Оптическое двупреломление и электрон-фононное взаимодействие в области фазовых переходов кристаллов (NH2(CH3)2)2MeCl4 (Me=Cu, Co, Zn, Mn, Cd) и NH2(CH3)2Me(SO4)2 . 6H2O (Me=Al, Ga) тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ЛЬВОВСКИП ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им. И. ФРАНКО

На правах рукописи

КАПУСТЯНЫК Владимир Богданович ——

ОПТИЧЕСКОЕ ДВУПРЕЛОМЛЕНИЕ

И ЭЛЕКТРОН-ФОНОННОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В ОБЛАСТИ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ КРИСТАЛЛОВ (Ш2(СН3)2)2МеС14 (Ме=Си, Со, Хг\, Мп, Сф И МН2(СН3)2Ме(804)2-6Н20 (Ме=А1, ба)

01.04.07 — физика твердого тела

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Львов — 1992

Работа выполнена на кафедре нелинейной оптики Львовского государственного университета им. И. Франко.

Научный руководитель — доктор физико-математических наук, профессор ВЛОХ О. Г.

Официальные оппоненты: доктор физико-математических наук, профессор ХАРЧЕНК.0 Н. Ф., кандидат физико-математических наук, доцент АНДРИЕВСКИЙ Б. В.

Ведущая организация — Ужгородский государственный университет.

Защита состоится «. £ > .¿¿¿¿Л _ 1992 г. в часов

на заседании специализированного совета Д 068 £6.05 при Львовском государственном университете им. И. Франко по адресу: 290005, г. Львов-5, ул. Ломоносова, 8а, Большая физическая аудитория.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Львовского государственного университета дм. И. Франко, г. Львов, ул, Драгоманова, 5.

Автореферат разослан < » 1992 г.

Ученый секретарь специализированного совета, доктор физико-математических

наук, профессор И. И. ПОЛОВИНКО

ОБЩАЯ ХАРАКТЕР/СП'КА РАБОТЫ

Актуальность теки. Бурное развитее квантовой, электроники неразрывно связано с широким применением сегнето-электрических материалов. 3 настоящее время они широко используются как пиро- и'пьезодатчики,- материалы для хранения и передач;..информации, преобразования к регистрации энергии. Сегнетоэлектрики также'могут использоваться для получения когерентного излучения, в лазерных устройствах, модуляторах, дефлекторах, световых затворах. Открывается новая область использования сегнетоэлектриков в качестве фоторефрактизных материалов для записи голограмм,а также множество других направлений их применения.

Кроме этого, изучение сегнетоэлектриков и родственных материалов имеет большое значение для.фундаментальной нэу-. ки. Многие идеи и представления, возникшие при развитии физики сегнетоэлектричества, оказались плодотворными для физики твердого тела в целом. Динамика ретатг.. и ее роль при фазовых переходах, расширение и развитие представлений о характере фазовых переходов, роль электронной подсистемы, природа межатомных сил взаимс. ействия, возникновение несоразмерной-структуры - эти и многие другие вопросы представляют большой интерес для фундаментальной физики твердого тела.

Поэтому, как с практической так и с научной точки зрения целесообразным представляется изучение свойств новых классов сегнетоэлектрических материалов.

Актуальность данной работы связана также с разработ-' кой методики поиска новых материалов, прогнозированием возможных фазовых превращений во вновь синтезированных кристаллах. В связи с этим, особый интерес представляет копсталлохимическиЯ подход, который позволяет на основе эмпирических данных установить закономерность чередования фаз в зависимости от формы и размеров отдельных фрагмен-_ тез структуры кристалла. На этой основе необходимо проводить исследования физических свойств вновь выращенных кристаллов, выявлять сходство и различие их с-уже'известными веществами.

Специальный интерес представляет поиск кристаллов с

несоразмерной(НИ фазой. Связано это с интересными свойствами, таких кристаллов. Оказалось, что они очень чувствительны к внешним воздействиям /электрическое поле, механическое одноосное напряжение, гидростатическое давление и т.д./ и к наличию различного рода дефектов. Интересной особенностью НС кристаллов является существование в них эффекта термооптической памяти. Сочетание таких свойств делает эти кристаллы особенно привлекательными в качестве материалов для записи информации. Изучение закономерно -стей•существования КС.фазы в кристаллах в зависимости от входящих в "них структурных элементов в сочетании с использованием различных внешних воздействий открывает возмож -кость сущестйенно влиять на температурный диапазон существования сверхструктуры. •

Непосредственно связан' с концепцией описанного подхода и методологически! аспект,'а именно - изучение воз-мокности обнаружения НС фазы чисто оптическими•методами.

