Окисление хлористого водорода на медьхроммарганцевом катализаторе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

АКАДЕМ® НАУК ГРУЗИИ ИГ7ГШТ НЕ0Р1? ЧИЧЕСКЕЙ ХИМИИ И ЭЛЕКТРОХИМИИ им.Р.И.АГЛАда

На правах рукописи ЧАВЧАНИДЗЕ Маргарига Арчиловна

УЛ? 66.09Г.Э

ОКИСЛЕНИЕ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА НА'ЩдагаЛ1РГАНЦЕШ,1 КАТАЛИЗАТОРЕ

<Специальность 02.00.01 - иеорганиче&.ая химия)

А в г о р б $ е р а.Е диссергсшни на соиокаяяе ученой степени кандидата. технических лау"

Тбилиси- 1991

Работа выполн.за в Грузинском техничзеком университете.

Научный руководи гель • кандидат1 технических неук, доцент

Л.К.ГВАСАЛИЯ .

Научный консультант: кандидат химических наук А.Г.АГЛШН

Официальные оппоненты: доктор технические наук, профессор А.Я.ЛОВОЙКО, кандидат технических наук, о.я.с. В.Ш.ШТАДЗЕ ,

Ведущая организация - Институт физической и органической Х&ШИЯ яы.П.Г.Мелиш'гаяли АН Грузия

Защита состоится ¿М^/ШЬ- 1:991 г» в чао* в когн

___на заседании специализированного совета К 007.1С.01 пра

Егсти1уте нес_гацяческо^ химии электрохимия АН Грузин (3800Р6, Тбилиси, ул.Джякяя,7).

С диссертацией можно ознакомиться в-библиотеке Института {неорганической химии и электрохимия АН ГССР.

Автореферат разослан ^ 19Э1 г.

Ученый секретарь гпелализированнсго совета доктор химических наук

/КВАРАЦХЕЛШ Р.К./

. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОШ

Актуальность теш. Важнейшими продуктами химической прсмда'-леняости являются хлорорганические соединения, синтез и потребление которых с каждым годом возрастают. В промытлеяности синтез хлороргаяических углеводородов осуществляется, главном образом, газообразным хлором. При этом почтя половила потребляемого хлора расходуется на образование хлористого водорода, Йвлящегося отходом производства.- Такие из отхода образуются и в других хлороргаяических производствах. Рациональная утилизация этого продукта в настоящее время является паяной, но практически нерешенной народнохозяйственной задачей как с эйономической, так и экологической точек зрения.

Перспективным путем решения проблемы является каталитическое окисление хлористого воддрода в хлор в сочетании с хлорированием в одном реакторе. Однако этот процесс пока не получил широкого промышленного применения из-за' отсутствия активного и стабильного катализатора, отвечающего всем технологическим требованиям.

Исходя из вниеизлокенного, поиск и исследование нового актив-юго и стабильного катализатора для окисления Хлористого водорода [редставляют практический и теоретический интерес и в определенной иепёни направлены на решение проблемы охраны окружающей среда.

Тема выполняюсь по плану ГШГ СССР и АН Республики Грузия, госрегистрации 01860001675.' V "

Цель работы: подбор и физико-химическое исследование нового анализатора для окисления хлористого 'йодорода в хлор; уетановле-1е оптимальных технологических и кинеи: геских параметров процес-I окисления хлористого водорода на предложенном катализаторе.

Научная новизна:

- Получены технологические. характеристики процес-

са окисления хлористого водорода на новом активном и стабильном медьхроммарганцевом СЯМ) нанесенном катализаторе, защищенном авторским свидетельством СССР й 1409586 от 15 июля 1988 года.!

- Определены кинетические параметры процесса окисления,'хлорис ' того водорода на подобранном катализаторе к предложен возможный механизм процесса.

■ - Изучен процесс формирования ЫХМ катализатора, установлен его оптимальный состав и исследованы фязпко-хядическяе свойства в зависимости от его активности.

