляризация исследуемого вла-ктрсда гоксм определенной плотности производилась запись кривых потенциал « время (кривые выключения).

Вольтампврныа кривые в импульсном гальвалостатичео ком роаяиэ снимались на установке, специально сконструированной а ЛГТУ на кафедре физической химия и оостоятаэй из двух частей: блока поляризация и блока регистрации. йгиерэнла потенциала рабочего »лектрсда проводили относительно неполяризованного электрода (электрод сравнения).

Второй раздел главы посвящэн описанию потенциодшш-мического метода снятия поляризационных кривых (хроно-водьтампарометрия). Сущность потенциодинамнческого метода снятия йолярязационных кривых заялхтается в регистрации зависимости тока от приложенного к алектродам напря-аення» Достоинством метода хроновольгаыпвроштрии следует считать возможность судить по полученным хроповольташе-рограммам об обратимости процесса. Недостатком является нестрогая стационарность процесса, что затрудняем термодинамическую интерпретацию результатов.

В данной работе поляризационные кривые в нотенцяодв-намичэском раамме снимались е применением потевциостата П-5827М и записывались на двухксординатпом потенциометра ШШ-004.

В третьем разделе описывается рентгеноструктурынЯ метод, применявшийся в настоявдй работе с целью определения фазового состава поверхностного слоя исследуемых электродов после катодной поляризации их в расплавленных электролитах. Катодную поляризацию исследуемых образцов проводили в потенциостатическом релиме (с использованием потенциостата П-5827М) в течение 6-7 часов. Рентгенографическое исследование поверхностного слоя производилось на дифактометре ДР0Н-УМ1 в кобальтовом фильтрованном из-

лучении при комнатной температуре. Эталонными образцами служили чистые металлы и синтезированные о плавы.

В четвертом разделе представлены мэтодики подготовки влоктролитон, устройство исследуемыхе вспомогательных влектродов к влектродов сравнения, схема ячейки для проведения исследований.

В пятом разделе приводится математическая обработка результатов вксперимента. Полученный значения нотенциалов' вертикальных участков вольтаьшарных кривых, снятых в т*> пульснои гальвавостатическсй рзгиыа, и величины потеншга-лов ка поляризационных потенцаодияакических кривых обрабатывались методой мтеигтичаской статистики с доверя-талыюй вероятностью 0,95.

Глаза 3 состоит из пяти разделов, а которых представлен экспериментальный материал по изучению катодной поляризации твердого теллура в расплавленных влектроаш-тах. В табл.Х приведены составы электролитов и значения температур» при которых проводились исследования»

алектродамг сравнения ехзгхж твердые (или квдкие) металлы, погруженные в электролит того же состава,что в исследуемый влектрод. В ходе эксперимента были получены вольтаиперные кривые z кривые выключения, записанные сразу после катодной поляризации твердого теллура. Значения Потенциалов вертикальных участков на кривых потенциал -ток в большинства случаев хорошо согласуются с значениями потенциалов горизонтальных участков на криЕцх потенциал-время, что слух» доказательство« отсутствия каких-либо побочных химических или алехтрохимичаских пропесоов. В табл.2 приведены данные измерений потенциалов двухфазных областей я рассчитанные ва их основе величины изменения еаоргии Гв5бса при образованна соединенна нзшка,кадмия, олова« свинца, кобальта о т&в&рш ж» частых компонентов. Пс учэнпыв ехедарименгальные дашшв хорошо согласуются о вмепшюол в литературе.

В настояврй работе ваш впервые отмечено явление самопроизвольного образованна тлвдуртоасвинца или дител-

ащода кобальта на поверхности теллурового электрода при опускании его а расплавленные электролиты. В литература не имеется сведения о коррозионной стойкости теллура э расплавах. Возжзъшо, вто явление связано с образованием летучих соединений, которые удаляются из вони реакции, Термодинамические расчеты показывают, что если принять в качество продукта взаяысдействня теллура с хлортаоы свинца кгш хжорщом кобальта днхлорвд теллура, то изменение энзргва Гиббса г стандартных условиях кмает относительно неболывоч тюлоултвльное значение»

Таблица I

Состава электролитов и значения температур проведения исследований

Электролит

Т,К

Сс1~Тв

Зп-Те 1п-Те

РЬ-Те. Со-Те

СсИ&-К1 (36,5 ЭКВа^ К1). .

