Кумарины растений рода Phlojodicarpus тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.10 ВАК РФ

стр.

ВВЕДЕНИЕ.2

ГЛАВА I. ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ РАСТЕНИЙ СЕМЕЙСТВА

ЗОНТИЧНЫХ (Umbelliferae). 3

1.1. Краткая ботанико-географическая характеристика семейства зонтичных . 5

1.2. Народно-хозяйственное значение растений семейства зонтичных . 6

1.3. О химическом составе растений семейства зонтичных . 8

1.3.1.Кумарины рода Phlojodicarpud.18

1.4. Спектральные методы исследования кумаринов . 22

1.4.1. ИК-спектроскопия.22

1.4.2. УФ- спектроскопия .23

1.4.3. Спектроскопия ПМР .25

1.4.4. Спектроскопия ЯМР13С . 27

1.4.5. Масс-спектрометрия . 32

ГЛАВА П. КУМАРИНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ИЗ РАСТЕНИЙ РОДА

PHLOJODICABPUS .37

2.1. Экстракция и выделение кумариновых соединений . 37

2.2. Кумарины Phlojodicarpus turczaninovii . 38

2.2.1. Химическая структура флоидикарпина и изофлоидикарпина . . 40

2.2.2. rD-Глюкопиранозид пеуцеданола и другие кумарины.43

2.3. Кумарины Phlojodicarpus villosus . 46

2.3.1. Декурсинол и его эфиры.46

- 8S

2.3.2. ^~1ьАпиозил~(1—» бD-глюкопиранозид умб еллиферона .49

2.4. Кумарины Phlojodicarpus sibiricus .51

2.4.1. Вздутоплодник сибирский из окрестностей

Улан-Батора .52

2.4.2. Кумарины даурской популяции Ph.sibiricus . 54

2.4.3. Кумарины якутской популяции Ph.sibiricus .59

2.5. О биосинтезе кумаринов в растениях рода Phlogodicarpus qq

ГЛАВА Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .64

3.1. Экстракция и фракционирование экстракта .64

3.2. Вцделение и идентификация кумариновых соединений . .65

3.2.1. Колоночная хроматография .65

3.2.2. Тонкослойная хроматография .65

3.2.3. Хроматография на бумаге. . . . . .66

3.3. Химическое исследование кумаринов . .66

3.4. Физико-химические характеристики соединений, выделенных из растений рода Phlojоdicarpus . 70

ВЫВОДЫ . 75

Систематическое изучение природных растительных ресурсов, ставящее своей целью поиск новых биологически активных веществ в перспективных в медицинском отношении растениях, является одной из важных задач химии природных соединений. Природные соединения, молекулы которых образованы сочленением бензольного и ^-пироново-го колец, известны как кумарины. Изучение химии кумаринов, начатое еще в прошлом столетии, продолжает интенсивно развиваться в настоящее время. Стимулами к ее развитию служат с одной стороны неску-деющее разнообразие природных кумариновых соединений, с другой стороны — практическая ценность многих из них как биологически активных веществ, обладающих спазмолитическими, противоопухолевыми, антимикробными, антикоагулянтными, фотоактивными и другими свойствами /1-4/.

Биогенез кумаринов в растительных таксонах имеет всеобщее распространение, но особенно характерны они для семейства зонтичных. К этому семейству принадлежит большое число пищевых, лекарственных, кормовых и технически важных растений. Некоторые из них выращиваются как овощные и технические культуры, например, морковь,.укроп, фенхель и другие /5-9/. Всего в семействе зонтичных насчитывается до 3000 видов, и большинство из них дикорастущие /10-12/. Далеко не все виды зонтичных изучены химически. Даже те из них, которые привлекали внимание ученых, зачастую нуждаются в дополнительной химической характеристике.

Зонтичные, произрастающие на территории МНР /13,14/, исследованы особенно слабо. Поэтому задача, поставленная в настоящей работе, состояла в том, чтобы оценить химический состав избранных представителей этого семейства растений, выявить его особенности, оценить пригодность отдельных видов как сырья для получения биологически активных веществ. Тема работы входит в план сотрудничества АН СССР и АН МНР на I98I-I985 гг. 10.1 (2) "Эндемичные растения МНР, содержащие противоопухолевые и другие биологически активные вещества".

