Синтез и исследование металлкоординированных полиуретанов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

российская академия наук

институт химической физики

На правах рукописи ЦЕЛИКОВА Елена Петровна

УДК 546.562:678.6

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТАЛЛ КООРДИНИРОВАННЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ

02.00.06 — химия высокомолекулярных соединений

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Черноголовка 1994

ч

Работа выполнена в Институте химической физики в Черйо головке РАН.

Институт элементоорганических соединений РАН

Защита состоится Ш^^Ч-199'^г. в ^ час.

на заседании специализированного совета Д 002.26.05 при Институте химической физики РАН по адресу: 117977, ГСП, Москва, В-334, ул. Косыгина, 4.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химической физики РАН.

Автореферат разослан « ^ » ^^ — 1994 г.

Ученый секретарь

Научный руководитель:

доктор химических наук Кузаев А. И.

• Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Морозов Ю. Л., доктор химических наук, профессор Помогайло А. Д.

Ведущая организация:

специализированного совета

кандидат химических наук

Ладыгина

© Институт химической физики РАН

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ ' -

Актуальность проблемы. Выпуск современной сложной техники невозможен без использования полимерных материалов с гребуемым комплексом свойств. Одной из актуальных проблем является создание полимеров, сочэтаицдас высоту» Прочность, износостойкость и коэффициент трения с антистатическими ввойствами. Исследования в части получения полимерных материалов с антистатическими свойствами идут по нескольким направлениям - это создание композиционных материалов с токо-проводящими наполнителями и модификаторами* синтез полимеров с сопряженными связями и получение металлкоординирован-ных полимеров типа комплексов с переносом заряда.

Основными путями, получения металлкоординированных полимеров являются полимеризация металлкоординированных мономеров и иммобилизация ниэкомолекулярных соединений переходных металлов в полимерную матрицу. В. качестве полимерной матрицы перепективмыми япляются полиуретаны, так как на их основе получавт многие ценные материалы, включая эластомеры, пленки, клеи, жесткие и эластичные пенопласта, композиты и цр. Широкий диапазон свойств полиуретанов обусловлен розно- • образйем строения исходных составляющих, их соотношением, условиями синтеза, а также относительном простотой технологии получения изделий. Важными факторами, влияицтвщ на свойства металлкоординированных полиуретанов являются структура металлсодержащего соединен ш и способ его закрэплеиия.в полимерной матрице. Наиболее изученными и охйрактвризовшйшга пвляотсп полиуретаны с ионами Сп4^ и Со^в качестве номялея-сообразователеи, но полимеры сих использованием обладает рядом недостатков - нестабильность!) свойств, низкой жизнеспособностью и невысокой адгезией, что значительна ограничивает их применение. Учитывая вышеизложенное, в качество яом-плексообразователей были выбраны галогеннды и Ра(+'3),

обладавшие высокой координирующей способностью я используемые ;при синтез« полиуретанов и качестве катализаторов.

■ Цель и задачи исследований. Целью настоящей работы является исследование процессов комплексоо<5разования толуилен-диизоцислата с галогенидвмя нелеза и синтеза келезокоордкни-¡рованных йолвуратйнов на основе указанных комплексов и поли-вфирдиолаа; изучение их физико-химических и физико-мвхьнйча-екиег свойств, а такие получение антистатических материалов» обладаедйх высокой прочностью, эластичность», адгезией, ко-зффедксито» треакл, износостойкость». Дня выполнения-данной задачи необходимо:

- разработать методики синтеза координационных соединений РеГд.ТДИ и полиуретанов на их основе в среде растворителя;

. . - у-ссяодовить влияние условий комплексе- и уретенообра-

8СВШШЯ На ЙЭр8#Три ШР ПОЯ^ :

~ , хгайшг процесса. ¡фс$мяроеайяя йблезокоор-

Д181йр0ШйШх сеипк полиуретанов; '