Целью работы являлось изучение фазовых переходов в кристаллах (1Ш2((Ш2)2)2МеС14 (Ме- Си, Со, 2п, Мп, С<1} и 1Ш2(СНз)2Ме(304)2'-6 Н20 (Ме- АХ, йа) на основании

данных об изменении с температурой' спонтанного и индуцированного двупрелокления, доменной структуры и характера электрон-фоНонного взаимодействия. .

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- монтаж установки для прецизионных измерений температурных зависимостей спектров поглощения в ближней ультрафиолетовой и видимой областях;

- исследование температурных зависимостей оптического двупрелокления, пьезо- и. электрооптичесгайс свойств кристаллов в области их фазовых переходов;

- изучение доменной структуры в сегнетоэлектрических и сегкетооластичеср1х фазах;'

- ".сследование глобального гистерезиса двупрелокления, з,{4октп термооптической памяти, а также влияния предистории образца на его свойства в.температурной области существования НС фазы;

- изучение температурной эволюции края собственного

поглощения, а также исследование спектров поглощения и отражения кристаллов в видимой и ИК областях.

Объектами исследований служили кристаллы (1Ш2(СН3)2)2МвС14 (Ме - Си, Со, 2п, 11п, Сс1) и

ИН2(СН3)2Це(304)2-6 Н О .(Ме - А1, Оа).

Кристаллы (гтН2(СН3)2)гМеС14 ' /сокращенно ДМА- МеС14 / по размеру их катионов занимают промежуточное место между представителям! известной группы соединений типа р> -к^о^ , ■ содержащих в качестве катиона щелочный металл или тетраметиламмоний. В связи с этим .можно ожидать у исследуемых кристаллов наличие свойств, близких к свойства.-/ представителей указанных групп, в частности,наличие сегнетоэлектрических , сегнетоэластических и НС- фаз. С другой стороны, все исследуемые кристаллы, в том числе и представители новой группы соединений . ИН^СН^Ме^О^-б Н20 /сокращенно Д:,1А-Мв(БО^)2 / синтезировали сравни -тельчо недавно и до настоящей работы было сравнительно кала изучены. В частности, не была окончательно уста -новлена последовательность фазовкх превращений. В связи с этим, указанные кристаллы необходимо было иссле -довать высокочувствительными оптическими методами.

Научная новизна выполненной работы заключается в следующем:

1. Впервые исслидованы температурные зависимости оптического двупрелэмления, электро- и пьезооптических коэффициентов кристаллов Д1.!А-МеС1^ .(Ме»Си,Со,2п,Мп,С<1) и &\1А-Ме(30„)2 (Ме- А1, ва) . Подтверждено сукяст-зование известных фазовых переходов, а также обнаружены новые переходы практически во всех указанных кристаллах.

2. Установлено, Что кристалл .ША-СиСД.^ обладает несоразмерной фазой;

3. Наблюдалась значительная асимметрия пьезооп-тнческой петли гистерезиса и нестандартная форма электрооптической петли в Д.!А-А1(зо4)2 , связанные с. существованием в образце напряжений роста. Обнаружена-

аномально низкая граница текучести в £MA-ai(S04)2 при приложении одноосного напряжения вдоль оси [зю].

4. Установлено, что в большинстве фаз исс."чдуемых кристаллов /за исключением области существования НС модуляции в JEJA- CuCl4 / край собственного поглощения подчиняется эмпирическому правилу Урбаха.

5. Определены частоты фононов, принимающих участие в формировании края собственного поглощения в исследуемых кристаллах. Показано, что при переходе из высокотемпературных в .низкотемпературные фазы кристаллов увеличивается сила электрон-фононного взаимодействия, что вызвано увеличением ионности связей.

