Основные закономерности фосфорилирования кверцетина и его аналогов производными трехвалентного фосфора тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ.:.

2. ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ АЛКАЛОИДОВ, ТЕРПЕНОИДОВ И ФЛАВОИОИДОВ РЕАГЕНТАМИ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

2.1 фосфопроизводные алкалоидов.

2.1.1. Взаимодействие алкалоидов с производными кислот трехвалентного фосфора — синтез, свойства и применение полученных соединений.

Фосфорширование эфедриновых алкалоидов.

Фосфорширование цинхоновых алкалоидов и кодеина.

2.1.2. Взаимодействие алкалоидов с гидрофосфорильными соединениями— синтез, свойства и применение новых типов'модифицированных природных веществ.

2.2. фосфопроизводные терпеноидов.

2.2.1 Р(Ш)-производные — как реагенты для введения-"атома фосфора в соединения терпеноидной природы.

Фосфорширование кислород- и азотсодержащих терпеноидов.

Синтез и применение фосфинов на основе терпеноидов.'.

2.2.2 Применение гидрофосфорильных соединений для фосфорилирования терпенов и терпеноидов.•.

Химическая модификация кислых фосфитов терпенового ряда.

Взаимодействие простейших гидрофосфорильных соединений с терпенами и терпеноидами.'.

2.3. ФОСФОПРОИЗВОДНЫЕ ФЛАВОНОИДОВ.'.V.

2.3.1. Использование Р(Ш)-производных в модификации флавоноидных структур.

3. ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФОСФОРИЛИРОВАНИЯ КВЕРЦЕТИНА И ЕГО АНАЛОГОВ ПРОИЗВОДНЫМИ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ).

3.1. Фосфорилирование частично защищенных флавоноидов производными трехвалентного фосфора.

3.2. Фосфорилирование свободных флавоноидов реагентами трехвалентного фосфора.

3.3. Окисление Р(Ш)-производных частично защищенных флавоноидов.

3.4. Структурные исследования тионфосфатов флановоидного ряда.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

5. ВЫВОДЫ.

Флавоноиды, являющиеся по своей природе полифункциональными гетероциклическими соединениями фенольного типа, широко распространены в растительном мире [1]. Наиболее известные представители этого класса — кверцетин и его производное, содержащее в третьем положении дисахарид рутинозу ф-Ь-рамнозид-D-глюкозу) — рутин, обладают разнообразной биологической активностью [2]. Так, например, кверцетин, проявляя высокую Р-витаминозную активность, оказался эффективным биоантиоксидантом, капилляро- и радиопротектором. В связи с этим он и другие флавоноиды, как в свободном состоянии, так и в виде композиций, широко применяются в качестве фармакологических средств и биологически активных добавок для профилактики и лечения заболеваний кровеносных сосудов, гипертонии, кори, сыпного тифа, лучевой болезни и т.д. [3].

Первые работы, посвященные химическим превращениям флавоноидов, начаты ещё в начале прошлого века [4]. За практически столетний период исследований химических свойств соединений данного класса были изучены процессы образования их простых [5,6] и сложных эфиров [7,8], электрофильное замещение в ароматических кольцах [9], превращения по карбонильной группе гидропиранового фрагмента [10]. Исследование лигандирующих свойств этих соединений привело к широкому использованию их для аналитического определения различных металлов [11]. В последние годы в связи с интенсивными исследованиями химии макроциклических соединений, в литературе встречаются работы, посвященные изучению соединений включений кверцетина и циклодекстринов [12].

Химическая модификация кверцетина и флавоноидов в целом методами фосфорорганической химии — новая область исследований, основные направления развития которой формируются в настоящее время. Фосфорилирование флавоноидов позволяет сочетать в одной молекуле флавоноидный остов и фосфорсодержащую функцию, придавая им новые свойства, изменяя и усиливая их биологическую активность. Примером этого служат медицинские эксперименты с фосфатами кверцетина [13]. Возникающие структурные и конформационые изменения флавоноидного скелета под воздействием новых функциональных групп, возможно, позволят избежать мутагенности некоторых соединений этого класса.