- изучать фййкко^елаакодскке свойства синтезированная йоййуратаноз б-эйвисшостя от их состава; ;

- рровеста -сравнительный -анализ структуры комплексов

' дарвйв«!«® ШР полиурётанов,; тщов свяаой © сшито: полнее!« со ■

Лйуунлг повиана. Рёзработикетоца синтезу комплексов -РеР ."Щ!- к-^втояжкбордйнйрошешое' ««мурвтапов на их ©скове-с использованием растворов галогенидов гселеза. Впервьш получена - экспврииенталыа»: данви: *

- о составе и молекулярной массе комплексов РеГп.ТДй кетодши ЯП* и ГПХ;

- о кдаеткчестде закономерностях процессов конглексо-образовЕМпя в системах РеГ^-ТДЙ^растворитель методами РПХ и

яг?; ^ ;

-;■■.■• - о параметрах МКР железокоординированных полиуретанов в процесса уретанообразовання;

- по фиэико-хшичесним, физико-механическим свойствам и применении данных полимеров.

Проведенвиалиа вляяштструктуры и содеряения г яоге-нида йелвза и костлвксов РеРп.ТДЙ на процессы кишексо- и ^реганообразования, к также свойства конечного полиуретана.

.■■••■'.■■■.'■ г ■ ; - "

Практическая и теоретическая значимость работы

Синтезированные железокоордшированные полиуретаны (ПУН) наряду е антистатическими свойствами обладает высокими прочностью, эластичность», адгезией, коэффкцйвнтои трения и износостойкоетьи. Совокупность приеденных свойств обеспечивает надеглость и долговечность покрытий фримдиок>!«х деталей лентопротяжных трактов. Растворы полиуретачоэ М в ап-ротсйных растворителях сочетает технологические метода нана-сения лаков с физико-неханйчесними свойствами эластомеров. Высокая кизнеспособнееть лаков на основе полиуретанов ПИ • Позволяет использовать эти материалы для пропитки тканей и бушги, в качестве адгезнвов и связующих композиционных материалов.

Выявленные кинетические закономерности комплексе- и уретанообразования вносят ойредгтимй- вклад а .развитие представлений о хгани формирования шзтаялкоордшированных полиуретанов.

Анализ взаимосвязи структура йелезосодержащг« соединений и свойс тй конечного пол11урегвна позволяет ярэдпололить о возможности исполъзогения при синтезе пслупроЕсдядих полиуретанов в качестве комплексообразователеЯ соединений других переходных металлов, существующих в растворах В виде мости-ковых структур.

На защиту выносятся:

- сос.-ав и структура комплексов ГеГП.ТДЙ, исследованных методами ГЛХ и ЯГР;

" кинетика коиплекоообразоввния в системе РеВ/"2-ТД{{-аце-

тон;

- кинетические закономерности процесса уретзнооврээова-ния при взаимодействии полиэфирдиолов с реакцискноспоеобной скесыэ, содержащей комплексы РеГп,ТДИ; . ..

- телеобразование в системе СеВг^-ТДй-ПЗБА-ацетон:

- установление зависимости физико-механичеекях свойств железокоординиров8нных полиуретанов от условий кояштенсооб-разования в системе РеВг^-ТДИ-ра^творитель и уретанорбразо-вання в системе РеВг^-Тда-ПЭБА-растворитель.

з ■■".''•

Апробация работы и публикации. Материалы работы докладывались на Всесоюзной конференции "Химия и технология производства, переработки и применения полиуретанов и сырье для них" (Суздаль, 17-21 ркт.1988 гЛ, из Всесоюзной научно-технической конференции "Каучук-89. Проблемы развития науки И П(р0язводства" {Воронеж, 18-22 сент.1989 г.) и на Всесоюзной конференции по прикладной мессбауэровской спектроскопии (Казань, 1990 г.■>'.

