Кинетика процессов деформации и релаксации в высокоориентированных полимерах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ



■». m -».«я*

• V 5 ."SE.

V Ч Ч»

.».* - ^ ta- -v.

--«.-o. %

...

у.*аь, «rw

■ VWvit»-

. .. -Vi-

-v. it "ts».:™». -«.

■

•SS,

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК ИНСТИТУТ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

На правах рукописи

БРОННИКОВ Сергей Васильевич

Кинетика процессов деформации и релаксации

в высокоориектированшх полимерах

Специальность 02.00.04 - физическая химия

ТГтл п г> рг» ф Я т ИЛ а

на соискание ученой степени доктора физико-математических наук

НЪтпгтда тгг\-цт.т тгг. фят!фт.т •

ттлог флл (¥шготл"ьг"гч_м сз Фом а фттпто птгтх-у

/^■„•-х'- х Ч:;--~ XXти -ь иши ал '1и цГшгиг

пеплу ттпгЛаппггп (Тгпа-ртга ттт. П. Я

хх-и^р хь 5 хх^Ч-г'-^л-' :„-ххх1х„; Я -.! х = ^

ппу пап НРлтготлт^п о там а фттпт а птт т/пг исшт.'' ттпг^оппг\1~\ иоФФст-юши Т/Г

ХХ'~£.У XI: ^ •"■■_■• Х-'X X X. XXX-' Л^ ж Ш. V

П. оиъг Ф _ТТа Ф аг^тр

"•-/'-XXXX'- X

1998

АРПЛИТШШ/П?

Пи а ттотттл'о ц

1. Эволюция представлений о деформации и релаксации напряжений и модуля Юнга твердых тел и полимеров..................13

1.1. Деформационные свойства твердых тел в гармоническом, квазигармоническом и ангармоническом приближениях ... 13

1.2. Феноменологическое описание деформации и релаксации напряжений в полимерах в рамках метода релаксационной спектрометрии..........................................18

1.3. Молекулярные механизмы деформации полимеров ......... 26

Т А ТГтхкготт-ттюг'ггтгй ттгхтгуптг V пгтг-огшгтп ггпптталрпв тгогпга-лдотгттг

А. . -I . инииши! и.иДп.идо г*. и1.им.'_< ид-иши 11.^1 ЦО и и 1-1 ДС-ршО¿-ЦХУХ

и релаксации .................................................34

Выводы и постановка задачи .............................................41

2. Характеристика объектов исследований и экспериментальных методов изучения кинетики деформации и релаксации н зпр н. же ¿Охй ж

модуля Юнга полимеров ...____................ 43

О Т ПЛлатгфтл тяпп-паттп■вягттх1к /1*3

е-_» ж * уишихй 1 к! »г д. ........... ........... .......... I

2.2. Приборы и методы изучения кинетики деформации и

релаксации напряжений и модуля Юнга полимеров ....... 47

3. Кинетика деформации и релаксации напряжений и модуля Юнга высокоориентированных полимеров в области температур

КрЫВ3Ю1ДМХОН р0ЛЗКС51Д1 хОхххГЬ!ИО!1}ЗХ.О(ДО!В »в«*»«**»*»*»***»

а деформации высокоориентжрованшх полимеров на участке стационарной ползучести .................. 53

я Кинетика

высокоориентирванных полимеров

ж К/ 1

и о ттатто тгх.гтгш1 ТГГТОГ»ФТ^П тгпупвпйг ТТП тточпто ЛП->Т;Г

2

3.3. Кинетика релаксации напряжений и модуля Юнга высоко-ориентироЕанных полимеров ........................... 59

3.4. Феноменологическое описание временной дисперсии модуля Юнга Еысокоориентированных полимеров в рамках теории линейной Еязкоупругости...................... 72

3.5. Термофлуктационная природа кинетики деформации и релаксации напряжений и модуля Юнга высокоориентированных полимеров ........................... 87

Вывода ................................................... 89

4. Кинетика деформации и релаксации напряжений и модуля Юнга

высокоориентированных полимеров в широких диапазонах

температур и времен измерений............................ 90

4.1. Квантовая функция Е(6/Т) и способы ее описания для полимеров ........................................... 92

