Макромолекулярные комплексы Cr(III), Al(III), Cu(II) с производными полиакриламида в растворах и гелях тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

КАЗАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

На правах рукописи

ШАВАЛЕЕВА Светлана Минневагизовна

МАКРО МОЛЕКУЛЯРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ СКШ), А1(Ш), Са(п) С ПРОИЗВОДНЫМИ ПОЛИАКРИЛАМИДА В РАСТЮРАХ И ГЕЛЯХ

02.00.С1 - неорганическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

КАЗАНЬ - 1994

Работа выполнена на кафедре неорганической химии Казанского государственного университета и лаборатории физико-химии полимеров Института Элементоорганического Синтеза им. В.А.Несмеянова. Научные руководители: доктор химических наук,

профессор Глебов АЛ., кандидат химических наук, с.н.с. Журавлева НЛ. Научный консультант: доктор химических наук

Роговина Л.З.

Официальные оппоненты: . доктор химических наук,

профессор Мягченков В.А., кандидат химических наук, с.н.с..Митряйкина М.А. Ведущая организация: Институт общей и неорганическо!

химии им. Н.С.Курнакова

Защита диссертации состоится Об . 1994 г. в А ™

часов на заседании диссертационного совета Д 063.37.03 в Казанском государственном технологическом университете (420015, г.Казань, ул.КМаркса, д.68, зал заседаний Ученого Совета).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского государственного технологического университета.

Автореферат разослан " 10- ОС 1994 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета, ^ /

кандидат химических наук, доцент Ж АЯ.Третьякова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Полиэлектролиты- полимеры, содержащие в боковых ответвлениях ионогенные группы, представляют теоретический интерес для координационной химии как лиганды, способные координироваться с ионами металлов с образованием макромолекулярных комплексов, приводящих к изменениям реологических, оптических, электрических и других свойств растворов. На основе таких макрокомплексов могут быть реализованы различные фазовые состояния системы, из которых фаза геля представляет наибольший интерес с практической тачки зрения. Хотя и в отсутствие ионов металлов в растворах полиэлектролитов возможна реализация фазы геля, комплексообразование приводит к гелеобразованию при меньших концентрациях полимера, что может оказаться очень важным при получении гелей в промышленных масштабах. Поэтому изучение кислотно-основных равновесий в водных растворах лигандов, равновесий комплексообразования, описание возможности реализации той или иной комплексной формы в равновесных условиях, количественное описание имеющих место в многокомпонентных растворах равновесий является весьма актуальной задачей для предсказания химических и физических свойств металло-полимерных систем.

Цель работы заключалась в исследовании кислотно-основных равновесий в водных растворах полиакриламида (ПАА) и его производных щелочного гидролиза (ГПАА), процессов образования гомо- и гетероядерных комплексов ионов Сг(Ш), А1(Ш), Си(Н) с ПАА и ГПАА в водных растворах и использовании результатов исследования в разработке технологических процессов и растворов с заданными физическими и химическими свойствами.

Научная новизна. На основании комплексного исследования модельных растворов изучены и определены константы кислотно-основных равновесий в водных растворах ПАА и ГПАА разной степени щелочного гидролиза. Показано, что для их описания требуются, как минимум, две константы равновесия, характеризующие два типа диссоциирующих функциональных групп и коррелирующие со степенями гидролиза полимера. Предложен способ описания кислотно-основных свойств макромолекул, содержащих два или более типа функциональных групп в зависимости от относительного содержания последних. Оценена корреляция изменений кислотно-основных и реологических свойств во времени. Изучен ряд комплексов ПАА и ГПАА с ионами Сг(Ш), А1(Ш),

Си(П), определены параметры комплексообразования в этих системах. Обнаружено влияние процессов комплексообразования на реологические свойства растворов. На основании изученных диаграмм фазовых состояний системы сделаны некоторые обобщения о закономерностях, протекания процессов гелеобразования.