. Основные положения диссертации опубликованы а II печатных работах',

Объем в структура работы. Диссертация изложена на 143 страницах ыаыинопиеного текста и содержит 28 таблиц и 31 рисунок. Состоит из введения, литературного обзора, описания экспериментальных методов исследований, трех глав собственник исследований, выводов, списка литературы и приложения. Кандидат физ.-матем.ноук Храмов A.C. является консультантом ■во разделу 3..2, кандидат хим.наук Давлетбаева И.М. - разделов 3 и 4. .

содержание работы

Материалы и методы исследования.

8 работе исследованы комплексы галогенидрв железа с то-лунлендиизоцианатом и полиуретаны на их основе. Синтез комплексов и .полиуретанов проводили в жидкой-фазе. Кошлексооб-разование осуществляли смешением 2,4-толуилендиизоцианата с растлорани галогенидов железа при мольных соотношениях ТДИ/РеГп = §{-40 и концентрации [РеГ^ = 0,OUÖ,I моль/л.

Полиуретаны синтезировали взаимодействием ревкционно-способноЯ смеси СеГп-ТДИ-растворитель, содержащей комплексы РеГп,ТДН и сложного полиэфирдиола полиэтиленбут'иленгликоль-адипинага (ПЭБА) с ММ = 2100'при соотношениях NСО/Ш * » (1*4)* I. • •■ •

Строение комплексов РеГп«ТДИ и состояние железа в этих соединениях изучали методом ядерного гамиа-резонанса (TIP) на стандартной спектрометре электродинамического типа ЯГРС-. -4M в режима постоянных, скоростей. В качестве-квантов с

энергией 14,4 КЭВ был использован изотоп 57 Со в матрице палладия.

Молекулярную массу и состав комплексов СеГд.ТДИ, а также параметры МНР железокоординированных полиуротанои исследованы методом гель-проникающей хроматографии (ГПХ) на хроматографе ГПХ-200 фирмы "Уотерс" с тремя последовательно вклчченными коленками, заполненными стирогелями. Элюент-тетрагидрофуран (ТГ5), скорость элшрованин I мм/мин, температура 290 К.

Содержание координационной и химической сетки определяли равновесным набуханием сшитого полимера в теграгидрофура-не и диметилформямиде.

Термическую стабильность исследовали гравиметрическим " методом на автоматических термовесах АТЗ-12. Кинетику потери веса регистрировали при постоянном вакуумировамии (остаточное давление Ю"2 торр) в диапазоне температур 473-533 К.

Испытания прочности и относительного удлинений при разрыве проводили на разрывной машине 21б7р-50 по ГОСТ 270-75.

Удельное объемное сопротивление изыерллм на образцах, представлявших собой стеклянные пластины с покригием полиуретаном на омметрах типа Ео-10, "35-12, Использованч накладные электроды из медной фольги по ГОСТ 5638-75.

ШПЛЕКСООБРАЗОЕШЕ ГАЛОГЗВДОЗ ШЕЗА

с ТОЛУИЛЫ, ;ИЮОЦ:шагом • ' .

Мессбвупровские спектры комплексов галогеккда яелеза с толуиленаиизоиианатон

Основные параметры мессбауэровских спектров систем Г-еГп-ТДИ при различных молярных соотношениях РеГп/ГДИ (Г - С1~, Вг*представлены в диссертации. Приведенные результату свидетельствуют о том, что структура комплексов РеГп.ТДИ представляет собой октаэдр с конфигурацией центрального атома и*(, обнаружено низкоспиновое состояние железа в этих комплексах, характ рное для комплексов с лиган-

5

даыи СМ , СА/О", А/Ог~ . Показано, что образующиеся комплексы РеРп.ТДИ шеют линейно^цепочечную структуру, полимерноегь которой эевизит от природы растворителя и времени комшгексо-обрьаоышия. В случап использования ацетона в качестве среды происходит активное расходование биядерных комплексов и образование полиядерных структур, сопровождаемое выпадением осадка. Сходство спектров биядерных и полиядерных комплексов РеГп.ТДИ свидетельствует о неизменности первой координационной сферы иона железа этих соединений. •

Установление молекулярной массы и состава комплексов

• Данные по молекулярной массе и составу комплексов получено методом ПК с использованием универсальной зависимости меаду объемами удержания и. гидродинамическими размерами молекул. Еаидерваальсовы объема рассчитывали, исходя из предположения о структуре галогенидов железа в растворе ацетона ь виде л-ядерных форм, а также данных ЯГР, свидетельствующих об октаэдшческом окружении ионов Се (2>, 3+) в комплексах с ТДИ.