В литературном обзоре диссертации рассмотрены вопросы краткой ботанико-географической характеристики растений семейства зонтичных, их народнб^созяйственное значение, химический состав, растений семейства зонтичных, в том числе новых кумариновых соединений, выделенных в последние годы и не вошедших в обзоры /1-3/, основные методы установления структуры кумаринов.

В результате химического исследования состава надземной части растений рода Phlojodicarpus (вздутоплодники) было выделено 19 кумариновых соединений, а также флавоновый гликозид — диосме-тин — 7-0- fi-.D -глюкопиранозид и 7-оксибензо- ^-пирон. Из этих веществ 7 являются новыми или впервые обнаружены в растениях, 20 соединений ранее не были известны для растений рода Phlojodicar-pus.

Кумарины вздутоплодников относятся к простым кумаринам, пи-рано- и фурокумаринам, пренилированным и гликозилированным производным и состоят в биогенетическом родстве. Установление их строения и идентификация проводились с помощью химических и физико-химических методов (УФ, ИК, ЯМР-спектроскопия, масс-спектромет-рия).

В ходе исследований было установлено, что состав растений, собранных в различных регионах МНР, отличается от состава ранее изученных родов Phlooodicarpus /15-18/ и зависит от места их произрастания и климатических условий. Анализ вздутоплодников сибирского и мохнатого с целью оценки пригодности их для выделения ви-снадина и дигидросамидина, используемых в СССР в качестве препарата димидина, показал, что растения не содержат этих соединений.

Во вздутоплоднике сибирском, произрастающем в районе Улан-Батора, обнаружены сложные эфиры, отличные от виснадина и дигидросамиди-на, а также другие производные кумарина, ранее не описанные в литературе. Исходя из этого осуществлено сравнительное исследование вздутоплодника сибирского, произрастающего в различных климатических зонах (МНР, Читинская область, Якутская АССР). В результате изучения установлено, что состав кумаринов вздутоплодника сибирского нестабилен и зависит от места его произрастания.

В МНР произрастают три вида Phlojodicarpus . Все они исследованы в представленной работе. Растения при этом были взяты из южных и западных регионов республики, вблизи границ ареала. Условия вегетации в этих областях можно отнести к экстремальным. Тот факт, что ни один из обнаруженных кумаринов не был ранее найден в этих же видах, но обитающих в более „благоприятных условиях, может свидетельствовать о приспособительном значении биосинтеза . кумаринов.

Обнаруженная нестабильность кумаринового состава рода Phlojo-dicarpus сигнализирует также о необходимости соблюдать осторожность при оценках запасов сырьевых источников для выделения биологически активных соединений. Когда речь идет о различных географических и климатических зонах, совпадение ботанических признаков растений не обязательно предполагает идентичность химического состава.

Изучение химического состава растений рода PJaloaodicarpus произрастающих в МНР, вносит определенный вклад в решение пробле-: мы рационального и эффективного их использования для получения новых биологически активных веществ, а также в хемотаксономичес-ком отношении.

ВЫВОДЫ

1. Изучен химический состав кумаринов надземной части трех видов вздутоплодника (Phlojodicarpus turczaninovii, Ph.villosus,

Ph.sibiricus), произрастающих на территории МНР и СССР.

Выделено 19 кумариновых соединений, представленных простыми кумаринами, фуро- и пиранокумаринами, их эфирными и сложноэфирны-ми производными и гликозидами. Шесть соединений являются новыми, 17 — ранее не были известны'для рода Phlojodicarpus.

Идентификация и установление строения новых соединений провет тя дены спектральными (ИК-, УФ-, Н и °С ЯМР-спектроскопия, масс-спе-ктрометрия) и химическими методами.

2. Из Ph. turczaninovii выделено и установлено строение трех новых кумаринов: флоидикарпина, изофлоидикарпина и 7-О^0-1)-глюко-пиранозида пеуцеданола.