Практическая значимость работы определяется тем, что полученные данные о состоянии, устойчивости, концентрационных областях существования макромолекулярных комплексов могут служить основой для предскааания реологических, , оптических, электрических и других свойств растворов и гелей полиэлектролитов в присутствии ионов металлов. Выводы о закономерностях протекания процессов гелеобразования могут быть использованы для целенаправленного получения высококачественных гелей с заранее заданными свойствами, применяемых, например, для повышения нефтеотдачи природных пластов.

На защиту выносятся следующие положения: ,

1. Экспериментальные данные о кислотно-основных, реологических, спектральных свойствах водных растворов ПАА и ГПАА, закономерностях в изменении состава полимера и его влиянии на кислотно-основные свойства последнего во времени;

2. Результаты по исследованию комплексообразования в системах Сг(Ш)- ПАА (ГПАА), А1(Ш)- ПАА (ГПАА), Ри(И)- ПАА (ГПАА) (состав, устойчивость, свойства, концентрационные условия образования комплексов, влияние степени гидролиза ГПАА на возможность реализации тех или иных комплексных форм);

3. Результаты по исследованию комплексообразования в системе Сг(Ш)- А1(Ш)~ ПАА (ГПАА), закономерностей в изменении составов и устойчивости комплексов в зависимости от степени гидролиза лиганда. >

' 4. Результаты работы що определению влияния образования макромолекулярных комплексов в системах Сг(Ш), А1(Ш)-ПАА(ГПАА) на фазовое состояние системы, концентрационных условий реализации гомогенных и гетерогенных растворов и гелей, некоторые рекомендации по использованию полученной информации . для предсказания условий реализации и целенаправленного получения гелей в растворах полимеров ПАА(ГПАА), содержащих ионы металлов (Сг(Ш), А1(Ш)).

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на итоговых научных конференциях Казанского госу-

дарственного университета (г. Казань, 1992, 1994 г.г.), на научном семинаре в институте Ш.Садрона (г. Страсбург, Франция, 1993 г.).

Публикации. Материалы диссертационной работы изложены в четырех публикациях.

Работа выполнена на кафедре неорганической химии Казанского государственного университета и является частью исследований по основному направлению химического факультета "Строение и реакционная способность' органических, элементорга-нических и координационных соединений" в рамках темы "Исследование термодинамики и кинетики реакций комплексообразования ионов переходных металлов в водных и водно-органических средах" (номер государственной регистрации 01.91.005024), а также является частью НИР лаборатории физико-химии полимеров Института Элементоорганического Синтеза им. В.А.Несмеянова.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на ldS* страницах машинописного текста, содержит 5 таблиц, иллюстрирована 36 рисунками, список литературы насчитывает 101 наименование.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ В первой главе приведены и проанализированы литературные данные по исследованию кислотно-основных и комплексо-образующих свойств макромолекул с ионами различных металлов. Обсуждены работы, касающиеся условий образования и идентификации макромолекулярных комплексных соединений в растворах и гелях. В заключение литературного обзора кратко рассмотрены особенности математической обработки экспериментальных данных в системах, содержащих полимерный лиганд. На основе анализа литературных д&нных во второй главе сформулирована постановка задачи. В этой же главе кратко" охарактеризованы объекты, описаны методы исследования, техника и условия эксперимента, обработка экспериментальных данных с использованием метода математического моделирования.

МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА В работе были использованы реактивы: NaOH, HNO3, NaN03, Cr(N03)3x9H20,Al(N03)3x9H20,Cu(N03)2x3H20 марки "ч.д.а." it "х.4.", полиакриловая кислота (ПАК), полиакриламид (ПАА) и гидролизованный полиакриламид (ГПАА) со степенями гидролиза аг= 0.05,0.15,0.30,0.66,0.90 и ММ =_5-6х106. Полимеры были

синтезированы и идентифицированы в Саратовском филиале НИИ полимеров им. В.А.Каргина под руководством Т.А.Байбурдова, где ГПАА получали щелочным гидролизом ПАА, степень гидролиза определяли рН-метрическим титрованием полученных образцов. Концентрации реагентов определяли титриметричес^и и потенцио-метрически по стандартным методикам. Расчет концентрации функциональных групп полимера производили согласно формуле:

г looocP*r ; m

~ 94<хг + 71(1 - аг)

где Са- молярная концентрация функциональных групп, Ср-концентрация полимера в г/мл, ар- степень гидролиза полимера. Концентрация ионов металлов и лигандов варьировали в пределах 0.0004-0.0500 моль/л, ионную силу поддерживали постоянной (NaNC>3) и равной 0.5. Заданное значение рН раствора создавали добавлением NaOH и HNO3. Для снятия спектров ИК использовали пленки растворов полимеров в D2O. Определение концентрации протонов в растворе проводили в термостатирующей ячейке с ( использованием стеклянного электрода на рН-метре-673М. В качестве электрода сравнения использовали хлор-серебряный. Времена спин-решеточной релаксации Tl измеряли на импульсном релаксометре "Миниспин-эхо" с рабочей частотой 5 МГц с погрешностью в измерениях 5%отн. в стеклянных ампулах, вязкость растворов Т)уд" на капиллярном вискозиметре с диаметром капилляра 0.56 мм. ИК-спектры снимали на спектрометре UR-20. Все эксперименты проводили при 25±0.1°С. Расчет параметров комплексообразования по данным методов рН-метрии (n-функция Бьеррума) и ЯМРелаксации производили (1/BTi-релаксационная эффективность парамагнитного иона) по программе "CPESSP" для ЭВМ "Электроника ДЗ-28", результаты которого представлены в матричной форме для равновесий:

mMz++lHnL =(Mm(L)lHk)mz"h+hH+, где h=nl-k (2)

Вискозиметрические данные обрабатывали согласно формуле: -

= (3)

чо

где г) и rj0- вязкость, х и т0- время истечения раствора и растворителя соответственно. Константы кислотной диссоциации лигандов определяли методом рН-метрического титрования при постоянном

объеме и постоянной ионной силе (0.5 M NaNC>3).

6

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

В третьей главе приводятся результаты исследования реологических, кислотно-основных и спектральных свойств водных растворов ПАА и ГПАА Состав исследуемых полимеров можно представить следующим образом:

—[сн2—сн] — ж — [СН2—сЗп— [сн2— С^ —

^ о,

а) О пн3 б) О мн2 о ОМ.,

где а) . - полиакриламид (ПАА) и б) гидролизованный полиакриламид (ГПАА). Особенностью исследуемых полимеров является наличие в одной макромолекуле двух различным образом диссоциирующих функциональных групп. Поэтому при описании кислотно-основных свойств таких лигандов необходимо учитывать взаимное влияние - этих групп. Предложен способ учета взаимовлияния.СООН- и СОМН2-групп согласно уравнению:

рКоби/ПАА= РКобщПАК +ркобщПАА + ДДРК(а, аг), (4) где рК06щГ11АА - рК равновесия для сополимера, рК0бщПАК _ константа диссоциации полимера по группе СООН, рК0бщПАА . константа диссоциации полимера по группе А4рК(а, аг). -

отражает взаимное влияние разных функциональных групп и является функцией как степени диссоциации а, так и степени гидролиза аг.

Данные по кислотно-основным равновесиям в водных растворах ПАА и ГПАА (рис.1) суммированы в таблице 1, где рК^ГПАА, рассчитанные по программе "СРЕввР", рК;[

рК0бщПАК рКх' -рК0бщПАА

.рассчитанные по уравнению (4).

Как видно из табличных данных, константы диссоциации функциональных групп макромолекулы коррелируют со значениями степени гидролиза полимера аг, а ААрК(а, аг) прямо пропорционально аг.