Практическая значимость. Ка оснойе результатов исследований получены технологические параметры процесса окисления хлористого водорода в хлор на ГЛХ1Л катализаторе, которые позволяют использовать разработанный катализатор для утилизации хлористого водорода.

Апробация работы. Основные результаты работы были долояеш: на XI Всесоюзной научно-технической конференция по технологии неорганических веществ и минеральных удобрений (г.Львов, 1988.г.); ла теоретическом семчнаре "Роль физической л коилоидноЗ хпызя в современных естественных науках и технике" (г.Тбилиси, 1589 г.).

Публикации. По теме диссертация опубликованы 2 печатные работы и подучено одно авторское свидетельство. . .* '

Структура и объем1 работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, приложений и списка использованной литера- ' туры, включающего 128 источников. Работа наложена на 157 страницах машинописного текста, содерзя! 16 таблиц и 35 рисунков.

• СОДЕРЖАНИЕ РАБОИ; И ОБСУДЦЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

В первой главе охарактеризована степень обеспечения спроса хлор-органическими продуктами и их прогноз на 2000 год. С возрастание«

производства хлорорганических соединений все острее становятся вопросы утилизация хлористого водорода, котошй образуемся при хлорировании органических соединений. Основиваясь на данных юге-ратурн, из нескольких альтернативных способов ремеякя проблема предпочтение отдается каталитическому окисление хлористого водорода )з хлор. Рассмотрены различные предполагаемые схем:!: механизма протекания и кинетика процесса Див она. Коротко описаны медьсодержащие солевые я оксидные контакты для данной реакции а рассмотрены вопросы приготовления зарубежных п отечественных катализаторов и носителей окисления хлористого водорода.

Анализ данных литература позволяет заключить, что создание новых композиций активных и стабильных катализаторов для окисления хлористого водорода является актуальным пак с теоретическо?!, так и о практической точек зрения.

Во второй главе описана методика исследования, которая'включает:

- определение активности нанесенного медьхрошарганцевсго катализатора в реакции окисления хлористого водорода л описание лабораторной проточкой установки;

схему и описание проточнэ-вдркуляцпояпой установки для изучения кинетических параметров реакции Дакона бсзградиенгкы:.! методом;

- термическое я теркогравшлетряческое исследования образцов занесенного медъхрог,'.марганцевого катализатора;

- рентгенографический анализ'образцов;

- определение удельной поверхности и пористой структуры носителя и нанесенного медьхроммарганцевого катализатора;

- химический анализ рабочих раствсров и образцов катализатора.

Третья глава. По методу акад. Н.А.Ландия была произведена тэр-

юдянашчесная оценка процесса для 12 теоретически возможных реак-дй а соответственно для 16 компонентов системы. Расчеты показали,

что в заданных условиях в интервале температур 3*98-898 К реально

протекать только реакция Лак она. Рассчитаны равновесные концентрации реагирующих.веществ в заданном температурном интервале.

Четвертая глава. Описана технология приготовления образцов' нанесенного ЫХМ катализатора в'зависимости от концентрации ;дропи-тыважщх растворов и ила носителя, включающая следующие стадии: . пропитка таблетированного носителя , А£.г0з смесью растворов азотнокислых солей меди, марганца и хромовой кислоты определеняой концентрации. При смешении пропиточных растворов и пропитке носителя предполагается протекание следующего процесса':

Сч(И05)2 + ЗМп(М0з)2 + 2НаСг0ц = = Си(М5)г + ЗМпОг 20а(М03^ + 2Н20 : '

Каталязаторная масса просушивалась при 373-393 К до удаления влаги и прока/шваласъ при 773-823 К в сечение 3,5 часов на воздухе.

Исследована стадия пропитки .образцов нанесенного ыедьхроммар-ганцового катализатора з зависимости от' концентрации пропитывающих растворов, времени пропитки и типа носителя.