4.2. Описание теплового расширения и теплоемкости в широком диапазоне температур........................ 95

4.3. Корреляция между частотами характеристических колебательных мод, химическим строением и конформацией цепи макромолекул ...................... 102

4.4. Изменение статистики фундаментальных колебаний как причина инициирования главных релаксационных переходов в высокоориентированных полимерах......... 108

4.5. Описание кинетики деформации и релаксации модуля Юнга высокоориентированных полимеров в широком диапазоне температур................................ НО

4.6. Оценка значений активационных параметров кинетических уравнений с учетом неравномерного распределения энергии по модам фундаментальных

з

тттгаЛогггл-й- ТОП

г-Л±Ш ЬЯХ. жжжжжжвшжжжавжавжжажжжжввжжжжжжхжжжжтжжжжжж -к. ^

А (Угпхпотпха ттг\ ттоттарггптг т* по ттаттотттлтл- исптпсг®,атгг/г$- г?

-х * { « '.ишишш1-' ¿А^^И-^ ¿ГХ */ А .1. ^ ¿Л^М ' ' 4 '' ' М" ' 1-1

шсокоориентированных полимерах в широком диапазоне

тупатиатт

ЛХС-'т^^'^ ХХЛХЛХ «жжтжжжжжжяяжжжаявяжжжжжжжжжжжжжж*«* X

Выводы ................................................... 135

5. Кинетика деформации флуктуационно возбужденных химических

рраоай "о ълаъг-ппъя^ ттахн? ТТСГУ

5Л. Исследование флуктуационно возбужденных атомов в

макромолекулах__________............................ 138

5.2. Корреляция между кинетикой деформации флуктуационно возбужденных связей и кинетикой релаксации модуля

Юнга высокоориентированных полимеров................ 142

Вывода ...................................................145

6. Вероятностный характер кинетики релаксации модуля Юнга высокоориентированных полимеров____......................147

й Т Птафтл'ПФтлттортгпгй' тчаоЛ-рог» отаатгатзтл* лгаптптгпогригч

*_' к -I- ж и д. и I Ьи 1и ишш '^'■—'■' <-гхх£_1 "х^ххлхдх [тши! иИ^инг^

тл'оълагшт/ЮТ'П илптпгттч 1Пи"па тэг,тг>г>ъг лчгч'птл'рггттл-ппр оххих.ту

*.>_< т1—: 1 и 1 41 Ц »-¿ГЬ Ц ^ ^ЛДХС/ХХ -1. Д1|/ЦрЩ,М| П НА

ттг> тгт/гкла-пгш Т А*У

........................................... Л.-Х I

Р О Раомот^тхиАг ОГМНсгеггр ил/^тпта ТПсгпа тэмпптг лпттогагтфтлт^ратхтг

О . в X "—* \-il- Г1 Д.ДХ иЦ^^РЛиХ —¿АЛ' iJi.il АА^ХХХ I 'И ЦЧ-Г X ДХ^-/1-? ХЭслП 1 11 ч хъ.

тгп тттю-пп-о Т ^"У

Яг.ттгп тпл ТСК

Циг ................................................... л-'

О. охт тттатртхгто Т СР.

'хС/ххлх1-* ....... ..................................... ...... -х.'_л1—*

Общие выводы ................................................ X9

ПТПяпатг тлта-папнгпгз Т*7Т

»-Л.ХЯХ^'-ГХЬ х $ ........................................... -X 1 -X.

