Новые P(III)-аминофункционализированные циклопентадиены, индены, флуорены: синтез комплексов переходных металлов, приложение в полимеризации α-олефинов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1. Синтез и некоторые свойства хлорангидридов амидофосфонистых кислот.

2.1.1. реакции, приводящие к окислению P(III) в P(V).

2.1.2 реакции нуклеофилъного замещения.

2.1.3 кватернизация и образование монофосфазенов.

2.2. Фосфин-модифицированные лиганды циклопентадиенильного типа.

2.2.1. синтез циклопентадиенилфосфинов.

2.2.2. сигматропные перегруппировки в циклопентадиенилфосфинах

2.3. CGC комплексы переходных металлов.

3. Обсуждение результатов

3.1. Синтез, структура и свойства Ы-алкиламино(Ср, Ind и Flu)алкилфосфинов.

3.1.1. синтез Ы-алкиламиноалкил(Ср, Ind и Р1и)фосфинов по «методу А»

3.1.1.1. получение моно-Ъ1-алкиламиноалкил(Ср, Ind и Пи)фосфинов.

3.1.1.2. получение бис-(Ы-алкиламиноалкил(Ср и 1^)фосфинов).

3.2.1. синтез N-алкиламиноалкил (Ср, Ind и Пи)фосфинов по «методу Б»

3.2.1.1 синтез Ы-алкиламиноалкш(арил)галогенфосфонитов.

3.2.1.2. взаимодействие Я-алкиламиноалкил(арил)галогенфосфонитов с

Ср, Ind и Flu карбанионами.

3.3. Получение и реакционная способность фосфафулъвенов.

3.4. Получение элементоорганических производных: металлирова-ние, силилирование и станнилирование.

3.5. Синтез комплексов переходных металлов.

3.5.1. получение комплексов Ti(IV) и Zr(TV).

3.5.2. синтез комплексов Cr (III) и V(III).

3.5.3. синтез комплексов Cr(VI) и V(V).

Полимеризация олефинов, катализируемая металлоорганическими производными переходными металлов - одно из самых притягательных направлений в современной химии [1]. Химия таких соединений все еще быстро развивается и представляет не только научный, но и коммерческий интерес [2]. В последние 10

15 лет были созданы совершенно новые лигандные модели и комплексы на их основе, движущей силой этого процесса является поиск оптимальных катализаторов, основанный на теоретических расчетах и убедительных экспериментальных достижениях [3]. Развитие каталитической полимеризации олефинов очень хорошо иллюстрирует необычайную важность металлоорганической химии для катализа и химии в целом.

Основная тенденция в области разработки потенциальных каталитических систем состоит в создании нового типа лигандов с целью электронного и стерического влияния на атом металла в комплексе. При этом возможность легкой модификации лиганда для нахождения оптимальной геометрии комплекса играет существенную роль. С нашей точки зрения, введение заместителя фосфинового типа могло бы позволить влиять как на электронные свойства, так и на стерическое окружение атома металла, а также открыть перспективу создания так называемых «закрепленных» катализаторов на гетерогенных и полимерных матрицах. Кроме этого фосфиновые заместители существенно влияют на процесс обрыва цепи во время полимеризации а-олефинов, повышая барьер Р-гидридного элиминирования/переноса. Это позволяет проводить полимеризацию в технически релевантных температурных интервалах 80-140 °С и, в то же время, производить полимеры высокой молекулярной массы. Еще одной веской причиной для изучения циклопентадиенильных комплексов, содержащих в боковой цепи структурный фрагмент -(К)РМ11'2, является тот факт, что данные соединения дополняют палитру уже описанных и нашедших применение комплексов переходных металлов с такими циклопентадиенильными заместителями, как -(СН^М^, -81Ме2К(К')- и -В(=№1')]Ч(К")-. Это дает нам возможность сравнения и определения влияния элекгронно-донорных/акцепторных заместителей в циклопентадиенильном кольце, что поможет глубже понять причины, определяющие каталитическую активность и свойства данного класса соединений. Другим аспектом является возможное применение комплексов, обладающих подобной геометрией. Относительная

2. Литературный обзор.

Существенная часть настоящей работы посвящена исследованию Р(Ш)-аминофункцио-нализированных соединений на основе лигандов циклопенгадиенильного типа и синтезу комплексов переходных металлов.

Учитывая ограниченный объем данного литературного обзора и все многообразие веществ, содержащих фосфорорганический фрагмент, основное внимание было уделено рассмотрению тех классов соединений, которые имеют непосредственное отношение к выполненной работе или носят принципиальный характер. Для удобства изложения материала и во избежание простого цитирования уже опубликованных обзоров в периодической печати, литературный обзор содержит следующие основные главы:

Синтез и некоторые свойства хлорангидридов амидофосфонистых кислот.

Фосфин-модифицированные лиганды цитопентадиенилъного типа.

CGC комплексы переходных металлов.

Каждую часть литературного обзора предворяет краткое пояснение о том, по какому принципу она построена. В данный обзор сознательно не включены комплексы переходных металлов, содержащие диалкил(арил)фосфиновый циклопентадиенильный фрагмент. Вследствие широкого использования данных субстратов для синтеза гетеробиметаллических комплексов поздних переходных металлов и применения в различных каталитических реакциях этот класс соединений широко цитируем. Также нами не будут рассмотрены циклопентадиенильные комплексы переходных металлов, содержащие в боковой цепи фрагмент XE1R„ ( где X = -СН2-, -(СН2)г-, =SiMe2, =СМег; El = Р(Ш), S, О; R„ = Alk, Ar; n — 1, 2), так как в этом году был опубликован великолепный обзор Н. Butenschön [298] по синтезу и свойствам данного ряда соединений.

Настоящий литературный обзор охватывает литературу включительно по 1 июля 2000 года. Вся патентная литература свободно доступна в интернете по адресу: http://ep. espacenet сот/.