Анализ пропиточных растворов и готового катализатора показал, что осаадение активных кодшояеягоз в порах нос;;геля значительно замедляется после 7 часов прохшгки в случае шамотного носителя и после 5 часов на ^-АЕгОз носителе. Практически после 8-10 часов количество нанесенных компонентов не меняется, происходит полное насыщение носителя. Объясняется это тем, что ^-ШгР^ носитель обладает более высокой пористостью, чем шамотный носительчто способствует ускорению диффузионных процессов. В случае высоких концентраций пропиточных растворов: (я - 250-270 г/л; Мп -230-250 г/л;

О*

- 20&-22Э г/л за меньший промежуток временя (2-3 часа) наблюдалось быстрое осаздение кошонентов на.носителе и были получены образцы следующего состава: масс.? Сц,0- 6,0; МпОг- 14,5; Сч^Оз-2,0, после чего состав образца не менялся. Далее с увеличением

- ? -

времени пропитай и концентрация пропатнзэдих растворов он талко практически не менялся.

' На рис.1 приведена дифрактограмш, описывающие процесс формирования каталитических систем. Первая fia) дифрактох'раша соответствует просушенное образцу. Кроме аморфных галлов, даваемых косг-телем ( у- наблюдаются слабые максимумы цитрагов меди и

марганца, но не удалось выявить наличие Gu.(N0$)j. Это указывает на низкую степень, кристалличности Ст(М0з)г и Мп(М0з)г и на рентгено-аыорфность HjCtOii, поскольку наличие'хрома в исходном образце подтверждается рентгеноспектрально. С повышением га:гперасури прока-■ лийания до 823 К увеличивается степень кристаллизации и интенсивность максимумов, на основании.чего могло достоверно говорить о существования фаз («О , НпД и соединения шпинельного типа Cu.Mn20^.

По яааему мнению, присутствие соединений шпине льного типа лрл-даег образца;.» МХГЛ катализатора большую стабильность, гак как они 'более устойчивы к агрессивной' среде HGI и являются ответственными sa активность в. процессе окисления хлористого водорода. Соотноиение кристаллических фаз меняется после прокаливания при 873 К (ряс.1в). В частности, уйелйчивается количество Mn20j и Cu.Mna0q, а доля СчО резко'убывает, -Одновременно происходит спекание и укрупнение кристаллитов, о чем свидетельствует уменьшение ширины пдков. Можно предположить также частичное замещение ионов марганца-хротч в сое-гшнении шинельного типа ( CaHn2_toCiÄöi(). Однако говорить однозначно об этом процессе;, до нашим дифракгограммам представляет-зя возможным. При дальнейшем увеличении температуры прокаливания • V> 923 К прослекиваесся обратная тенденцгч*. существзнно уменьшант-;я пики шпиноли, а пики Си.0 я Mn20â растут. Активность таких (атализаторов ниже.

. Исследования пористой структуры носителя и катализатора пока-али» что у-АЕг03 представлен порами размером от 3,7 нм до

•о

« сЗ ¿3 I) II

о г

I I II

50

ло

30

20

Рис.1, Рентгеновские ди$рак?ограмш просушенного (а), прокаленного-при 673 К (б), пря 873 (в) отработанного в течение 300 ч (г) катализатора

20000 нм, в большей степени в ней преобладают пор;5 размером о/ , 700'до 48000 нм. Оптвдальный катализатор содержит пора различного • радиуса, ао с. меньшим; объемом пор из-за заполнения их активш.*.:я компонентами. Отработанный катализатор имеет полидисперснутэ струя-туру, содеркащую поры как малого, так и большого.радиуса. Йэситзль отличается высокоразвитой поверхностью с высоким значением обцзго объема пор. Структура и объем пор катализатора оптимального состава характеризуются меньшими значениями из-за заполнения пор активным компонентом. Структура отработанного образца отличается йт струкяу-Ьптямального образда катализатора.. Значение поверхности и общего объема пор увеличивается из-эа улетучивания активных 'компонентов. .

