Люминисцентные и каталитические свойства системы LnCl3.6H2O - алюминийалкил-трибутилфосфат тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Термодинамическое исследование дегидратации кристаллогидратов солей лантанидов.

1.2. Методы обезвоживания кристаллогидратов солей лантанидов.

1.3. Взаимодействие алюминийорганических соединений с водой.

1.4. Реакция алюминийалкилов с кристаллогидратом CuS04'5H20.

1.5. Полимеризация диенов на катализаторах, включающих комплексы ЬпОз'ЗТБФ и алюминийалкилы.<.

1.6. Люминесцентные методы исследования композиций, включающих комплексы лантанидов и алюминийалкилы.

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Очистка газов, растворителей и исходных веществ.

2.2. Синтез исходных веществ и катализаторов.

2.3. Методики измерения люминесценции и спектров поглощения.

2.4. Методики проведения реакций и изучение влияния алюмоксана, п I ф

ТБФ и воды на время жизни ТЬ .!.

2.5. Методики анализа исходных веществ и продуктов реакций.

Глава 3. Обсуяедение результатов

3.1. Взаимодействие LnCl3-6H20 (Ln = Tb, Dy, Nd) с AOC и влияние ТБФ

3.1.1. Взаимодействие LnCl3-6H20 (Ln = Tb, Dy, Nd) с Et3Al, Et2AlCl, EtAlCl2 и i-Bu3Al в толуоле.

3.1.2. Взаимодействие LnCl3-6H20 (Ln = Tb, Dy, Nd) с ТБФ в толуоле.

3.1.3. Взаимодействие LnCl3-6H20 (Ln = Tb, Dy, Nd) с Et3Al, Et2AlCl,

EtAlCb и i-Bu3Al в толуоле в присутствии ТБФ.

3.2. Хемилюминесценция продуктов реакции ТЬС13-6Н20 с i-Bu3Al.

3.2.1.Жидкофазная хемилюминесценция при действии кислорода на гомогенный раствор, полученный в реакции ТЬС13-6Н20 с i-Bu3Al в присутствии ТБФ.

3.2.2.Твердофазная хемилюминесценция при действии кислорода на комплекс TbCl3-0.5H20-0.5(i-Bu2Al)20.

3.3. Полимеризация бутадиена на катализаторах [ШС13\ЗТБФ + п ТБФ +

6 (i-Bu2Al)20] - АОС.

3.4. Волюмометрический способ определения содержания воды в кристаллогидратах солей лантанидов по реакции с Et3Al.

Выводы.

Лантаниды и их соединения широко применяются в химии, биологии, металлургии, радиоэлектронике, создании сцинтилляторов и лазеров [1-3]. Одним из замечательных свойств соединений лантанидов является их способность к люминесценции, позволяющих по измерению люминесцентных параметров ионов Ln3+* следить за изменением их координационного окружения в самых разнообразных химических реакциях. В этом плане особый интерес представляет применение методов люминесценции для изучения механизма реакций синтеза комплексов лантанидов, применяемых в сочетании с другими добавками для катализа различных химических реакций, в том числе полимеризации диенов. Одним из эффективных лантанидных катализаторов для получения 1,4-цис- стереорегулярных полидиенов является композиция, формируемая в результате взаимодействия алюминийорганических соединений (АОС) с комплексами трихлоридов лантанидов с трибутилфосфатом (ТБФ) ЬпОз'ЗТБФ [4, 5]. Существуют два основных подхода к синтезу безводных комплексов ЬпСЛз-ЗТБФ: растворение в ТБФ безводного LnCl3 [6], полученного различными способами, и обезвоживание кристаллогидратов трихлоридов лантанидов ЬпС1з*6Н20 путем азеотропной отгонки воды в присутствии ТБФ [7]. Оба способа достаточно энергоемки, длительны и трудоемки. В литературе отсутствовали сведения об исследовании реакций ЬпС1з'6Н20 с АОС. В то же время, учитывая высокую реакционную способность АОС по отношению к свободной воде, можно было надеяться на получение лантанидных катализаторов путем непосредственного включения ЬпС1з"6Н20 в реакцию с АОС в присутствии ТБФ.