Практическая ценность -работы состоит в использовании результатов исследования температурных зависимостей пьезооптических коэффициентов..В частности, предложены устройства для измерения температуры .на основе инверсии эффективного пьезооптического коэффициента 8Cjt в JMA-A1(S04)2 л материал для датчика напряжения, в ячестве которого используется кристалл ЛМА-línCl^ , обладающий большим'коэффициентом Sí«

Остовннз полотну я. вш»;гавмн<? на ?ача:ту;

1. Аномалии оптического двупрелошения, пьезо- и электрооптических коэффициентов при фазовых переходах в кристаллах (НН2(СНэ)2)2ЫеС14 (Ме«Си, Со, Zn, Mn, Cd) и HH2(CH3)2Me(S04)2-6 l^O (líe- Al, Ga).

2. Результаты экспериментального изучения глобального гистерезиса двупрэломления, эффекта термоопт.леской памяти, зависимости температуры фазового перехода Tfc от продистории образца в несоразмерной фазе кристалла (Ш12(СНз)2)2Си014.

3. Вид петель электро- и пьезооптического гистерезиса кристаллов (nh2(oh3)2)2CuC14' и NH2(CH,)2Al(S04)2-6 Н20.

4. Анизотропия пьезооптических коэффициентов кристаллов (UHgfCH-jígJgMeOl^ (Me-zn, MnJ . Использование марганецсодержащего кристалла в качестве материала для датчика напряжения. Устройство для измерения температуры

на основе инверсии пьезооптического коэффицинта 31 с & в кристалле nh2(ch3)2ai(so4)2-6 н2о.

5. Анализ температурной эволюции края собственного поглощения к положения полос поглощения в исследуеглас кристаллах. Формирований, края поглощения в результате электрон-фононногс взаимодействия.Подтверждение невыполнения правила Урбаха в несоразмерной фазе." Аномалии па -раметров Е' и оЧТ) при тешературах фазовых переходов. Корреляция параметров ЬХа и d0 , полненных из анализа правила Урбаха,с данными ИК спектроскопии. Данные о симметрии окружения ионов IJи в кристаллах (1ш2(сн3)2)2мес14 и kh2(ch3)2me(s04)2-6 н20,

полученные из спектральных исследований.

Структура и объем работы. Диосертшионнад работа состоит из введения, 5 глав,- выводов, приложения, 14 таблиц и библиографии! Она изложена на 170 страницах, в том числе содержит 139 страниц машинописного текста, 62 ш -сунка /рисунки приводятся по тексту/. Библиография включает в себя S4 наименования.

Апробация работа. Результаты, изложенные в диссерта,-ции, докладывались и обсуждались на Международном симпозиуме по доменкой структуре сегнетоэлектриков и родственных материалов /Золгоград, 1S39 г./, УП-Международном силюзи-уме по применению сегнетоэлектриков /Иллинойс, США, 1990 г./, 1 Советско-Польском симпозиуме по физике сегнетоэлектриков и родственных материалов /Львов, 1990 г./, УП Европейской конференции по сегнетоэлектричеству /Дижон, Франция,1991 г./, ХУШ Международной школе по сегнетоэлектричеству Д.ровице, Польша, 1SS1 г./, ХП Всесоюзной конференции по физике сегнетоэлектриков /Ростов-на-Дону, 1989 г./, П Мекреспубликан-с::ой школе-семинаре молодых ученых /;Ллнск, 1989 г./, У Всесоюзной школе-семинаре по физике сегкетоэластиков '/Ужгород, 1991 г./,. Всесоюзном семинаре "Оптика анизотропных сред" /Москва, 1989 г./. Республиканской научно-технической конференции "Параметрическая' кристаллооптикаее применение" /Карпаты, 1990 г./, УП Научно-технической конференции молодых ученых /Львов,1989 г./, 1У конференции молодых ученых /Ужгород, 1989 г./. ■

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 11 статей в научных журналах, получено 1 авторское свидетельство.

СОДЕРлАЫШ РАБОТЫ.

Во введении обоснована актуальность темы,сформулированы цель работы и новизна полученных результатов, перечислены основные положения, выносимые на защиту, дано краткое содержание глав-диссертации.