Для исследования каталитической активности были пряготовлеш образцу МХМ катализаторов на ^заячных"носителях я' испыта!}! в процессе окисления хлористого водорода для сопоставления их активности.

В таблице I приведены"'структурны? характеристики и исходна.! активность катализаторов на ^-АКг^з и шамотном нооителе.

.';;"';.;', [ ТабЛЯЦа I

Катали-' • затор .: Удельная поверхность, м2/г Объем ; пор, ,, см3/г« 'Общая пористость, % ' Степень превращения HCI, % от равновесного

623 К 693 К

На f-Ae»Oa " ко' 0,5-0.7 ' 70. : 77,3 98,2

На' шамотном ..носителе 120 0,171+ : ..:• 0,165 '50 50,0 65,7

Как видно; из таблицы I, образца катализатора на у-А?гОз ко-злтеле обладают более высокой каталитической активностью, он обес-течкваёг 98,23-нув (от равновесной) конверсию при объемной скорости 2160 ч""* я 693 К по сравнению с образцами на шамотном носителе. Зало установлено, что в 'реакция окисления хлористого водорода образцы катализатора. шамотном носителе менее активны, чем на Jf-^Oj-

Это объясняется механической неустойчивостью шамотного носителя к хлорадго-аодородкой среде. Это соображение было лодгьепздено при сравнении потери кассы катализатора во времени. Установлено, что масса и активность у катализатора на шамотном носителе за 30 часов существенно уменьшались', а у катализатора на ^-А&гРа сохранялись в течение дытельного времени.;

Исследование активности нанесенного медьхроммаргандевого катализатора'проводили на проточной лабораторной установке'в интервале температур 573-793 К, объемкпх скоростей 2100-2200 Ре-' зультаты "спкганий образцов нанесенного медьхроммарганцевого'катализатора, их химический состав и физико-химические характеристики

лредставдеяы в таблице 2. , " . ......

Таблица 2

Химический состав и физико-химические характеристики . образцов медьхроммарганцевого катализатора

1 Наименование показателей 1 Образец Образец' 2 Образец ' 3. Образец Образец 5

Химический состав, иасо.%

СиО -3,0 . -3,5 -6,0 -6,5 -6,5

МпОг . -9,5. -1х,5 -13,4 -14,0 -14,5

Сг*03 -1.0 носитель-остальное -1,0 -2,0 ,-2.2 -2,4

Уд.поверхнос ть,м2/г 140 .148 150 149,5 149,5 ;

Пористость, % 50,0 . 52,5 51,2 51,5 52,0 ,

Насыпная масса, !' „ кгДг . _' _ ■ 0,502 ;

Степень превращения КС1,% при 693 д и объемной скорости 2160 ч-Г 87,0 ' 90,1 .' . 98,2 95,3 92,5 ,

Вмо изучено влияние температуры на процесс окисления хлорис- • того водорода на грех образцах с ^-А^Оз носителем. По под/чон--нкм данным была построена зависимость степени превращения от температуры процесса.

' Как видно из рисунка 2, при температуре 573 К на всех образцах катализатора наблюдается низкая степень превращения хлористого водорода.' С увеличением температуры процесса степень превращения возрастала до максимального.зяачвния (98,21 от равновесного) при температуре 693 К на образце следующего состава: масс.# СлО - 6,0;

13,4; CijQj- 2,0. Влияние диапазона объемной ^оростя 21602700 в процессе окисления хлористого водорода на грех 'бразцах катализатора показало, что с увеличением объемной скорости степень превращения уменьшалась, я для сбразда 3 максимальная степень превращения достигалась при объемной скорости реакционной смеси, равной 2160-2190 ч"-1. По результатам опытов можно заключить, что оптимальная температура конверсия HCl 'находятся'в пределах 683-693К 1 объемная скорость - 2100-2200 ч-1.