Работа выполнялась в соответствии с планами научно исследовательских работ Института нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН по теме "Люминесценция в реакциях органических и металлорганических соединений (номер государственной регистрации 01.99.0006548)

Цель работы; - исследование механизма и продуктов взаимодействия LnCl3-6H20 с АОС в толуоле (без и в присутствии ТБФ) для получения in situ комплексов ЬпСЬ-ЗТБФ.

- измерение люминесцентных параметров ионов Ln3+* для тестирования изменений их координационного окружения в результате процессов дегидратации и комплексообразования в реакции LnCl3-6H20 с АОС.

- изучение механизма хемилюминесценции при окислении кислородом алюмоксана (i-Bu2Al)20 - продукта взаимодействия ЬпС1з*6Н20 с АОС, гомогенных растворов и твердых продуктов, образующихся в реакции ЬпСЬ-6Н20 с алюминийалкилами.

- исследование каталитической активности в реакции полимеризации бутадиена композиций на основе АОС и гомогенных растворов, полученных при взаимодействии ЬпС1з*6Н20 с алюминийалкилами. Научная новизна: изучены процессы дегидратации и комплексообразования в реакции LnCI3*6H20 с АОС и влияние на эти процессы ТБФ. Найдены экспериментальные условия проведения реакций ЬпСЬ'бНгО с АОС, обеспечивающие полное обезвоживание ЬпС1з*6Н20 и переход лантанидов в гомогенный раствор с образованием ЬпС13*ЗТБФ, алюмоксанов и алканов. Обнаружен эффект закрепления алюмоксана на твердой поверхности в виде кристаллического комплекса ТЬС1зЮ.5Н20-0.5(1-Ви2А1)20, образующегося в реакции ТЬС13-6Н20 с i-Bu3Al.

Обнаружена и изучена жидкофазная XJI при окислении кислородом алюмоксана (i-Bu2Al)20, активируемая комплексом ТЬС13\ЗТБФ. Идентифицирован эмиттер XJI - ион ТЬ3+\ который образуется в результате передачи энергии от триплета альдегида 3i-PrCHO\ генерируемого в свободно-радикальном процессе окисления алюмоксана.

На примере окисления комплекса TbCl3-0.5H200.5(i-Bu2Al)20 кислородом впервые обнаружена твердофазная ХЛ металлоорганических соединений.

Установлено, что гомогенные растворы, содержащие ШС13-ЗТБФ и алюмоксаны в присутствии i-Bu3Al (или алюмоксана (i-Bu2Al)20) эффективно катализируют реакцию полимеризации бутадиена с получением 1,4-цис-стереорегулярного низкомолекулярного полибутадиена.

Практическая значимость. Разработан способ получения гомогенного катализатора реакции полимеризации бутадиена в 1,4-цис-стереорегулярный низкомолекулярный полибутадиен, основанный на реакции NdCl3-6H20 с i-Bu3Al в присутствии ТБФ.

Разработан волюмометрический экспресс метод количественного определения воды в кристаллогидратах солей лантанидов по реакции кристаллизационной воды с Et3Al в среде ТБФ.

Апробация работы. Основные результаты диссертации доложены или представлены на IV Российской конференции с участием стран СНГ "Научные основы приготовления и технологии катализаторов" (Стерлитамак, 2000), Международной конференции по люминесценции, посвященной 110-летию со дня рождения академика С. И. Вавилова (Москва, 2001), VI Российской конференции "Механизмы каталитических реакций" (Москва, 2002).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 2 статьи и тезисы 3-х докладов на конференциях.

Структура и объем диссертации. Работа изложена на 119 страницах компьютерного набора (формат А4) и включает введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы, список литературы (102 наименования), 9 таблиц, 19 рисунков.

