Комплексообразующая способность соединений ванадия (IV) и (V) в сернокислых растворах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

КРАСНОДАРСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

На правах рукописи

ДОМАТ Хабиб йссам

КОМПНЕКСООБРАЗУЩАЯ СПОСОБНОСТЬ СОЕДИНЕНИЙ ВАНАДИЯ (1У) И (У) В СЕРНОКИСЛЫХ РАСТВОРАХ

02.00.01 - неорганическая химия

Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор ПОГРЕБНАЯ В.Л.

Краснодар 1992

Работа выполнена на кафедре неорганической химии Краснодарского ордена Трудового Красного Знамени политехнического института.

Научный руководитель: доктор химических наук,

профессор Погребная В.Д.

Официальные оппоненты: доктор химических наук,

профессор Сальников Ю.И. кандидат химических наук, .. доцент Малука 1.М.

Ведущая организация: НИИ физической и органической

химии Ростовского государственного университета

Защита состоится I? марта 1592 года в 14 часов на заседании специализированного совета К 063.40.01 при Краснодарском ордена Трудового Красного Знамени политехническом институте по адресу: 350006, г.Краснодар, ул. Красная, 135, ■ КПИ, ауд. 174. .

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Краснодарского политехнического института..

Автореферат разослан « \Ц» ОХ- 1992 г.

Ученый секретарь специализированного совета кандидат химических наук, старший научный сотрудник

■на

-Н.Д.Кожина

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Изучение сложных равновесий комплек-сообразования в водных растворах в последнее время уделяется большое внимание. До настоящего времени нет теории, которая бы связывала способность к комплексообразованию в растворах комп-лексообразователя и лиганда и объясняла бы зависимость термодинамических характеристик образующихся комплексных соединений от индивидуальных свойств растворителя. Комплексообразование оксида ванадия (1У) и (У) в сернокислых растворах мало изучено, имеющиеся литературные данные противоречивы как относительно состава комплексных соединений, так их физико-химических характеристик.

Актуальность темы определяется всесторонним изучением коыплексообразовашя ванадия (1У) и (У) в среде серной кислоты и восполнением знаний относительно их свойств и строения, оти данные можно использовать для извлечения ванадия из-нефти республики Сирия.

Работа выполнена по плану НИР КИИ, включенному в координационный план АН СССР 3.22.004 "Теоретические основы химической технологии", гос. регистрационный № 01870068406.

Цель работы. Провести математическое моделирование с целью выявления возможных комплексных соединений, образующихся в системе ванадий (1У) и (У)-серная кислота-вода. Изучить комплексообразование в вышеуказанной системе и рассчитать термодинамические характеристики наиболее устойчивых комплексных соединений. Получить комплексные соединения ванадия (1У) и (У) с испояьзо-

ванием в качестве лиганда карбамида, представить структуру и описать свойства полученных соединений. Разработать методику разложения комплексных соединений с извлечением оксида ванадия (У) из золы теплоэлектростанций. ^

Научная новизна. Впервые применен метод моделирования к процессам комплексообразования ванадия (1У) (У) в водных раствбрах серной кислоты.

Впервые получены комплексные соединения ванадия (1У) и' (У) с карбамидом и изучены их свойства.

Рассчитаны термодинамические характеристики ванадиевых комплексных соединений в водных растворах серной кислоты и доказана их структура.

Практическая ценность работы. Полученные данные по коып-лекеообразованию в изучаемых системах будут использованы для разработки технологий извлечения ванадия (У) из.золы теплоэлектростанций, а также для приготовления катализатора окисления серы до окисления серы (Ш).

Апробация работа. Основные положения диссертационной работы докладавались автором на Всесоюзном съезде им. Д.И.Менделеева, г.Ташкент, 1989 г., 1 Всесоюзной конференции по кидко-фазным материалам, г.Иваново, 1990 г. ,

Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 работы. Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и.перечня литературы из 162 наименований, содержит,146' страниц машинописного текста, включающего 38 рисунков и 28 таблиц.