Для определения оптимальных параметров (температура, объемная ¡лорость газового потока з пересчете на хлористый годород, соотно-1еняе воздух : HCl) в исходной газовой смеси процесса окисления :лорлстого водорода на медьхроммарганцевом катализаторе бил лриме-ен метод математического планирования экспериментов. Для матема-вдеского описания степени превращения бад использован полный фая-орный эксперимент типа 23, метод шагового процесса, яошозяцяон-эе планирование. В результате расчетов Шла получена математиче-*ая модель, описывающая процесс окисления'хлористого водорода: У = 87,663 + 2,013 Xt- 1,213 V 1-,363 Х3 (2) Из уравнения (2) следует, что с увеличением температура и »отношения во?дух:НС1 и с уменьшением объемной скорости степень «вращения хлористого водорода будет увеличиваться.

* во-

Г I70"

¿60. 8

1 50 2

4

573 623 673

723

773

тгммратцра, К

Рис.2, Зависиыосгь сгедеяи превращения от-теылврагуры ' ■ ' • ' на образцах МХМ.катализатора:

I. Сц.0 - З^О;МпО*- 9,5} СгА- 1.0. " ; 2. СиО - 3,5; МпОг- П»5;У С««0з- 1.0. \'3. СиО- 6,0; МпОг 13,4; (лг03- 2,0..

Реалива1Ш/я|уг6го;восх6зденш1:показивае?, что наилучший ре-8у№та1-ад,^:дос5;йгаёгоя .лр'Е? Т <388 К. ,= '233 чт1, П = 1,3. . Эти же парамегри являются оптикальныыидля процесса окисления. хлористого водорода. : , ::•.. ".' . ■■■•■:':

Исследование ;1шнетичбскиХ'параметров в реакции окисления хл ристого водорода йроводитш 'безградиентным методом на проточно-ци, яуляциоаной установке. В отличие"от известных в литературе иссле

доваляй,были расширены пределы варьирования температур 573-698 К я парциальных давлений реагентов: Риа 3 4-52; Р04= 1,5-47; Р^-= 2-20; 0,3-10,4 кПа. &ли рассчитаны порядки реакции по ос-

новным компонентам газовой смеси и продуктам реакции. По данным варьирования парциальных давлений хлористого водорода и кис лоре да установлен дробный кинетический порэдок по хлористое водороду, постепенно увеличивающийся о ростом температуры от —0,15 до ~0,35 и приближавшийся к половинному наблюдаемый порядок по кислороду (рио.3,4). При низких температурах (573 и'593 К) я Риа 30 кПа наблюдается независимость скорости реакции от величины парциального давления хлористого водорода (рис.5). Для выявления истинных значений наблюдаемых кинетических по]: тдков по исходны^ реактантам требуется оценка влияния продуктов реакции, (хлора и вода) на. скорость окисления хлористого водорода. Варьирование их концентраций за ччет изменения времени контакта дало отрицательный суммаршй каяетичес- • кий порядок по продуктам реакции, близкий' к единице (ряс.6). Вклад этих веществ в торможение реакции удается разделить с помощью опытов по варьировании величины парциального давления.паров воды в зоне реакции. По сравнении о хлором, торможение реакции Дикона во-цой существенно меньше. С учетом поправки на тормозящее действие слора,из-за различий в величинах его парциальных давлений в опытах юлучен небольшой отрицательный кинетический порядок по воде яг -0,1," ряс.5): Из этого следует, что в изученной области условий Р« = 1,8-4'«Па) кинетический порядок по хло$г равен » -0,9.

Учет тормокения реакции хлором ("я зодоЗ) приводит я наиболее равилыюй оценке величин набладае.мых кинетических порядков по хло-истому водороду (усредненная величина—0,5) и кислорода 0,5).