5. Выводы.

1. Найдены эффективные методы получения Р(Ш)-аминофункционализированных лигандов циклопентадиенильного и бис(циклопентадиенильного) типов.

2. Систематически изучено взаимодействие щелочных и щелочноземельных циклопентадиенильных (инденильных, флуоренильных и бис-аналогов) производных с N-алкиламинохлор/иодалкилфосфонитами. Показано, что только в случае моноциклопентадиенильных солей реакция не является селективной и протекает одновременно по связям P-N и Р-С1, приводя к трем продуктам. Во всех остальных случаях реакция протекает селективно по связи Р-С1.

3. Установлено, что каливые соли аминоциклопентадиенилфосфинов являются ключевыми соединениями в синтезе целевых металлорганических комплексов. Предложен метод выделения моно- и дикалиевых солей аминоциклопентадиенилфосфинов с использованием Ph^CHK и РЪСНгК в качестве депротонирующих агентов.

4. Реакция /-бутил(/-бутилциклопентадиенил)хлорфосфина и 2,2-бис[/-бутил(7-бутилциклопентадиенил)хлорфосфин]пропана с TÍCI4 в присутствии Et3N, в зависимости от стехиометрии реакции, приводит к полусэндвичевому комплексу, гомобиметаллическому производному и анса-титаноцендихлориду с количественными выходами.

5. Показано, что реакция МезБп- производных Р(Ш)-амино-функционализирован-ных циклопентадиенов с галогенидами Ti(IV) и Zr(IV) приводит к полусэндвичевым комплексам и координационном полимерам (в большинстве случаев - основной продукт).

6. Впервые получен ряд комплексов хрома (III) и ванадия (Ш) с Р(Ш)-амино-функ-ционализированными лигандами циклопентадиенильного типа с высокими выходами.

7. Общей структурной особенностью для всех синтезированных комплексов переходных металлов является тот факт, что аминогруппа не координированна по атому переходного металла в нейтральном комплексе внутримолекулярно.

8. Синтезированные комплексы переходных металлов активны в процессе полимеризации этилена.

1. G. Wilkinson, J.OrganometChem. 1975, v.100, p.632

2. P.F. Eiland and R. Pepinsky, J.Am.ChemSoc. 1952, v.74, p.4971

3. W. Seidel, K. Issleib, Z.anorg.allg.Chem. 1963, v.113, p.325

4. H.A. Андреев, O.H. Гришина, ЖОХ 1979, т.49, стр.718

5. L. Maier, Helv. ChintActa 1963, v.46, p. 2667

6. K.A. Петров, В.П. Евдаков, Л.И. Мизрах, В.П. Ромодин, ЖОХ 1962, т.32, стр.3062

7. Э.Е. Нифантьев, Л.Н. Иванова, Н.К. Близнюк, ЖОХ 1966, т.36, стр.765

8. Э.С. Батыева, В.А. Альфонсов, Г.У. Замалетдинов, А.Н. Пудовик, ЖОХ 1976, т.46, стр.2204

9. Б.А. Арбузов, Н.И. Рисположенский, М.А. Зверева, Изв.Акад. Наук СССР, Сер. Хим. 1955, стр.1021

10. Ю.Г. Тришин, В.Н. Чистоклегов, A.A. Петров, ЖОХ 1964, т.ХЫХ( вып.1), стр.48

11. H.A. Андреев, О.Н. Гришина, В.Н. Смирнов, ЖОХ 1979, т.49, стр.332

12. К.А. Петров, Э.Е. Нифантьев, A.A. Щеголев, A.A. Тусеев, ЖОХ 1964, т.34, стр.690

13. А.А, Кролевец, В.В. Антипова, A.B. Адамов, А.Г. Попов, П.В. Петровкий, И.В. Мартынов, ЖОХ 1989, т.59(10), стр.2253

14. К.А. Петров, В.П. Евдаков, К.А. Билевич, В.И. Черных, ЖОХ 1962, т.32, стр.3065

15. M.J. Gallagher and J.D. Jenkins, J.ChemSoc. 1966, С, p.2176

16. M.J.S. Dewar and V.P. Kubba, J.Am.ChemSoc. i960, v.82, p.5685

17. H.A. Андреев, O.H. Гришина, В.Н. Смирнов, ЖОХ 1978, т.48, стр.1048

18. Л.В. Нестеров, А Я. Кессель, Р.И. Мутолапова, ЖОХ 1969, 39, 2453

19. Т.В. Ковалев, Н.Г. Фещенко,ЖОХ 1986, т.56, вып.8, стр.1777

20. A.A. Кролевец, В.В. Антипова, А.Г. Попов,ЖОХ 1989, т.59(вып. 4), стр.954

21. L.-P. Müller, W.-W. du Mont, J. Jeske, P.G. Jones, ChemBer. 1995,v.l28, p.615-619

22. S. Singh and К.М. Nicholas, ChemCommun. 1998, p.149

23. С. Prieto, СБ. Davis, J.T. Shore and R.H. Neilson, Inorg.Chem 1994, v.33, p.5151

24. E. Niecke, R. Rtigerund W.Guth, ZNaturforsch. 1985, 40b, p.1049

25. Л.Н. Крутский, T.B. Зыкова, P.A. Салахутдинов, B.C. Цивутин, ЖОХ 1972, т.7, стр.1493

26. Л.Н. Крутский, Л.В. Крутская, А.А. Симоненко, B.C. Цивутин, ЖОХ 1974, т.44(11), 2584