... 5

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обосновывается актуальность, научная новизна предмета изучения, сформулирована цель работы и основные положения, выносимые на защиту. 1

Первая глава. Обзор литературных данных по комплексообра-зованию оксидов ванадия (1У) и (У) в кислых растворах. В главе дан обзор и анализ научных работ, касающихся вопросов строения, свойств, реакционной способности, а также моделирования процессов комплексообразования в кислых средах. Рассматриваются методы расчета термодинамических характеристик комплексов, а также стандартизация основных физико-химических величин.

Исходя из проведенного обзора, были сформулированы задачи исследования.

Вторая глава. Методика эксперимента. Этот раздел диссертационной работы включает; характеристику исходных веществ, выбор методик анализа ванадия (1У), (У). Методы исследования комплексообразования: моделирование, рН-метрия, спектрофотомет-рия, электропроводность, высокочастотное титрование.

Третья глава. Обсуждение результатов эксперимента. Для изучения комплексообразования в системе ванадий (У)-серная кислота-вода, ванадий (У)-карбамид-серная кислота-вода.

Четвертая глава. Обсуждение результатов эксперимента. Для изучения комплексообразования в системе ванадий, (Ш-серная кислота-вода, ванадий (Ш-карбамид-серная кислота-вода.

Равновесия в растворах ванадий (У)-серная кислота-вода представлены следующими уравнениями:

1. Уо£ 1дК= -6,88 ¿0,2

2. ЮУО+2 =

3. вчо$4-8^0 ==н^у8с|^1ж>дк= "

4. УСъ+Нр = НУОэ + Н+, 1дК=~2»17

5. юЩ+8нр "21»61 * °»2 "б.У02+2Н*=:У03++Н2СЬ 1дК= 2,61^0,2

7. У0^50^==:У02$04- ^ Цэк= -2'21 * °'2

8. УОг+Н^ =У02Н50а^ 1дК= ~4,42 * 0,2 . Сравнивая полученные равновесия с подобными исследованиями, проведенными в растворах азотной кислоты, можно сделать вывод о том, что в случав сернокислого раствора появляется четыре новых форш существования комплексов, характеризующихся равновесиями 3 и 5, 7 и 8.

Данные по накоплению форм ванадия ЧУ) в присутствии серной кислот приведены на рис. I. Из рис. I следует: наибольшая доля накопления форм комплексов ванадия (У) наблюдается по кривым 2 и 7, что соответствует составуСНд^С^о?» [УС^Од]" ® диапазоне рН = 1,5*3.

Доля накопления в этом же диапазоне рН комплексного соединения составаД/С^НЗОД хотя и невелика - 17 %, однако существование в растворе такого комплексного соединения возможно.

Равновесия в системе ванадий (У)-карбамид-серная кислота -по данным моделирования представлены следующими уравнениями: I. Н20= Юз +2«: —6,88 — 0,2

глОУОз+вНзр ГГН3\^034.13Н^ 1дк» -4,14 ■£ 0,2

3.вУО^вНр^НзУеО^Цн: !дК=-6,66 г 0,2

4. У02 + Н^ Г=ГНУ03 + н: 1дК= -2,17 ±0,2

«

к я о

о

«

СО

43 С 0>

<5

100 80

20 О

8 рН

Рис. 1. Степень накопления форм ванадия (У) в зависимости от рН в изомолярной серии 0,01 МЫаУОз и0,02.мн2504 при >1(№2504) 1-Щ 2-н3У10о23д з-Н5у8оЗг 4-НУ03 5-У10О|д 7 -У0250£8-У02У504

6 - УО'

3+

100

«

к гс 80

аз

ч

е о 60

м

а

Й 40

3 е 20

03

ё 0

9, 5< Ъл

8Г к 4

12 3 4 5 6 7 8 рН

Рис. 2. Степень накопления форм ванадия (У) в зависимости от рН в изомолярной серки 0,01 М №У03 а 0,02 МН25 04- (НН2)2С О при

j=l(Na2S04) 1- У05 2-Н3Ую0|д.