Изучение реологических, кислотно-основных свойств водных растворов ГПАА во времени показало, что поведения свежеприготовленных и равновесных растворов полимера различны и коррелируют со степенью гидролиза аг, причем переход неравновесного состояния в равновесное наблюдается как при стоянии - более медленно, так и^при механическом воздействии -

с.

более быстро. Так, при протекании через капилляр падает вязкость растворов (рис.2). _

1 —ш—2—3 ........Д—»-5 —»-6~|

Рис. 1. Зависимость п от рН водно-солевых (0.5 М Ма№Эз) растворов ПАА и ГПАА (Сц0ЛИМ = 2.822 г/л) : 1) схг= О, 2) аг= 0.05, 3) аг=0.30, 4) аг=0.68, 5) аг=0.90, 6) аг=1.0.

Таблица 1.. Матрица стехиометрии и свойства водных растворов ПАА(ГПАА),. (1=0.5)___

№ Стехиометрические коэффициенты рК{ > рК) П рКх -ДДрК

>1 ПАА ^ГПАА степень гидролиза 11 (Н+)

0.05 О.ои 0.66 0.90

1 1 1 1 2 0.69 10.22 0.69 0 0

О 1 1 1 2 1.17 12.3 1.02 5.69 5.54

3 1 1 1 2 1.89 12.85 0.81 4.80 3.72

4 1 1 1 2 2.47 13.52 061 4.34 2.48

5 1 1 1 2 2.98 13.65 1.52 3.44 2.30

Кривые рН-метрического титрования сдвигаются в сторону аналогичных кривых, характерных для образцов больших степеней гидролиза аг (рис.3).

Кроме того, изменяется интенсивность полосы поглощения \'3(ССЮ-)=1350 см"1 в ИК-спектрах, причем эти изменения также коррелируют со степенями гидролиза аг : значения 10тн образца ГПАА аг=0.05 увеличивается в У,§раза, а ГПАА аг=0§ф - только в И?Я/ раяа. Более того, со временем эта полоса появляется в спектре

'АА К=0). 8

Рис± Изменение зависимости реологических свойств водных растворов ГПАА аг= 0.05 от рН при протекании через капилляр: 1) первое протекание, 2) второе протекание, 3) третье протекание. Сцда=1.42 г/л

Рис. 3 Изменение кривой рН-метрического титрования во времени- 1) свежеприготовленный раствор образца ГПАА с с(г=0.05, 2) раствор образца П1АА с аг=0.05 через 1 год, 3) раствор ПАК (аг=1.00). Сполим= 2.822 г/л.

Анализ вышеприведенных данных показывает, что в основе

изменений всех свойств водных растворов ПАА и ГПАА во

времени, возможно, лежит изменение химического состава

макромолекул: например, дальнейший гидролиз части амидных

групп до карбоксильных по схеме:

н2о

-СОМН2 —-—►-соо-

СНГ.Н4 (5)

9 * '

Тогда, изменение степени гидролиза полимера при стоянии в водном растворе хорошо объясняет наблюдаемые изменения свойств последних во времени.

Таким образом, исходя из сделанного предположения можно заключить, что в водных растворах ГГГАА (а также частично и ПАЛ) состав полимера может быть представлен в следующем общем виде:

—[СН2— сн] — [сн2—сн]к— [с%- сн]^- [сн2—сн] т—

с ус 6 с

</ \>н о \н2 с/ \нз+ О7 0-(Na+ Ш4+)

Тогда а_ =-ю + Р——. Конкретное количественное соотношение со-

га + р + n + к

держания различным образом диссоциированных групп определяется рН раствора.