Показано, что в результате взаимодействия двубромисто-го железа с толуилендиизоцианатом в ацетоне образуются комплексы составов: ¿Рсдгг-ТДИ-, 2ГеВг, 5ТЛН;2Мп-2ТЛИ-, 4-7Щ при использовании треххлористого железа -

2РеС!} ТЛИ-, -2 ТЛИ, 4 РеС!$ 2ТАИ.

Кинетика комплексообразования в системах РеГп-ТДЙ--ацетон

Экспериментальные данные по результатам, исследования • кинетики комплексообразовашя в системах РеВ ^-ТДИ-ацетон к РеС1д-ТДИ~ацетон при мольных соотношениях ТДИ/РеГп = 5*40 и концентрации РеГп ац » 0.01«-0,1 моль/л представлены в диссертации. ^

Показано, что введение толуиленцмизоцианата в рагтвор гало^ещда железа приводит к образованию комплексов РеГдЛ'ДИ

азличного состава, причем доля полияцерных форм с течением земени увеличивается,' а моно- и димеров уменьшается. Содер-шие г.олиядерних комплексов зависит также от мольных соот-япений ТДЙ/РеГп и концентрации галогеница железа в ицетоне. i рис Л представлена типичная хроматограмма реакцяончоспо->бной смеси РеБ^-ТДИ-ецетон, а на рис.2 - кинетические зивые комплексообразовшчия, свидетельствуощие о сЛо?гных зоиессах, происходящих в данной системе.

Из брутго-формул комплексов РеГп<ТДИ видно (рис.2), гО они содержат свободные <VСО-группы в количестве от 2 до . , и поэтому могут служить иэоцианатной составляющей в рсак-1ях уретанообразования.

КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССА ФОРЖГЩНИЯ КЕ?!Е30КОСРДУТ!{1^РО8АШЫХ »СЛЫШНОЕ .

Влияние условий комплекс»- и угетшзобразованкя ira параметры ММР полиуретанов

Определены параметры ХМР полнуретчкев в зависимости от »льных соотношения ТДИ/PeBAj « 5*40, ТДЯ/ПЭВА = 1*4, кон-¡нтрации [РеВ .J- = С,01*0Л моль/л, времени комплексооб-1ЭОВОНИЯ в системе РеБг^-ТДЯ-оцстон в .;иапазс1;с 2*4tíC ч. (лучены а;дстичс-ские зависимости параметров МИР сштезиро* 1нных полиуретанов от природа ком ексообрдеоа'атсля, поли-ифциола, "орядча смешения компонентов, температурь*. Пока-но, что молекулярная масса (Aí^) полученных полчурегпнов зависимости От условий комплексо- и урэтачообрязовония . леблется от 6Л02 до 39 Л О2 (таблЛ). Зависимость Mw 1 условий комплексообразования (мольного соотношения Й/ьеЗл, и концентрации РеВг2 в растворителе) коррелирует с личием полиядерных комплексов РоВ^.ТДИ: чем вьете доля та-х комплексов в реькционноспос'обной системе РеВ^-ТДИ-рас'т-ритель/ тем визе Afw полиуретана. Наличие и доля лолиядер-х комплексов СеВ^.ТДй-способствуют образованию при ком-твой температуре "свитого" полимера; не растворимого в '

7 ■ •

Р>к:Д. Гель-хроьштограммы системы РеВг^-ТДИ-ацетон при ТДЙ/РеВг'2 = 20; РсВг2 = 0,05; Т « 298 К и времени комплексообразования: I - 0,1 ч, 2 - 25 ч, 3 - 480 ч.