4-НУ03 5- УтО&Г 6- УОЗ+

7- уо2бох

з-едо!;

5- У10О2^ 8-У02Н504

5Ж*2 +8Н2О — У^" +16НТ -21,61 ± 0,2

6. Ю2+2Н* =У03++Н20,. 1дК= 2,61 ¿0,2

7. Щ + УОгБЦГ, 1дК= -2,21 ± 0,2

8. У02+Н50^=У02Н504^ 1дК = -4,42 1 0,2

9. ю2+со<мн2)2 =[У02С0(МН2)2^ = °»64 * °«2»

а распределение форы ванадия (У)-карбамид-серная кислота' на рис. 2. Из рисунка следует, что в области рН 2-3 имеется комплексное соединение состава ванадий (У)-карбамид 1:1, доля накопления которого составляет 43 %.

Методом спектрофотометрии (изомолярная серия) была осуществлена проверка на предмет выявления соотношения комплексо-образователь:лиганд в вышеуказанной системе и сравнение этих данных с результатами моделирования.

С этой целью мы приготовили растворы 0,05 МЫаУОз и 0,05 МН^О^. , которые смешивались в соотноше-

ниях от 1:8 до 6:1. Экспериментальные данные приведены на рис. 3.

Из рис. 3 следует, что максимум оптической плотности ванадия (У)-серная кислота = 1:3. Сравнение этих данных с данными по моделированию приводит к заключению, что ни одно соотношение равновесий 7 и 8 не соответствует экспериментальным данным, указывающим на соотношение комплексообразователь-лигавд 1:3. Однако данные (изшолярной серии) по изменению электропроводности растворовЫаУОз-Н^О^„)=1(|\1а2рис. 3 и 4 указывают, что при соотношении ванадий (У)-серкая кислота 1:3 наблюдается максимум, соответствующий кошлексообразованию. Таким образом, двумя методами - спектрофотометрии и электропроводностидо-

1,4

о •а н 1,2

о К л-. 1,0

о Э § О 0,8

(г -ч- , «3 0,6

о О 3- ^ к 0,4

с о 0,2

0,05 М см 0 Н^од 100

75 50 25

Рис. 3. Диаграмма " состав-свойство" для 0,05 М растворов НаУ03 • °.05 !Д растворов

«

а

г* о

«> ы

о

X __ <1 о Й й Е-< п о К о

о «

о о

к «

»а о

ч »

о к

Е" а

к о,

о Е-

о м щ

г- ч

О о

, при ^ 1 (Ыа

4,

4,0

3,0

2,0 1,0

0,05 МН950Л

\ Ч

0 25 50 Уэ

У0?

юг

0,05 И

см

;;л3 100 ' 75 50 25 0

Рис. 4. Диаграмма "состав-свойство" для кзсиолярного . раствора при изучении комплексообразозаяил в системе Чо\-Н250д-Н20

казано соотношение, при котором образуется комплексное соединение .[уо2(бо4)3]5~ •

Для доказательства существования комплексного соединения составаУ02" Н2 БОд , 1:3, ыы смешали I объем 0,05 молярного раствораN«31 УОз и 3 объема 0,05 молярного раствораН2 БОд и провели кондуктометричвское титрование 0,01 М раствором ИаОН . Данные кондуктоыетрического титрования приведены на рис. 5.

СЕ

сз к

3

4 «

о а с

6,0 5,0

4,0

3,0

2,0 1,0 О

ч2

1 1

У 1 1

>> 1

1 1

0,02. Ы

12 16 20 22 26 см3

О 4 8

ЫаОН

Рис. 5. Кондуктометригческая кривая титрования когшлексного соединения, полученного смешением 1 объема 0,5 М УО^ и 3 объема 0,5 М Ь^ЭОд , раствором

0,02 и тон

Из рисунка следует, что полученное соединение является комплексной кислотой, которая титруется согласно реакции:

Н5 [ю2(504 )3 з + аОН ^[Ю^БО^] + 5Н20 ...