В четвертой главе изложены результаты изучения образования гомо- и гетероядерных комплексов ПАА и ГПАА с Сг(Ш), А1(Ш), Си(П)-ионами (Табл.2), проведено сопоставление данных констант равновесия, а также корреляция последних со степенью гидролиза полимера аг . Идентификация комплексов проводилась сопоставлением измеряемых параметров в растворах лиганда, гомо- и гетероядерных системах. На рис.4 приведены экспериментальные зависимости, иллюстрирующие образование комплексов в системе Сг(Ш)-ПАА (ГПАА), на рис.*5-в системе А1(Ш)-ПАА(ГПАА), на рис.6-в системе Сг(Ш)-А1(Ш)-ПАА(ГПАА), на рис.7-изменение г)уд растворов при образовании комплексов A1(III) с ГПАА (аг =0.15).

Как видно из вышеприведенных данных, основными закономерностями в комплексообразовании являются:

образование биядерных растворимых гидроксокомплексов состава M:L=2:l(Cr(III)) и M:L=2:2(A1(III)) в области РН 1.0-6.0;

Cu(II) растворимых комплексов с ПАА(ГПАА) не образует; координация ионов металлов протекает по обеим функциональным группам полимера;

в кислой области рН предпочтительнее координация по CON Н 2-группам;

в слабощелочной и щелочной области рН предпочтительнее координация по СООН-группам^

образование комплексов, особенно с А1(Ш), приводит к существенным изменениям реологических свойств растворов.

-»— 1 —а— 2 —а— 3 —9— 4 —а—

1/вт, л/моль с ■

А 6 8 10 Рн

Рис.4. Зависимость релаксационной эффективности 1/ВТх СгСШ) от рН в системе Сг(Ш)-ПАА(ГПАА): Ссг(Ш)=-0.0004 М, СГпаа=00026 М, СШЖ>3=9-5 м- 1-Ог=0, 2-аг=0.05, 3-аг=0.15,0.30, 4-аг=0.66, 5-аг=0.90. Рис. 5. Зависимость п от рН в системе А1{Ш)-ПАА(ГПАА): Сд1(Щ)=0.0004 М, ^-ПАА(ГПАА)=0 0004 М, 1=0.5 М (нумерация соответствует рис.4).

1/ш;, 1

л/ыол с 16000

пН " 1. . 2 3 4 С_ , г/л О 2 4 в Р" Р

Рис. е. Зависимость 1/ВТ% от рН в системах: 1- Сг(Ш)-ПАА (ссг=0), 2- Сг(Ш)-ГПАА (аг=050), 3-Сг(ШЬГПАА (а^О.66), 4-Сг(Ш)-А1(Ш)-11АА (аг-0), 5-Сг(1П)-А1(Ш)-ТПАА (аг=0.30), 6-Сг(Ш)-А1(Ш)-ГПАА(аг-0.йй). сСг(Ш)=сА1аП)=сПАА(ГПАА)=0-°004М, 1=0.5. Рис. 7. Зависимость 11уД от концентрации полимера Ср'. 1-Сд1(хц)^0.0004 и, 2-Са1(Ш)=0-004 я, 3-Сд1(Ш)=0.13 Н (рН>7.0).

1

Таблица 2. Матрица стехиометрии, константы равновесия, свойства некоторых комплексов, образующихся в системах ПАА(ГПАА)-Н20, Сг(Ш)-ПАА(ГПАА)-Н20, А1(Ш)-ПАА(ГДАА)-Н20.