гетрагидрсх|>ур{ше, но растворимого в диметилформамище. Согласно представлениям о донорно-акцепторном взаимодействии ионов переходных металлов с гетероатомами полимерной цепи, в данном случае образуются межмолекулярные координационные связи мевду ионом железа и, возможно*карбоксильным кислородом полиэфирной боставляощей или уретановой группы полимера.

8

моль/л

Рис.2. Кинетики накопления продуктов комплексообразоевния в системе РеВ^-ТДИ-пцетон при ТДИ/ШЦ* 20, [РеЭг2] ж 0,05 моль/л, Т - 298 К: I - ТДН.2АЦ; 2 - 2РеВг2.ТДЙ.'2АЦ; 3 - £РеБ^.2АЦ; 4 - 2РеВг2.ЗТДй. .2АЦ; 5 - 4ЕеВг2.4ТДЙ.

Механизм процессов фазирования аелезохоординировантах полиуретанов

Предложена следующая схема формирования аелезокоордяш-рованных полиуретанов в системе ?еГд-ТДИ-ПЗБА-ацетон, кото- 4 рая состоит из нескольких стадий. На первой стадии яря расе-воренин галогенида железа в ацетоне образуется созьаатв дн-мера 2РеГп с молекулами ацетона - (2РеГп). (Сйд)^ . йря добавлении 2,4-толу11венцкизрциавата происходив кзордаогарованяз ионами Ре (2+) молекул ТДЙ и обраэовкт® гкатетегсов ЕеГйЛДЗ различного состава: (2Рг1п), [^ЩЩ^рзШ- - : где с = 1»4? к» 1«4: я* 1-2, з которых ийетев-реамзнйя©-* 2 " ' . ' " - ; •

способные Н СО-группы. Кроме комплёксовРеГд.ТДИ реакцион-носпособная смесь РеГп-ТДИ-анетон содержит также молекулы ТДИ, не координированные ионами Рв+П.

Не второй стации при смеиниании полиэфирциолов с изо-цианатсодержвщей реакционноспоеобной смесью РеГд-ТДИ-ацетон происходит взаимодействие гидроксильных групп полиэтиленбу-ткяоьгликольаднпинате и изоцианатных групп как некоорциниро-эакных (£.1)., так и координированных (2.25 ионами железа: жА/ео-и-л/со+у Он-а'-он гЩ-ояосоын1ннсо1-^ ^

(2^сГп)1[тЩ ^отоА'ня'л/нсо!/*^' г'2) '-огосннимнсоаосуня.-

II II II

о. о

Где Н- остаток 2,4-толуиленциизоцианата, Е'- остаток полиэфирдиода. ,К.-ко«ялекс' {?АГп\.[ЩС0Щ. ... '

Вэеммзд«йетг>нв комплекса К с молекулой полиуретана (реакция £.2) происходит п«! внутримолекулярному механизму, при этом образуется лин^'дк^ к разветвленные молекулы. С течением времени по мере росгз мйкромолекул при температурах 283-323 К происходи? перераспределение внутримолекулярных связей, и ион £е+п коора^нцрует одну молекулу уретзна:

' ои'о-смнхунеоя,смни-

и и ' I'. .■

уо о о

-тЪ'Мням'нсояосл/н*

Т£»я> б5р*>звм осуществляется матмолекулясное взаимодействие и тч ' ■ д/г с^^ч")1!" полимер« езмтой структуры, в. каторг г-*, » а---.- яг»««-ои игрдчт глгпезосодержагие .со«-., •зангш I,' д. 1 . Удз-х^илизацик осушест-

Й Ь. * - - ! * } ...