Установлено строение двух новых гликозидов J> -D-апиозил-(I -*-б)-^3-Б-глюкопиранозида умбеллиферона, выделенного из Ph.villosus и Ph.sibiricus улан-баторской и я'кутской популяций и 7-0-Ji -D-глюкопиранозида 8(2»,3'-дигидрокси-3'-метилбутил)-кумарина из даурской популяции.

Установлено строение двух стереоизомеров цис- и транс-4'-0-метил^келлактонов из Ph.sibiricus даурской популяции. Первое из них является новым соединением, а второе — впервые выделено из природных источников.

3. Из изученных видов вздутоплодника выделены и идентифицированы кроме кумаринов следующие соединения: из Ph.villosus — 7-гидрокси-бензо-If -пирона, из Ph.sibiricus — 7-0-jS - D-глюкопиранозид диосметина из Ph.sibiricus (улан-баторской, якутской и даурской популяр ций) — сахароза.

4. Обнаружена повышенная качественная вариабельность состава в растениях рода Phlcgodicarpus, обусловленная местом произрастания и климатическими условиями.

5. Рассмотрены основные биогенетические пути образования ку-маринов вздутоплодников из умбеллиферона. Показано, что отмеченные вариации состава происходят при модификации только конечных этапов образования кумариновых соединений.

1. Murray D.H.R., Mendez Jesus, Brown A.S.A. The Natural Cou-marins (Occurrence, Chemistry and Biochemistry) .-Chich.es-ter-New York-Brisbane-Toronto-Singapore, 1980.-668 p.

2. Кузнецова Г.А. Природные кумарины и фурокумарины.-Л.: Наука, 1967.-247 с.

3. Перельсон М.Е. Спектры и строение кумаринов и хромонов, ксантонов.-М.: Медицина, 1975.-230 с.

4. Захаров В.П., Либизов Н.И., Асланов Х.А. Лекарственные вещества из растений и способы их производства. Ташкент, 1980, с.210-213.

5. Растения сем.зонтичных источники биологически активных веществ. Сборник статей.-Л.: Наука, 1968.-197 с.

6. Пименов М.Г., Бабилев Ф.Ф., Никонов Г.К. Phlojodicarpus Turcz. и Libanotis L. как источники получения кумаринов со спазмолитической активностью.-Раст.ресурсы, 1968, вып.4, с.486-489.

7. Громакова А.И., Исайкина А.П., Кривут Б.А., Вандышев В.В. Изучение содержания виснадина и дигидросамидина в сырье вздутоплодника сибирского.-Химико-фармацев.журнал, 1982, вып.4, с.444-450.

8. Турова А.Д. Лекарственные растения СССР и их применение.-М., 1974.-424 с.

9. Жизнь растений/Под ред.А.А.Тахтаджяна.-М., 1981, т.5, ч.2, с.302-309.

10. Флора СССР/Под ред.В.Л.Комарова-М-Л., 1950, т.16, с.38-39.

11. Флора СССР/Под ред.В.Л.Комарова.-М.-Л.; Изд-во АН СССР, 1951, т.17.-392 с.

12. Сипливинский В.Н. Систематика и генезис рода Phlojodicar-pus Turcz. ex Ledeb. В кн.: Новости систематики высших растений. Л., 1970, т.7, с.257-267.

13. Лига У., Магсар Д. Зонтичные в Монголии.-Труды ин-та общей и эксперим.биологии АН МНР, 1977, т.12, вып.2, с.139-145.

14. Грубов В.И. Конспект флоры МНР.-М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1955.-308 с.

15. Бабилев Ф.В., Никонов Г.К. Кумарины корней Phlojodicarpus villosus Turcz.- Химия природн.соедин., 1965, № 5, с.353-356.

16. Никонов Г.К., Вандышев В.В. Виснадин новый компонент растений рода Phlojodicarpus. - Химия природн.соедин., 1969,2, с.118.

17. Веселовская Н.В., Скляр Ю., Пименов М.Г. Кумарины Phlojodicarpus Turczaninovii®- Химия природн.соедин., 1980, № 6, с.828-829.