ВЫВОДЫ

1. Люминесцентными методами изучена дегидратация и комплексообразование ионов лантанидов при взаимодействии кристаллогидратов LnCl3-6H20 с алюминийорганическими соединениями и влияние на эти процессы ТБФ. В отсутствие ТБФ при взаимодействии LnCl3-6H20 с i-Bu3Al в твердой фазе образуются комплексы LnCl3-0.5H20-0.5(i-Bu2Al)20, а в жидкой и газовой фазе -алюмоксаны и алканы. В присутствии ТБФ (ТБФ/Ln > 12) достигается полное обезвоживание системы с образованием гомогенного раствора, содержащего комплексы ЬпС13-ЗТБФ, алюмоксаны, алканы и ТБФ.

2. Обнаружена жидкофазная хемилюминесценция при окислении кислородом алюмоксана (i-Bu2Al)20 и гомогенных растворов, содержащих комплексы ТЬС13-ЗТБФ, (i-Bu2Al)20 и ТБФ. Эмиттер ХЛ -ион ТЬ3+* - образуется в результате передачи энергии от

3 ф триплета альдегида i-PrCHO, генерируемого при диспропорционировании пероксидных радикалов - интермедиатов окисления алюмоксана. На примере окисления комплекса

TbCl3-0.5H20-0.5(i-Bu2Al)20 кислородом впервые обнаружена твердофазная хемилюминесценция металлоорганических соединений.

3. Разработан новый подход к получению лантанидных катализаторов полимеризации бутадиена в одну загрузку в реактор LnCl3-6H20, ТБФ и алюминийалкила. Установлено, что такие катализаторы на основе неодима с высокой скоростью и стереоспецифичностью формируют низкомолекулярный полибутадиен.

4. Разработан волюмометрический экспресс-метод количественного определения воды в кристаллогидратах солей лантанидов по измерению объема этана, выделившегося в реакции с Et3Al в среде ТБФ.

1. Серебренников В.В., Алексеенко Л.А. Курс химии редкоземельных элементов. — Томск: Издательство Томского универси/ета, 1963. -438с.

2. Козлов Н.С., Черчес Х.А, Майорова М.В., Каризно А.У. Каталитические свойства соединений редкоземельных металлов. -Минск: Наука и техника, 1977. - 126с.

3. Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1963.-Т. 2,- 1088стб.

4. Бочкарев М.Н., Калинин Г.С., Захаров Л.Н., Хоршев С .Я. Органические производные редкоземельных элементов. М.: Наука, -1989.-232с. * . v

5. Афанасьев Ю.А, Украинцева Э.А., Шевелев Г.В., Каменкович Е.Л. Термодинамическое исследование кристаллогидратов нитратов лантанидов. Гексагидраты нитратов лантана, церия (III) и неодима. // Радиохимия. 1969. - Т. 11, № 5 - С. 603-605.

6. Афанасьев Ю.А, Украинцева Э.А., Шевелев Г.В., Каменкович Е.Л. Термодинамическое исследование кристаллогидратов нитратовлантанидов. Тетрагидраты нитратов лантана, церия (III) и неодима. // Радиохимия. 1969. - Т. 11, № 5 - С. 605-606.

7. Афанасьев Ю.А, Украинцева Э.А., Шевелев Г.В. Термодинамическое исследование кристаллогидратов нитратов лантанидов. Гексагидраты нитратов празеодима, самария и европия. // Радиохимия. 1970. — Т. 12, № 5 - С. 668-670.

8. Украинцева Э.А., Соколова Н.П., Логвиненко В.А. Термодинамические. характеристики дегидратации гепта- и гексагидратов хлоридов лантаноидов цериевой подгруппы. // Радиохимия. 1987 - Т. 29, № 4. - С. 481-485.

9. Украинцева Э.А., Соколова Н.П., Логвиненко В.А. Термодинамические характеристики дегидратации гексагидратов хлоридов тербия, диспрозия и гольмия. // Радиохимия. 1989. — Т. 31, № 1.-С.6-9.

10. Хорват И.Н., Бондарь И,А., Мезенцева Л.И. Термическая стабильность и обратимость дегидратации фосфатов лантанидов ЬпР04хН20. // Ж. неорг. хим. 1986. - Т. 31, № 9. - С. 2250 - 2253.