27. B.C. Цивутин, Л.Н. Крутский, Г.Х. Камай, Авт. сеид. СССР 258307; Бюлл. изобр. 1970, №l, стр.34

28. B.C. Цивутин, Л.Н. Крутский, Г.Х. Камай,ЖОХ 1970, т.40, сгр.597

29. R.J. Thoma, С.А. Prieto and R.H. Neilson, Inorg.Chem. 1998, v.27, p.784

30. C.A. Prieto, E. Davis, J.T. Shore and R.H. Neilson, Inorg.Chem. 1994, v.33, p.5151

31. E. Niecke, M. Link and M. Nieger, ChemBer. 1992, v.125, p.2635

32. D. Barion, C. Gartner-Winkhaus, M. Link and E. Niecke, ChemBer. 1993, v.126, p.2187

33. А.А. Кролевец, A.B. Адамов, А.Г. Попов, И.В. Мартынов, ЖОХ 1988, т.58(11), стр.2628

34. D. Dakternieks, R. Di Giacomo, Phosphorus, Sulfur and Silicon 1985, v.24, p.217

35. M.Field, O.Stelzer and R. Schmutzler, Inorg.Synth.1973, v.4, p. 14

36. O.J. Scherer and W. Gick, ChemBer. 1970, v.103, p.71

37. Encyclopedia of Inorganic Chemistry, Pergamon Press Ltd, 1990, Oxford, England, Phosphorus-Nitrogen Compounds, p.3181

38. A. Zwierzak and A. Koziara, Tetrahedron 1967, v.23, p.2243

39. O.J. Scherer and P. Klusman, Angew.Chem,IntE(LEngl. 1968, v.7, p.541

40. J.E. Bentham, E.A.V. Ebsworth, H. Moretto and D.W.H. Rankin, Angew.Chem. 1972, v.84(14), p.683

41. S. Cradock, E.A.V. Ebsworth, H. Moretto and D.W.H. Rankin, J.Chem.Soc.,Dalton Trans. 1975, p.3 91

42. F. Mathey and J.-P- Lampin, Tetrahedron 1975, v.31, p.2685

43. P. Jutzi and H. Saleske, ChemBer. 1984, v.117, p.222

44. P. Jutzi and T. Wippermann, J.OrganometChem 1985, v.287, C5

45. P. Jutzi, H. Saleske und D. Nadler, J.OrganometChem 1976, v.118, C8

46. L.Heuer, U.K. Bode, P.G. Jones und R. Schmutzer, Z. Natuforsch. 1989, v.44b, p. 1082

47. S.T. Abu-Orabi and P.Jutzi, J.OrganometChem 1988, v.347, p.307

48. S. Schard and K. Hafner, Tetrahedron Lett 1996, v.37(22), p.3829

49. P. JutziundH. Saleske, ChemBer. 1977, v.110, p.1269

50. B. Deschamps et F. Mathey, Phosphorus and Sulfur 1983, v.17, p.317

51. Y. Ehleiter, G. Wolmershäuer, H. Sitzmann and R. Boese, Zanorg.allg.Chem 1996, v.622, p.923

52. D. Morcos and W. Tikkanen, J.OrganometChem. 1989, v.371, p.15

53. C P. Casey, M. Bullock, W.C. Fultz and A.L. Rheingold, Organometallics 1982, v.l, p.1591

54. F T. Ladipo, G.K. Anderson andN.P. Rath, Organometallics 1994, v.l, p.4741

55. J. Szymoniak, J. Besancon, A. Dormond and C. Moise, J.Org.Chem 1990, v.55, p. 1429

56. J. Szymoniak, J. Besancon, A. Dormond and C. Moise, Inorg.Chim.Acta. 1991, v.180, p.153

57. H. Schumann, T. Ghodsi, L. Esser and E. Hahn, ChemBer. 1993, v.126, p.591

58. G.Lin and W.-T. Wong, J.OrganometChem 1995, v.495, p.203

59. R. Broussier, S. Ninoreille, C. Legrand and B. Gautheron, J.OrganometChem 1997, v.532, p.55

60. R. Broussier, S. Ninoreille, C. Bourdon, O. Blaque, C. Ninoreilly, M.M. Kubicki and B. Gautheron, J.OrganometChem. 1998, v.561, p.55

61. M. Visseaux, A. Dormond, M.M. Kubicki and C. Moise, J.OrganometChem 1992, v.433, p.95

62. S.G. Baxter, A.H. Cowley and S.K. Mehrotra, JAmChemSoc. 1981, v.103, p.5573

63. H. Lang, U. Eberle, M. Leise and L. Zsolnai, J.OrganometChem 1996, v.519, p. 137

64. P. Jutzi, U. Meyer, B. Krebs undM. Dartmann, Angew.Chem 1986, v.98(10), p.894

65. P. Jutzi und U. Meyer, J.OrganometChem 1987, v.326, C6

66. P. Jutzi, U. Meyer, S. Opiela, B. Neumann und H.-G. Stammler, J.OrganometChem 1992, v.439, p.279

67. D. Gudat, E. Niecke, B. Krebs and M. Dartmann, Organometallics 1986, v.5, p.2376

68. A. Dombrowski, M. Nieger and E. Niecke, ChemCommun. 1996, p. 1705

69. A.H. Cowley and S.K. Mehrotra, J.AmChemSoc. 1983, v.105, p.2075

70. M. Riedel, G. Erker, В. Bosch, Patent Application Hoechst AG, DE 19632919, 16.8.1996

71. K.A. Fallis, G.K. Anderson and N.P. Rath, Organometallics 1992, v.ll, p.885

72. R. Aumann, B. Jasper and R. Fröhlich, Organometallics 1995, v.14, p.231

73. Starzevski K.A. Ostoja, Science (Washington D.C.) 2000, v.288(5472), p. 1749

74. K.A. Ostoja Starzevski, M.W. Kelly, A. Stumpf, D. Freitag, Angew. Chem.JntEd.EngL 1999, v.38(16), p.2439

75. K.A. Ostoja Starzevski, M.W. Kelly, A. Stumpf, Patent Application Bayer AG, DE 19757524 (23.12.1997), DE 19757218 (22.12.1997), WO 98/01487, WO 9801484, WO 98/01485, WO 98/01486, WO 99/33862, EP 909281, EP 909282, EP 909283, EP 909284, EP 909285.