стехиометрические коэффициенты

N т т и 11 (ГЛАА) ь КЭ1

(Сг3+) (А13+) ПАА степень гидролиза <Н+)

0.05 0.15 0.30 0.86 0.90

1 1 0 7000

.2 1 1 -129 4800

3 2 2 -027 5500

4 2 3 -3.46 100

5 1 2 -4.40 40

6 1 _ 1 -5.02

7 .1 2 -10.52

8 1 3 -16.55

0 1 4 -29.48

10 1 1 ^0.69

11 1 2 -10.22

12 1 1 -1.02

13 1 1 -5.89

14 1 2 -1253

15 1 1 -0.81

16 1 1 -4.80

17 1 2 -12.85

18 1 1 -0.61

19 1 1 -4.34

20 1 2 -13.52

21 1 1 -1.52

22 1 1 -3.44

23 1 2 -13.64

24 1 1 1 3.97 9312

25 1 1 2 1.60 10984

26 2 1 5 -2.09 532

27 2 1 б -7.67 845

28 1 1 1 4.75 9026

1яКр- константа равновесия (2);

Кэ1- коэффициент релакс&шюиной эффективности [2]. 12

Продолжение таблицы 2

1 2 3 4 5 6 7. 8 9 10 и 12

29 1 1 2 1.45 20582

30 2 1 6 -5.20 859

31 1 1 1 5.36 9996

32 1 1 2 1.44 22604

33 1 6 -4.99 824

34 1 1 1 5.30 10005

35 1 1 2 1.40 22600

36 1 6 -5.05 840

37 1 1 1 5.11 9613

38 1 1 2 2.06 14710

39 2 1 6 -5.43 860

40 1 1 1 2.92

41 1 1 2 -2.42

42 2 6 -17.18

43 1 1 1 . 322

44 1 1 2 -1.88

45 2 6 -17.05

46 1 1 1 3.38

47 1 1 2 -1.79

48 2 6 -17.02

49 1 1 1 3.42

50 1 1 2 -1.82

51 2 6 -17.1

52 1 1 1 1.32

53 1 2 -3.39

54 2 6 -13.92

55 1 1 1 1.97

56 1 1 2 -2.75

57 2 ^ -13.03

58 1 1 1 6 -10.67 24.9

59 1 1 1 6 -8.97 17.0

60 1 1 1 6 -9.05 20

61 1 1 1 6 -9.01 20

62 1 1 1 6 -10.29" 11

63 полиакриловая кислота 1 1 -4.77

64 акриловая кислота 1 1 -4.5 6

65 ацетамид 1 -1 -0.48

Кроме того, в присутствии Сг(Щ) предположение о протекании гидролиза С(ЖН2-групп находит косвенное подтверждение: со временем пик на кривой 1/ВТ]-рН (рис.4) исчезает (рис.8), кривые приобретают характерный для комплексов Сг(Ш) с ГПАА аг>0.05 вид.

1/ВГ ,!

л/моль с

12000

8000

4000 -

" 2 4 6 8 10 РН

Рис. 8. Изменение зависимости 1/ВТ1 от рН во Бремени в системе Сг(Ш)-ГПАА: ССг(Ш)=0.С01 М, Српдд=0.037 М, аг=0.05. 1-свежеприготовленный раствор, 2-ои же через 7 суток, 3-он же через 20 суток. В пятой главе приведены результаты работы по определению влияния образования макромолекулярных комплексов в системах Сг(Ш), А1(Ш)-ПАА(ГПАА) на фазовое состояние системы (рис.9), рассмотрены фазовые диаграммы, концентрационные условия реализации гомогенных и гетерогенных растворов и гелей, приведены некоторые рекомендации по использованию полученной информации для предсказания условий реализации и целенаправленного получения гелей в растворах полимеров ПАА(ГПАА), содержащих

ионы металлов (Сг(Ш), А1(Ш)).

АЦ1|В

10'

СгДО). 10"' 4

3

2

1

АЦЩЗ 10 4Л

3 2 1

О

1 2 3 4С , Г/л

1

1 2 3 АС , Г/л 0

' Р ' ' Р

Рис. 9. Фазовые диаграммы в системе ПАА(ГПАА)-А1(Ш) и ПАА(ГПАА)

, г/л

Сг(Ш): где О -гомогенный раствор, Д -гомогенный гель, А -гетерогенный гель, а),б)-свеясеприготовленные растворы, в) -равновесный раствор. (с^О)-

* 14

о

л

& А

Д

й

Л

выводы

{. Комплексом рН-метрических, вискозиметрических и спектральных методов определены параметры кислотно-основных равновесий в водных растворах ПАА и ГПАА. Показано, что кислотно-основные свойства ПАА и ГПАА описываются как минимум двумя константами равновесия, соответствующими диссоциации двух или более типов функциональных групп макромолекулы, и коррелируют со степенью гидролиза полимера.