18. Антонова O.K., Шемерянкин Б.Н. Кумарины корней Phlcgodicar-pus sibiricus. Химия природн.соедин., 1981, № 6, с.797-798.

19. Шретер А.И. Лекарственная флора Советского Дальнего Востока.-М., Медицина, 1975, с.198-210.

20. Гаммерман А.Ф., Кадаев Г.Н., Шупинская М.Д. Лекарственные растения (растения-целители).-М.: Высшая школа, 1975.-400 с.

21. Телятьев В.В. Целебные клады Восточной Сибири.-Иркутск: Вост.-Сиб.кн.изд-во, 1976.-446 с.

22. Минаева В.Г. Лекарственные растения Сибири.-Новосибирск: Новосиб.кн.изд-во, 1970.-272 с.

23. Минаева В.Г. Флавоноиды в онтогенезе растений и их практическое использование.-Новосибирск, 1978.-255 с.

24. Тюрина Е.В., Гуськова И.Н., Валуцкая А.Г. Зонтичные южной Сибири как материал для интродукции.-Новосибирск: Наука,1976,-252 с.

25. Супрунов Н.И., Горовой П.Г., Панков Ю.А. Эфиромасличные растения Дальнего Востока.-Новосибирск: Наука, 1972.-187 с.

26. Пигулевский Г.В., Бакина Л.А. Кислородсодержащие фракции эфирного масла Libanotis transcaucasica.-Химия природн. соедин., 1968, № 2, с.131-132.

27. Боровков А.В., Петов М.Г. К составу эфирных масел Libanotis transcaucasica v. Химия природн.соедин., 1967, № 4, с.235-237.

28. Шихиев А.Ш., Аббасов P.M., Малиновская Т. А. Эфирные масла двух видов рода Grammosiadium из сем.зонтичных.-Химия природн.соедин., 1979, №3, с.410-411.

29. Тюрина Е.В. Интродукция зонтичных в Сибири.-Новосибирск: Наука, 1978.-240 с.

30. Валуцкая А.Г., Пименов М.Г. Флавоноиды видов рода Peuceda-.num L.S.L. и их таксономическое значение.-Растит.ресурсы, 1984, т.20, с.481-489.

31. Growden R.E., Harborne J.В., Heywood V.H. Chemosystematics of Umbelliferae: A general survey.-Phytоchemistry, 1969» vol.10, p.1963-1984.

32. Harborne J.В., Williams C.A. Flavonoid patterns in the fruits of the Umbelliferae.-Phytоchemistry, 1972, vol.5» p.1741-1750.

33. Валуцкая А.Г., Гуськова И.Н., Тюрина Е.В. Флавоноиды сибирских представителей семейства зонтичных.-Изв.Сиб.Отд. АН СССР, 1974, вып.З, № 15, с.134-138.

34. Saleh Nabiei A., El-Negoumy, Sabry J. Comparative study of the flavonoids of some local members of the Umbelliferae.-Phytоchemistry, 1983, vol.6, p.1417-1420.

35. Баева Р.Т., Карриев М.О. Флавоноиды Bupleurum rotundifoli-um.-Химия природы.соедин., 1983, № 5, с.648.

36. Алания М.Д., Шалашвили К.Г. Флавоноиды из Bupleurum exal-tatum.-Химия природн.соедин., 1981, № 6, с.800.

37. Стецков В.В., Луговской А.И., Баньковский А.И., Пакаян А.Д. Флавоноиды Ferula persica. Химия природн.соедин., 1980,3, с.415.

38. Пангарова Т.Т., Запесочная Г.Г. Флавоноиды Ferula assa-foetida. Химия природн.соедин., 1973, № 6, с.801-802.

39. Батиров Э.Х., Юлдашев М.П., Нежинская Г.А., Маликов В.М. Флавоноиды Ferula schair и F.samarkandica.-Химия природн. соедин., 1979, № 5, с.727-728.