В точке I получаем комплексную соль состава [ У02(50')^3 1 дальнейшее титрование приводит к разрушению комплексного соединения - участок 1-2, на котором протекает реакция:

N35[№2(504)3! + №ОН =± ЗЫа250А+ У020 Н .

В точке 2 сопротивление резко снижается из-за избытка щелочи. Кроме того мы провели титрование Ва(ОН)2 и получили аналогичную кондуктометрическую кривую, причем до точки эквивалентности мы не. наблюдали образование осадка, что свидетель-

2-

ствует о нахождении иона 50^ во внутренней сфере. Осадок появляется после разрушения комплексного иона.

По данным спектрофотометрии была рассчитана константа устойчивости полученного комплексного соединения.

Достаточно размытый максимум оптической плотности в зависимости от состава свидетельствует о заметной диссоциации комплексного соединения. Апроксимация данных в области максимума позволила определить величину 40 и степень диссоциации полученного комплексного соединения по уравнение:

Др — Рмеор - р^ксп _ V,

п"*11* пйСЗГх —

Согласно рис. 3 ¿< соответствует 0,17.

Равновесная концентрация комплекса

ЕУ02(504)3]5" = ).ГБ0Ь О-О

1 3

а равновесные концентрации компонентов!^^] и £sC¡|*~J равны:

[vopp =fvoíL- * и [so|-]p = [soll - *

Константа устойчивости ß> рассчитана по уравнению:

fsoH

0356

(1- 0,25 )

Ivoíf-fscfig.*4 "

Расчет констант устойчивости по методу электропроводности приводит к тему ке порядку величины 1,38-Ю4, что и в методе спектрофотометрии. Потенциометрическое измерение рН растворов, содержащих комплексообразователь и лиганд, позволило нам по Бьерруму вычислить функции ^ , (? , ступенчатые константы устойчивости и общую константу комплексного соединения, которая соответствует 1,48*Ю4.

По зависимости функции Бьеррума' от р I было определено

максимальное координационное число иона комплексообразователя

равно восьми. Исходя из того, что ванадат-ионУ02 находится в

водном растворе -гибридизация), то можно предположить

следущую структуру аквокомплекса: О

Н2^к7Н2°

0H-»3H2S0¿:

504 ^

ЫЧ

Hg+AHjO

Щзи определенном соотношении VO2 :Н2 SO^ возможна замена трех молекул воды на ион SO4"" • По-видимому, центральный ион с лигандами связан электростатическими силами взаимодействия, что требует особого доказательства.

Полученные комплексные соединения являются продуктом вза-

имодействия "жесткого" акцептора и "жесткого" донора, обладающих достаточно высоким электростатическим взаимодействием. Представлялось интересным изучить комплексообразование в системе ванадий (У)-карбаыид-серная кислота-вода, представляющая собой взаимодействие "жесткого" акцептора и "мягкого" донора.

Доя доказательства существования вышеуказанного комплексного соединения мы провели рН-метрическое исследование в системе ЫаУОз 0,01 Ы-карбамид 0,02 М-серная кислота 0,02 М.

J= I ) титрование осуществляли 0,01 Ы раствором

N¿04 •

Обработка результатов рН-метрического исследования позво-

р

лила определить константу протонизации лиганда В = 5,75*10, исходя из уравнения:

N»2-00-МН2 + N Н3-СО - N Н2

рассчитать координационное число, равное 8, и константу устойчивости комплекса:

{У02МН2)2С0 3Н20]-Н504,

которая соответствует 3,31-10*. Данные по моделированию в вышеуказанной системе также приводят к небольшой константе устойчивости и совпадают с экспериментальными данными относительно состава комплексного соединения. \

Согласно данным высокочастотного титрования в точке эквивалентности соотношение\Ю2 :(МН2)2СО соответствует 1:1. Таким образом, различными методами подтверждено соотношение комп-лексообразователь:лиганд, равное 1:1 в изучаемой системе.