4

ВВЕДЕНИЕ

ТТг\ тттлияот-ял пгиттотч тлпттл тгг.отгтпгппа т> тюо rn.TTixrt.Tv nrf ттог>гпалг тэ иштортво

iivjüijixiw-'^ui uii-i-j-f'-'iu^- j xu j. w Л xj |jüu.im -xx i ta.n. иишшЛЛ xj xlià -IB ü ix3"

ттлттехепд y моФйта ттптз TTtiw агрпм праЛао ошшогп^о тттго тгаатоа

a^wxa1^ Xjj^y хьх^хч_'х1хххд.£х. ши lu^üiutjluxi ■ Ixj^Jjfx uium ^ w wххП-вхт<_*хх*хО j (iijïliuiaiw i Líox "ОТ.ТРЛЛЪГПО-ПТЛ'ОГГ'ПТЛТ^ГЧТЗ QXTTXLIM ТТГЧ ТГОГЛЛСУПОМ TJr\nvr\ ПХ-Х^ТГ /-уГТНГаЦТТ! атTwnxruQ а ■огтгра'апгD

XJAJI WX-'X^W»—fj-iJÍX'-'XX X.KXjJl-/XjOxAXXXitm j X1U WXfc'u/t/lXJXfc^ ujjfxwux t-ixjfvxuxlxxoijx xjxk i ¿ItUtxbCi

значительно улучшает комплекс их физико-механических характеристик, важнейшими из которых являются прочность, деформируемость, предельная (разрывная) деформация, модуль Юнга, а также их стабильность с течением Бремени и при вариации температуры в широких пределах. Поэтому решение задачи адекватного описания и надежного прогнозирования деформационных и релаксационных (т.е. меняющихся с температурой и временем) характеристик высокоориентированных полимеров в условиях широкой вариации эксплуатационных факторов является актуальной задачей физикохимии полимеров.

В настоящее время широко распространен подход к описанию

тгCiгЬгггллотттлт/г тя tïo ттоггг>отттлт,т тгаттпсттатхиг^ тэ ттг\ TrmiflG-pTXLTV илофагшга ттот

¡¿¡¡'j'^'-'jjmui i^tffx xxuxxj-Miiittwxxbxjtx xx'-faxjgxiTíw j—'Xнч.а iticj x wJ-jüX'-j^i'-ji^b. ,

основанный на использовании peлак с ационных спектров. Несмотря на

тяотэппфитгтл п ттитл7~\г>ч>т. ттрттофлтэ тл rrmrnwo ттатглпгпапплш /л фллотт оxtexltо amo

■BX'—'X-'W W X ХХ^ iU dlfcXX*-' X XJ puu 1U i UiJ ЯХ jXijjj^y X JiXW XXU'fU,1-/*-' X í-i XXWíX , xmw -X»_ÍXXXXUÍ4J WiXIjW

npttntítsniQ ттсшшг тттпгптт Г T_Q 1 ntг т> manomia тгаnофт»тгаттл-ffl- тгпттоитигп

UUJLIUXÍU X UUitfiHIW t- X. KJ Л , LÍAl A_í X »_' "X W XXJÍX»_f {JJ^W U if X X JtXWl'-/ X JÍXJÍX J U1¿U'UU1LJ

используется исследователями для описания деформации и релаксации напряжений в изотропных и слабоориентированных полимерах [1-5]. При попытке qíímo shm я деформации высокоориентированных полимеров на основе релаксационных спектров возникает вопрос справедливости использования классических формул релаксационной

PTTCiTfrp-nrVbflCi фГУГЛТХ ТТГЧПХГП ТТТЛГЛ7 "ПО ТТ Qlf П Q rpATYLI Т> "ргт r>r»Trnn-nTAaXJrpT^T^nT> DXJTTL.T-V

.L 5 ¿X\-f иЛ'KJtJLXJÍX^ pUttiUlliUU X U^iU 4-t XJUUUiUUUpllUXi. I XXpUiJUiUU&ii.

полимерных системах не могут быть рассмотрены как независимые

по тгртягтганягт Ппагротшг Т1агч\лпптпа tjo ттппгптл-ргг^гфтлр тгптто vw тэ ■ппотзтл'гтлтл

XXW^WÜW X WiïlDi я XXWí-í X Winjf , XX>J X j-itfl XXLJ x Jfxi xl^ IDíKJ j WXXU'JÎ-JÎX J-l ^-rUiUXJJíXXÜXJfX

5

релаксационного подхода, проблема описания деформационных XSp 3ÍC Т 8 рШС ТХххС полимеров с высокими степенями ориентационной вытяжки далеко не исчерпана, и, как научный, так и практический,