40. Степаненко Г.А., Умаров А.У., Маркман А.Л. Исследование масел сем. Umbelliferae. Химия природн.соедин., 1972, № 6, с.709-715.

41. Степаненко Г.А., Умаров А.У., Маркман А.Л. Исследование масла сем. Umbelliferae.-Химия природн.соедин., 1975, № I, с.86-87.

42. Степаненко Г.А., Умаров А.У., Маркман А.Л. Исследование масел растений сем. Umbelliferae Ж.-Химия природн.соедин., 1974, № I, с.37-40.

43. Степаненко Г.А., Умаров А.У., Маркман А.Л. Исследование масел растений сем. Umb ell if erae.- Химия природн. соедин., 1970, № 3, с.289-292.

44. Абышев А.З. Юмутинол новый дигидрофурокумарин из Seseli jomuticum.- Химия природн.соедин., 1980, № 2, с.250-251.

45. Соколова А.И., Скляр Ю.Е., Пименов М.Г. Кумарины Seseli saxicolum.- Химия природн.соедин., 1980, № 5, с.715-716.

46. Абышев А.З., Абышев Д.З. 0 кумариновом составе Seseli tortuosum.- Химия природн.соедин., 1983, № б, с.704-708.

47. Абышев А.З., Сидирова И.П., Абышев Д.З. Сравнительная характеристика кумаринового состава Seseli campestre, произрастающего в Молдавии и на Кавказе.-Химия природн.соедин., 1982, № 4, с.434-438.

48. Духовлинова Л.И., Скляр Ю.Е., Пименов М.Г. Кумарины корней Seseli seravschanicum.-Химия природн.соедин., 1980, № 6, с.832-833.

49. Багиров В.Ю., Белый М.Б. Исследование Seseli peucedanoi-des.- Химия природн.соедин., 1981, № б, с.796-797.

50. Sunil К. Banerjee , Bishan D. Gupta^Raman, Kumar , Atal O.K. New coumarins from the umbels of Seseli sibiri-cum.-Photochemistry, 1980, -vol.19, p.281-284.

51. Thastrup 0., Lemmich J. Furocoumarin glucosides of Angelica archangelica Subspecies Litoralis.-Phytоchemistry,1983, vol.22, p.2035-2037.

52. Lemmich J., Havelund S., Thastrup 0. Dihydrofurocoumarin glucosides from Angelica archangelica and Angelica sil-vestris.-Phytochemistry, 1983» vol.22, p.553-555

53. Набиев А.А., Маликов B.M., Хасанов T.X. Каратавицин новый кумарин из Ferula karatavica.-Химия природн.соедин., 1983, № 4, с.526-527.

54. Набиев А.А., Хасанов Т.Х., Маликов В.М. Новый терпеноидный кумарин из Ferula kopetdagensis.- Химия природн.соедин., 1982, № I, с.48-50.

55. Веселовская Н.В., Скляр Ю.Е., Фесенко Д.А., Пименов М.Г. Фекрол терпеноидный кумарин из Ferula krylovii. - Химияприродн.соедин., 1979, № 6, с.851.

56. Сагитдинова Г.В., Саидходжаев А.И., Маликов В.М. Строение и стереохимия кумаринов Ferula lemnanii. Химия природн. соедин., 1983, № 6, с.709-712.

57. Веселовская Н.В., Скляр Ю.Е., Савина А.А. Фекринол и его ацетат из Ferula krylovii. Химия природн.соедин., 1981,6, с.798-799.

58. Саидходжаев А.И., Кушмурадов А.Ю., Кадыров А.Ш., Маликов В.М. Фепаладин терпеноидный кумарин из Ferula pallida.- Химия природн.соедин., 1980, № 5, с.716-718.

59. Набиев А.А., Хасанов Т.Х., Маликов В.М. Терпеноидные кумарины Ferula kokanica«-Химия природн.соедин., 1982, № 5,с.578-581.

60. Набиев А.А., Маликов В.М. Микролобидин терпеноидный кумарин из Ferula microloba с новым типом терпеноидного скелета.-Химия природн.соедин., 1983, № 6, с.781-782.