Целью данной работы стало изучение взаимодействия соединений флавоноидной природы с производными трехвалентного фосфора, в качестве которых мы выбрали наиболее практически значимый флавоноид — кверцетин и соединения, воспроизводящие его отдельные структурные фрагменты — 3-гидрокси- и 5,7-дигидроксифлавоны.

Диссертация написана в традиционном ключе и состоит из следующих разделов: введения, литературного обзора, посвященного синтезу и свойствам фосфопроизводных алкалоидов, терпеноидов и флавоноидов, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы и приложения.

Автор выражает глубокую признательность к.х.н. JI.K. Васяниной (МПГУ) к к.н.х. А.А. Борисенко (МГУ) за помощь при записи и обсуждении спектров ЯМР, д.х.н. М.Ю. Антипину и к.х.н. К.А. Лысенко (ИНЭОС РАН А.Н. им. А.Н. Несмеянова) а также д.х.н. В.К. Вельскому и к.х.н. А.И. Сташу (НИИФХИ. им. Л.Я. Карпова) за проведение рентгеноструктурных исследований.

5. ВЫВОДЫ

1. Впервые исследованы общие закономерности процессов фосфорилирования свободных и • частично защищенных эфиров кверцетина и 3-гидрокси- и 5,7-дигидроксифлавонов с использованием хлорангидридов и амидов фосфористой кислоты и установлено что результативность этого процесса зависит от природы гидроксигрупп.

2. Показано, что гексаэтилтриамид фосфористой кислоты позволяет провести региоселективное фосфорилирование положения 7 флавоноидной матрицы для гидрокси- и ацилоксифлавоноидов.

3. Установлено, что использование- хлорангидридного метода дает возможность ввести фосфорную функцию по гидроксильной группе положения 5, реакционная способность которой существенно снижена вследствие прочной внутримолекулярной водородной связи в исходных полифенолах

4. Выявлено, что диамидоэфиры флавоноидного ряда, также как простейшие амидофосфиты ароматической природы, претерпевают самопроизвольную дисмутацию. •

5. Начато исследование ' характерных химических превращений фосфорилированных производных флавоноидов и показано, что они в основном протекают по классическим канонам фосфорорганической химии.

6. Изучены структурные особенности синтезированных производных и показано, что фосфорилирование флавоноидов представляет собой специфический путь влияния на конформационые изменения флавоноидного остова.

1. М.Н. Запрометов. Фенольные соединения и их роль в жизни растений: 56-е Тимирязевское чтение. — М.! Наука, 1996, с. 45 .

2. Ю.А. Овчинников. Биоорганическая химия —М- Просвещение, 1987, с. 691

3. М.Д. Машковский Справочник лекарственных препаратов.— М: Медицина, 1999, с.175 "

4. Журн. аналит. химии, 1972, Т.27, №9, с. 1699-1714; б) G.M. Escander, L.F. Sala /t

5. X.-P. Wang, J.-H. Pan, S.-M. Shuang / Thin layer chomatrophotometric study on4inclusion complex formation between cyclodextrins and some flavonoids // Anal. Lett.,2001, V.34,№ 2, p. 239-245

6. Т.63, №1, с. 73-92; б) А.Ю. Замятина, А.С. Буш'нев, В.И. Швец / Фосфиттриэфирный и

7. Н-фосфонатный методы в синтезе фосфолипидов // Биоорган, химия, 1994, Т.20,с.1253-1295; в) А.Е. Степанов,. В.И.- Швец / Синтез инозитсодержащихгликофосфолипидов // Биоорган, химия, 1998, Т.24, №10, с. 731-746; г) P.M. Koskinen

8. А.С. Садыков, Д.Н. Далимов, Н.Н. Годовиков / Фосфорилирбваные производные алкалоидов и азотсодержащих гетероциклов — ингибиторы холинэстераз // Успехи химии, 1983, Т.52, №10, с. 1602-1605

9. Е.Е. Nifantiev, М.К Gratchev, S.Yu. Burmistrov / Amides of trivalent phosphorus acids as phosphorylating reagents for proton-donating nucleophiles // Chem. Rev., 2000, V.100, №10, p. 3755-3795