В пепвой главе, косящей обзорный характер, описаны физические-свойства кристаллов групп (EHgCCH-jJg^eCl^ <Ме -Си, Со, Zn, Un, Cd) И ffii2(CH3)2Me(S04)2- 6 HgO (Mb ■» Al, Ga.) ■ , к в частности, даны характеристики тех фазовых переходов, которые удалось обнаружить в предыдущих' исследованиях. '

Кристаллы (KHr. (СН^ )oCuCl^ • вырастают в двух,

кодификациях. В кристаллах пераог'о типа наблюдались два фазовых перехода первого рода - при температурах 1^=279,5 К и Т2=253 К, между который: обнаружены сегнетоэлектрические свойства. При комнатной температуре ДМА-CuCl^ (I) при-■ надлежит к пространственной группе Pnom , а ДМА-CuCl^

(П) - к группе Р 112]/п . Дилатометрические и диэлектрические исследования не обнаружили какие-либо аномалии.в Д|'/А-СиС1^ (П) , характерные для фазовых переходов.

Кристаллы (кн2(сн3)2)2СсС14 принадлежат к пространственной группе симметрии Р 112 ¿/п . В интервале 227 + 260 К обладают сегнетоэлектрическиш свойствами. По дериватограммам в JCvlA-CoCl^ обнаружен также фазовьй переход при Т=433 К. ' .

Кристаллы (CHj )2 )оМпС1^- з.5 н=о, ■ . На температурных зависимостях линейного расширения и диэлектрической проницаемости кристаллов ДМА-МпСЯ^ _ не наблюдались какие-либо фазовые переходы.

Кристаллы (M;:(CHj)2):ZnClJt принадлежат'к пространственной группе Р 112j/n при Т^96 К. Обнаружены фазовые переходы при 201, 215, 250, 272 к 310 К.'

Кристаллы (шмсн .В этих кристаллах .

наблюдался один фазовкйпереход первого рода ( Т«131 К) предполо.у.:'"п но кесегнетоэлактрической природы. ••

Кристаллы нн;:(сн.;)2А1(зо4):::-б н^о обл^дют

сегнетоэластическими свойствами пр;: комнатной температуре /пространственная группа Р 112^/а/. Причем.кристаллы еы -растают монодоменными и переводятся в полидокенное сос -тояние приложением сдвигового напряжения вдоль оси [310]. При Тс=150 К Д;.1А-А1(зо4)2 претерпевает собственный (разовый переход в сешетоэлектрическую фазу/

Кристаллы ШЛсн^^а^о^-б н2о по своег.-у габитусу близки к ДЛА- А1(зо4)2 и также яв-

ляются сегнетоэласткками. В области температур 113+133 К обладают сегнетоэлэктрическиж свойствами.

3 конце главы проведено сравнение кристаллов (1Ш2(СН3)2)2МэС14 • с представителями группы

к2304. ..Показано, что наиболее близким по структуре к кристаллам Д'.1А-Мв(Б04)2 ' является алюминий- ' метиламмонкй СН3Ш^А1(304)2-12 н20.

Зтопая глава посвящена методическим и техническим аспектам работа. В начале кратко описана методика выращивания кристаллов демейств (ш2(СН2)2)2Ме014 • и НН2(СН3)2Ме(304)2 • б Н20 из водных

растворов соответствующих солей пр:: медленном испарении растворителя. Установка образцов з кристаллографической системе проводилась опткко-полярпзациокным методом. Приведена методика подготовки образцов для оптических исследований.

Описан метод Сенармона, применяемый для измерения спонтанных и индуцированных изменений двупрелокления с температурой^

Для исследования пьезооптического эффекта ис. оль-зовался кристаллодержатель, обеспечпзающий приложение одноосного механического напряжения.

Измерения эффективных электроопткческих коэффициентов проводились с использованием специально сконструированного кристаллодержателя. Пр;: зтог.: применялись прозрачные электроды из закиси олова, которые размещались перпендикулярно направлению распространения Света. .

Доменная структура кристаллов исследовалась с- поморья поляризационного микроскопа :.13;-8.

Дня получения спектров оптического поглощения применялись спектрофотомер С£>-16 с переоборудованной регистрирующей системой, и монохроматор З.ЧР-З.

Инфракрасные спектры отражения и поглощенш. исследовались на двухлучевом спектрофотометре "Бреоога М80 ".