СйВг^-КВг (46 экв.£ КВг}

С4ССд-11СС-КСС (25 313.£ и И ,38 экв 5пС£-Най<32 МОЛ % МаСС >

5пссг-ксс (за шл % ка )

$пС£г-С5СС(1б мол % СзСС )

гпа,-Ш(51тл^ксе > 1пССг-ГШ(34 ихв % На а ) ¿пСС^СбСС (42,5 мол % СзСб )

иол %иС1,33 ыол^КСС) 1пС1гШигЫ1(41 мол % мол *1.|СС)'

1па2-масс-ксес2о «ол* гш.го иол * нее >

рьсегисе-ксе <2? вга.*1лсс,з1,5экв*ксе> рьсе^рьь-ксе <32 эта *рьа2,50 «« *ры2 >

РЬВг^-РЫ^ (4? мол % РЬВГ£ >

мол %

ксе )

СоСС2-Иаее (63,5 мол %КаСС )

493

613 623 473 473 473

513 543 543 483 533 483 623 5ЭЗ 573

653 663

Проведенный ре нгга по фазовый аяалнз соверхноста теллурового электрода, погруженного в влвктролит, абдЗргашн? ионы свинца или кобальта, без наложения поляризуюдвго то-

9

Таблица 2

Значение потенциалов фазовых областей и величины ивиенонЕя энергии Гиббса при образовании соединений цинка, кадмия, олова, свинца, кобальта с теллуром из чистых компонентов

вазовая область Значения потенциалов,В ^к/моль сплава т,к

Те +2 л Те 0,580 ± 0,005 -56,0 ± 0,5 483

Те+СС(Те 0,493 ± 0,005 -47,6 ± 0,5 493

. Те +БпТе 0,315 ± 0,003 -30,4 ± 0,3 4,76

Те +Р ЬТе. 0,343 ± 0,002 -33,1 £ 0,2 573

Те+СоТег 0,368 ± 0,005 -24,4 ± 0,3 663

ч

Л -

-ъ

2п'Те Ш-Те 5»гТе РЬ-Те Со-Те

%». Е01

-л --2

\

-I -

-З1-

-< -

-3

1-.1 I

О «V* «А О ОЛ 0/6 о 0/1 цд о ад ОД о О,« Е,В

Рве.I. Вид типичных вольтеиперных кривых, святых в " импульсном гадьваностатическом р&хтае при ветвлении цинка, кадмия, олова, свинца,кобальта ; е твердом теллуре

ха, подтвердил наличие дн.х$азной области, состоящей из . т^дыщаттл телдурдаа свингу* (или дитвллурида кобальта).

- 10

Глава 4 состоит из двух разделов, в которых приводятся результаты экспериментов цри выделении цинка и олова на твердом салоне.

Систему цинк-селен изучали при 473К в электролитах, кото!зы?ж слукюш зЕТОКтггаэскпо смеси: КСС-ИаСС

(60 мол % 2пС^ , зо мол % ксе ) п

(38 5 мол % , зз мол % КС£ ), Измерения проводила

огноойтольво штшсоЕсги электрода сравнения. Для проведения исследований в система олово-селен использовались следую-

тмл ллттрхй. , ^ Г) П Р л ~ ИГ.Г. (РЯ 1Г ^

КС*-}, ЗпЫ^-МаСс (32 кол <?' Нас? ), ¿пСС^-СбС?

(16 мол % С5С). Температура эксперимента не превышала 473К» Электродом сравнения служило чистое олово.

В результата эксперимента получены вольтамперные кривда (рис.2), на которых в пределах области сплавообра-8ования наблвдаетоя один участок о постоянна», значением потенциала, который мояшо связать о существованием на поверхности электрода двухфазной обяас-а Зб длят свстемы цинк-селен л двухфазной области 5п$вд + 5п5е для системы олово-сален.

-5е Sni-.Se

Щ1*

•I

-з

>...« » I

О 0,8 О Э,в

Рис.2. Вид типичных волътемперных кривых снятых в импульсном гальваностатичесхом режима при -выделении цинка и олова на творцом о еле не

Потенциалы, соответствующие этии фазовым областям в изученных электролитах, н величины изменения энергии Гкб-бса приведены з' табл.3.

Приведенные значения в таблица хорошо согласуются о литературными данными в служат подтверждением предполагаемого вами электрохимического процесса при катодной поля-

II

рнзации селена в расплавах.

Таблица 3

Значэние потенциалов фазовых областей и величины изменения энергии Гиббса образования соединение цинка и олова о селеном из чистых компонентов

Фазовая область Значение Д&С473,

потенциалов,В кДч/ыоль сплава

Se+ZnSe 0, 820 ± 0,004 -79,1 А 0,4

Se +SnSe£ 0,58 ± 0,03 -37,3 & 1,3

SnSeÄJ SttSe 0,400 ± 0,005 -47,3 ± 1.0

Глава 5 состоит из четырех разделов, в которых представлен экспериментальный материал ш изучению катод-вой поляризации твердой сурьмы. Составы электролитов и температуры проведения вкспервлентов в изучаемых системах приведены в табл.4.