Для расчета термодинамических характеристик полученных комплексных соединений мы рассчитали константа устойчивости

при различной ионной силе и различной температуре. Графическим

методом определили $ (рис. 6). Полученное значение р при

р

стандартной температуре В = 6,92-10 позволило рассчитать величину йб" и для стандартных условий эта величина равна ДС°= -16,20 кДк/моль.

Величина ¿Н°= -4,51 кДгс/моль. Порученные значения ДН° свидетельствую?! о том, что процесс коыплексообразования протекает с выделением теплоты.

Д Б"процесса комплексообразования соответствует 39,20 Дж/Чмоль-К).

Теоретические представления о комплексообразованин в водных растворах, обладающих сильными донорными свойствами, а также в случае "жестких" доноров и акцепторов, обладающих высоким электростатическим взаимодействием, приводят, с одной стороны, к упорядочению диполей воды в гидратационные структуры, с другой - при образовании комплекса эти структуры разрушаются, что приводит к возрастанию энтропии. Положительная величина А5"свидетельствует о достаточно сильном электростатическом взаимодействии комплексообразователь-лиганд.

Глава 4. Изучение комплексообразования в системах

у0504-Н2Б04-Н20 15 ^Од -Н^БО^'- (ЫН'2)2СО •

Данные по комплексообразованию ванадия (1У) в среде серной кислоты .указывают' на возможность существования в водных растворах комплексных ионов ванадия (1У) как с сульфат, так и с гидросульфат-ионами. Однако различие ионных сил, исходных рабочих растворов приводит к различным значениям констант устой-

чивости комплексов, имеющих одинаковый состав.

С целью выявления существования всевозможных форм ванадия (1У) в сернокислой среде мы провели моделирование комплек-сообразования в вышеуказанных системах.

Исходными данными для моделирования являлось рН-ыетриче-

о

ское исследование 100 мл раствора, содержащего 5 см 0,01 М VOSOA , 15 см3 0,01 М Н2 SO^,^ J= (Na2S04 ). Титрование проводили 0,01 М раствором NaOH на приборе иономер И-130 с графопостроением рН-метрической кривой в токе гелия.

Для оптимизации процесса комплексообразования было взято II точек, охватывающих диапазон рН 3-7.

В указанном диапазоне рН получены следующие равновесия:

1. V02++ Н20 = [VOOH7*H+ lgK= -5,28 ± 0,2

2. V02% =:rV0(S04)2]2" - Lg K= -1,81 ± 0,2

3. V02++2H2O rz^ V0(0H)n+2H+ ln К =-14,06 ± 0,2.

Распределение форм ванадия (1У) и доли накопления комплексов в зависимости от рН показывают, что доля накопления комплекса [VO(SOZ|)^j уменьшается с увеличением рН и возможно наибольшее накопление комплекса в диапазоне рН 1-3. В области более высоких рН выпадает осадок VO(OH)2^ с достаточно малой растворимостью. Других форм в этой системе не выявлено. С целью подтверждения комплексообразования в системе VO2 * ~ H2S04~H20 была изучена электропроводность изомсляр-

ной серии растворов 0,05 М VO SO4 ; 0,05 М H2S04 , н20

J= I (Na2504) выявлено соотношение комплексообразователь-лиганд.

Реакция образования комплекса протекает следующим образом:

УО^+НгБО^ =:Н2 [У0(Б04)21 .

Константа устойчивости комплексаР/0(50,)~] , рассчитанная по данным электропроводности, равна р = 4,23-10 .

Исходные данные рН-метрического титрования 0,05 М раствора серной кислоты и. смеси серной кислоты' с сульфатом ванадила также свидетельствует о комплексообразовании в системе УОБО^ Н2504-Н20.