тдигрстог» хг xzciifr рлупоиооФг»а

JMXX X W UW W xii Ч-/ JTu.J-.'UUa'lW X »—«¿i. *

Другой подход, развиваемый в представленной работе, заключается в рассмотрении процессов деформации и релаксации в ориэ хх тированных полимерах с ПОЗИЦИЙ физической кинетики. Как известно [61, физическая кинетика изучает микроскопические процессы, лежащие в основе макроскопических явлений, возникающих В СИОТбМЗХ ^ ВЫВ (3 ННЫ X 1x3 состояния равнове СИЯ под действием внешних факторов.

Цель работы состояла в изучении кинетики некоторых неравновесных процессов-ползучести, релаксации напряжений и

ЪЛПТТТТТГа ТПГЕГРО Т}1ЛПГ\ХгГ\ПТ\ТЛПТЗФ7ГПГ\ЪЯТПТищЧ' ТТГ\ ШЛТ\/ГО"П01Г — Т>ПОХТТЛТ/ОХЛТТТТЛ-V ттп 7Т

mWjÚjjl *ÍXi/l ЮХХХ U XJiJlWWX^WW^JÍXWXX X JíXj-.'WX_*CXXXXXXÍI.JV XXWtfLeXiVlW ¿Ji-i-ii. y i. i_gi_£íj i'-zui^ X-£i- XXWjiJ,

действием температурного и механического полей. Объектами исследований являлись высокоориентированные полимеры

nao тшптттгтп утли/гогтто птслпп пф-nnatrrjra R о о тготттл -паЛг^Фтл xsvn тттд ттп •

-xxxufx -Л-ехшл;! lu *_'.Ui\_*x w uiüu'umuia j_í цц,ци -xjfi i— X i-Jü или^ши r

1) Экспериментальное изучение релаксации напряжений и модуля Юнга, а также скорости ползучести на начальном и стационарном

xmorunvov TTTTFtfT^nffr ттптготгттапгптл- тгтта ттптттлълат^тэ тг

J *i'JUiHiU¿l- Abj_'JfXX_í*-'.SÍX XXWvUWJ -iUUiJfi j ¡XijCi-Л. X^i^.WV/XU'w'wj^JfXWXXX^Xju/WX^UiXXXXXB.^ i.¿u«/ufimu^UU x_i

широких диапазонах вариации температур и скоростей (частот) измерений.

2) Описание полученных зависимостей кинетическими уравнениями и определение их активационных параметров.

3) Изучение кинетики деформации флуктуационно возбужденных

Y-ршгопто пггтлтг пгза oaffr хэ mro тгапро MaTrnniu»r\TTaTrirn п ттатtt-tn тзтлапхютзтяст

.nJíxnLEx ги wJ-íái^»-1 лх л-s uñ'ji/iw mí-ixuj-ív-u?tw»íiwx^ «íi w ^wi/xxíxu j^-íi-ii-j j.-_.¡ri¡_- -i-Xij-ji.

ттлттплш мах^-пппъгптттл-ттаг'х/'тл-т- ттту-чттог>иптз ттофп-пилотттлт^ ух -na тгсдапатттлтл

j-J iflí_JX'jj-/W '_JX*iWXXJÍX UW WXÍiJTJLib- ilpJi^UUUUU ^'-"■j-fW^iTAÍ-i Г <>" I ИХ -i/X i. 7' ..nt i|i,i,ir i| ¡ .«

полимеров.

4) Исследование эффектов, обусловленных вероятностным характером пределения потенциального барьера флуктуационно активированными атомами: статистического разброса значений модуля Юкга обрззцов высокоориентированшх полимеров при многократных измерениях, а т ЗхСЖчЗ з звисимо о *хХх величины модуля от линейных размеров образцов.

5) Установление корреляции между химическим строением мономерного звена, конформацией цепи и особенностями температуркой релаксации модуля Юнга высокоориентированных полимеров.

Научная новизна состоит в приоритете следующих результатов:

1) На основании систематических экспериментальных исследований предложено уравнение, описывающее температурную и временную релаксацию модуля Юнга высокоориентированных полимеров.