Для температурных исследований использовался гелиевый криостат. Температура регистрировалась /регулировалась/ с точностью ¿0,01 К при помощи системы "Утреке",

В третей главе, представлены результаты исследова-юц^дзу преломляющих свойств кристаллов семейства

скн2(снр2)2мес14 и нн2(сн3)2ме(304)2 х '

* 6 н2о . , Температурные зависимости приращения оптического двупреломления <5(&П) изучены -для глазных срезов данных кристаллов. Установлено аномальное поведение <$(ДП)[ в области фазовых переходов. В частности, подтверждено существование в кристалле ДМА- пе-

реходов, обнаружение в предыдущих исследованиях - при температурах 272 -к 310 К. Их ыоию отнести к переходам первого рода. Уточнены температуры двух других переходов - 217 и 238 К. И наконец, при Тг>=295 К наблюдался ранее неизвестный фазовый переход /предположительно второго рода/.

Уточнен температурный диапазон существования сег-нетоэлектрической фазы в ДМА-»СоС14- ' - 238 - 263 К. При Т2=313 К впервые наблюдались аномалии <5 (ЛП)(. , характерные для фазовых переходов.

По температурным зависимостям 8 (ДП)|, обнаружены фазовые переходы в ДМА-МаСй^, при Т^=302 и и Т2=230 К, предположительно второго рода^. '

В первой модификации ДМА-СиС14 . кроме известных фазовых переходов, ограничивающих сегнетоэлектрическую фазу /Тс=279,5 к Т^=253 К/, обнаружен еще один-при

=296 К. Совокупность специфических свойств кристалла ША,- СиС14 (X) в диапазоне 279,5 + 296 К /глобальный гистерезис , эффект термооптической памяти; за-

висимость температуры Т^- от предкетории образца/ позволило сделать предположение о существовании в этом диапазоне несоразмерной структуры.

В кристаллах даА-CuCl^ второй модификации впервые наблюдался фазовый пареход при Т=111,5 К.

На температурных зависимостях 8" (üri)¡. для ДГ/A-CdCl^ обнаружены аномалии, характерные для фазовых переходов,при температурах 1-3 К, 151 К, 179,5 К.

Кроме известного фазового перехода в ДМА-А1(80д)г (Тс=152 Юнаблюдались аномалии 84Mi)i при 12=110,5 К и TQ=390 К. Сделано предположение о существовании вьме TQ параэластической фазы.

Уточнена область температур существования сегнето-электрпческой фазы в Jb',iA-Ga{S04)2 : 123 + 136 К.

Четвертая глава посвящена исследованию пьззо- к элэктрооптических свойств кристаллов (1Ш2(СН3)2 )2изС14 и HHo(CH3)2Me(S04)2-6 н20 . Представлены реЭульта-'

ты изучения их доменной структуры.

Температурные зависимости эффективных пьезооптических коэффициентов подтвердили существование фазовых переходов в кристаллах lA-MeCl^ (¡le» Zn, Un, Od) и A'.!A-A1(S04')2 наблюдаемых ранее по оптическому двупреломлению.

Обнаружена значительная анизотропия пьезооптических свойств кристаллов Д.'ЛА-МеСХ^ (Me - Zn, lía) _ , связанная, вероятно, со слоистой структурой этих кристаллов.

Показано, что поведение электрооптического коэффициента г® . в кристалле диметклакинхлоркуп,"1та в области температур 279,5-296 X определяется наличием в кристалле несоразмерной .сверхструктуры.

В ходе исследования индунировариого двупреломления в ДМА-А1(804)2 установлено, что ы-от кристалл обладает чрезвычайно высокой пластичностью /прэдел те крестя при комнатной температуре 10® VJ).?/ и характеризуется .¿али-чием деформации смещения, которая возникает при росте монокристалла и проявляется в петлях электро- и пьезооп- . тического гистерезиса.

Пятак глава посвящена спектральным исследованиям кристаллов (ЫН2(СН3)2)2ЫвС14 и nh2(ca3)2me(s04)2*

Хб Н20. .

Показано, что в большинстве фаз изучаемых кристаллов край собственного поглощения формируется в результате элек-трсн-фононного взаимодействия, а его температурная з' -и?ч-мость подчиняется эмпирическому правилу Урбаха. Исключение • составляет несоразмерная фаза в кристалле jl.lA-CuCl^ , где правило Ур 'axa не выполняется. Аналогичная ситуация наблюдалась и в ранее исследованных несоразмерных кристаллах,

Исходя из температурных зависимостей параметра правила Урбаха dCT) и энергии Е' (Т), соответствующей постоянному значению коэффициента поглощения, подтверждено существование фазовых переходов, обнаруженных при исследованиях спонтанного и индуцированного двупреломлекия.