Расчет константы устойчивости комплекса осуществлен по методу Еьеррума.

Вычисленная константа устойчивости, равная сумме ступенчатых констант, $ - 1,12.10^.

Для расчета термодинамических характеристик образования комплексного соединения были рассчитаны константы устойчивости*44 при различных температурах и ионной силе J = 0.

Стандартная константа устойчивости при .) =0 равны 1,51. Ю3.

Но данным рассчитана величина ¿0е , которая соответствовала -18,15 кДж/моль.

ДН0* -11,62 кДж/моль, ЛБ= 21,92 ДдЛмоль.К).

Значение л 5° указывает на электростатический характер связи в комплексном соединении.

Механизм образования комплекса можно представить следующим образом:

Моделирование в системе УО 5Од - н2 50д-{МН2)2с О ПР038-ли на основании рН-метрического исследования 100 см^ раствора,

о

содержащего 5 см 0,01 М УОБОд ЫЬ^^СО в серной кислоте 0,01 М в токе гелия. Распределение форы ванадия и доля накопления комплексов представлена на рис. 7.

Как следует из рисунка, доля накопления комплексов в диапазоне рН З-б невелика, однако эти комплексы имеют полимерную форму.

Комплексообразование, как следует из рис. 7, можно представить следующими уравнениями:

1. н20 ш[уООН]+Н* 1дК= -5,38 ± 0,2

2. 2Ч02++2(ЫН2)2СО = [У202(ЫН-С0-ЫН2)|'|дК= -7,82 ± 0,2 3.2У02%4(ЫН2)2С0 "14»°б 1 °>2 4. V2 Н2О УО(ОН)2^+2Н+ 1П К = -14,06 - 0,2

Полученные карбамидные комплексы ванадия (1У) в среде серной кислоты имеют достаточно большую константу устойчивости.

Полимер состава ^ОгШН^СО-ЫН^п выделен из раствора, представляет собой стекловидную аморфную массу, хорошо растворим в воде и ке растворяется з спирте и других органических растворителях. Константа устойчивости комплекса Э - 3,4-10 .

3,4

3,3

<41 ги <1 3,2

3,1

СО о ю о 3,0 2,9

СП 2,8 2,7

0,2 J 0,3

Рис. 6. Константы устойчивости комплексного соединения

р/ О2(5 Од)^~ДР11 разных ионных силах и температурах 1- Т = 293 К ; 2- Г = 298 7 ; 3- = 303 К

« к

о

§

X

О)

с о

Ё

100

80 60

40

20 0

г —■ =—Б

(

I

2 ««« 32=54- -____

12 33 4 .5 6 7 8 рН Рис. 7. Степень накопления форм ванадия (1У) в зависимости от рЕ в нзомолярной серил растворов 0,01. М \/050А и 0,02 М Н230А-(МН2)2С0 > 1{Ыа 2^0^) 1-[УООНГ ; 2-[У202(нНгС0-МН2)24 + З-[у2О2(ЫН2-СО-ЫН2)^Т 4- УО(ОН)2|

Механизм образования комплексного соединения типа [^О^Ын^СоЗр можно представить следутацим образом. Исследование молекулы карбамида показывает, что атомы Н лежат в одной плоскости с атомами углерода, азота я кислорода:

N Нз

ынг^

Ион ванадила представляет собой, как указывалось ранее, искаженный октаэдр, который может существовать в виде димера:

Н2 оо 0 0 ^'о^-Нго

Протонизация карбамида, поскольку обе группы (ЫН2) равноценны, должна пройти по двум ступеням:

I. МЬ^-СО-МНг+Н"'':^ МНз-СО-ЫНг

Образование комплекса осуществляется, по-видимому, по би-дентантному принципу и карбонильная группа будет служить мостиком при образовании полимера.