76. G.Märkl und K.M. Raab, Tetrahedron Lett. 1989, v.30(9), p.1077

77. M. Stradiotto, C.M. Kozak, M.J. McGlinchey, J.OrganometChem 1998, v.564, p.101

78. JJ. Adams, D.E. Berry, J. Browning, D. Burth, O.J. Curnow, J.OrganometChem 1999, v.580, p.245

79. T.A. van der Knaap und F. Bickelhaupt, ChentBer. 1984, v.117, p.915

80. A. Decken, C.J. Carmalt, J.A.C. Clyburne and A.H. Cowley, Inorg.Chem. 1997, v.36, p.3741

81. C. Couret, J. Escudie, J. Satge, J.OrganometChem 1975, v.91, p.ll

82. E. Vedejes and Y. Donde, J.Org.Chem. 2000, v.65, p.2337

83. R.T. Paine, R.w. Light and D.E. Maier, Inorg.Chem 1979, v.l8(2), p.368

84. R. Pietsching, J. Ebels, M. Nieger, N. Zochle, M. Jansen, E. Niecke, BullChimSoc. Fr. 1997, v.l34,p. 1039

85. J. Ebels, R. Pietsching, S. Kotila, A. Dombrowski, M. Nieger, E. Niecke and H.M. Schiffner, Eur.J.Inorg. Chem 1998, p.331