Непостоянство кинетических порядков"реакции Дикона, особенно з хлору и хлористому водороду, требует их усредазняя при описании ' ;ей совокупности экспериментальных данных. По этой причине и о

-2,5 -3.0 -3,5

0,5 1.0 1,5 СоР

а на

Рис.3. Кинетические порядки по хлористому водороду в реакции Дикона на {ЩИ катализаторе при разных температурах: .1 - 573 К; 2- 598 К; 3 - 623 К; 4— 64Ь К;^-673 К

-2.5

-3.0

-3.5

ЗДп = М7)

(и = 0. (п*0,«(2)

0.5

1.0

г?

Рис.4. Кинетические порядку ло кислороду в реакция Дикона на МХЦ катализаторе: I - 623 К; Рна~6 кПа; 2 - 623 К? Р^-ЗЗ кПа; 3 - 648 К; Рщ~ 32 кПа

10 20 30 . ' И 50 Рш, к Па

Рис.5. Зависимость скорости реакция Дикона да 1ЯМ кагалиаагоро от парциального давления HCl при Р0 ~15 кПа:

I - 573 К; 2 - 598 К; 3 - 623 К; 4 - 48 К{ 5 - 673 К

-2,0 •г, 5

ч

о -о,а

о о

и

1,0

« V«to

jc.6. Кинетический порядок по воде в реакции Дикона на ГЛХМ катализаторе при*-643 К

учетом внаеизлокенного оказалось, возможным использование следующего эмпирического степенного выражения:

0,5 0,5 - "0,<

г = КРна Р0г Раг Ркго

Полученные закономерности существенно отличаются ,от известной из литературы кинетической информация по реакции Дикона на окисно-хро1.овых катализаторах.

Кинетические исследования позволяют предложить следующую кинетическую схему механизма реакции окисления хлористого водорода

на предложенном катализаторе:

I) гг *• о2 2ео 1/2

2> г * нк гиа ' 2

3) гнсь го — да-го I

4) + ннсе —-тг+ пго+1 х

5) тг £+ ^г V . - I

•6) гнго=а=£+нг()__г

гт + У2о2= с£г + нго

Здесь & - активный центр реакция на поверхности оксида хрома, - обозначения абсорбированных реактактов и их фрагментов. В схеме принята диссоциативная адсорбция кис яорода. Все адсорбцщнные стадии (1,2,5,6) приняты равновесными (знак =£== означает равновесные.стадии'). Стадия (3) начального взаимодействия адсорбированных кислорода, к хлористого, водорода долгла протекать существенно труднее последующей стадии (4) и поэтому является дяяигарупдей.

Подученные результаты позволяют понять описанные в литературе значительные расхождения в оценках ¡кинетических параметров реакция Дикона на одисно-хроаовых катализаторах. Другой' возможной причиной несовпадения полученных закономерностей реакции Дикона

- д -

закономерностям этой реакция на оксидно-хромовом катализаторе является стабилизирующей влияние добавок оксидов меди л нарганца.

Методом наименьших квадратов определена температурная зависимость констант спорости реакции окисления хлористого водорода (в интервале 573-Б73 К) на ИХМ катализаторе, которая имеет вид:

К = Ш-{3<2 (4)

Сопоставление расчетных п экспериментальных данных позволяет судить о достоверности изведенного уравнения (табд.З).

Габдазд 3

Экспериментальные к расчетные данник зависимости конотг^ты скозостд пеакцип окисления хлопистого всдопода а хлор от

" Т9

температуры. К0= 5,41*10 ~ л 3 = 152,ЗкД-?/моль

Температура, К ^0.4 СП. • (Г1 Со К г ¿мног Ф'-я1 йрасч.*_ с-1

573 0,061 -2,8 1,75 -0,47 3,05 0,06

593 0,25 -1,38 1,57 -0,23 2,79 0,27

623 1,07 . 0,06 1,61 0,009 2,57 0,93

648 3,2 1,16 1,54 0,17 2,38 2,88

673 7,17 1,96 1,49 0,23 2,208 8,23

ВЫВОДЫ

1. Разработан многокомпонентный оксидный медъхрсамарха.пцеЕНЙ. 'КМ) катализатор на ^-ДгУЗз. для процесса окисления хлористого эдорода, защищенный авторски?.! свидетельством СССР Я 1409586 от