Я Предложен . способ описания кислотно-основных свойств полимеров, содержащих два или более типа различным образом диссоциирующих групп в зависимости от относительного содержания последних. Оценена корреляция изменений кислотно-основных и реологических свойств растворов во времени.

<5 Методами рН-метрии и ЯМРелаксации в области рН 1.0-6.0 изучено комплексообразование Сг(Ш), А1(Ш), Си(П) с ПАА и ГПАА. Определены состав и константы равновесий образования комплексов, показано, что эти параметры коррелируют со значениями степени гидролиза полимера и преобладающими формами являются биядерные макромолекулярные гидроксокомплексы состава М:Ь=2:1(Сг(П1)) и М:Ь=2:2(А1(Ш)). Координация может протекать как по карбоксильным, так и карбамидным группам макромолекулы.

\ Определены параметры комплексообразования гетероядерных комплексов Сг(Ш)-А1(Ш)-ПАА(ГПАА). Показано, что в области

^ рН 4.0 образуются комплексы состава М1:М2:1?1:1:1.

Обнаружено влияние процессов комплексообразования Сг(Ш), А1(Ш), Сц(Н) с ПАА и ГПАА на реологические свойства растворов: образование комплексов с Си(И) ведет к сворачиванию макромолекулы, с Сг(Ш)-к увеличению молекулярной массы полимера, с А1(Ш)-к сшивке макромолекул димерными мостиками.

V На основании полученных диаграмм фазовых состояний систем Сг(Ш)-ПАА(ГПАА) и А1(Ш)-ПАА(ГПАА) сделаны обобщения о закономерностях процесса гелеобразования. Показано, что вероятность образования фазы геля уменьшается с увеличением степени гидролиза полимера и "возраста" раствора.

7. Полученные данные могут быть использованы для разработки новых технологических растворов с заранее заданными свойствами,

15

позволяющими получать высококачественные гели, применяемые, например, для повышения нефтеотдачи природных пластов.

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях: I. Роговина Л.З., Шавалеева С.М., Глебов А.Н., Журавлева Н.Е. Кислотно-основные и реологические свойства растворов по-лиакриламидов различной степени гидролиза // Высокомолек. соед. - 1993. - Т.35, № I. - С.78-81. Г. Глебов А.Н., Шавалеева С.М., Журавлева Н.Е., Роговина 1.3. л^акромолекулярные комплексы хрома(ш) с бифункциональными производными полиакриламида // I. коорд. химии. - 1993.Т. 19, * 8. - С.601-605.

3. Шавалеева С.ГЛ., Глебов А.Н., Журавлева Н.Е. Макромолекуляр-ные комплексы алгаиния(ш) в растворах и гелях // Материалы ВсероссиЙск. Совещ. "Физико-химические методы исследования

структуры и динамики молекулярных систем". -Йошкар-Ола.-1994. - С.68.

4. Шавалеева С.М., Глебов А.Н., Журавлева Н.Е., Роговина 1.3. Ыакоомолекулярные комплексы алюминия(ИР с бифункциональными производными полиакриламида // Деп. во ШИИТЭХШ. -

г. Черкассы,2Ъ.05.94, .

Сдано в набор 25.04.94 г. Подписано в печать 27.04.94 г. Форм.бум. 60 х 84 I/I6. Печ.л. I. Тираж 80. Заказ 185.

Лаборатория оперативной полиграфии КГУ 420008 Казань, Ленина, 4/5