Системы кадаий-сурьма я гаддий-еурьш характеризуйся наличием одного конгруеатно плавящегося соединения;

CdSb или &&Sb . На вольтампернвх |фивых, святых импульсным гаяьвашотатлчеокик методом, имеется по одному вертикальному участку о постоянный а качением потенциала, что может быть связано о су ¡чествованием на поверхности влектрода двухфазных областей: Sb + CdSb или Sb +GßSi/. Пооле катодной поляризации записывались кривые еыклгчз-> кия. Потенциалы двухфазных областей относительно кадмиевого (система Cd -Sb ) и галлиевого С система &й -Sb ) влектродов сравнения приведены в табл.5, В этой ае таблице представлены полученные величины изменения энергии Гиббса при образовании соединений из чистых компонентов. .

В системе цинк-сурьма образуется три химических соединения; причем фаза на оонове ZfljSb^ ори низких температурах распадается на цинк я ZrtySbj . На снятых вольтамперных кривых фиксируется один вертикальный участок о. постоянным значением, подаищща относительно цинко-12

Таблица 4

Составы электролитов и значения температур провэ-дешя исследований

Садаеь

Элохксролш:

ТД

-$Ь

* -

СЛ-5Ь

&а-5Ь Со-ЗЬ

1п11г-т (49 ш )

1пС1г-НаСС (66 мол % Ъ)

2пС£?гС5С£(57,5 мод %1пСС1)

гпадл-кксзв.з иол* 1псс2 .эз мо^ксе 7пССН1№$(54 тл% 1пИг ,41 шл^ НаСС юм>£ „20 мши» К С*

К1 (36,5 экв % К1 )

ь41,-На1 (28 экв % Ка1 ) СйВг1-КВг<4б экв % К.Вг ) Сс1С£гЬ-СШ(25 экв % ьсе .за экв %т (ьсе-ксе )0БТ - &асе3 сосе^-насе Ы мол % сосе^) Сосе^-ксе <44мм-*соСС*) (исе%е)э-соаг(2 мод % с оси >

>

) :

513 543

543 483 533

Л ГчГ»

493 573 613 623 673 663 653 653

Таблица 5

Значение потенциалов фазогжх областей в величины изменения онаргяи Гиббса образования соеишзннЗ цинка, кадмия, линия, кобальта с сурьмой яз чгстшс компонентов

Фазовая область.

Значение потенциалов,В

• Л

дЕя/мэдь ©пиша

ТД

бь^гибь 5ь*са5ь

5Ь

5Ь+-Со5Ь,

СоЗЬз+Шг

0,095 ± 0,005 0,068 ± 0,003 0,096 0,005 0,320 ± 0,010 0,145 ± 0,002 0,124* 0,002

-9,2 * 0,5 -6,6 ± 0,3 -13,9 ± 0,7 -16,4 & 0,6 -16,0,4 -10,6 ± 0,4

483493 673 '553 653 653

вого электрода сравнения. Этот участок может быть связан . о наличием на поверхности электрода двухфазной области ZnSb+5b . При дальнейшем увеличении плотности поляризующего тока наблвдается сдвиг потенциала электрода в сторону наделения цинка уже без оплавообразования» Кривые выключения, записанные сразу после катодной поляризации электрода, независимо от состава электролита позволяют выделить один горизонтальный участок с постоянным значением потенциала.

Подученные результаты подтверждают, что особенностью системы цинк-сурьма является существенно различный характер температурной зависимости энергии Гиббса образования антимонадов разного состава. При низких температурах тер- ^ нединамическая стабильность максимальна для моноантшони- ' да цинка и убывает с ростом содержания цинка в соединен нии, тогда как вблизи температур солвдуоа энергии-Гиббса образования всех трех соединений должны становиться практически одинаковыми.

Система кобальт-сурьма характеризуется образованием трех химических соединений, имеющих незначительные области гомогенности. На вольтаылерных кривых, снятых в импульсном гальваностатическом режиме, удалось зафиксировать лва вертикальных участка с постоянным значением потенциала. Эти участки могут быть связаны с существованием на поверхности электрода двухфазных областей; CoSbj + CoSb2 и CoSbz + Со5Ь . На кривых выключения,записанных после катодной поляризации сурьмы, видны два участка задержки спада потенциала, соответствующие растворению в электролите соединений CûSb й Со5Ь^ . Значения потенциалов горизонтальных участков на кривой выключения соответствуют потенциалам вертикальных участков на поляризационной кривой.