грЛйЙГС^ Г* С-. »ч». КЗО^дЮСКЗ^ЮХйИИЧССКИХ СВЯ- -

зей ^ ».Л -лег; в»** — г.- и гат^евгежздо молекул поли-

Таблица I

Параметры ШР нелоэокоординированных полиуретанов э*зависимости от мольного соотношения компонентов Т=29В К

Условия синтеза ТДИ/ПЭ:ТДИ/Ре?_: : РеГп , иоль/я Время комп-лексо-образо-ван-ия ,ч Время ге-леобразо- ВбНИЯ, ч М "п ■ ^ 1 !

3:5:0,05 4 95 3960 7270 '1,6

3;10:0,05 4 " 264 7230 24400 3,37

3:20:0,05 -1 240 7900 19400 1,94

3:40:0,05 4 336 3570 6550 1,83

3:10:0,01 4 - 3020 55601 1,84

3:10:0,1 4 - 2990 92301 2,3

3:20:0,0» 12 240 4700 ШОО 3,44

3:20:0,05 25 150 5440 21300 2,92

3:20:0,05 480 18 6110 3930 6,43 |

3:20:0,05 2 312 5390 26100 4,8 [

.3:20«С,05'"'>- 2 - 5340 40900 7,51

1:10:0,0а 2 •- 5370 9690! 1,8 •

2:10:0,05 2 _ 8920 23200 ! 2,6

4:10:0,05 2 264 6450 | 16000! 2,8

3:10:0,05 м*' 2 ■ 3440 9050 !. 2;б

3:10:0,05 0 96 6770 ! 24884 1 4- 1 2,8 [ * 1 ' ■ \

Примечания: ТДИ - 2,4-толуилендиизоцианат;

ПЭ - полиэтилБнбутнлБНГликольадипииат;

гуу)

- полиоксилрого яеигликольвципинат; РеГп - друбромистое лааезо;

. - ацетйлацетонстжзлеза;

- хлорное железо.

> В случае достаточного избытка диизоцианага наряду с координационными образуются также аллофанатные межмолеку-ляр«ые связи,

Физико-ыеханические свойства железокоординированных полиуретанов

Экспериментальные данные по прочности»!, электрофизическим и потребительским свойствам синтезированных полиуретанов представлены в главе диссертации. Определена за-висяыоеть прочностных и эластических характеристик этих материалов от соотношения поперечных координационных и химических связей (тебя,2).

Показано,-что наибольшей прочностью обладают железоко-српкячроввнше полиуретаны, содержащие полиядерные комплексы РсГд.ТДЯ. при этом относительное удлинение увеличивается в рдзв по сравнена» с полиуретанами, не содержащими

кссрадданконной сетки. Это позволило использовать железоко-врдииировз'!;1ие полиуретаны в серийном производстве в качестве побития тянущих валов лентопротяжных трактов высокоточных приборов.

В Ы В О Д Ы

I. Установлено, что наиболее приемлемым методом для пог.-ченйя некокпозиционных антистатических полиуретанов явился метод иммобилизации соединения переходного металла мости-яоеС'Й структур« в колекуле полиуретьна на основе сложного покизфирдадяа в процессе миграционной полимеризации (уретано-офазовшая).

~ 2. Методами >*ГР и ГШ исследована кинетика комплексооб-резования я показано, чт-о в систолах РеГп-ТДИ-ростворитель образуется кокядбксы различного состава с Функциональностьо от 2 до б во А-'ОО-группан, в сьязя с. чем они могут служить кгацЕвисйк® ■с-е.стэш! в реакциях уретаяообразовання.