11. Wendlandt W. The thermal decomposition yttrium, scandium and some rare earth metal chloride hydrates. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1957. - V. 5, №2.-P. 118-122.

12. Wendlandt W. The thermal decomposition of the heavier rare earth metal chloride hydrates. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1959. - V. 9, № 2. -*P. 136139.

13. Kleinheksel J.H., Kremers H.C. Observations the rare earth. The preparation and properties of some anhydrous rare earth chlorides. // J. Amer. Chem. Soc. 1928. - V. 50, № 4. - P. 959-967.

14. Taylor M.D., Cartler P.C. Preparation of anhydrous lanthanide halides especially iodides. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1962. - V. 24, № 3. - P. 387391.

15. Freeman J., Smith M. The preparation of anhydrous inorganic chlorides by dehydratation with thionyl chloride. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1958. - V. 7, №3.-P. 224-227.

16. Starke K. The preparation of anhydrous metal compounds by dehydratation // J. Inorg. Nucl. Chem. 1959. - V. 11,№ l.-P. 77-80.

17. Van Leeuwen P.W.N.M., Groeneveld W.L. Syntheses of coordination compound by dehydration. // Inorg. and Nucl. Chem. Lett. 1967. — V. 3, № 4. -P.145-146.

18. Miller J.F., Miller S.E, Himes R.C. Preparation of anhydrous rare earth chlorides for physicochemical studies. // J. Amer. Chem. Soc. 1959. - V. 81, № 12.- P. 4449-4451.

19. Brauman P., Takvorian S. The preparation of the anhydrous chlorides of the metals of the eerie earth. // Сотр. rend. 1932. - V.194, №4. - 15791580; Chemical Abstracts - 1932 - V.26, № 15. - P. 4003.

20. Storr A., Kenneth J., Laubengayer A. The partial hydrolysis of ethylalane compounds. //J. Amer. Chem. Soc. 1968. - V. 90, № 12. - P. 3173-3177.

21. Корнеев H.H. Химия и технология алюминийорганических соединений. М.: Химия, 1979. - 267с.t

22. Boleslawski М., Serwatowski J. Investigations of the hydrolysis reaction mechanism of organoaluminium compounds !H NMR spectroscopic studies on the R3AI/H2O reaction in polar solvents. // J. of Organomet. Chem. 1983. - V. 255, № 3 - P. 269-278.

23. Boleslawski M., Serwatowski J. Synthesis and structure of alkylaluminoxanes. // J. of Organomet. Chem. 1983. - V. 254, - P. 159166.

24. Сахаровская Г.Б., Корнеев H.H., Попов А.Ф., Лариков Е.И., Жигач А.Ф. Реакция алюминийтриалкилов с водой. // Ж. общ. хим. — 1964 -Т. 34, № 10 С.3435-3438.

25. Сахаровская Г.Б., Корнеев Н.Н., Попов А.Ф., Киссин Ю.В., Межиковский С.М., Кристальный Э.В. Синтез и свойства алкилалюмоксанов. // Ж. общ. хим. 1969. - Т. 39, № 4. - С.788-794.

26. S.Admurski. // J. Inorg. and. Nucl. Chem.- 1961. V. 23, P. 133.

27. T.Akaki, // J. Polymer. Sci. Polymer Chem. Ed. 1973. - V. 11, № 46, P. 699.

28. Попов А.Ф., Форост М.П., Курбатова P.H., Корнеев Н.Н., Бадаев В.К. Синтез и изучение свойств эфиратов алюминийалкилов. // Ж. прикл. химии.- 1973.-т. 11,№ 1.-С. 142-147.

29. Гершкохен СЛ., Чаплина И.В., Полетаева И Л., Кисин А.В., Носова В.М., Корнеев Н.Н. Изучение состава и структуры продуктов частичного гидролиза алюминийалкилов. // Ж. общ. хим. 1984. - Т. 54, № 12.-С. 2714-2719.

30. Корнеев Н.Н., Гершкохен СЛ., Чаплина И.В. Исследование структуры полиалкил- и алкилхлоралюмоксанов. // Ж. общ. хим. 1984. - Т. 55, № 5.-С. 978-982.