86. H. Köpf und N. Klouras, Monatsc hefte für Chemie 1983, v.114, p.243

87. G.K. Anderson and M. Lin, Organometallics 1988, v.7, p.2285

88. G.K. Anderson and M. Lin, Inorg.Chim.Acta. 1998, v.142, p.7

89. W.-K. Wong, F.L. Chow, H. Chen, B.W. Au-Yeung, R.-J. Wang, T.C.W. Mak, Polyhedron 1990, v.9(24), p.2901

90. JH. Shin, T. Hascall and G. Parkin, Organometallics 1999, v.18, p.6

91. N. Lyeser, K. Schmidt and H.-H. Brintzinger, Organometallics 1998, v.17, p.2155

92. D. Fischer, F. Langhauser, H.-H. Brintzinger, N. Lyeser, Patent Application BASF AG, DE 19506557 (24.05.1995)

93. L. Risconi, Patent Application MONTEL TECHNOLOGY COMPANY B.V., WO 00/29415 (25.05.2000)

94. E.V. Avtomonov, Dissertation 1996, Philipps-Universität Marburg, Marburg, Germany

95. H G. Alt, M. Jung, J.OrganometChem 1998, v.568, p.127

96. C.J. Schaverien, R. Ernst, W. Terlouw, P. Schut, O. Sudmeijer, P.H.M. Budyelaar, J.Mol. Cat A. 1998, v.128, p.245

97. G. Wilkinson, T S. Piper, J.Inorg.NuclChem 1956, v.2, p.32

98. G. Wilkinson, T.S. Piper, J.Inorg.NuclChem. 1956, v.3, p. 104

99. V.A. Mironov, E.V. Sobolev, A.N. Elezarova, Tetrahedron 1963, v.19, p. 1939

100. W.R. Roth, Tetrahedron Lett 1964, 1009

101. H.P. Fritz, C.G. Kreiter, J. Organomet Chem 1965, v.4, p.313

102. Yu.A. Ustynyuk, A.V. Kisin, D.E. Oksinoid, Zh.Ohshch.Khim 1968, v.38, p.391

103. M.J. Bennet, F.A. Cotton, A. Devison, J.W. Faller, S.J. Lippard, S.M. Morehouse, JAmChemSoc. 1966, v.88, p.4371

104. F.A. Cotton, Acc.ChemRes. 1968, v.l, p.257

105. M.N. Sergeyev, Prog.NMR Spectrosc. 1973, v.9, p.2

106. H.D. Johnson, T.W. Hartford, C.W. Spangler, J. ChemSoc. Chem Commun. 1978, p.242

107. A.J. Ashe, JAmChemSoc. 1970, v.92, p.1233

108. K.W. Egger, T.L. James, J.Organomet.Chem 1971, v.26, p.335

109. E.W. Abel, M.O. Dumster, J. Organomet Chem 1971, v.33, p.161

110. J.E. Bentham, E.A.V. Ebsworth, H. Moretto, D.W.H. Rankin, Angew.Chem,IntEdEngL 1972, v.ll, p.640

111. B. Tecle, P.W.R. Leight, J.P. Oliver, Inorg. Chem 1982, v.21, p.458

112. K. Mertz, F. Zettler, H D. Hausen, J. Weidlein, J.Organomet.Chem 1976, v.122, p.159

113. Jr.O.T. Beachley, TD. Getman, R.U. Kriss, R.B. Hallock, W.E. Hunter, J.L. Atwood, Organometallics 1985, v.4, p.751

114. F.W.B. Einstain, M.M. Gilbert, D G. Tuck, Inorg.Chem 1972, v.ll, p.2832

115. V.J. Kulishov, W.G. Bokii, Yu.T. Struchkov, Tezisy Dokl.-Vses. Soveshch. Org.Knstallokhim Ist 1974, p.31

116. R.B. Woodward, R. Hoffmann, Angew. Chem 1969, v.81, p.797

117. A. Bonny, R.D. Holmes-Smith, G. Hunter, S.R. Stobart, JAmChemSoc. 1982, v.104, p.1855

118. A.F. Cuthbertson, C. Glidewell, J. Organomet Chem 1981, v.221, p.19

119. W.W. Schoeller, Z.Natuforsch.,B: Änorg. Chem Org. Chem 1983, v.33B, p. 1636

120. W.W. Schoeller, Z.Natuforsch.,B: Anorg. Chem Org. Chem 1984, v.39B, p. 1767

121. W.W. Schoeller, J.ChemSoc.,Dalton Trans. 1984, p.2233

122. E.M. Schumann, A.E. Mehrbach, M. Turin, R. Weidlinger, W.J. la Noble, J.Am ChenuSoc. 1983, v.105, p.3988

123. N. Trong Anh, M. Elian, R. Hoffmann, J.Am. Chem.Soc. 1978, v.100, p. 110

124. P.S. Agnus, RS. Stobart, J.ChemSoc.,Dalton Trans. 1973, p.2374

125. A.D. Mc Master, R. S. Stobart, Inorg. Chem 1980, 1178

126. R.S. Stobart, R.D. Holmes-Smith, J.ChemSoc.,Dalton Trans. 1980, p. 159

127. P. Jutzi, A. Seufert, J.OrganometChem 1979, v.169, p.327

128. P. Jutzi, A. Seufert, J.OrganometChem 1979, v.169, p.357

129. A. Bonny, S R. Stobart, P.C. Agnus, J.ChemSoc.,Dalton Trans. 1978, p.938

130. J.M. Pributkova, A.Y. Kisin, Yu.N. Luzikov, N.P. Makiveyeva, N.N. Torochesnikov, Yu.A. Ustynyuk, J.OrganometChem 1971, v.30, C57

131. P. Jutzi, J. Sauer, J.OrganometChem. 1973, v.59, p.27

132. P. Jutzi and N. Burford, ChemRev. 1999, v.99, p.969

133. A.A. Andersen, H.G. Cordes, J. Herwig, W. Kaminsky, A. Merck, R. Mottweiler, J. Pein, H. Sinn, H. Vollmer, Angew.ChemInt.Ed.Engl. 1976, v.15, p.630

134. H.-H. Brintzinger, D. Fisher, R. Mühlhaupt, B. Rieger, R. Waymouth, Angew.ChemIntEd.Engl. 1995, v.34, p.1708

135. A.L. McKnight and R. Waymouth, ChemRev. 1998, p.2587

136. J.D. Scollard, D.H. McConville, J.AmChemSoc. 1996, v.118, p.10008

137. P. Jutzi and T. Redeker, Eur.J.Inorg. Chem 1998, p.663

138. G.J.P. Britovsek, V.C. Gibson and D.F. Wass, Angew. Chem. Int. Ed Engl 1999, v.38, p.429

139. L. Fan, D. Harrison, T.K. Woo and T. Ziegler, Organometallics 1995, v.14, p.2018

140. T.K. Woo, P.M. Margl and T. Ziegler, Organometallics 1997, v.16, p.3454

141. T.K. Woo, L. Fan and T. Ziegler, Organometallics 1994, v.13, p.432

142. V.R. Jensen and K.J. Borve, Organometallics 1997, v.16, p.2514

143. V.R. Jensen, K. Argenmund, P.W. Jolly and K.J. Borve V.R., Organometallics 2000, v.19, p.403

144. R. Schmid and T. Ziegler, Organometallics 2000, v.19, p.2756

145. T.J. Clark, T.A. Nile, D. McPhail, A.T. McPhail, Polyhedron 1989, v.8(13-14), p.1804

146. K.-H. thiele, Ch. Krüger, T. Bartik, G. Palyi, Z.anorg.allg.Chenu 1990, v.590, p.55

147. P.J. Shapiro, E. Bunel, W.P. Schaefer, J.E. Bercaw, Organometallics 1990, v.9, p.867

148. J.C. Stevens, FJ. Timmers, G.F. Schmodt, P.N. Nickias, R.K. Rosen, G.W. Knight, S -yaw Lai, Patent Application DOW CHEMICAL COMPANY, EP 416815 (30.08.1990)

149. Jo A M. Canich, Patent Application EXXON CHEMICAL PATENTS INC., EP 420436 (10.09.1990)

150. P N. Nickias, D.D. Devore, D R. Wilson, Patent Application DOW CHEMICAL COMPANY, WO 93/08199 (15.10.1991)

151. D.D. Devore, Patent Application DOW CHEMICAL COMPANY, EP 514828 (19.05.1992)

152. A.K. Hughes, A. Meetsma and J.H. Teuben, Organometallics 1993, v.12, p.1936

153. W.A. Herrmann and M.J. Morawietz, J. Organomet. Chem. 1994, v.482, p. 169

154. J.C. Flores, J.C.W. Chien and M D. Rausch, Organometallics 1994, v.13, p.4140

155. W.A. Herrmann, M.J.A. Morawietz and T. Priermeier, Angew. Chem. Int Ed Engl.1994, v.33(l 9), p. 1946

156. H.-F. Herrmann, F. Küber, M. Aulbach, W.A. Herrmann, M.J.A. Morawietz, Patent Application HOECHST AG, DE 4424227 (09.07.1994)

157. U. Böhme und K.-H. Thiele, J. Organomet Chem. 1994, v.472, p.3 9

158. W.A. Herrmann, M.J.A. Marawietz, T. Priermeier, K. Mashima, J. Organomet Chem 1995, v.486, p.291

159. P. Jutzi, J. Kleimeier, J.OrganometChem. 1995, v.486, p.287

160. J. Okuda, F.J. Schattenmann, S. Wocadlo and W. Massa, Organometallics 1995, v.14, p.789

161. S. Ciruelos, C.P. Gomez-Sal, A. Manzanero and P. Royo, Organometallics 1995, v.14, p. 177

162. K.E. du Plooy, U. Moll, S. Wocadlo, W. Massa and J. Okuda, Organometallics1995, v.14, p.3129

163. D. Devore, F.J. Timmers, D.L. Hasha, R.K. Rosen, T.J. Marks, P.A. Deck and C.L. Stern, Organometallics 1995, v.14, p.3132