61. Набиев А.А., Маликов В.М. Микролобин новый кумарин из Ferula microloba.-Химия природн.соедин., 1983, № 6, с.700-704.

62. Кулиев З.А., Хасанов Т.Х., Маликов В.М. Терпеноидные гли-козидкумарины Ferula conocaula.- Химия природн.соедин., 1979, № 4, с.477-480.

63. Кулиев З.А., Хасанов Т.Х., Маликов В.М. Кумарины Ferula conocaula. Химия природн.соедин., 1982, № I, с.120-121.

64. Ладыгина Е.Я. Локализация виснадина и дигидросамидина в подземных органах вздутоплодника сибирского.-Фармация, 1970, № 4, с.30-35.

65. Кабанов B.C., Вандышев В.В. Газохроматографическое определение соотношения виснадина и дигидросамидина в их смесях.-Химия природн.соедин., 1974, № 6, с.711-713.

66. Кабанов B.C., Громакова А.И., Перельсон М.Е. Газохромато-графический метод количественного определения суммы виснадина и дигидросамидина в корнях вздутоплодника сибирского.-Химико-фармацев.журнал, 1982, т.16, с.1487-1490.

67. Шейченко В.И., Вандышев В.В. 0 составе виснадина.-Химия природн.соедин., 1971, №3, с.368-369.

68. Кривут Б.А., Перельсон М.Е. Спектрометрическое определение дигидросамидина и виснадина.-Фармация, 1973, № 4, с.40-42.

69. Волхонская Т.А., Ханминчун В.М., Фролова О.И. Обследование растений горного массива Монгун-тайга и нагорья Сангилен (южная Тува) на содержание флавоноидов.-Растит.ресурсы, 1983, т.19, с.455-464.

70. Ковалев И.П., Литвиненко В.И. Исследование флавоноидных гликозидов.-Химия природн.соедин., 1965, № 6, с.233-241.

71. Кошелева Л.И., Никонов Г.К. Оксикумарины и их гликозиды.-Химия природн.соедин., 1969, № 4, с.78.

72. Букреева Т.В. Использование ультрафиолетовых спектров поглощения для структурного анализа фурокумаринов.-Журнал прикл.хим., 1966, т.39, вып.7, е.1653-1654.

73. Перельсон М.Е., Шейнкер D.H., Сырова Г.П., Турчин К.Ф. ЯМР-спектры природных кумаринпроизводных. I. Кумарины.-Химия природн.соедин., 1970, № I, с.6-14.

74. Перельсон М.Е., Шейнкер Ю.Н., Сырова Г.П. ЯМР-спектры природных кумаринпроизводных. П. Фурокумарины.-Химия природн. соедин., 1971, № 5, с.576-583.

75. Перельсон М.Е., Шейнкер Ю.Н., Савина А.А., Сырова Г.П. ЯМР-спектры природных кумаринпроизводных. Ш. Дигидрофуро-и дигидропиранокумарины.-Химия природн.соедин., 1971, № 6, с.712-721.

76. Duddeck Н., Kaiser М. Spectroscopy of coumarin derivative s.-O.M.R., 1982, vol.20, p.55-72.

77. Patra A., Mitra A.K. Carbon-13 БМЕ signals of some natural coumarins and their derivatives.-0.M.R., 1981, vol.17, N 3, p.222-224.

78. Sankar S.S., Gilbert R.D., Fornes R.E. UMR Studies of some hydroxycoumarins and related compounds.-0.M.R., 1982, vol.19, N 4, p.222-224.

79. Duddeck H., Elgamal M.H.A., Elhady F.K.A., Shalaby N.M.M.1.5

80. A novel assignment method in the -чЗ UMR spectroscopy of coumarins and furocoumarins.-0.M.R., 1980, vol.14, N 4, p.256-257

81. Латовская G.B. Применение лантаноидных сдвиг-реагентов для изучения пространственной изомерии органических соединений методом ПМР-спектроскопии.-В кн.: Современные проблемы органической химии. Л., 1975, вып.4, с.141-154.