2) Показано, что для описания температурной зависимости

млтпгтга ТПр-ро тл nvnTir^nwia ттг\ ттотптогчтптг T5tTnnvnr\TiwoxjrriTrn^®QTrtTtjv ттг\ ттгила-ппт?

mwjijjji »jiiil ikjxII r-J Jii w xJU. liuiiiuj iyuuti jLfi3l\Juiwuj-fjrxwi.A xxxl__'t/xx'xi'fiw;j—;

в широком диапазоне температур следует принимать ео внимание

гго-пелгггтмапгта г.опттпотта тштттло ouotypt*w ^гатто^лотггпс» nx.-m.TV тгг» ттоЛсихглгё-

XAW^J'-UXJi-L1-«?!'-.' J-/XX4J W J^JUl »-iiij-fWjijjWJiWXXJIXW '„1X Х;_'X X'XX'X ^ Xi^UtTlUUX UiIliJUULIk. 9±

qщпмпр ttpi tir\TtortQiTiQ тт'с.'Ш.пл млттан irmawTiD i!r>D-nn тлттегтт*тп-тплил тл

□ X vjrflvD UU Диаиии хиашшш IViW X-ij'-XlVi \ X XJ_f LJiib jXi,XJ X ^ , X - j—i m.ti I 11 j£j_

др^гтмятяпттшлм N

шцешшшт / .

3) Установлена связь между химическим строением

тто'сгпп*патптпарпг»а отэагге* пуарфт^г^ттаттртлт ттп ттошто-пот} ггптет^т^лоттттга'й' ттаттгя

Ахч^-и х '* 1 ии^Ди и х Хь ^ц,»^х 1,П„м»1 А д-хч^^/хяхш.*—' 1 хл у х^^хх^л^^тидхЛ^х»^мл. ¿л^ххкх

макромолекул и частотами фундаментальных (крутильных и деформационных) колебаний.

4) Обнаружена корреляция между кинетикой релаксации модуля Шга высокоориентированных ПОЛШМ8р01В 1х хОхххб а?1хх£0лх деформации

^тттгт^гтготттлп'^ТРП тэп^Лтгтотготтму ^опФсгиттттдт л'-тл^/т.тооп-ичяу пг/аоай тз г»ггсь ттота

Ца/д.^ х их^^иГШи ииии^ о^ъ^Ц'^ххПха^. х/1хх^ ххал. ' хлЛи?V-* ях. хл хи

7

ъяаътгшгп тгатгтг тг

шилиришили»-'А в

5) Показано, что статистический разброс значений модуля Юнга образцов высокоориентированных полимеров может быть объяснен вероятностью преодоления флуктуационно активированными атомами потенциального барьера.

Научная значимость работы заключается в том, что в ней связь между кинетикой релаксации модуля Юнга высокоориентированных полимеров в широких диапазонах температур с особенностями их колебтельного спектра, а также определено влияние химического строения полимера на особенности температурной релаксации модуля Юнга высокоориентированных полимеров кесткоцепного строения.

Практическая значимоть работы состоит в том, что предложенные в работе уравнения позволяют прогнозировать механические характеристики высокоориентированных полимеров различного химического строения в широком диапазоне

113М013 Е» ЫМй

эксплуатационных параметров (температура, время

р.ргопгиапг! тзпо тгоАгочтсгага тттгг ттл™ атдтггча хтоттпа'дааитл-а ** ТЯг>ттп ттг.ачга

ттотт ттг>вдатгсп.тс> и "па^пта тгглтзоФтяттогплчга чтоттсахпга по г» г>гг/^тз атгнт

'-.1х. д.ья.и.дл-» х. £2. -х>_>»_/¿иишшш!^! ни хллл-нХ

кратковременных измерений (экспресс-тестов) в ограниченных диапазонах температур и времен внешнего воздействия возможен

тгпптгцпо ила V атгопто пггт^у торот^таттнгг'гптлтг п-птлаигптл-пгсоохгш.т^ ттп ттметр-с* т>

области температур от криогенных до температуры плавления и широкой области времен и скоростей внешнего воздействия. Кроме того, описание и прогноз механических характеристик полимерных систем возможен на основе особенностей их колебательных спектров.