10. D. Bernord, R. Burgada//jPhoshorus, 1974, V.3, №5,6, p. 187-190

11. Э.Е Нифантьев, E.H. Расадкина, И.Д. Рождественская / Оптически активные палладиевые комплексы на основе (-)-2-диалкиламино-3,4-диметил-5-фенил-1,3,2-оксаазафосфоланов // Координац. химия, 1979, Т.5, Вып.12, с. 1846-1850

12. С. R. Hall, T.D. Inch / 'The preparation and stereochemistry of some phosphorus-selenoates. The stereochemistry of displacements of S-alkyl and Se-alkyl groups from phosphorus // Tetrahedron Lett., 1976, № 40, p. 3645-3648

13. C.B. Cong, G. Gence, Br Garrigues, M. Koenig, A. Munos / Hexacoordination du phosphore complexation intramoleculaire//Tetrahedron, 1979, V.35, p. 1825-1839

14. S. Juge, J.P. Genet / Asymmetric synthesis of phosphinates, phosphine oxides and phosphines by Michaelis-Arbusov rearrangement of chiral oxaazaphospholidine // Tetrahedron Lett., 1989, V.30, p. 2783-2789

15. V. Sum, A.J. Davies, Т.Р. Kee / New, chiral silylated organophosphorus(III) reagents: syntheses and applications in the asymmetric phosphorilation of aldehydes // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1992, №24, p. 1771-1773

16. J. Chojnowski, M. Cypryk, J. Michalski, L. Wozniak, R. Corriu, G. Lanneau / Optically active triorganosylyl esters of. phosphorus synthesis and structure // Tetrahedron, 1986, V.42,№1, p. 385-397

17. S. Juge, M. Stephan, R. Merdes,'J.P. Genet, S. Halut-Desportes / Stereochemistry of the P-C bond in an oxaazaphospholidine borane complex // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1993, p. 531-533 • •

18. C.B. Cong, G. Gence, B. Garrigues, M. Koening, A. Munoz / Hexacoordination du phosphore par complexation intramoleculaire // Tetrahedron, 1979, V.35, p. 1825-1839

19. A.M. Газалиев, O.A Нуркенов, Б.И. Ионин, A.K. Канахин / Синтез и строение алленовых 1,3,2-оксаазафосфолано'в на рсновё алкалоида d-псевдоэфедрина // Журн. общ. химии, 1992, Т. 62, Вып. 7, с. 1526-1530 '

20. М. Ногради. Стереоселект'ивный синтез М: Мир, 1989, с.76

21. A. Aiexakis., S. Mutti, J.F. Normant / New chiral lidand for the asymmetric conjugate addition of organocopper reagent to enones // J. Am. Chem. Soc., 1991, V.113, №16, p. 6332-6334

22. A. Alexaki, J. Frutos, P.-Mangeney / Chiral phosphorus lidands for the asymmetric conjugate addition of organocopper reagent // Tetrahedron: Asymmetry, 1993, V.4; №12, p. 2427-2430

23. S.D. Pastor, R.K. Rodebaugh, P.A. Odorisio, B. Pugin, G. Rihs, A. Togni / Sterically Congested Molecules: 2,2'-(biaryldiyl)bis(oxy).bis[l,3,2-oxazaphospholidines] // Helv.

24. Chim. Acta., 1991, V.74, № 6, p. 1175-1193

25. И.С Михель, K.H. Гаврилов, А.И. Ребров / Необычное координационное поведение аминоамидофосфита на базе эфедрина при взаимодействии с PdCodCl2 и Pt CodCl2// Координац. соединения, i999, Т.44,№10, с. 1634-1639

26. P. Denis, A. Mortreux, F. Petit / Ligand-assisted catalysis: new active and selective nickel modified homogeneous catalysts for linear dimerization of butadiene // J. Org. Chem., 1984, V.49, p. 5274-5276

27. J.-J. Brunet, R. Chauvin, G. Commenges, B. Donnadieu, P. Leglaye / Novel cationic chiral phosphorus ligand and their zwitterionic hydridocarbonylferrate complexes // Organomettalics, 1996, V.15,p. 1752-1754