Проиедено сравнение эффектичних частот Кононов, полученных гз анализа правила Урбаха, с данными И К спектров отражения и поглощения ис.ледуемкх кристаллов.'Показано, что в 'высокотомлературных фазах ¡'.зучаемых кристаллов обычно принимают участие в (¡ор:.троваШ1и~края колебания скелета с-н-с , а в низкотемпературных фазах - внутренние колебании ¡-.она МеС14~ /для Д,.!Л-МеС14./ пли крутильные колебания г рутилы сн3 .

На основании спектроь поглощения в ультрафиолетовой, видимой г. инфракрасной областях сделаны выводы о структурном окружении ионов :.'.о2+ в Д.!А-МеС14 к .'.te3-1' в Д;.1А-Ме(Б04)2.

• ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫЗОДЫ.

1. В результате исследования температурных зависимостей оптического двупреломления, электро- :: пьезоопти-чеси:х коэффициентов и спектров поглощения обнаружены ра- • нее неизвестные фазовые переходы в кристаллах:

(KH2(CH3)2)2ZaCl4- 295 К

(1Ш2(СН3)2)2СоС14 313 К

(1Ш2(СН3)2)2ЫаС14-3,5 Н20 302 К, 230 К .

<NH2(CH3)2)2CuC14 (I). 29G К

0т2(снэ)2)2сис14 (и) 111,5 к

(KH2(CH3)2)2CdCl4 179,5'К, 151 К

KH2(CH3)2Al(S04)2-6 Н20 . 390 К, 110,5 К

- и -

Фазовые переходы в кристаллах (Ш2^снз^2^2СвС14 и Ш12(С113)2А1(304>2- б Е^о относятся к первому роду, а все остальные - ко. второму роду.

2. В температурной области 279,5 + 296 К кристалла (нн2(сн3)2)2си014 обнаружена несоразмерная фаза, существование которой подтверждается специфическими свойствами - наличием глобального гистерезиса двупреломлсния и эф^-фекта термооптической памяти, гистерезисом электрооптического коэффициента г^ в окрестности фазового перехода при температуре Тс, невыполнением эмпирического правила Урбаха.

3. Сделано вывод о том, что кристалл т^ССН^АЗ-Сзо^х хб н20 обладает параэластической фазой выше То=390 К, а его низкотемпературная фаза является центросимметричной. Данные поляриметрических исследований свидетельствуют в пользу того, что кристаллы (КН2(СЯэ)2)2Си014 я (ИН2(СН3}2)2С0С14 при температурах 253 К и 23В К соответственно, претерпевают переход в сегнетоэластическую фазу.

4. Установленочто кристалл Ш2(С113)гА1(30д)2-б Н20 характеризуется аномально низким пределом текучести /порядка 105 нДг при комнатной тегшературэ/ при приложении напряжения вдоль оси [310] и наличием деформации смещения, которая возникает при росте монокристалла и проявляется в пе.тлях электро-и пьезооптического гистерезиса. Обнаружена згачительная анизотропия пьезооптических свойств кристаллов (НН2 (СИ^)2 )2МвС14

5. Установлено, что в больиинс е фаз исследуемых кристаллов,за исключением несоразмерной фазы в (1Ш2(СН3)2)2Си014 , край с Зственного поглощения подчиняется эмпирическому правилу Урбаха, В формировании края поглощения принимают участие определенные фононы, которым соответствуют:интенсивные полосы в ИК спектрах. В высоко', л.шературных фазах это обычно колебание скелета С - н - 0 , в низ котемпературных - внутренние колебания комплекса /для кристаллов (Ш^СН^^ИвИ^ / и крутильные колебания группы СНд. Показано, что при переходе из высокотемпературны в низкотемпературные фазы исследуемых кристаллов возрастает сила электрон-фононного'взаимодействия, что вызвано увеличением конности связей.