Объем и содержание работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения и выводов. Работа изложена на 191

8

/"•гптттгмтто т.т тлтттпппФттогпптзста /1Т •тхплтихгпь.п тх ТТ ф а /"í тптгт т аъдтх Птттлпглъг х w'-JiJ-B-u-y-í -их «xoxiruuu i j-rjíijjijuuillu TA j-íjíxw.j lui'jni mL j_X i £2и>шг1ЦСШШ. uijiíüuü

ттгфатютпгтл T3V тгсгпт oinmwft 9ГС7 исшило гглтэатшгй' r\VT>cinu.Tr>acirTi Trr^rnciTiorpimxTí.To

*IXIIAX»_íj-/*_¿ ±j j_/A¿t з A_ÍAfc*/AAU -A'_AA'-fiA^JÍAiíA f-JU! AXt_I.IÍXAT¿WXA*-fXJCáXAAíXÜX , l-*iU-ÍU 1 iüXfU1-' 1 lili А X WpU 1 ¿ |_'AUÜW

источники и работы, выполненные при участии автора.

Глава I носит обзорный характер. В ней прослеживается

отэп тттпттигст ттпо тгпгпохэ ттаитл^ r\ rrrwrTannav тта г¥ууп*датттлттг тж тло тт г4 q тттлтл- тз

UiJU'«íllUjJ^XtfX XXJ^'wi^w i í-iX-io/i'-'XXJfXJíX W ilJJUiJjW U U UA ¿V-' j^fiSit-ilJ^^JÍJ. J?X j^5- «¿XUX'.j .M 11 ¡ H1 fff i_í

rp-DOTt тл v фо ttdv ТГаЯ^птлвотгвга uonnawü'aTía тд- мгчтгстттт. IHupq Фтэа-птпд-у Фа тт

A JJUj.--'»ÍÍUÍ^I-» iJfHi.ii 5 xxuixxjjrfijikwx.uEiji. mu^j WIÍJ Í>ÍLÍ¿ и 1 « учг-L

описаны с позиций классической механики (в рамках гармошкеского

Tmwrf nwwatrara MawQn»r\iurEmw\ ггоатлилптго'йт'фтгтл'а ^ г» ^тагрпил г> тгаАппл

xxj^jfxwííxffxiiu^xxjrxiíx х «-fiiixx^-íx w xj^'^jíxm^^wjíxw xXj-exdA i , w ¿ ^иАиш Utiiuvu-i, »_f

энгармонизма межатомного взаимодействия атомов

(квазигармоническое приближение) и в рамках метода релаксационной

пттатгфтчпма пгтття ТТпо ттг"п отэ TTCiXTt.T ллг\ тготлг ттсттпто талтчтлтяг тта(¥у~>Т)Мотттлтл

V-'AAWXti Xj-'Wm*-' X jJJÍXJÍA . XXjJWjÚjW X t-iA_l»ÍAW xxlk m>-íi/iUAy »ÍA>Í A£JXXAAW X >-' W j-í-líxirx jÁ^W-ywJjIVitXXAjirXJÍX

ТТ/П ТПТГМОПТТТДПТЛТЗОТПТПТЛ-р OQTVWTra'mjrO TJT TTpWU'pXrr-Ta TTCi■nTjWtlXTLTy ИЛЧГ'ТЛ'ГРС! Tsaffr XXWaíXKÜti1^ ÜUD 9 WXXJfXWAÜ.X-lCÍAlJiAXJÍXW U£iW ^JIíiíXaibOxAilXW AAU ÜAiüA XiluA AAU W MX X W Jl1-' MI

деформации. Рассмотрен кинетический подход к исследованию

ттпттог»г»птэ тгаг^гтматттлт/Г тж т\а тгохгпотттлтл ТУптдФтто nvTjrffr ста тгг/го тгттлал ctttv фът v

XX UVUJJ L-UiiLU J-j^e J-EX JfX lii'-iX'j «_' '-Ji-MíiJfi • X uLJM± X JÍX -X'-í *~í'XUJCXÍÍX '_iXX XSX jí XXWmtf XXX^ X Xüjíi-.