31. Boleslawski ML, Serwatowski J. PMR studies on the structure tetrethylalumoxane. // J. of Organomet. Chem. 1976. - V. 116, - P. 285289.

32. Рохов Ю., Хёрц Д, Льюис Л. Химия металлоорганических соединений. М.: Литература, - 1963. - 156с.

33. Алюминийорганические соединения. ред. Жигач А. Ф. - М.: Иностранная литература, - 1977. - 320с.

34. Новокшонова Л.А., Мешкова И.Н. Синтез наполненных полиолефинов на нанесенных катализаторах Циглера-Натта. // Высокомол. соед. А. 1996. - Т. 36, № 10. - С. 1625-1636.

35. Разуваев Г.А., Сангалов Ю.А., Нелькенбаум Ю.Я., Минскер К.С. Синтез алюмоксанов реакцией взаимодействия алюминийорганических соединений с кристаллогидратомсернокислой меди. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1977. - № 12. - С. 2547-2553.

36. Петрова В.Д., Ржевская Н.Н., Щербакова Н.В., Сангалов Ю.А., Минскер К.С. Взаимодействие алкилалюминийхлоридов с водой. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1978. - № 6. - С. 1373-1378.

37. Shen С.-С., Kung C.-Y., Chung С.-С., Ou Y.-C. Catalytic activity of rare earth compounds in stereospecific polymerization. // К' о Hsuen Tung Pao. 1964. - № 4. - P. 335-336; Chem. Abstr. - 1964 - V. 61, № 10. -1209 If.

38. Yang J.H., Tsutsui M., Chen Z., Bergbreiter D.E. // Macromolecules.1982. V.15, №2. - P.230-233.

39. Gallazi M.C., Bianchi F., Giarusso A., Porry L. // Inorg. chim. acta. 1984. - V.94, №1/3. -P.108

40. Яковлев В.А., Воллерштейн E.JI., Черезова Л.С. // Докл. АН СССР.1983. Т.268, № 6. - С.1422-1425

41. Маркевич И.Н., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. / Синтез трифенилметиллантанид хлоридов./ Докл. АН СССР. 1983. -Т.268, № 4. - С.892-896

42. Санягин А.А, Кормер В.А. Образование и распад металлорганических соединений неодима и празеодима при окислительном присоединении бензилхлорида к металлам. // Докл. АН СССР. 1985. - Т.283, №5. -С.1209-1211

43. Марина Н.Г., Гаделева Х.К., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. Синтез трибензилнеодима и инициирование полимеризации диенов под его влиянием. // Док. АН СССР. 1985. - Т. 284, № 1. - С. 1209-1211

44. Рафиков С.Р. Монаков Ю.Б., Биешев Я.Х. Полимеризация изопрена на соединениях подгруппы лантана. // Док. АН СССР. 1976. - Т. 229, № 5. -С. 1174-1176

45. Монаков Ю.Б., Биешев Я.Х., Берг А.А., Рафиков С.Р. Исследование полимеризации изопрена на каталитических системах, содержащих соли лантаноидов. // Док.'АН СССР. 1977. - Т. 234, № 5. - С. 11251127

46. Берг А.А., Монаков Ю.Б., Будтов В.П., Рафиков С.Р. Влияние условий синтеза на молекулярные характеристики изопренового каучука, полученного на трехкомпонентной каталитической системе. // Высокомол. соед: Крат, сообщ. 1978. - Т. 20, № 4. - С. 295-299.

47. Mazzei А. // Makromol. Chem. 1981. - V. 182, №4. - Р.61-72

48. Чигир Н.Н., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Стереоспецифичность систем на основе алкоголятов и карбоксилатов неодима в комбинации с триизобутилалюминием при полимеризации диенов. // Высокомол. соед: Крат, сообщ. 1983. Т. 25, №1. - С. 47-48.

49. Чигир Н.Н., Гузман И.Ш., Шараев O.K., Долгоплоск Б.А. // Док. АН СССР. 1983. - Т. 263, № 2. - С. 375-378

50. Марина Н.Г., Рафиков С.Р., Монаков Ю.Б., Гаделева Х.К. // Высокомол. соед. 1984. Т. 2, № 6. - С. 1123-1138.