6. На основании спектральных исследований установлено, что кристаллы (NH2(CH,)2)2MeCl4 (Me«Zn, Со, Cd) однотипны по структуре, а ион Me + в них находится в тетраэдрическом окружении. От них отличаются кристаллы (HH2(CH3)2)2CuO"

(HH2(CH3)2)-,!JnCl4-3,5 Н20 , характеризующиеся ок-

таэдрическо" координашей иона Ме2+. ;.!аргане^содержащий кристалл отличается Также наличием в структуре молекул воды. Кристаллы NH2(CH3)2Ue(S04)2-6 (Mo - Al, Ga) близки

между собой по структуре и также характеризуются октаэдриче-сга:м окружением иона

7. Установлено, что по своей симметрии и последовательности ¿аз /параэлектрическая-несоразмеркая-сегнетоэлектриче-ская-сегнетоэлаетическая/ только, од. п из кристаллов группы, (1Ш2(СТ3)2)2ИеС1^ - диметплам/.нхлоркупрат может быть отнесен к кристаллам типа р - K2so4 . Лругие же кристаллы сильно отличаются, как по своей симметрии, так и по температурам и количеству фазоаых пероходоЕ7~Основй^ю роль в этом отличии, юроятнэ, играет асимметричность катиона (НН2(СН3)2)+,

Основные результаты диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Блох О.Г..Капустянык D.E., Половинко И.И., Свелеба С.А., Варикап Б..'.!., Боброва З.А. Оптические свойства кристаллов (îôl2(CH3)2)2ZnCl4 в области фазовых переходов.// Ы]С. -1РЮ.-1.1-2 -С.785-790. '

2. Vlokh O.G., Kapustianik V.B., Pelovinko 1,1., Sveleba S.A., Bobrova Z.A., Varikaah V.M., Andreyev E,F., Shuvalov L.A. Optical Inveetigatiena of Phase Transitions in the Crystals of (Ш2(СЯ3)2)2й0С14 (Me-Cu,Co,Zn,Cd,Un) ani IiH2(CH3)2Uo(S04)2-6 H20.//VII Europ. Meeting on Ferrooleo-trioity. Abetraots. Dijon, Pranoe.-1991,-?,218.

3. Нюх О.Г., Капустянык З.Б., .'.'.кхалына И.А.', Половил ко К."., Свелеоа С. А., Боброва З.А., Зари,каш З.М. Оптические свойства кристаллов (lîHg(СН3 )2)2UnCl4-3,5 Н20. //Известия А}: СССР. Сер.физ.-1991.-Т.55,.V3.-C.433-433.

4. Влох О.Г., Варикаш В.М., Боброва З.А., Капустянык В.Б., •Половинко И.И., Свелеба С.А. Двупреломляющие и электро-

оптическке свойства кристаллов ((СН^)2NH2)2GuC14* //OTT. -1989. -Т. 31 ,Л7. -264-268.

5. Влох О.Г., Капустянык З.Б., Мыхалына И.А., Боброва З.А., Варикаш В.М. Оптические свойства кристаллов (NHjíCH^JgJgBCl^ (Ви Cu, Zn, Ma). // Тезксн докл.

1 сов.-польского симпозиума по физ.сегнетоэлектриков.-Львов.-1990. -С.182-183.

6. Влох О.Г., Капустянык В.Б., Половинко И.И., Свелеба O.A., Варикаш В.М., Андреев Е.Ф. Оптические свойства новых сегнетоэлектрическкх кристаллов HHgíCH^AKSO^g. ■ //Ы1С.-1989.-Т. 51 ,№5.-0.854-855.

7. Vlokh O.G., Kapustlenllc V.B., Polovinko I.I., Sveleba S.A., Andreyev E.P., Varlkash V.M., Shuvalov L.A. Influence of Domain Struoture oa Eleotro- and Plezooptio Propertiee

of MH2(CH3)2A1(S04)2 Cryatale.// Intern. Syap. on Domain Structure of Ferroeleotrioa. Abatraote.-Volgograd.- • 1989.-P.68.

8. Влох О.Г., Капустянык В.Б., Половинко И.И..Свелеба С.А., Варикаш В.М., Андреев Е.Ф., Шувалов Л.А. Линейный электрооптический эффект в сегнетоэлектрическкх кристаллах диметкламиналюминийсульфата. //Кристаллография. -1991. -Т. 36 ,Jí4. -С. 1030-1031.