О

.Ж

Н2'о ° л мн2

; Практические рекомендации. Извлечение ванадия из нефти республики Сирия, на наш взгляд, возможно лишь после разгонки нефти и выделения из нее различных углеводородных фракций. Оставшийся после разгонки мазут будет содержать ванадий 0,01 %. После сжигания мазута в топках ТЗС (а он находит именно такое применение), содержание оксида,ванадия (1У) и (У) в золе Т&С возрастает до 10 %. Ванадий нефти при сжигании мазута превращается вУ2О5 и поскольку в мазуте присутствует сера, то частично процесс будет протекать с образованием серного ангидрида 50 з~ . Оксид ванадия (У) играет роль катализатора в процессе окисления 502 Д° 50з" • Частично оксид ванадия (У) будет восстанавливаться до сульфата ванадила. Если золу разбавить водой, то в зависимости от количества последней, среда может быть от сильно кислой или иметь рН 2-4.

Создавая рН добавлением к сернокислому раствору гидрофосфат натрия до рН соответствующего комплексосбразованию ванадия (1У) и (У), с последующим разрушением комплексов раствором известкового молока и выделением оксида ванадия (У). Поскольку концентрация сульфата ванадила невелика, в процессе обработки маточного раствора он практически весь окисляется до оксида ванадия (У). После разрушения комплексных соединений оксид ванадия (У) переходил в коллоиднорастворимое состояние. Гипс отделяли от раствора. Далее раствор нагревали до 60 °С и при этом выпадал в осадок оксид ванадия (У).

вывода

1. На основании моделирования комплексообразования в системах ванадий Ш-Н^Од -Н20 -ванадий (Ш-Н^О^-

Н20 , ванадий (1У) и (У)-карбамид выявлены области рН наибольшего накопления комплексов и формы их существования.

н5у8°24~ РН (3"6)» 8 (5-7)' У0250А иУ02Н50^ рН (2-3),[У02(НН2)2СО] + рН (2-6),[у0(504)2^рН (3-5), [У20^(ЫН2)2СО)2]^и[у202((Ын2)р)^+рН (3-5). ■

2. Методами рН-метрии, спектрофотометр™, высокочастотного титрования, электропроводности доказано образование комплексных соединений в изучаемых системах, выявлено соотношение комплексообразователь:лиганд.

М04_=3 Н2504 ' (ЫН2)?СО (МН^СО

3. Выявлена зависимость константы устойчивости полученных комплексных соединений от ионной силы (с увеличением ионной силы константы устойчивости возрастают).

4. Рассчитаны термодинамические характеристики, которые свидетельствуют об электростатическом характере связи металл-лиганд и позволяют предположить структуру полученных комплексов.

5. Полученные данные по комплексообразованию в изучаемых системах будут? использованы для разработки технологии извлечения ванадия (У) из золы теплоэлектростанций, а также для приготовления катализатора окисления серы до степени окисления (Ш). •

Основное содержанке работы изложено в следующих работах:

1. Погребная ВД., Домат Х.И., Симонова Л.А. К вопросу комплексообраэования в системе ванадий 1У-серная кислота// Журн. неорг. химии- - Т. 35. - Вып. 9, 1989. - С.-2378-2380.

2. Погребная B.JI., Домат Х.И., Симонова Л.А. Структура и свойства комплексных соединений ванадия (1У) и (У), синтезированных из сернокислотных растворов//Х1У Всесоюзный съезд ВХО им. Д. И. Менделеев а: Тез.докл. - Ташкент, 1989. •

3. Погребная В.Д., Домат Х.И. и др. Титриметрическое и спектрофотометрическое исследование комплексообразования ванадия (У)//Библиогр. указатель ВИНИТИ "Депонированные рукописи", 1990. - № 425.

4. Погребная В.Л., Домат Х.И., Бяягоз Х.Р. Комплексообра-зование в системе оксид ванадия (У)-серная кислота//1 Всесоюзная конференция "Жидкофазные материалы": Тез. докл. - Иваново, 1990. - С. 83.