51. Рафиков С.Р., Козлов Н.Г. Марина Н.Г. Молекулярные характеристики пипирелена и кинетические параметры полимеризации. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1982. - № 4. - С. 871-875.

52. Марина Н.Г., Гаделева Х.К., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. Структура алюминийорганического компонента и активность лантанидсодержащих систем. // Док. АН СССР. 1984: - Т. 274, № 3. -С 641-644

53. Шамаева З.Г., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1982. - № 4. - С. 846-850.

54. Monakov Yu.B., Marina N.G., Khairullina R.M. // Inorg. chim. acta. -1988.-V. 142, №1- p. 161-164.

55. Бодрова B.C., Пискарева Е.П., Кормер В.А. Блок сополимеризация изопрена и бутадиена под влиянием катализатора на основе трихлорида неодима. // Док. АН СССР. 1987. - Т. 293, № 3. - С. 645649

56. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Савельева И.Г. О структуре активных центров в цис — регулирующих лантанидных каталитических системах. // Док. АН СССР. 1984. - Т. 278, № 5. - С. 1182-1184

57. Марина Н.Г., Дувакина Н.В., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. Влияние природы растворителя на сополимеризацию с транс пипериленом в присутствии неодимсодержащих катализаторов. // Док. АН СССР.1984. Т. 274, № 6. - С. 1414-1416

58. Марина Н.Г., Дувакина Н.В., Монаков Ю.Б. // Высокомол. соед.1985. Т. 27, № 6. - С. 1203-1207.

59. А.с. 726110 СССР. Монаков Ю.Б., Рафиков С. Р., Безгина А.С. и др. 1980.

60. Монаков Ю.Б. Связь стереоспецифичности и действия лантанидных катализаторов. // Кинетика и катализ 2001. - Т. 42, № 3. - С. 346-353.

61. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Сабиров З.М. Полимеризация диенов в присутствии лантаноидсодержащих катализаторов. // Высокомол. соед. А. 1994. - Т. 36, № 10. - С. 1680-1697.

62. Марина Н.Г., Гаделева Х.К., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. Структура алюминийорганического компонента и активность лантаноидсодержащих систем. // Док. АН СССР. 1984. - Т. 274, № 3. С. 919.

63. Шамаева З.Г., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. О взаимодействии в трехкомпонентной системе галогенид лантаноида -электронодонор триизобутилалюминий. // Известия АН СССР. Сер. хим. - 1982. - № 4, - С. 1373-1378.

64. Монаков Ю.Б., Сабиров З.М., Марина Н.Г. Природа активных центров и ключевые стадии полимеризации диенов с лантаноидными каталитическими системами. // Высокомол. соед. А. 1996. - Т. 38, № З.-С. 407-417.

65. Золин В.Ф., Коренева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии. -М.: Наука,- 1980.-350с.

66. Ермолаев В.Л., Свешникова Е.Б. Применение люминесцентно-кинетических методов для изучения комплексообразования ионов лантаноидов в растворах. // Усп. хим. 1994. - Т. 63, № 11, — С. 962. 980.

67. Кулешов С.П., Булгаков Р.Г., Ахмадеева Р.Г. Хемилюминесценция и фотолюминесценция Tb(III) в каталитической системе ТЬС1зЗТБФ+ i-Bu3Al +С5Н8 в толуоле. // Известия АН. Сер. хим. 1994.- № 9, - С. 1682-1683

68. Кулешов С.П., Булгаков Р.Г., Шарипов Г.Л, Бикбаева Г.Г Люминесцентное тестирование связи Tb-С в катализаторе полимеризации диенов на основе ТЬС13 3(BunO)3 и i-Bu3Al. // Известия АН. Сер. хим. 1996. - № 8, - С. 2011-2015.

69. Булгаков Р.Г., Казаков В.П., Толстяков Г.А. Хемилюминесценция металлоорганических соединений. М.: Наука, - 1989. - 220с.