28. S. Mutez, A. Mortreux, F. Petit / Asymmetric hydroformylation of styrene on aminophosphine-phosphinites modified platinum catalysts // Tetrahedron Lett., 1988, V.29, №16, p. 1911-1914

29. Y. Vannoorenberghe, G. Buono / Phosphinites from cinchona alkaloids; catalytic application in hydrosilylation reaction // Tetrahedron Lett., 1988, V.29, №26, p. 3235-3238

30. K.H. Гаврил об, И.С. Михель / Полифункциональные лиганды на базе хинина // Журн. неорган, химии, 1994, Т.39, №1, с. 107-108

31. К.Н. Гаврилов, И.С. Михель / Родиевый и палладиевый комплексы 2-метокси-7-(5'-винилхинуклидил-2'),7-(6"-метоксихинолил-4").-1,3,2-диоксафосфолана // Координац. соединения, 1996,.Т.41, № 1, с. 83-89

32. К.Н. Гаврилов, И.С. Михель, Ф.М. Овсянников, А.Т. Шуваев, Т.А. Любезнова / Комплексы палладия(И) и платины(Н) с фосфорилированным хинином // Журн. неорг. химии, 1994. Т.39, №6, с.933-937 •

33. К.Н. Гаврилов, Д.В. Лечкин, Л.А. Лопанова, Г.И. Тимофеева / Фосфопроизводные кодеина и хинина: новый класс лигандов для родия(1) // Координац. химия, 1996, Т.22, №6, с. 472-480 '

34. K.N. Gavrilov, I.S. Mikhel>; D.V. Lechkin, G.I. Timofeeva / Quinine-based dioxaphospholane with N-decylquinuclidine fragment // Phosphorus, Sulfur, Silicon, and Relat. Elem., 1996, V.108, №1-4, p." 285-287

35. К.Н. Гаврилов, Д.В. Лечкин / Первый бидентантный РДЧ-лиганд на основе опиатов // Координац. химия, 1994, Т.20, №9, с. 719

36. К.Н. Гаврилов, Д.В. Лечкин / Ди {ji-1,3-диэтил-2(Ы-метил-3'-метокси-7,8-дидегидро-4' ,5 '-эпоксиморфинанокси-6').-1,3,2-диазафосфолан-Р,К} -бис(дихлоропаладий) // Координац. соединения, 1997, Т.42, №11, с. 1847-1853

37. К.М. Турдыбеков, С.В. Линдеман, Ю.Т. Стручков, A.M. Газалиев, С.Д. Фазылов, М.Ж. Журинов, Б.Ж. Жумажнова / Синтез диалкилфосфатов эфедрина // Химия природ, соединений, 1988, №1, с. 88-91

38. A.M. Газалиев, С.Д. Фазылов / Синтез, кристаллическая и молекулярная структура анабазидиний 0,0- диалкилтиофоефатов // Химия природ, соединений, 1990, №4, с. 500-505

39. С.Д. Фазылов, A.M. Газалиев, JI.M. Власова / Реакция оксазолидинов L-эфедрина с диалкилфосфитами и диалкилтиофосфатами // Журн. общ. химии, 1996, Т.65, Вып. 5, с. 872

40. A.M. Газалиев, С.Н. Балицкий, С.Д. Фазылов, JI.B. Власова. Р.З. Касенов / Взаимодействие хинина с диал кил фосфористыми кислотами в условиях межфазного катализа // Журн. общ. химии, 1991, Т. 61, Вып. 10, с. 2365-2366

41. A.M. Газалиев, К.М. Турдыбекбв, С.В. Линдеман, Ю.Т. Стручков, Б.И. Тулеуов, М.Ж. Журинов / Синтез молекулярная и кристаллическая структура 0,0-диметил-1Ч-цилизиниламидофосфата // Журн. общ. химии, 1992, Т.62, Вып. 2, с. 456-461

42. С.Д. Фазылов, A.M. Газалиев, Л.В. Власова. Р.З. Касенов, В. К. Быйстро / Образование N-диалкоксифосфорилметильных производных цитидина и их внутренних солей в условиях реакции Кабачника-Филдса // Журн. общ. химии, 1996, Т.66, Вып. 2, с. 238-239