5 июля 1988 года. Доказано, чти ло сравнении с солевыми катализа->раыи на основе хлоридов меда оясидннй катализатор отличается бо-!е высокой активностью и стабильностью.

2. Разработана технология приготовления МХМ катализатора

окисления хлористого водорода, которая включает растворение солей активных металлов, пропитку носителя, сушку, прокалку.. Установлены оптимальные условия всех стадий приготовления и оптимальный состав катализатора (масс.?): Си,0-6,0-6,5; МпО^- 13,5-14,0;

1.5-2,0; носитель - остальное, при массовом соотношении, компонентов Си.:Мп:С% в готовом катализаторе 1:2,2:0,33._

3. По результатам физико-химических исследований установлены условия формирования оптимального структурного и фазового состава катализатора, при котором обеспечивается высокая активность и ста бильность нанесенного МХМ катализатора.

4. Установлены оптимальные значения параметров, влияющих на процесс окисления хлористого водорода на- нанесенном МХМ катализаторе: объемная скорость газа 2160-2190 ч-1, температура 673-693 К и соотношение НС1 : 02 = 1:1. В этих условиях катализатор обладав высокой активностью, обеспечивает 96-98^-нуго (отрашювесного) степень превращения.

5. На основании кинетических исследований реакции Дикона в широкой области условий установлены кинетические порядки реакции, по исходным реакгантам и их продукФам, которые составляют по НС1 ■ -0,5; 02- 0,5; С12- (-0,5); Н20 - (-0,1); Обнаряркена зависимость кинетических параметров реакции (величины кинетического порядка по хлору и наблюдаемой энергии активации реакции) от состава реак< ционной смеси. ' . .

• 6. На основе, независимости кинетического порядка ^реакции по . кислороду от величины парциального давления хлористого водорода сделан вывод об адсорбции^хлористого водорода на активных, центрах иной химической природа, в отличие от остальных реакгантов. Пред. ложен механизм протекания реакции Дикона и выведена температурная зависимость константы скорости реакции и рассчитано значение энер гии активации Б = 152,Зкйс/моль.

Основное содерханкз диссертация опубликовало в следующих Хоботах:

1. Гвасалия Л.Р., Чавчаивдэе М.А. Катализатор для очиолвяия *

хлористого водорода.- Авторское свидетельство И J.4Q953P, СССР, от 15 карга 1988 г., опубл. в Ш

2. Гвасалия Л.Й., Чапчапйдае U.A., Шеклашвали Р.В. Кинетика окисления ..«ористого водорода в хлор на какоссшгоч медьлроммарган-це%ом катализаторе.- Тезисы докладов Х1У Всесоюзной наупно-теиш-ческой ко.т^зрзнцлп по технологии неоргшштеслпг вэщэси п 'шгераль-тх "юбреий.- Львов, 1988, часть Ш, с.20.

3. Гвасалая Л.И., Чавчанидзе М.А. Оптимизация процесса окио-лен. л хлористого водорода па медьхроымарганцевом нагалипа.;оро.-Кзвесгия Акгдемип наук Грузинской ССР: серит хшпческая, г.14,-Тбчтасп, 1988, № 3, С.Я24-228.

Л-

oftftoçob-ob 3O3¿Ú6OÓQ

(500062,30 иоос-обдо^аобаобпеооб

( ftgli^p o6ot>o )

3od3- ftr.&^r, 100 '

„boEotnçpg—901' K^ooncp «Синатле- -90* при Тбилгндропрогкта