В заключении обсуждаются результаты, полученными нами при изучении процессов катодного внедрения из различных расдпаЕленных электролитов цинка, кадмия, олова .свинца, кобальта в теллур, цинка, олоЕа Е селен, цинка, кадмия, галлия, кобальта в сурьму.

14.

гл-5Ь Сй-ЗЬ &а-эь Со-ЗЬ

о м щ о

и а си и о ад с,?, с

РяогВ. Рщ тшгачнч?: яояьгчмпвртезс коадт поя яияпдявм«

цшпш., г^дг-шл» галлая, г-зйггыа па тасрдс!1 сурьма в исследованных расплавах

0,С5

ОАО Ь

0,15

5 10 <5 го Тмин

Рис.4. Ввд типичной

кривой выключения, полученной после катодной поляризация твердой сурьмы л ко-бальтсод оряаижк расплавах

ВЫВОДЫ

1. Основным содержанием работы явилось экспериментальное изучение катодного внедрения различных элементов . ив расплавленных электролитов в твердые сурьму, селен ели теллур с образованием иятерметадяических соединений с уз»-ки\ш областями гомогенности. Исследования выполнены методами снятия вольтамперных кривых в импульсном гальзаво-сгатическом и потенциодивамическом ре*имах0 а такие о использованием реятгвнеструктурного метода.

2. Экспериментально изучено катодное внедрение цинка, кадмия, галлия, кобальта в суръэд, цинка9 олова в селен, цинка, кадмия, олова, свинца, кобальта з теллур. Определены потенциалы, соответствующие образованию интермвтал-

днчэских со едино ней в изученных системах.

3. Рассчитаны величины измзкащя энергии Гиббеь прк обравовашш из чистых компонентов следующие йитэрматал*» ггачоских соединений: ZnSb (483IO, CdSb (4ЭЕК), ßüSb <673К), GoSbj , CoSb£ , CoSb (653K),ZnSe (473K), SnSe2, SnSe (472Ю, Zr.Te (48зк), OdTe <4эак), SnTe (473К), PbTe (5тзю, CoTe^. (ббзк). разрщ яошв .

металла и образование о план а представляет единый електро-химический акт.

: 4. Путем сравнения результатов яояяризациопшх измерений о имеющимися в литературе дешдая od нзмэрешш елоктродЕЛ^4их сил соответствующих цепей показано, что процесса катодного внедрения аз расплавленных алектрож-то и отнооятся к числу баэактквациошщх щзоцассов.

5. ШентЕфицирован фазовый состав поверхностных пае- -ион о помощью рентгеноструктурного анализа. - 6. Установлено, что во всех изученных системах процесс сшшвообразовашш протекает в квазиравковвевдх у о« яовиях при потенциале, однозначно определяемом термодинамическими характеристиками образуаэдзюся интерметаялячео-кого соединения.

7. Показано, что состав расплавленных электролитов не окаэкьает влияния на термодинамические характеристики процесса катодного внедрения.

Список работ, оцубликованных по теме диссертации:

1. Хузина Р.З., Мррачевскдй А.Г., Клебанов Е.Б. Катодная поляризация теллура в оловосодержащих расплавах // X. прикл«химии.-1989.- Т.62, й 7.- C.I654-I656.

2. Клебанов Е.Б., Хузина Р.З., Морачевокий А.Г. Катодная поляризация теллура в кадмийсодергаших расплавах // Ж.прикл .химии— 1989.-. Т. 62, »9.- С. 2071-2073.

8. Клебанов Е.Б.,.Хузина Р.З., Морачевский А.Г. Катодная поляризация теллура в цинкоодержаиих расплавах // Ж. прикл .химии .-;I9 89.- Т.62, № 9.- C.2I50-2I52. 4. Морачевский А .Г., Клебанов Е.Б., Хузина Р.З. Поверх-

носн'Й'ОЗ л&гйроваэзз талера ояовон, здводви яла ютт-»

коы о Ершэнвпкон раопжвлонвга: электролитов // Tos. ?7 TjwTÎ^™?* ^f^T",??™ лwf>wmrv>-rTT»rr«Ti rtöTivtr? я

a. иосашвш л.I'.. йюоашв ¿.В., дуаш» г.Б,

IV';1 n.Mi«^:-: г«;?оглпсп одлоr*c¡ íp^rnr»-

ha» -¿iääiüih ii vvspsvs cypi-íi' passÄÄisasEs: ívísnípo-

'. ' /<;:Г>\(„ i' .0: '•"•.-; i.> ■ : :¡ÁV:" .

r' í » « Глv.V:;

I989> слез. - ;

« . ---чч ---,--Т» с* Шллмяяяктв â i1

шя шщртаацпя езрьш в кедшВесззрЕавда: расплавах // Расплаву.« 1983,- T«3S # О,- 0.97«S9.