43. А. Оразхан. Биологическая активность продуктов превращения функционально замещенных гидрофосфор ильных и гидротиофосфор ильных. — Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук, Москва 2002

44. B.L. Feringa, A. Smaardijk, Н. Wynberg / Simple 31Р NMR method for the determination of enantiomeric purity of alcohols not requiring chiral auxiliary compounds // J. Am. Chem. Soc., 1985, V.107, № , p. 4798-4799

45. О.И. Колодяжный, Е.В. Грищук, С. Шейко, О. Демчук, О. Тоннессен, П. Джонс, Р. Шмуцлер / Асимметрический синтез а-замещенных алкилфосфонатов на основе симметричных диалкилфосфйтов //Известия АН, Сер. Хим., 1999, №8, с. 1588-1593

46. O.I. Kolodiazhnyi, О.М. Demchilk, A.A. Gerschkovich / Application of the dimenthyltchlorophosphite for the chiral analysis of amines, amino acids and peptides // Tetrahedron: Asymmetry, 1999, V. 10, p. 1729-1732 .

47. B.B. Нестеров, Е.В. Грищук, О.И. Колодяжный / Удобный метод определения оптической чистоты хиральных спиртов и аминов // Журн. общ. химии, 2004, Т.74, Вып. 12, с. 2060-2067

48. A. Alexakis, J. Vastra, J.f Burton, P. Mangeney. / Asymmetric conjugate addition of diethyl zinc to enones with tartrate chiral phosphate ligands // Tetrahedron: Asymmetry, 1997, V.8, №19, p. 3193-3196

49. С. Dodler, H.-J. Kreukfeld, . Н. Pracejus •/ CKitral bicyclic 0,N-bis(diphenyl-phosphino)aminoalkanols as ligands for enantioselectiv metal complex hydrogenation catalysts // J. Organomet. Chem., 1988, V.-344, p. 89-92

50. T. Sell, S. Laschat, I. Dix, P.G. Joitefc / A concise ex chiral pool approach to novel bidentate camhane phosphan ligands // Eur. J. Org. Chem., 2000, p. 4119-4124

51. D. Hobus, C. Thone, S. Laschat, A. Baco / Synthesis of novel chiral bisphosphonites from a-pinen // Synthesis, 2003, №13, p. 2053-2056

52. A. Monsees, S. Laschat / Bidentate camphane phosphine phosphinites as ligands in asymmetric hydrogenation of a-dehydroajnino acids // Synlett, 2002, №6, p. 1011-1013

53. X. Li, R. Lou, C-H. Yeung, A.S. Chan, W.K. Wong / Asymmetric hydrogenation of a new aminophosphine phosphate ligand. derived from ketopinic acid // Tetrahedron: Asymmetry, 2000, V.l 1, p. 2077-2082

54. H. Brunner, J. Doppelberger / P-ligandenals optisch active hilfsstoffe in den komplexen C5H5M(CO)(NO)L, m=Cr,Mo,W // Chem. Ber., 1978, V. 111, p. 673-691

55. Д.А. Предводителев, Г.В. Косарев, С.В. Суворкин, Э.Е. Нифантьев / Синтез диэфироамидных фосфолипидов.катионного типа // Журн. орган, химии, 2002, Т.38, Вып. 11, с. 1671-1675

56. K.W. Kottsieper, U. Kiihner, O.Stelzer / Synthesis of enantiopure Q symmetric diphosphines and phosphino-phosphonites with orto-phenylen backbones // Tetrahedron: Asymmetry, 2001, V.l2, p. 1159-1169

57. B.A. Загуменнов, A.C. Яшин, E.B. Никитин / Электрохимическое фосфорилирование камфена//Журн. общ. химии, 1999, Т.60, Вып. 10, с. 1751-1752

58. Ю.Г. Тришин, JI.A. Тамм, Е.А. Колобкова/ Восстановление гидроперекиси пинана триалкилфосфитами и трифенилфосфином // Журн. общ. химии, Т.66, Вып. 6, с. 10471048