ЕЬаг&гдэдэ,, чго-ш- образосата погиядерных комплексов с йГ^-д^^сЕетвоватегь еу^естаашое влилние оказы-

12

-arm-

о о râ

t? ai с, о o> « • > ío о r-IN g S о

Лй ,

4iu4 • TI о a f t

t íl-icu

Б1

О ; I Е < -M •

С Ч a К о >>

H I

Uli »

и ■ ; о н

о !->::;

1Л •

И' ь ; О о Г| п Я 0,0 о,ПИ

t-: ti П.-Ч

оду

СЧФ

о

ТВ"'

ai и

Wf-0'nj

m

РЧ О »! -

И О

M О

8

О О С- О Г- со r"0 QOOOQO'OO t-t M M M M W M M

■ •» * I • * *

и ю д t' ^ ма m

о ^ a и m ю о о

С- Ю 'О Ю Ю.Ю N (¡j

4Ï N О M О N M СО

M fj 4 M M

o o o o a

t> Ю vf со Ol .

О МО ь о CO Ol ш

. M

ООО О -í О'

о о о ai ^ a. a> CNj

•4« ю О to Ю OJ<о t-М M M M M CM M M

CO Vi щ о О Ol ГО О. Ol Ю О t> 1£> Ю 10

I M

СМ О- О СО со ' (M M t-t t-H О} ы

m m ю to to to to

о о о о сх о о.

_ о о о о о о о

(3 •• »♦. •• • • •« ••

• • о о О a о о о. о w и oj cj oí аа

• • •« а» i« «■ «i

СО ГО СО СО го со СО со

Ш ^ of

I f «< -л'

'о ta „ ^ ....

w «w tr> Pi CO fct>- о

У 7 Г.: V 7 7 7 7

- t ^CÍ CNJ ^Ч! СЛ Ci-£t с*:

pi <т$ kï . pj- Д eq !B о о л -p e» О <E tt te Ht WiTS С h tfc. t-li

О

и

%

ta n M n,

1Я

n H 01

s-

(11 vi

о 11 03

я

Г!

Iii

«4 lu

i H

с о о

'Я <11

H,

о «

о о H

а

W

о pi

вв.S H

t? ы

H

о г, о

PI

о га та И «i •.il хэ I ; о <и о

Fl CJ

Я M о

ц

С) О

hi м

Î1

cJ &

о

V ra I 0» -П t« о c>

я ra _ D<

Я хэ W О ra о !•} о о, м « mop

о аз

Ü М S

£ § °

О 01 PI M о, о m «г

f I

H

ä о í>* ra-

'вает природа растворителя, « также концентрированныз и временные условия коШйексообрааоВвжШ,

4. Изучение кинетических закономерностей уретанообра-еованйЯ в системе СеВ^-ТДЙ-ПЭБА-сцетси выявило зависимость параметров МКР полиуретанов от условий синтеза, а такие наличия и содержания полиядерных комплексов ЕеГд.ТДИ в изоци-савшой состав ладей реакции.

б. йзказано, что при изменении условий комплексо- и урошшобразоЕвнип формируются сшитые жалезокоординирован-шз полиуретана с различным соотношением химических и коор-дкнацсошшх связей. Наличие координационных связей обусловливает увеличение зяастических свойств, повышение износостойкости V проводаалости данных полимеров. .

6. Разработан метод синтеза и определены оптималькле условия получения антистатических покрытий с высок®»! эксплуатационными характеристиками.

• ?. Получены яелезокоординированные полиуретаны, сочетающие технологические методы нанесения пака с физико-механическими свойствами зластомеров, что позволило их использовать в серийном производстве в качестве покрытия тянущих балов лентопротяжных трактов высокоточных приборов.

Основные результаты работы изложены в следующих публикациях :

I. Целикова Е.П., Седова А..;., Дорожкин В.П. Использование процессов «ойилексообразованкя для получения различных материалов из полиуретанов. Библ. (аннотир.) указатель огеч. в заруб, материалов, сер.2, вып.З, 1986, деп.№ 1927/

ЛСШ. ..

Кузяев А.Й., Цвликово ЕЛ., Миронцева О.М., Давлет-^аа®* Сштеэ я строение металлкоординироввинн* поли-уретигв. Б-кн.: Кеуяуя-69 Проблемы развития и производства.