164. R.E.v.H. Spence and W.E. Piers, Organometallics 1995, v.14, p.4617

165. Y. Mu, W.E. Piers, L R. Macgillivray and M.J. Zaworotko, Polyhrdron 1995, v.l4(l),p.l

166. D.D. Devore, FJ. Timmers, D R. Wilson, R.K. Rosen, Patent Application DOW CHEMICAL COMPANY, US 5470993 (12.05.1994)

167. D R Wilson, Patent Application DOW CHEMICAL COMPANY, WO 95/25112 (14.03.1994)

168. W.J.Jr. Kruper, J. Klosin, P.N. Nickias, J.T. Patton, D.R. Wilson, Patent Application DOW CHEMICAL COMPANY, WO 98/06727 (08.08.1996)

169. S. Ciruelos, T. Cuenca, R. Gomez, C.P. Gomez-Sal, A. Manzanero and P. Royo, Organometallics 1996, v.15, p.5577

170. L. Kloppenburg and J.L. Petersen, Organometallics 1996, v.15, p.7

171. J. Okuda, S. Verch, TP. Spaniol and R. Stürmer, ChemBer. 1996, v.129, p. 1429

172. H.V.R. Dias, Z. Wang, S.G. Bott, J.OrganometChem 1996, v.508, p.91

173. D.W. Carpenetti, L. Kloppenburg, J.T. Kupec and J.L. Petersen, Organometallics 1996, v.15, p.1572

174. R.D. Culp and A H. Cowley, Organometallics 1996, v.15, p.5380

175. R. Strürmer, J. Okuda, K. Ritter, Patent Application BASF AG, DE 19622271 (03.06.1996)

176. P. Jutzi, T. Redeker, B. Neumann and H.-G. Stammler, ChemBer. 1996, v.129, p.1509

177. P. Jutzi, T. Redeker, B. Neumann and H.-G. Stammler, Organometallics 1996, v.15, p.4153

178. A.A.H. van derZeijden, J.OrganometChem 1996, v.518, p.147

179. J.C. Flores, J.C.W. Chien and M. Rausch, Macromolecules 1996, v.29, p.8030

180. Y. Mu, W.E. Piers, D.C. MacQuarrie and M.J. Zaworotko, CanJ.Chem 1996, v.76, p.1696

181. J. Okuda, T. Eberle and T.P. Spaniol, ChemBer. 1997, v.130, p.209

182. P.-J. Sinnema, L. van der Veen, A.L. Spek, N. Veldman and J.H. Teuben, Organometallics 1997, v.16, p.4245

183. P.-J. Sinnema, Dissertation 1999, Center for Catalytic Olefin Polzmerization, Departmen Chemistry, Groningen University, Groningen, Netherlands.

184. F. Amor, T.P. Spaniol and J. Okuda, Organometallics 1997, v.16, p.4765

185. Y.-X. Chen, C.L. Stern, S. Yang and T. Marks, J.AmChemSoc. 1996, v.118, p. 12451

186. Y.-X. Chen and T. Marks, Organometallics 1997, v.16, p.3649

187. Y.-X. Chen, P.-F. Fu, C.L. Stern, S. Yang and T. Marks, Organometallics 1997, v.16, p.5958

188. L. Jia, X. Yang, C.L. Stern and T. Marks, Organometallics 1997, v.16, p.842

189. A.L. McKnight, Md.A. Masood and R.M. Waymouth, Organometallics 1997, v.16, p.2879

190. P. Foster, J.C.W. Chien, M D. Rausch, J. Organomet. Chem 1997, v.545-546, p.35

191. G. Ciruelo, T. Cuenca, R. Gomez, P. Gomez-Sal, A. Martin, G. Rodriguez, P. Royo, J. Organomet. Chem 1997, v.547, p.287