59. М. Diequez, О. Pamies, С. Claver / Ligands derived from carbohydrates for asymmetric catalysis // Chem. Rev., 2004, V, 104, p. 3189-3215

60. Э.Е. Нифантьев. Химия: фосфорорганических • соединений — M.: Издательство Московского Университета, 1971, с. 273

61. I.V. Komarov, M.V. Gorichko, M.Y. Kornilov / Synthesis of chiral functionalized phosphine ligands based on camphor skeleton // Tetrahedron: Asymmetry, 1997, V.8, №3, p. 435-445

62. I.V. Komarov, A. Monsees, R. Kadyrov, C. Fischer," U. Schmidt, A. Borner / A new hydroxydiphosphine as a ligand for ■ Rh(I)-catalyzed enantioselective hydrogenation // Tetrahedron: Asymmetry, 2001', V.13, p. 1.615-1620

63. I.V. Komarov, A. Monsees, A. Spannenberg, W. Baumann, U. Schmidt, C. Fischer, A. Borner / Chiral oxo-functionalized diphosphane ligands derived from camfor for rhodiums-catalyzed enantioselective hydrogenation // Eur. J. Org. Chem., 2003, p. 138-150

64. A. Borner / The effect of internal hydroxy group in chiral diphosphane rhodium (II) catalysts on the asymmetric hydrogenation of functionalized olefins // Eur. J. Inorg. Chem., 2001, p. 327-337

65. A. Kinting, H.-W. Krause / Asymmetric hydrogenation catalyzed by rhodium complexes of 2,3-bis(dimentylphosphino)maleic anhydride and 2,3-bis(dimentylphosphino)-N-phenylmaleimide // J. Organomet. Chem.,-1986, V.3Q2, p. 259-264

66. D.A. Knight, D.J. Cole-Hamilton, D.C. Cupertino / Camphor-derived p-ketophosphin complexes of palladium (II) and platinum (II) // J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1990, p. 30513054 -. .

67. H. Brunner, H. Leyerer / Neue optis'ch active, einzahnige phosphine aus a-pinen und mannit. Rhodium-komplexe und enantioselektive katalysen // J. Organomet. Chem., 1987, V.334, p. 369-376

68. F. Langer, K. Piintener, R. Stunner, P. Knochel / Preparation of polufunctional phosphines using zinc organometallics // Tetrahedron: Asymmetry, 1997, V.8, p. 715-738

69. О.И. Колодяжный, E.B. Грищук, С. Шейко, О. Демчук, О. Тоннессен, П. Джонс, Р. Шлуцлер / Асимметрический синтез а-замещенных алкилфосфонатов на основе симметричных диалкилфосфитов // Известия АН, Сер. Хим., 1999, №8, с. 1588-1593

70. I.P. Karaseva, V.P. Gubskaya, I.A. Nuretdinov / Synthesis of phosphorus derivatives of a-pinene and their properties // Abstracts XI International conference on chemistry of phosphorus compounds (ICCPC-XI), Russia,. Kazan, September 8-13, 1996, p. 65

71. D.R. Battiste, D.L. Haseldine / Reaction of a-pinene and р-pinene with diethyl hydrogen phosphite under free radical conditions // Synth. Commun., V. 14, №11, p. 933-1000

72. V.D. Kolesnik, M.M. Shakirov, A.V. Tkachev / Synthesis of diethiloxophosphonates from monoterpene ketones — carvone, pinocarvone and 2-caren-4-one // Mendeleev Commun., 1997, №4 p. 141-143 ' •

73. В.Д. Колесник, A.B. Ткачев / Получение хиральных фосфорорганических соединений реакцией дибензилфосфиноксида с а,р-непредельными кетонами терпенового ряда // Известия АН, Сер. Хим., 2003, №3, с. 603-610

74. В.Д. Колесник, А.В. Ткачев / Реакция дибензилфосфиноксида с а,р-непредельными нитрилами: синтез аминофосфоленоксидов // Известия АН, Сер. Хим., 2002, №4, с. 620626

75. В.Д. Колесник, A.B. Ткачев / Взаимодействие дибензилфосфиноксида с метиловыми эфирами а,р-непредельных оксимов // Известия'АН, Сер. Хим., 2003, №3, с. 598-602