Фйттй тя тт a ttv p> ттгугз Trnif о гэхлт> йоф пфп гготя^лттоа ттат^г»ттохгФтл"г>хзх7^л тгтга

х \j£jmím¿. ¿x iiu^íLu^WiJ uuiíiuuüuuu i j -liw ixujri.vut/iuu iiu^uiiuiu x itujílam ¿а^хл

описания процессов деформации и релаксации высокоориентированных полимеров в широких ДИЗПЗЗОНЗХ Т 0 MII8 р 3 Т j^p и времен измерений

ата-тгаоФпа хгтлхга Фтлгга nisixifr rrri тгугхтг ПиЛгт т^тлхга фтлчто пипгш гтп ttv /л тт о

¿ÍX-J»ÍXÍÍ1»_' X X^JÍXXXW XJfi 1U UiUUU XXWrUr¿X.\-/rLl| e iJiaUUW X'jifXXX^ X JíX 1<J UiliUi «•■< •• •• «

обусловил постановку задачи исследований, которой завершается

•ппатзо Т

X з.'AÍ_iXJ!_¿ -A- ¡

R ттлатга 9 тгоатг'а •vo"riDtf'T'CíTiiwr>rnTro,D nrt4.atírnr»T> тяпп тго Tmr>Qxrría rx

JLJ X *ÍAUAJU (АА,'-^1-' X Л-ü f-íi-iXii X W t-íüxí-/ X JÍXXlitX WUüUAlt A UAJ AfXW WWAW jiJ,^XJÍ-JXA_KA-J A J-A

экспериментальных методов изучения кинетики деформации и релаксации полимеров. Были исследованы высокоориентированные полимеры в виде волокон и пленок (в общей сложности, более 50-ти) различного химического строения (гибкоцепные, полкимиды и другие

•DT.Tnrvu,/-\M<r"iTnr ттт.-тло тапмллФ/'УЙ'И'тло спплитго vav па/^п-потгупи/тп/л таге тх

X-'AJt'-'WX'j^ltií—'jixjf fc'AXJAAXÜ.1-' X W X WAtAAÍjAÍXW J—; '-J iJ -L 'jA i L^Lii^ íílUUUjjU AU^iAUA U ^ X SJAíi *X

ттпжцч штшпрп TTnrvwoT5r\Ttr»rri-Da N Pxi mx тлочтагпл ттпглтрГ'г-гл тт/л TioiniDpmw

AAM'-IlHÍÍmt'AUlUAUA U Axjjujfxtjxj'-Í Д-J X XJ!_i f . ХЛАШХКХ A'XWJÍ "X«_<XXAJA ЦС L/ •-•XII XX'JtíA "X >_<•_■ X J¡X

ítttiti тт/-! г- тт атхсюм о тгалгч пггом rroTTnawatrrATj N tid псипсттга normqwamriJ- тл-

4 xxj_firx иииАиЧАШШШ '_'tf }trXUfVf UlAUm Xxcixx^_j-Alim'_í XXBXEX .f , j-AUtiA'-AAtiW'-AA-MÍAJiX AXt_iXXJ_f-Jltjifc1—1ХХДХНХ JiX

9

ып тпг тга ТГктпа {ттптя ттг\птпатгаг\-№ птптпппиг^ ттатлтаяотттлтл N оатгт.тптлиллпгртл'

ши^ш! !_! \хх£/лх ххч_/х аii.jj.iV-'Л4. Дхх'_»'_'Ьи1л1 ,/ у иишишии X 1х

напряжений и модуля Юнга от деформации при постоянной скорости (частоте) деформирования, а также выполнены исследования методом ИК спектроскопии. Измерения проводит! в температурном диапазоне

ПФ тпп тггч *7ЦП 1С

X л. ии ¡¿Л,*-/ I •• X и а

В главе 3 представлены результаты изучения скорост