я;. -дээо, -елтэ-хез. • •

3. Д»взетйав«а Й.Я., Дорожхин В.Я., Целикэва Е.П., Еар^екоз Ь-В. Теэачйсюй к фжзако-кехаиичесчие свойства

полиурэтаиоа с повышенной элеятропроводиос тыэ //Cwjtss я . ■ свойства -иойййфирибшют• amsroäep.' ЩКСК. - W., ЩШШефтех1Ш. 1987. C.I56. :

4.; Храмов йролоса В.Н, Давлэтбаезз il.iS.Це^к— ссова Н.Л, Пржснстю усссбоуэроссглЯ спектроскопа Для изучения слшсзого состояния а?ошэ гэлзга - 2, «З-толуклеадга-зоапапат^оо^ДСЯЯ. пэу^ш-тзэд.шзф.'' Iheßca, 1939. СЛбО.

5. Дазлатбавпа И.У., Храпов Д.С. , Цеяипопа Опро-.деление газового- состзпз пр^дзщтоэ реакция- дигалогенидоз железа с 2«4-1«яуолтАВйаоц5!ояот0и. /Тёэ.Всее.конф.чпо пря-кяадноЯ «сссбауэррпепоЯ егттрссполпн., г .Кйэень. 1990«

С. 40.

6. Целями» &ß./'7Iojormt В<Л., Давлетбае'оз И.-Я, Оп-тяасвзя тохиояйржгеапй ¿зздзвЗ йояуйшия вйтис<а*и«еско- • .го- nomsjpsiaiJa- па «ста®? яоордай»фованного' иоирдш

СяШ) 1> CellI). я гохнегютп лрепзпоцетгз, порврз--

фяф Удрйяяшш-яо^^ и- сирьв";дяя.'|!ях-. Тезкса Д02ЕЛ.Всссоэз*2гскф.'' ¿".Суздаль,I98B,С.63.

• .7* Дайлэтбаева 11,13., ДороакгогВ.П.* Цоаияова'.З.П., ;Хнйия.-RoiMeHcoo^paöoesMW' 2,4-голу1иейдт:зсдш«гата: злзя-; нпо: прярода металла»V/зш.Хшпш я тагдол. :пр-гз, яерераб. и пркиенений полиуретанов ii сУръе для ratxt Тез.докл» Весе. . коиф. Суздаль, I98B. С.180. у -: ■

; 8, Давлетбаева 5i.fl., Дорслзнм 0.Й. v ГяМоз Л.Н., Kötj-юша Л.В., Сокольский С.И., Цйлиноэа ¿.ff. МадьсодгзрягяпП дияериыЯ изоцягяттшЯ олигомер в. хопесш) прекгяутешего продукта для получения полиуретанов я способ'его шлусапег.

F107I&27 (1984) //Б.Й. 1984.> 5.С.79. •.

9.' Йяроядева; Г,Д.\ Ользоэа 0.J4., Цг^ош Е.1?.>; Kysia-: er АЛТ. Сйгеей, строив». метаяхмсесчдаи^шашж^ -

• ноздзх гяастом&роз; //Tßsmt дохл. Йвя^.кщг^-^етй^я«^. "Каучук 89. Цроблгка разил» RBJSTI а npca^M^TSoV^ferv 1.

10. Сокольский С.И., Целикова В.П., Лагунова В.Н.

В кн.: "Гокопроводящие полимеры и пластмассы с антистатиче-'. скиии свойствами. Л., ДЦНТП, I97B, С.59-64.

11. Цоликова Е.(1., Кузаев А^И., Дорожкин В.П., Давлет-баева H.H., Горелик Б.Д., Хренов A.C., Моисеев В.А. Способ получадйя металлсодержащего полиуретана. A.C. № 1646273. (1992).

tSS^ Зак» Tü5 ' L: ii- у 1::.--.. Тли luiüK:t.

Sacirfaftii: '¿'.A4 rAä