76. В. Lai, А.К. Gangopadhyay / Forskolin and 7-deacetylforskolin: study of the reactivity behaviour towards different phosphorylating agents // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1992, №15, p. 1993-1999 /

77. И.С. Антипин, И.И. Стойкое, A.P. Гарифзянов, А.И. Коновалов / (-)0,0-диамил-1-метил-М-(1-борнил)-амино.-этилфосфанат — стереоселективный переносчик длячмембранного транспорта а-окси и ааминокислот // 'Доклады АН, 1996, Т.347, №5, с. 626628

78. Е. Zyner, J. Ochocki, • К. Kostka / Reaction of 3Z-hydroxyiminoflvone with chlorodiphenylphospine and 0,0-diethilphosphorochloride and investigation of Cu(II) complexing properties // Pol.'J". Chem., 1991, V.65, №9-10, p. 1829-1834

79. Э.Е. Нифантьев, T.C. Кухарева, М.П. Коротеев, З.М. Дзгоева, Г.З. Казиев, JI.K. Васянина / Первые представители фосфорилированных флаванонов. // Биоорган, химия, 2001, №27, с. 314-3.16

80. Е.Е. Nifant'ev, T.S. Kukhareva, Z.M. Dzgoeva, L.K. Vasyanina, M.P Koroteev., G.Z. Kaziev / Selective phosphorylation.of dihydroquercetin with trivalent phosphorus reagents // Heteroatom chemistry, 2003, V. 4, №5, p. 399-403.

81. Э.Е. Нифантьев, М.П. Коротеев, Г.З. Казиев, A.M. Коротеев, JI.K. Васянина, И.С. Захарова / Фосфорилирование 3',4',5,7-тетраметилдигидрокверцетина // Журн. общ. химии, 2003, Т.73, Вып. 11, 6.-1782-1786

82. Е.Е. Nifantyev, M.P. .Koroteev, G.Z. Kaziev, I.S. Zakharova, K.A. Lyssenko,jt '

83. N. Kuleshova, M.Yu. Aritipin /• Sterically controlled cyclization of 3',4',5,6-tetramethyldihydroquercetin amidophosphites. New synthesis of phostones // Tetrahedron Lett., 2003, V.44, p. 6327-6329

84. Э.Е. Нифантьев, А.И. Завалишина.Химия элементорганических соединений. — М.: МГПИ им. Ленина, 1980, а) с.58, б) с. 52, в) с. '56

85. Э.Е Нифантьев, JI.K.' Васянийа. Спектроскопия ЯМР31Р—М.:МГПИ им. Ленина, 1986, с. 31

86. J.H. Hargis, G.A. Mattson /.'Reaction of tris(dialkilamino)phosphihes with carbonil compounds // J. Org. Chem., 1981, V;46, p. 1597-1602

87. E.E. Nifantyev, E.N. Rasadkina, P.V. Slitikov, L.K. Vasyanina / Dismutation of diamidoarylphosphites // Phosphorus, Sulfur, Silicon, and Relat. Elem., 2003, V.178, p. 246252

88. B.A. Краснова, T.C. Кухарева, Э.Е. Нифантьев / Особенности взаимодействия дигидрокверцетина с первичными аминами // Журн. общ. химии, 2005 (в печати: регистрационный номер д 4236)

89. М.П. Коротеев, А.А. Назаров, С.А. Бурмистров, Г.З. Казиев / Способ получения трифенилтионфосфата. Патент РФ № 2180666, Бюллетень №8 от 20.03.2002

90. М. Shoja / 5-Hydroxy-7-methoxyflavorie //'Acta Crystallogr., Sect. С: Cryst. Struct. Commun, 1989, V.45, p. 828-829

91. Л.И. Гурарий, И.А. Литвинов, Ю.Т. Стручков, Б.А. Арбузов, Е.Т. Мукменев / О взаимодействии галактита с Р£13 // Известия АН СССР, Сер. Хим., 1983, №2, с. 424-431

92. А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика.— М.: Мир, 1976, с. 437-444

93. G.M. Sheldrick. SHELXTL v. 5.10, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA, Г998