70. Davies A.G., Roberts В.P. Reaction between azo compounds and trialkylborane // Acs. Chem. res. 1972. - № 5. - P. 387-390.

71. Беляков B.A., Васильев Р.Ф. Молекулярная фотоника. Л.: Наука, -1970.-70с.

72. Маркевич И.Н., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Синтез трифенилметиллантанид хлоридов. // Док. АН СССР. 1980. Т. 251. № 4. С. 919. С. 892-896.

73. А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Д. Риддик, Э. Тупс. Органические растворители. М.: Ин.лит-ра, - 1958. - 518с.

74. Карякин А.В., Петров А.В., Сендеров Э.Э., Сухановская А.И. Определение малых количеств воды в органических соединениях по спектрам поглощения в области основных частот валентных колебаний ОН групп. // ЖАХ. - 1966. - Т. 21, № 7. - С.840-847.

75. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. М.: Госхимиздат,- 1962.-534с.

76. Патент 1934962/02, СССР, 1977

77. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия, - 1974.-407с.

78. Васильев Р.Ф. Хемилюминесценция в растворах. I. Методы идентификации возбужденных состояний. // Оптика и спектроскопия- 1965. -Т.З.- С. 493-540.

79. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И., Ефрюшина Н.П., Бельтюкова С.В. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов. Киев: Наук. Думка, - 1989. - 256с.

80. Минскер С.К. Исследование реакции окисления алюмоорганических соединений кислородом в растворе методом хемилюминесценции: Дисс.канд. хим. наук. Уфа, 1984. - 148с.

81. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия, - 1965. - 965с.

82. Тихонов В.Н. Аналитическая химия алюминия. М.: Наука, - 1971. -266с.

83. Реактивы. Методы определения содержания воды. М.: Издательство стандартов,- 1969. - 15с.

84. Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, -1967.-т. 5, 1184стб.

85. Панюшин В.Т., Афанасьев Ю.А., Ханаев Е.И., Гарновский А.Д. Лантаноиды. Простые и комплексные соединения. Ростов на Дону: Издательство Ростовского университета, - 1980. - 296с.

86. Яцимирский Б.К., Костромина Н.А., Шека З.А., Давиденко Н.К., Крисс Е.Е., Ермоленко В.И. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наук. Думка, - 1966. - 493с.

87. Новокшонова Л.А., Мешкова И.Н. Синтез наполненных полиолефинов на нанесенных катализаторах Циглера-Натта. // Высокомол. соед. А. 1996. - Т. 36, № Ю. - С. 1625-1636.

88. Юхневич Г.В., Карякин А.В., Петров А.В. Колебательные спектры воды в растворах. // Ж. прикл. спектр. 1965. - Т. 3, № 2, С . 142 -150.

89. Данилов В.Т. Комплексные соединения хлоридов и нитратов редкоземельных элементов с нейтральными серу и азотсодержащими лигандами: Автореф. канд. хим. наук. Свердловск, 1987. - 22с.

90. Булгаков Р.Г. Хемилюминесценция металлоорганических соединений в растворе: Дисс. .докт. хим. наук. Уфа, 1989. - 446с.

91. Bulgakov R.G., Kazakov V.P., Tolstikov G.A. Chemiluminescence of the metallorganic compounds // J. Organomet. Chem. 1990. - №. 11. - P. 387-390.

92. Davies A.G., Roberts В.Р. Peroxides of Elements other than Carbon. Part XIV. The mechanism of the Autoxidation of Organic Compounds of Lithium, Magnesium, Zinc, Cadmium, and Aluminium. // J. Chem. Soc. A. -1968.- №9. -P. 1074-1078.

93. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров. М.: Мир, - 1978. - 675с.

94. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Зузлов А.Н., Русаков С.В., Муллагалиев И.Р., Джемилев У.М., Монаков Ю.Б. Люминесцентный мониторинг лантанидных катализаторов полимеризации диенов. // Кинетика и катализ 2003. - Т. 44, № 5. - С. 1-9. .

95. Захаров Л.Н. Техника безопасности в химических лабораториях. Л.: Химия, 1985.- 182с.