9. Влох О.Г.Капустянык В.Б., Половинко И.И. .Свелеба С. А., Варикао В.М., Андреев Е.Ф., Шувалов Л.А. Оптические свойства новых сегнетоэлектриков 'NHgCCH^JgCuCl^ H'UH2(CH3)2A1(S0.)2'6 iLjO. //Известия АН СССР. • Сер.физ.-1990.-Т.54,Я6.-С.1143-1146.

10. Капустянык'В.Б., Половинко И.И., Свелеба С.А., Андреев Е.Ф., Варикаш В.'М. Исследование фазовых переходов в новом сегнетоэластике NHjtCHj^Gaíso^g-a Н20. //Тезисы докл.. У Всесоюзной школы-семинара по физике сегнетоэластиков.-Ужгород. -1991. -С.33.' И. Капустянык В.Б., Мыхалына И.А.', Свелеба С.А. Оптическое-двупреломление в области фазовых переходов кристаллов HH2(CH3)2A1(S0.)2 и (НН2(СН3)2)2ВС14 (В» Cu, Zn). //Тезисы докл. УП научно-техн. конференции молодых уче-" ных.-Львов.-1989. -С. 58-59.

2. Ел ох О.Г., Капустянык В.Б., Половинко И.И., Свелеба С.А., Варикам В.М., Боброва З.А. Двупрелоояшше и пьезооптк-ut'CKiiD свойства кристаллов (NH2(CH,)2)2ZnCl4. //Деп. в ВШь-ГП! 31.05.89, .'<3594.-3.89.-Реф.-УФЖ.-1989.-Т. 34,Ми.-С.1595.

13. &лох О.Г., Капустяник В.Б., Половинко 1.1., Свелеба С.А., Боброва 3.0., ВарЬсаш В.М. П'езооптичш i спектральнг властивост! кристал!п (НН2(СН3)2)2ВС14 (B»Zn,Mn).// Теэи допеп^цей респ. наухово-техн. конференцН "Паранетрична кристадооптиха та ff застосування".-&арпати.-1990.-С.45.

14. Злох О.Г., Капустины« В.Ь., Половинко И.'Л., Свелеба С. А., Андреев 2.4., Варнкаш 3. М., Шувалов Л.А. Двупоелоглявдие ;■. ш.озооптическпе свойства тапсталлов НН2(СН^)2A1(S04)2* "6 Н20 . /У ОТ.-.J90.-T.32,.ПО.-С.2881-2884.

16. Vlokh 0.0., Kapuetianlk: V.B., Polovinko I.I., Sveleba S.A., Andreyev K.F., Varikash V.U., Shuvalov.L.A. Influence of Domain Structure on JSleotro- and Piezooptio Properties of 1га2(СН3)2А1(504)2-6 H20 Crystals.// Ferroeleotrics.-1990.-V.111.-P.333-337.

16. Vlokh 0.0., Kapvgtlanllc V.B., Polovinko I.X., Sveleba S.A. Electro- and Piezooptio Properties of Incoraaensurate Crystals.// VII .Intern. Symp. on the Applications of Ferroeleo-trics.Abstracts.Urbana,USA.-1990.-P.V6.

17. :i.;ox 0.1'.. Каяустяныл З.Б., .Мыхалкка И.A. , Свелеба С.A., Полав;;к,со .;'.!!., Андрее» Е.О., Зарикаа 3...1., Шувалов Л. А. Сшктралиши ::осл«довшк'я сегкетоэлектрпчес -их кристаллов ira2(CH3)2Al(S04)2-6 н20. // Кристаллограф ;;я.-1991.-Т.36,

-С.919-924.

IB. iuinycvi,i;uK Б.Е., „Ьасалыпа И.А. Оптические спектры погло-,Ю?нгя кристаллов (IiH2(CH3)2)2ZnCl4 в области фазовых переходов.// Тезисы докл. 1У копф. молодых ученых.-Ужгород.-If39.-C.40.

19. Злох О.Г., Капустышк Б.Б., Половинко ".!"., Сэедоба С.Л., Уазиках Б.,'.;. Оптические свойства иовнх се гнетозл? кт рп ко в (1Ш2(СН3)2)2СиС14 И KH2(CH3)2AI(SO4)2 . //

Тезхск докладов ЛИ Всесоюзной конференции по физика cm'.ovostferfTpXKOD.- P0CT0B-iia-Z0:.,;.-1939.-C.co.