82. Bose A.K., Fujiwara Н., Kamat V.S., Trivedi G.K., Bhat-tachara S.C. ^C ШШ. Spectra of some furocoumarins.-Tetrahedron, 1979, vol.35, p.13-16.

83. Elgamal M.H.A., Elewa Ж.Н., Elkhrisy E.A.M., Duddeck H. 13-'C HMR Chemical shifts and carbon-proton coupling constants of some furocoumarins and furochromones.-Phyto-chemistry, 1979, vol.18, p.139-143.

84. Вульфсон Н.С., Зарецкий В.И., Заикин В.Г. Масс-спектромет-рическое исследование природных кумаринов.-Изв.АН СССР. Сер.хим., 1963, № 12, с.2215-2218.

85. Barnes C.S., Occolowitz J.L. The mass spectra of some naturally occurring oxygen heterocycles and related compounds. -Austr.journ.chem., 1964, vol.17, N 9, p.975-986.

86. Захаров П.И., Кабанов B.C., Баньковский Г.К., Никонов Г.К., Ерматов М.Е. Масс-спектрометрическое изучение некоторых дигидропиранокумаринов.-Химия природн.соедин., 1971, № 4, с.398-401.

87. Захаров П.И., Терентьев П.Б., Никонов Г.К., Баньковский А.И. Масс-спектрометрическое изучение 3'4'-диокси- и 3'41-диацилоксидигидропиранокумаринов.-Химия природн. соедин., 1971, № 6, с.704-712.

88. Захаров П.И., Терентьев П.Б., Никонов Г.К., Баньковский А.И. Масс-спектрометрическое изучение ангулярных и линейных диацилоксидигидрофурокумаринов.-Химия природн. соедин., 1972, № 3, с.275-279.

89. Захаров П.И., Терентьев 'П.Е., Никонов Г.К., Баньковский А.И. Масс-спектрометрическое изучение линейных мон-окси- и моноацилоксидигидрофурокумаринов.-Химия природн. соедин., 1972, № 4, с.431-436.

90. Захаров П.И., Терентьев П.Б., Никонов Г.К., Баньковский А.И. Масс-спектрометрическое изучение кумаринов мо-голтина, моголтавина и моголтавинина.-Химия природн. соедин., 1974, № I, с.18-25.

91. Воронов В.К., Андрианов М.А., Скворцова Г.Г. Использование парамагнитных добавок в структурных исследованиях. Виниловые эфиры пиридилкарбинолов.-Химия гетероцикл. соедин., 1975, № 5, с.666-669.

92. Стодцарт Дж. Стереохимия углеводов. М., 1975, с.167.

93. Абышев А.З., Денисенко П.П., Абышев Д.З., Кремов Ю.Б. Кумариновый состав Seseli grandivittatum.- Химия природн. соедин., 1977, № 5, с.640-646.

94. Hata К., Sano К. The constitution of decursin, a new coumarin isolated from the root of Angelica decursiva F.R. et Sav.-Tetrahedron Lett., 1966, IT 14, p.1461-1465.

95. Никонов Г.К., Пек Г.Ю., Вандышев В.В. О строении агазил-лина.-Химия природн.соедин., 1969, № 2, с.119.

96. Ерматов Н.Е., Баньковский А.й., Перельсон М.Е., Сырова Г.П., Шейнкер Ю.Н. Кумарины Libanotis buchtormensis. Химияприродн.соедин., 1968, №3, с. 145-149.

97. МаЪгу T.J., Markham K.Q., Thomos Т.В. The systematic identification of flavonoids. Berlin-Heidelberg-New York, 1970,p.42, 287.

98. Кочетков H.K., Бочков А.Ф., Димитриев Б.А., Усов А.И., Чижов О.С., Шибаев В.Н. Химия углеводов. М., 1967,с.344.

99. Wagner Н., Chari W.M., Sonnenbichler J. NMR-Spektren naturlich vorkommender flavonoide.-Tetrahedron Lett., 1976, N 21, p.1799-1802.

100. Лукнер M. Вторичный метаболизм у микроорганизмов, растений и животных. М., 1979, с.461-465.