192. R.Beckhaus, J. Oster, B. Ganter and U. Englert, Organometallics 1997, v.16, p.3 902

193. P.T. Gomes, M.L.H. Green, A.M. Martins, P. Mountford, J. Organomet Chem 1997, v.541,p,121

194. M. Enders, R. Rudolph, H. Pritzkow, J. Organomet Chem 1997, v.549, p.251

195. Z. Ziniuk, I. Goldberg, M. Kol, J. Organomet Chem 1997, v.545-546, p.441

196. P. Jutzi and T. Redeker, Organometallics 1997, v.16, p. 1343

197. Y.-X. Chen, C.L. Stern and T. Marks, J.Ani ChemSoc. 1997, v.l 19, p.2582

198. J A M. van Beek, G.J.M. Grater, Patent Application DSM V.N., EP 805142 (28.04.1997)

199. M. Enders, K. Köhler, W. Frosch, H. Pritzkow, H. Lang, J. Organomet. Chem1997, v.538,p,163

200. L. Kloppenburg and J.L. Petersen, Organometallics 1997, v.16, p.3548

201. R. Duchateau, S.J. Lancaster, M. Thornton-Pett and M. Bochmann, Organometallics 1997, v.16, p.4995

202. A.Bertuleit, C. Fritze, G. Erker and R. Fröhlich, Organometallics 1997, v.16, p.2891

203. P.T. Gomes, M.L.H. Green, A.M. Martins, J.Organomet. Chem. 1998, v.551, p.133

204. B. Royo, P. Royo, L.M. Cadenas, J. Organomet. Chem 1998, v.551, p.293

205. K.C. Hultzsch, T.P. Spaniol and J. Okuda, Organometallics 1998, v.17, p.485

206. F. Amor, A. Butt, K.E. du Plooy, T.P. Spaniol and J. Okuda, Organometallics1998, v.17, p.5836

207. Y.-X. Chen, M.V. Metz, L. Li, C.L. Stern and T.J. Marks, J.AmChemSoc. 1998, v.l20, p.6287

208. D. Ruchatz and G. Fink, Macromolecules 1998, v.31, p. 4674

209. M.S. Blais, J.C. Chien and M.D. Rausch, Organometallics 1998, v.17, p.3755

210. K.C. Hultzsch, T.P. Spaniol and J. Okuda, Angew. Chem Int. Ed Engl. 1999, v.38(l/2), p.227

211. J. Pflug, A. Bertuleit, G. Kehr, R. Fröhlich and G. Erker, Organometallics 1999, v.18, p.3818

212. T. Eberle, T.P. Spaniol and J. Okuda, Eur.J.Inorg. Chem. 1998, p.237

213. F. Amor, K.E. du Plooy, T.P. Spaniol and J. Okuda, J.OrganometChenu 1998, v.558, p. 139

214. L. Duda, G. Erker, R. Fröhlich and F. Zippel, Eur.J.Inorg.Chem 1998, p.l 153

215. M. Galakhov, P. Gomez-Sal, A.Martin, M. Mena and C. Yelamos, Eur. J.Inorg. Chem 1998, p. 1319

216. L. Schwink, P. Knöchel, T. Ebere and J. Okuda, Organometallics 1998, v.17, p.7

217. H.G. Alt, W.B. Melvin, Patent Application PHILLIPS PETROLEUM COMPANY, EP 853086 (07.01.1998)

218. C. Lensink, J.OrganometChem 1998, v.553, p.387

219. S.J. Brown, X. Gao, D.G. Harrison, L. Koch, R.E.v.H. Spense and G.P.A. Yap, Organometallics 1998, v.17, p.5445

220. T.J. Marks, Y.-X. Chen, Patent Application Northwestern University, US 5854166 (29.12.1998)

221. R.E. LaPointe, J.C. Stevens, P.N. Nickias, M.H. McAdon, Patent Application DOW CHEMICAL COMPANY, US 5721185 (24.02.1998)

222. P.B. Hitchcock, J. Hu and M.F. Lappert, ChemCommun. 1998, p.143

223. H. G. Alt, K. Föttinger, W. Milius, J. Organomet. Chem 1998, v.564, p. 109

224. H.G. Alt, K. Föttinger, W. Milius, J.Organomet. Chem. 1998, v.564, p. 115

225. J. Okuda, F. Amor, K.E.du Plooy, T. Eberle, K.C. Hultzsch and T.P. Spaniol, Polyhedron 1998, v. 17(7), p. 1073

226. W.-P. Leung, F.-Q. Song, Z.-Y. Zhou, F. Xue, T.C.W. Mak, J. Organomet. Chem 1999, v.575, p.232

227. H.G. Alt, K. Föttinger, W. Milius, J.OrganometChem. 1999, v.572, p.21

228. J. Okuda, T. Eberle, T.P. Spaniol, V. Piquet-Faure, J.OrganometChem. 1999, v.591, p. 127

229. J.T. Patton, T.J. Marks, Patent Application DOW CHEMICAL COMPANY, WO 99/14222 (25.03.1999)

230. D R. Wilson, Patent Application DOW CHEMICAL COMPANY, US 5872079 (6.04.1999)

231. A. J. Ashe I II, X. Fang and J.W. Kampf, Organometallics 1999, v.18, p. 1363

232. S. Feng, J. Klosin, W.J. Kruper, Jr.M.H. McAdon, DR. Neithamer, P.N. Nickias, J.T. Patton, D R. Wilson, K.A. Abboud and C.L. Stern, Organometallics 1999, v.18, p.1159

233. D.R. Wilson, D.R. Neithamer, P.N. Nickias, W.J. Kruper, Patent Application DOW CHEMICAL COMPANY, US 5495036 (27.02.1996)

234. D.R. Wilson, D.R. Neithamer, P.N. Nickias, W.J. Kruper, Patent Application DOW CHEMICAL COMPANY, WO 9608498 (30.07.1996)

235. D.B. Millward, A.P. Cole and R.M. Waymouth, Organometallics 2000, v.19, p. 1870

236. C. Müller, D. Lilge, M.O. Kristen and P. Jutzi, Angew.ChemInt.Ed.Engl. 2000, v.39(4), p.789

237. P. Jutzi, C. Müller, A. Stammler and H.-G. Stammler, Organometallics 2000, v.19, p. 1442

238. J.T. Park, S.C. Yoon, B.-J. Bae, W.S. Seo, I.-H. Suh, T.K. Han and JR. Park, Organometallics 2000, v.19, p. 1269

239. H. Nguyen, A.P. Jarvis, M.J.G. Lesley, N.J. Taylor and S. Collins, Macromolecules 2000, v.33, p. 1508

240. P. Doufou, K.A. Abboud, J.M. Boncella, J.OrganometChem 2000, v.603, p.213

241. S.J. Lancaster, S. Al-Benna, M. Thornton-Pett and M. Bochmann, Organometallics 2000, v.19, p. 1442

242. H. Juvaste, T.T. Pakkanen, E.I. Iiskola, Organometallics 2000, v.19, p. 1759

243. H. Braunschweig, C. von Koblinski and U. Englert, ChemCommun. 2000, p. 1049

244. K.C. Hultzsch, P. Voth, K. Beckerle, T.P. Spaniol and J. Okuda, Organometallics 2000, v.19, p.228

245. Y. Liang, G.P.A. Yap, A.L. Rheingold and K.H. Theopold, Organometallics 1996, v.15, p.5284

246. A. Döhring, J. Göhre, P.W. Jolly, B. Kryger, J. Rust and G.P.J. Verhovnik, Organometallics 2000, v.19, p.388

247. P.W. Jolly, K. Jonas, G.P.J. Verhovnik, A. Döhring, J. Göhre, J.C. Weber, Patent Application Studiengesellschaft Kohle Gmbh WO 9804570 (05.02.1998)

248. P.T. Witte, A. Meetsma, B. Hessen, P.H.M. Budzelaar, J.AmChemSoc. 1997, v.119, p.10561

249. P.T. Witte, A. Meetsma, and B. Hessen, Organometallics 1999, v.18, p.2944

250. Т. Cuenka and P. Royo, Coord.ChemRev. 1999, v.193-195, p.447

251. G.G. Hlatky, CoordChenuRev. 2000, v.199, p.235

252. V.S. Helm and H. Nöth, Angew.Chenu 1988, v.l00(10), p.1378

253. L.B. Larrabee and B.F. Dowden, Tetrahedron Lett. 1970, p.915

254. S.S. Rigby, H.K. Grupta, N.H. Werstiuk, A.D. Bain and M.J. McGlinchey, Polyhedron 1995, v.14, p.2787

255. International Tables for Crystallography, A.J.C. Wilson Ed., Kluwer Academic Publishers, London, 1992, v.2, p.704

256. Ж.К. Горбатенко, Н.Г. Фещенко, T.B. Ковалева,ЖОХ 1974, т.44(10), стр.2357

257. A. Burg and P.J. Slota, J.AmChemSoc. 1958, v.80, p.l 107

258. L.S. Khaikin and L.V. Vilkov, Usp.Khim. 1972, v.41, p.2224

259. International Tables of Crystallography, A.J.C. Wilson Ed., Kluwer Academic Publishers, London, 1992, v.2, p.701

260. O.I. Kolodyaznyi, I.V. Shevchenko, V.P. Kukhar, A.N. Chernega, I.E. Boldeskul, M.Yu. Antipin, Yu.T. Struchkov; ZkObsch. Khim 1983, v.53(6), p. 1233

261. A.N. Chernega, M.Yu. Antipin, Yu.T. Struchkov, V.P. Kukhar, I.V. Shevchenko, O.I. Kolodyaznyi, I.E. Boldeskul; ZkObsch. Khim 1984, v.25(2), p. 122

262. N. Burford, J.C.A. Clzburne, S.V. Sereda, T. Stanley Cameron, J.A. Pincock and M. Lumsden, Organometallics 1995, v.14, p.3762

263. K.A. Rufanov, A.S. Stepanov, D.A. Lemenovskii, A.V. Churakov; HeteroatChem. 1999, v.l0(5), p.369-71

264. S. Scheibye, R. Shabana, S.-O. Lawenson, Tetrahedron 1982, v.38, p.993

265. M.J.P. Harger and B.T. Hurman, J.Chem.Soc.,ChenuCommun. 1995, p.1701

266. Comprehensive Organometallic Chemistry, ed. G. Wilkinson, F.G.A. Stone, E.W. Abel, Pergamon Press Ltd, 1982, Oxford, England, v.3

267. G.M. Diamond, S. Rodewald and R.F. Jordan, Organometallics 1995, v.14, p.5

268. K.H. Theopold, Eur.J.Inorg.Chem 1998, p. 15

269. U. Siemeling, L. Rolling, A. Stammler, H.-G. Stammler, E. Kaminski, G. Fink, ChemCommun. 2000, v.13, p. 1177

270. D. Jan, F. Simal, A. Demonceau, A.F. Noels, K.A. Rufanov, N.A. Ustynyuk, D.N. Gourevitch, Tetrahedron Lett 1999, v.40(31), p.5695.

271. K.A. Руфанов, E.B. Автомонов, B.B. Котов, неопубликованные результаты

272. J. S. Rogers and G.C. Bazan, Chem Commun, 2000, p. 1209

273. Florian Felix Kneisel, Diplomarbeit 2000, Philipps-Universität Marburg, Marburg, Germany

274. Y.-X. Chen, M D. Rausch and J.C.W. Chien, Organometallics 1993, v. 12, p.4607

275. S.S. Rigby, L. Girard, A.D. Bain and M.J. McGlinchey, Organometallics 1995, v.14, p.3798

276. А. Гордон, Р. Форд, Спутник Химика, Из-во «МИР», Москва, 1976

277. G.M. Scheidrick, Acta Cryst 1990, v.A46, р.467

278. G.M. Sheldrick, SHELXL93, Program for Refinement of Crystal Structure, University of Göttingen, Germany.

279. Методы элементоорганической химии, под общ. ред., А Н. Несмеянова и К.А. Кочешкова, «Литий, натрий, калий, рубидий, цезий.», М., Наука, 1971, с. 107

280. Методы элементоорганической химии, под общ. ред., А.Н. Несмеянова и К.А. Кочешкова, «Литий, натрий, калий, рубидий, цезий.», М., Наука, 1971, с.87

281. W. Küchen, G. Haegele, ChemBer. 1970, v.103, p.2274

282. W. Voskuil et al., Reel.Trav. ChimPays-Bas. 1963, v.82, p.302

283. J. Davies, J.ChemSoc. 1935,p.462

284. П.В. Ивченко, Диссертационная работа 1995, МГУ, Химический факультет, Москва

285. К. Hafner, Patent Application, US 2953607 (20.09.1960)

286. L.Djakovitch, W.A. Herrmann, J.OrganometChem 1997, v.545-546, p.399

287. D. Feitier, G.M. Whitesides, Inorg.Chem 1976, v.l5(2), p.466

288. J.-M. Conia, M.-L. Leriverend, BulLSoc.Chimde France 1970, v.8-9, p.2881

289. Методы элементоорганической химии, под общ. ред., А.Н. Несмеянова и К.А. Кочешкова, «Литий, натрий, калий, рубидий, цезий.», М., Наука, 1971, С.323, 330, 334

290. D.R. Wilson, D R. Neithamer, P.N. Nickias, W.J. Kruper, Patent Application DOW CHEMICAL COMPANY, WO 96/16094 (30.05.1996)

291. Д.Н. Гуревич, Дипломная работа 1999, ИНЭОС РАН, Москва

292. G. Ricci, A. Panagia und L. Porri, Polymer 1996, v.37(2), p.363

293. VC. Gibson, С. Newton, G.A. Solan, Patent Application BP CHEMICALS LIMITED, WO 9919335 (22.04.1999)

294. P. Jutzi, ChemRev. 1986, v.86, p.983

295. H. Butenschön, ChemRev. 2000,100(4), 1527-1564